JPH0211545A

JPH0211545A - 新規なビス第四級アンモニウム化合物及びその用途

Info

Publication number: JPH0211545A
Application number: JP16348588A
Authority: JP
Inventors: Koshiro Sotodani; 外谷　孝四郎; Nobuyuki Ogura; 信之小倉; Hiroyuki Imoto; 浩之井元; Katsuhisa Inoue; 勝久井上
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-06-30
Filing date: 1988-06-30
Publication date: 1990-01-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕なる官能基を有する新規なビス第四級アンモニウム化合
物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、Ｒ１（ｌ　　　　　　　　　　　　　Ｒ１＋１（式中、
ｈは炭素数１４〜２２のアルキル基、Ｒ９ｒ１？ｔｏは
メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ヒドキシプロピル
、ｘＯはアニオン基を表す。）で表されるビス第四級ア
ンモニウム化合物（特公昭４１−３５１９号）あるいは
下記式（２）で表されるビス第四級アンモニウム化合物Ｒ１４ＲＩ６（式中、ＲＩ　Ｉ　＋　Ｒｌ　１は炭素数８〜２４の飽
和アルキル基又はＲＮＨ（ＣＨｔ）、　、ここでＲは炭
素数６〜１８のアルキル基で−は２〜１０の整数を表す
。Ｒ１３〜、。

は炭素数１〜８又は炭素数２〜４のモノ、ジヒドロキシ
アルキル基を、Ｒ１ｆｆ＋　ＲＩＭはＨ又は炭素数１〜
１０のアルキル基を、Ｙは炭素数１〜２２の直鎖又は分
岐アルキレン基又はヒドロキシメチレン、エチレン、ア
セチレン、ｐ−フェニレン、ジヒドロキシ、ｐ−ジフェ
ニレノキシ又はβジフェニレン−スルフォニル基、Ｘｅ
はアニオン基を表す、）で表されるビス第四級アンモニ
ウム化合物（西独特許２００９７２２号）等が知られて
いる。

しかしながら、分子内に−Ｎ−と −Ｃ−０−Ｒ４−Ｎ−なる官能基を有するビス第四級ア
ンモニウム化合物とその有用性について検討した報告は
これまでに見当たらない。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは特定の官能基を有す
るビス第四級アンモニウム化合物が柔軟剤、漂白活性化
剤あるいは殺菌剤として優れた性質を示すことを見出し
本発明を完成した。

即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表わされる新規
なビス第四級アンモニウム化合物、該アンモニウム化合
物からなる柔軟剤、及び過酸化物と該アンモニウム化合
物を含有する漂白剤組成物を提供するものである。

Ｒ，Ｒ４（式中、Ｒ，、ＲＩは炭素数１〜２２のアルキル基、Ｒ
ｚ、　Ｒ３，Ｒｓ、　Ｒａは炭素数１〜５の低級アルキ
ル基又はヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル基、Ｒ
４は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは１〜５の整数、
Ｘｅはアニオン基を表す、）本発明のビス第四級アンモ
ニウム化合物（Ｉ）は例えば次の方法で調製出来る。

３級アミンとハロカルボン酸エステルをアルコール又は
アセトン等の溶媒を用いて室温あるいは溶媒還流上反応
させ、化合物（ｎ）の第四級アンモニウム塩を得る。

（Ｒ，、ＲＩ　Ｒ１，Ｒ’はアルキル基を表し、ｎは１
〜５の整数である。Ｘはハロゲン原子。）次に（ＩＩ）
を水／アルコール等の混合溶媒中ＫＯＨあるいはＮａＯ
Ｈ等のアルカリ触媒により加水分解し、両性化合物（Ｉ
ＩＩ）を得る。

（Ｉ［［）をジクロロメタンあるいは脱エタノール処理
したクロロホルム等の様な水、アルコール等の酸クロラ
イドと反応する物質を含まない溶媒を用いてチオニルク
ロライドと反応させ酸クロライド（ＩＶ）を得る。

次に酸クロライド（ｒＶ）をジメトキシエタン（ＤＭＩ
Ｉり等の（ＩＶ）を溶解あるいは均一に分散できる溶媒
還流下、例えば塩化コリンと反応させて目的のビス第四
級アンモニウム化合物（１）を得る。

以上の如くして得られる本発明の化合物（Ｉ）はすべて
新規化合物であり、カチオン活性剤としてそのまま柔軟
剤として使用することができる。しかも分子内にエステ
ル基を有することから、生分解性の良いカチオン活性剤
として期待できる。

また、漂白活性化剤としても非常に優れた効果を示し、
過酸化物及び該化合物を含有する本発明の漂白剤組成物
は優れた漂白効果を示す。

本発明において、過酸化物としては過酸化水素あるいは
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が好ましい。

