JPH02110148A - 金属保護組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規組成物、及びチッピング及び腐蝕を防止す
るための自動車の下塗りに特に適した塗布物質としての
その使用に関する。

〔従来の技術〕

自動車の下塗りは代表的にはリンを含ませた（ｐｈｏｓ
ｐｈｏｒｉｓｄ）金属上に析出させたいくつかの層より
なっている。含リン金属（ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｓｅｄ　
ａ＋ｅｔａｌ）にまずペンキを塗り、ついで一般に分散
液として適用される、ポリ塩化ビニルプラスチゾルの層
を塗布し、硬化させてチップ抵抗性下塗り塗膜を得る。

プラスチゾルはしばしば実質量の充填剤、代表的には炭
酸カルシウムで満たされている。ポリ塩化ビニル層を形
成させると、ついでその上に、ポリ塩化ビニルの分解ひ
いては腐蝕を抑制するため、ワックスの層を塗布するこ
とができる。チキソトロープなスルホン酸カルシウムで
あることができる抗腐蝕物質を入れてもよい。

これらの塗膜系は複雑であり、さらに車の燃焼による処
理における毒物学上の問題をさけるためにポリ塩化ビニ
ルを代替したい要望がある。塗膜の塗布及び硬化に必要
な粘度及び摩耗抵抗特性を得るためにポリ塩化ビニルに
充填する必要性は、比較的厚く、重い層が用いられるこ
とを余儀なくするが、これは高価であり、また車の重量
を減らす一般的要望にそぐわない。

ポリ塩化ビニル層はまた非常に限られた抗腐蝕性しか有
さず、変化する温度及び応力条件下での柔軟性は不満足
なものとなり得る。

種々の代替塗布組成物が試みられたが、それらは要望さ
れることの１つ以上、特に、加熱処理により金属に十分
接着した塗膜であって、加熱処理中垂れ下がらず、また
十分な温度及び応力耐久性を有する塗膜を容易に与える
、高い固体含量溶液または分散液として塗布できる能力
を満足しないので不満足なものであった。伝統的なスプ
レー技術によって高固体レベルで周囲温度で塗布でき、
その結果それらの除去のための手の込んだ高価な技術を
必要とする有害な溶媒の使用を減することができる、塗
膜を有することが非常に望ましい。

さらに車の下側に抗腐蝕性とチップ抵抗性の両方を与え
る１回の処理を有することが非常に望ましい。

多くの塗布組成物が提案され、その多くが錆や腐蝕を受
けやすい鉄及び非鉄金属に、かかる錆や腐蝕を抑制すべ
く、塗布するために工業上用いられている。ずっと以前
から知られているごとく、錆や腐蝕は金属表面と、水や
空気、特に湿った空気または金属表面と接触する種々の
化学物質や他の物質との接触等の環境状態によって引き
起こされる。

一方、多くの場合、鉄及び鋼等の鉄金属は錆や腐蝕の問
題が特に起こりやすい場所に存在し、種々の非鉄金属、
例えばアルミニウムも腐蝕を受ける。

非揮発性または揮発性の（またはそれらの混合物として
の）炭化水素または他の液体溶媒の担体もしくは希釈剤
中の、ポリマー、樹脂またはワックスとン昆合されてい
るかされていない、アルカリ土類金属炭酸塩と複合化し
たチキソトロープなまたはグリース状のまたはゲル状の
チキソトロープなアルカリ土類金属有機スルホン酸塩を
含有する腐蝕抑制塗布組成物の使用は既知であり、米国
特許３４５３１２４．３４９２３１．３５６５６７２３
５６５８４３．３６６１６２２．３７４６６４３及び３
８１６．３１０及び・英国特許１２４９１４４及びかか
る特許明細書中で言及された種々の特許中に開示されて
いる。かかる種々の腐蝕抑制組成物は自動車及びトラッ
クの車体の下塗りをはじめとする種々の目的に提案され
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら我々はこれらのブレンドが金属に対する不
十分な接着性しか示さず、また高固体含量溶液として塗
布できない点で満足できないことを見い出した。さらに
これらの組成物は十分な抗腐蝕性を示すが、道路表面か
らの粒子に対する車の下側の暴露のような研磨剤粒子に
よる連続攻撃に対する低い抗抗性しか有さない金属に対
するチップ保護を有さない。さらに多くの組成物は車が
強いられる温度範囲及び条件（例えば−４０℃の低温）
で十分な応力亀裂抵抗性を示さない。