水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては、有
機及び無機過酸化水素付加物である炭酸ナトリウム・過
酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
尿素・過酸化水素付加物、又は４ＮａｔＳＯａ　”　２
ＨｚＯ１・ＮａＣｌ等が例示される。又、過ホウ酸ナト
リウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化
ナトリウム、過酸化カルシウム等の無機過酸化物がある
。この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
過ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水
化物が好ましい。

本発明において、過酸化物とビス第四級アンモニウム化
合物は、通常、過酸化物／ビス第四級アンモニウム化合
物＝９９．９１０．１〜２０／８０、好ましくは９９／
ｌ〜５０１５０のモル比で用いられる。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例に制限されるものではない。

実施例１下記に示す■−への合成ＣＨＩ　　　　　　　　　　　　ＣＨ３冷却管をつけた
ｌｌ１４０フラスコを用いてジメチルオクチルアミン６
２．８ｇ　（ＭＷ＝１５７．０．４モル）を３００＠１
のエタノールに溶解し、ブロモ酪酸エチル７８．０ｇ　
（ＭＷ　１９５．１．０．４モル）を滴下した０滴下終
了後昇温しエタノール還流下ＴＬＣで原料アミンがなく
なるまで反応した。その後エタノールを留去し下式の４
級塩（１−Ａ−１）１４０．５　ｇ　　（０，４モル）
を得た。収率９９．８％。

Ｃ１１゜次ににＯＨ６，５ｇを溶解させた水８１．６　ｇに（■
−Ａ　−１）　４０．８ｇ　（０，１２モル）を加え、
加水分解を行った。　ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラ
フ）で原料の４級塩がなくなったことを確認し、２０％
硫酸で中和した。減圧下水を留去し塩が精製したら濾過
操作を行い下式（ｉ−Ａ−２）の両性界面活性剤２８．
０　ｇ　　（０，１２モル）を得た。収率９９．４％。

１ｈ５００−の４０フラスコを用いて４６．５ｇ　（０，１
９モル）の（１−Ａ−２）を２５０−のジクロロメタン
に溶解し、室温で１１３ｇのチオニルクロライド（ＭＷ
　１１９．０．９５モル）を滴下後、還流下１時間反応
させた。溶媒及び過剰のチオニルクロライドを留去する
とオレンジ色の油状物質として下式（Ｉ−Ａ−３）が５
７．０　ｇ　　（０，１９モル）得られた。収率９９．
５％。

書１ｈ１０００−の４０フラスコを用いて５０．０ｇの（■−
Ａ−３）をジメトキシエタン（ＤＭＥ）　４００−に溶
解させ塩化コリン（ＭＷ＝１３９．６）　２３．４　ｇ
（０，１７モル）を添加し懸濁状態で還流下１時間反応
させた０反応後ＤＭＢをデカンテーションし、アセトン
で洗浄を繰り返した後、アセトンを留去すると白色の粉
末（１−Ａ）が６５．９ｇ　（０，１７モル）得られた
。収率９８．０％。

ＩＲ（ＫＢｒ　：　ｃ＋ｓ−’）１７４０、１４８５．１４１９．１１７９．１１２５．
１０８９．９５７実施例２下記に示すＩ−８の合成１０００ａＺのオートクレーブにブロモ酪酸エチル７８
．０ｇ　（門−１９５，１，０，４モル）を３００−の
エタノールに溶解したものを仕込み、更に、トリメチル
アミン（ＭＷ＝５９）を約１．４４モル圧入した。

仕込み終了後昇温し約２０°Ｃで、３時間反応した。

反応終了後、オートクレーブより抜きだしエタノールを
留去し下式の４級塩（１−８−１）１００．７　ｇ　（
０，４モル）を得た。収率９９．１％。

ＣＨ３その後実施例１と同様の操作を行い（１−Ｂ）の白色粉
末１１８．８　ｇを得た。収率９８．９％。

ＩＲ（ＫＢｒ　：　ｃｓ＋−〇１７４２、１４８２．１４１８．１１７４．１１３０．
１０７０．９５４実施例３下記に示すＩ−Ｃの合成ＣＩ。

ＣＨ。

１０００−のオートクレーブにモノクロロ酢酸エチル４
９．０ｇ　（ＭＷ＝１２２．５．０．４モル）を３００
−のエタノールに溶解し、トリメチルアミン（ＭＷ＝５
９）を約０．４４モル圧入した。仕込み終了後昇温し約
２０°Ｃで、３時間反応した０反応終了後、オートクレ
ーブより抜きだしエタノールを留去し下式の４級塩（Ｉ
　−Ｃ−１）　７２．５ｇ　（０，４モル）を得た。収
率９９．７％。