我々は今や上記要求を満足する新規組成物を開発した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）塩基性スルホン酸カルシウム１０−９
０重世部、及び（Ｂ）炭素数２−４のオレフィン５０　
９９ｗｔ％、カルボン酸ビニルエステルまたはアクリル
酸もしくはメタクリル酸のエステルである不飽和エステ
ル１　３０ｗＬ％及び不飽和カルボン酸１　２０ｗｔ％
のターポリマー９０＝１０重量部を含有するブレンドを
提供する。上記ブレンドには他の物質を含有させてもよ
い。

ターポリマーはエチレン、酢酸ビニル及びアクリルもし
くはメタクリル酸のターポリマーであることが好ましく
、かかる物質はヨーロッパ特許出願８７３１０４１８．
６に記述されている。

塩基性スルホン酸カルシウムは分散剤、この場合はスル
ホン酸を中和するのに必要とされる化学量論量より多い
金属を含有するスルホン酸カルシウムを意味する。本発
明のブレンドで用いられる塩基性スルホン酸カルシウム
は好ましくは鉱物性の揮発性溶剤（ｓｐｉｒｉ　Ｌ）に
分散させた粘稠な組成物である。かかる組成物はチキソ
トロープなニュートン形態で知られている。好ましいス
ルホン酸カルシウムは高固体で低粘度の塗布溶液の生産
を可能にするので非チキソトロープなスルホン酸カルシ
ウムである。スルホン酸カルシウムは一般に以下の量の
以下の物質よりなる： 適当　好適 希釈剤“　　　　　２−８０　　２０−７０油溶性分散
剤”　　　５−５５　　　６−３５炭酸カルシウム“　
　１−４５　　　５−３０これらの物質の具体的性質は
この組成物の調製の説明の際に記述する。

塩基性スルホン酸カルシウムの調製には基本的に２つの
一般的方法がある。第１の方法は単に１２工程」法と呼
ばれる。この方法によれば、好ましくは少量のアルコー
ルの存在下での少量の水を用いてアルカリ土類金属炭酸
塩のコロイド分散液を形成させる。第２の方法は第に「
ｌ工程」法と呼ばれ、油溶性分散剤、非揮発性希釈剤、
アルカリ土類金属化合物、アルコール及び水の混合物を
形成させる。混合物をＣＯ□で処理した後、揮発性物質
を蒸留によって除去する。

チキソトロープなグリース状組成物を製造するための２
工程法での供給（または出発）物質は適当な希釈剤中の
炭酸カルシウムのコロイド分散液であって少なくとも５
０の酢酸塩基数を有する分散液である。

我々は炭酸カルシウムという用語を用いたが、炭酸イオ
ンは優勢的なアニオンであるが、痕跡の他のアニオン、
例えばヒドロキシド、オキサイド及びアルコキシドも存
在し得ることを注記しておく。これは炭酸カルシウムの
分散液を製造する多くの方法が水酸化カルシウム、酸化
カルシウムまたはカルシウムアルコキシドの炭酸化を包
含することによる。

炭酸カルシウムのコロイド分散液を製造する多くの方法
が既知である。さらに炭酸カルシウムを分散剤の存在下
にその場で生成させる、炭酸カルシウムコロイド分散液
を製造するいくつかの方法が既知である。インシラ（ｉ
ｎ　５ｉｔｕ）法で製造される生成物の特徴は均一の小
さな（すなわち０．２５ミクロン以下、通常０．１０ミ
クロン以下）粒子径を有することである。

非揮発性希釈剤、油溶性分散剤及び塩基性カルシウム化
合物に加え、コロイド分散液は、少量の、コロイド分散
液の製造に用いられるアルコール、及び少量の、コロイ
ド分散液の製造に用いることができる金属含有中間体を
含有していてもよい。

広い範囲の非揮発性希釈剤が出発物質として用いられる
コロイド分散液に適している。非揮発性希釈剤に望まれ
る主たる要件は用いられる分散剤の溶媒として機能する
ことである。使用し得る非揮発性希釈剤の例は通常の精
製工程で得られる鉱物性潤滑油；液体合成潤滑油；コー
ン油、綿実油、キャスター（ｃａｓｔｅｒ）油等の植物
油；ラード油、鯨油等の動物油、及び石油ワックス等の
ワックスを包含する。ワックスとしては微結晶ワックス
が好ましい。上記例中の油としては鉱物性潤滑油が好ま
しい。

非揮発性希釈剤としてワックスを用いる場合、コロイド
分散液は室温で固体であることを注記する。

種々の油溶性分散剤が本発明に用いられる生産物の製造
に用いられるコロイド分散液に適している。適当な分散
剤の一般的な例は油溶性スルホン酸、カルボン酸及びそ
れらの金属塩を包含する。

本発明に用いられるグリース状生産物を製造するために
好適な分散剤は油溶性スルホン酸及びスルホン酸金属塩
である。

ここで用いられる「油溶性スルホネート」は該分子の炭
化水素部分が約３００−約１２００の分子量を有するス
ルホネートを意味する。この分子量は好ましくは約９０
０−約１１００の範囲である。これらの油溶性スルホネ
ートは合成スルホネートまたはいわゆるマホガニーもし
くは天然スルホネートであることができる。「マホガニ
ースルホネート」は文献中に詳細に記述されているので
十分理解されるものと信する。「合成スルホネート」は
合成的に製造されるスルホン化原料油（ｆｅｅｄｓ　ｔ
ｏｃｋｓ）から導かれるスルホネートを指称する。合成
スルホネートはアルキルスルホネート及びアルカリール
スルホネートを含有する。アルカリール基はベンゼン、
トルエン、エチルベンゼン、キシレン異性体またはナフ
タレンから導くことができる。アルキル基は好ましくは
分枝鎖である。

直鎖アルキル基を有するアルカリール炭化水素及び分枝
鎖アルキル基を有するアルカリール炭化水素から導かれ
た、分枝鎖アルカリール炭化水素から導かれるスルホネ
ートの量が少なくとも４０ｈｔ％である、スルホネート
混合物が特に適している。分枝鎖アルカリール（ａｌｋ
ａｒｙｌ）から導かれるスルホネートの量は少なくとも
６０ｗｔ％である。

コロイド分散液を製造するのに特に有用な別の油溶性合
成アルカリールスルホネートの例はｒＮＡＢ残油Ｊ　　
（Ｎ　Ａ　Ｂ　Ｂｏｔｔｏｍｓ）と呼ばれるスルホン化
原料油に由来するスルホネートである。

ＮＡＢ残油はジ−ｎ−アルカリールが優勢的であり、こ
こでアルキル基は８−１８の炭素原子を有する。それら
は直鎖で大量のジ置換物質を含むのでスルホン化原料油
から最初に分離する（ｄｉｓｔｉｎｇｕｉｓｈ）。

出発物として用いられるコロイド分散液中で用いること
ができる他のスルホネートは、例えばモノ及びポリワッ
クス置換ナフタレンスルホネート、ジノニルナフタレン
スルホネート、ナフタレンジスルフィドスルホネート、
ジセチルチアントレンスルホネート、ジラウリルβ−ナ
フトールスルホネート、不飽和パラフィンワックススル
ホネート、ヒドロキシ置換パラフィンワックススルホネ
ート、脂環族スルホネート（ラウリルシクロへキシルス
ルホネート、モノ及びポリワックス置換シクロへキシル
スルホネート等）等を包含する。