実施例３に於いて塩化コリンの代わりにトリメチルアミ
ンの塩酸塩にプロピレンオキサイドを反応し合成した４
級塩を用いて合成を行った。（ＭＷ＝２８９．２）、収
率９７．９％。

ＩＲ（ＫＢｒ　：　ｃｍ−’）１７５８、１４８２．１４１０．１２００．１０６２．
９７５実施例５下記に示すＩ−Ｈの合成ＣＨ３その後実施例１と同様な操作を行い（１−Ｃ）の白色粉
末８４．５　ｇを得た。収率９８．１％。

ＩＲ（ＫＢｒ　：　ｃｍ−’）１７６０、１４８６．１４１４．１１９６．１０４４．
９５２実施例４下記に示すＩ−Ｄの合成Ｃｆｈ　　　　　　　ＣＨ３ＣＨｓ実施例１に於いてジメチルオクチルアミンの代わりにジ
メチルステアリルアミンを用い、又塩化コリンの代わり
にジメチルラウリルアミンの塩酸塩とエチレンオキサイ
ドより合成した４級塩を用いて合成を行った。（ＭＷ＝
６６７．９）。収率９８．２％。

ＩＲ（ＫＢｒ　：　ｃ＋ｓ−リ１７３４、１４７０．１１７９．９７０実施例６上記の様にして得られた本発明に係わる化合物■−Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈについて、漂白作用に関する試験を行っ
た。第１表に下記の方法で漂白効果を評価した結果を示
す。

〈漂白方法〉２０℃の水３００−に有効酸素が０．０５％となるよう
に過酸化水素を加え、炭酸ナトリウムを１ｇ添加した。

この溶液中に過酸化水素と等モルとなるように活性化剤
Ｉ　−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、ｆ！を添加し、下記の方法で調
製した紅茶汚染布（８ｘ８ｃｄ、５枚）を用いて３０分
間浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白率
を求めた。比較品の次亜塩素酸ナトリウムは有効塩素０
．０６％で評価した。

紅茶汚染布の漂白率：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３１１のイオン交
換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこ
し、この液に木綿合宿＃　２００３布を浸し、約１５分
間煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後
自然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱
水、プレス後、１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの試験片とし実
験に供した。

反射率は日本電色工業株製ＮＤＲ−１０１ＤＰで１６０
　ｎｍフィルターを使用して測定した。

紅茶汚染布：実施例７次に上記の様にして得られた本発明に係わる化合物１−
Ｈについて、柔軟剤としての評価を行った。第２表に下
記の方法で柔軟効果を評価した結果を示す。

〈仕上げ処理方法〉市販の木綿タオル又は木綿メリヤス肌着を市販洗剤二ニ
ービーズ（花王■製、登録商標）にて５回繰り返し洗濯
をし、布についている洗剤を除去したのち、Ｉ−Ｅ及び
比較品の０．１％水溶液（３，５°ＤＨ硬水）にて２５
°Ｃ１浴比１／３０で５時間撹拌下処理した。

〈評価方法〉上記方法で処理した布を室内で乾燥後、２５°Ｃ９６５
％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。これらの布に
ついて柔軟性及び吸水性の評価を行った。

柔軟性上記１−Ｅを比較品のジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロライドを含む組成物で処理した布を対照として一
対比較を行い、下記評価基準により評価した。

＋２　対照より柔らかい＋１　対照よりやや柔らかい０　対照と同じ −１対照の方がやや柔らかい −２対照の方が柔らかい翌水箪上記１−Ｅで処理した木綿タオル又は木綿メリヤス肌着
を３Ｘ２０Ｃ１１の短冊状に切りとり、その一端２ｃｍ
を水に浸す、１５分後の水の上昇高さを測定した。

表から明らかな様に本発明の化合物は柔軟性を有し、し
かも布本来の吸水性能を損なわないことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿７は炭素数１〜２２のアルキル基
、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿５、Ｒ＿６は炭素数１〜５の低
級アルキル基又はヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル基、Ｒ＿４は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは１〜
５の整数、Ｘ＾■はアニオン基を表す。）で表されるビ
ス第四級アンモニウム化合物。２、下記の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿７は炭素数１〜２２のアルキル基
、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿５、Ｒ＿６は炭素数１〜５の低
級アルキル基又はヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル基、Ｒ＿４は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは１〜
５の整数、Ｘ＾■はアニオン基を表す。）で表されるビ
ス第四級アンモニウム化合物からなる柔軟剤。３、過酸化物及び下記の式（ I ）で表されるビス第四
級アンモニウム化合物を含有する漂白剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿７は炭素数１〜２２のアルキル基
、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿５、Ｒ＿６は炭素数１〜５の低
級アルキル基又はヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル基、Ｒ＿４は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは１〜
５の整数、Ｘ＾■はアニオン基を表す。）