高固体で塗布できる組成物を得るためには塩基性スルホ
ン酸カルシウム中の炭酸カルシウムは低い方解石結晶化
度を有する無定形のものであるべきであることを見い出
した。炭酸塩のこの形態は低温（すなわち４０℃以下）
での生産物の流動性、及びターポリマー中に移入した場
合の金属への接着性の保持に貢献し、また−４０℃から
１２０℃の温度における応力下での接着性を保持する能
力を高める。

炭酸カルシウムは本質的に４つの形態で存在する： 無定形、　　　非結晶性 塩基性スルホン酸カルシウム中の炭酸カルシウムの形態
は遠心分離及び赤外分析によって確立され、炭酸カルシ
ウムの形態についての波数は以下の通りである： 方解石　　　　　８８４ｃｍ−’ バテライト　　　８７９ｃｍ−’ 無定形　　　　　８６０ｃｍ−’ 我々の好ましい生産物においては、スルホン酸カルシウ
ムは、その粒子が、−４０℃から１２０９Ｃの温度にお
ける応力下での保持された接着性を要するフィルム形成
物質にとって望ましくない性質である構造または剛性力
（ｒｉｇｉｄ　ｆｏｒｃｅｓ）の増加を与える会合を形
成する傾向が小さいことを示す、低い沈降値（ｓｅｄｉ
ｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｖａｌｕｅ）を有さなければなら
ない。加えてそれらはｓｓ４ｃｍ−’での吸収を示さな
いのが好ましい。

本発明で使用する好ましい塩基性スルホン酸カルシウム
は、３次元成長が起こらないで、形成されたクリスタラ
イトが平たくて薄い小板である制御された結晶成長が起
こる方法によって製造される。

仕上げられた生産物の性質（粘度、チキソトロピーの度
合）は製造方法条件１、特に −炭酸化の温度及び時間 炭酸化及び流動点 溶媒除去後の冷却方法（ｃｏｏｌｉｎｇ　ｐｒｏｆｉｌ
ｅ）に密接に関与する。

我々の好ましい方法においては、まずメタノールを反応
機に入れ、ついで１５及び２７℃の間の温度で攪拌下に
水酸化カルシウムを加える（メタノール中への水酸化カ
ルシウムの溶解はわずかに吸熱を伴う）。

ついで溶媒を加え温度を一定に保ちながら水酸化カルシ
ウム／メタノール懸濁液と混合し、最後にスルホン酸を
徐々に加え、反応機温度を２７±２℃の範囲に調整する
。

ついで混合物を２７±、２℃で炭酸化する。反応熱はＣ
Ｏｚ　　Ｌモルあたり２８．３　Ｋｃａｌである。二酸
化炭素の合計量は一定供給速度、最短時間（３４時間）
で注入しなければならない。代表的には３．５時間の炭
酸化時間が最適であり、４時間が最大限と考えるべきで
ある。炭酸化は全化学’ＡＫＩＮのＣＯ２が吸収され、
その時点でＣＯ□がもはや吸収されず反応混合物を通し
て泡立つまで行う。

ＣＯ２注入はこの区切り点で停止する。

炭酸化が終了したら、反応器を加熱して約１時間で約６
０℃に到達させる。温度が６０℃に達したら、室温に冷
却する。この時点での反応混合物の性質は次の通りであ
る： ２０℃での密度　　　　　　　　　０．９５粘度　２２
℃（ｃｓｔ）　　　　　　　　９０４０℃　（ｃｓｔ）
　　　　　　　　　　　６０引火点（°Ｃ）　　　　　
　　　　　　１０沈降物（νｏｆ％）２．８ 反応混合物から遠心分離によって固体を取り出す。

遠心分離後、反応混合物を溶媒除去のために反応器に戻
す。蒸留方法は生産物の性質にとってさほど重要ではな
い。反応器を２０℃から１４０℃に加熱する。温度が１
，２５℃のときに、溶媒除去を加速するためにわずかな
窒素パージ（ｐｕｒｇｉｎｇ）を行う（２０ｍ３／ｍ）
。

残りの溶媒及び水は減圧（３００ｍｍＨｇ、絶対圧）及
び１４０℃の温度を適用して除去する。

生産物を冷却操作中攪拌し、目的とするＴＢＮ（２４０
ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得るため溶媒を加える。

生産物を０°Ｃに下げる。動粘度は７００及び８００ｃ
ｓｔの間にある。

我々はまた、この方法で製造した塩基性スルホン酸カル
シウムを用いるときは、この塩基性スルホン酸カルシウ
ムは金属に対する塗布組成物の接着性に貢献することを
見い出した。

別法として、塩基性スルホン酸塩は非結晶性または低結
晶性炭酸カルシウムを塩基性スルホン酸カルシウム中に
分散させることによって製造することができる。

本発明のブレンド中で用いられるターポリマーは好まし
くはエチレン、不飽和カルボン酸及び少なくとも１つの
コモノマーのコポリマーである。

このポリマーは疎水性に貢献するエチレン５〇−９９ｗ
ｔ％、不飽和カルボン酸好ましくはアクリル酸、メタク
リル酸もしくはマレイン酸１　２０ｗｔ％を含有しなけ
ればならない。この酸はスルホン酸カルシウムとの反応
産物の形成、金属への接着性、金属イオン（例えばＣａ
　、Ｍｇ％　Ｚｎ　％　Ｎａ）での中和もしくは適当な
架橋剤（例えばジアミン類、ジエボキシドＲ）による架
橋能（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｉｌｉｔｙ）、抽抵抗性
に貢献し、１　３０ｗｔ％のエステルコモノマーは、塗
膜の柔軟性、改良された低温特性、非極性から弱極性物
質との相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）（及び充
填剤受容性）及び過酸化物の架橋能に貢献すると信じら
れる。

このコポリマーは１９０℃で１００〜ｔｏｏｏ。

ｍＰａ５のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆ　１ｅｌ
ｄ）粘度及び１０００〜ｌ０ＱＯＱＯ数平均分子量を有
する。

我々の好ましいコポリマーは１９０℃で３００３０００
ｍＰａ５のブルックフィールド粘度、４０００ｓｏｏｏ
の数平均分子量、５〜１５ｗｔ％の不飽和カルボン酸含
量及び１０−２０ｗｔ％のエステルコモノマー含量を有
する。

不飽和カルボン酸がアクリル酸でエステルコモノマーが
酢酸ビニルであることが特に好ましい。

本発明組成物は常用の溶媒に溶解して６０−ｔ％以上の
固体、代表的には６０−７０ｗｔ％の固体を含有する溶
液を得ることができ、これらの溶液は常法により塗布し
て金属に有効な抗腐蝕性及びチップ保護を与えることが
でき、かかる使用は組成物を塗布した金属と同様本発明
の一部である。特に１００ミクロンまたはそれ以下の厚
さの有効な塗膜を形成させることができることが見い出
された。ターポリマーは金属への高い接着性、塗膜に柔
軟性及び高い強度及びチッピングへの抵抗性を与えると
信じられる。一方、スルホン酸カルシウムはターポリマ
ーと混和し得るのみならず、塗膜に抗腐蝕性を与える。

この組成物の溶液は３０％溶媒あるいは２０％溶媒より
低い低溶媒レベルで得ることができ、溶液は一２０℃か
ら＋２０℃の温度循環での回収後の粘度において大して
変化しない。

本発明の組成物の粘度及び柔軟性、金属への接着性、硬
さ、及びチッピングへの抵抗性は組成物中に他の成分、
例えば石油及びテルペン樹脂、酸化されたパラフィン油
の酸化された塩であるかそうでない石鹸、アルケニルコ
ハク酸無水物、及びロジンエステルを包含させてコント
ロールすることができる。組成物の性質はパーオキシダ
ーゼ、アミンまたは無水物を用いる架橋等の化学的手段
でコントロールすることもできる。

好ましい追加成分のいくつかによってもたらされる性質
をよりよく理解するため、これらの成分の基本的性質を
以下に要約する。

されたパラフィン′のカルシウム　鹸 促進触媒存在下でのパラフィン油の空気酸化は周知であ
る。例えば１５０ソルベントニユートラル（Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ　Ｎｅｕｔｒａｌ’）　　（スタンコ（ＳＴＡＮＣ
Ｏ）　１５０）等のベース油を９５０Ｓ、Ｃ，Ｆ、／分
／トンの空気流量及び酸化促進剤としての水酸化カリウ
ム溶液の存在下でのマンガン塩を用いて約１４０℃の温
度で酸化する。

酸化は典型的には以下の性質が得られた時点で終了させ
る。

ｔｉＪＬ　　　　　天入上方抜　　牲−貫酸化ｍｇＫｏ
ｊｉ／ｇ　　　　　０９７４　　　４５−５０ケン価ｒ
ａｇ　ＫＯＨ／ｇ　　　　Ｄ９４　　　１１０　１３０
粘度に、Ｖ、　ｗｔ　９Ｂ、９℃　［１１２１７−２２
流動点　℃−１０ 酸化したパラフィン油はついでカルボン酸を中和するに
要するよりも過剰量のＣａ　（ＯＨ）　２を用いてカル
シウム石鹸に変換し、形成された石鹸をホワイトスピリ
ットに８０％濃度に可溶化し、８０ミクロンのスクリー
ンを通して濾過する。石鹸の代表的性質は次の通りであ
る。

外　観　　　　　　　　　　　　粘稠で暗色融点（乾燥
石鹸）１６０℃ カルシウム含量（マスに対する％）２．４引火点Ｃ，Ｏ
，Ｃ，’Ｃ４３ 代表的粘度、ブルックフィールドＲ，Ｖ、Ｔ、スピンド
ル隘４．４０℃ ＲＰＭ　　　　　　２．５　５．０　１０．０　２０　
５０　１００粘度（ボイズ）１００　１００　１００　
９８　９５　９０これらの酸化油のカルシウム石鹸は加
熱下に重合してラッカータイプのフィルムを形成する。

鉛筆等級（ペイント工業）Ｈの硬さを有するので、これ
らは塗膜に改良された摩耗抵抗性を与えるため塗布組成
物に包含させることができる。

アルケニルコハク　懐　　（Ａ　Ｓ　Ａ）ＡＳＡを用い
る場合にはそれは好ましくは以下の式を有する： 酸加水分解はアルケニルジ酸を５及び６員環ラクトン酸
に例えば次のごとく変換する： （式中ｍ＋ｎ＝１２〜１７であり、ｍは０でもよい）。

ＡＳＡはアセトン、ベンゼン、石油及びエーテルに溶解
する。ＡＳＡは水に溶解せず、処方物中におけるその機
能は塩基性スルホン酸カルシウム及び存在する場合の酸
化油のカルシウム石鹸中に存在する残余の水と反応する
容量によると考えられる。この加水分解反応によって以
下のごとくアルケニルコハク酸が生成する： Ａ、Ｓ、Ａ、の存在は組成物の調製時間の促進及び引き
続いての１４０°Ｃ以上の温度での硬化及び接着に貢献
する。

二−ヒロジンエステル丈 ロジンのペンタエリスリトールエステルは接着剤工業に
おけるフィルム形成剤としての使用について周知である
。これらはその高い軟化点（１２０１４０℃）、脂肪族
溶媒への溶解性、及びエチレン、酢酸ビニル及びアクリ
ル酸のターポリマーの粘度を減する能力によって特徴づ
けられる。

本発明組成物中への樹脂エステルの加入により、金属基
質へのフィルムの極性結合における切れ目を形成するこ
となく溶媒を放出する機構が促進される。

本発明の好ましい組成物は従って５−６０ｗｔ％、より
好ましくは２０　６０ｗｔ％の塩基性スルホン酸カルシ
ウム、 ２０〜７５４％より好ましくは２０２０−６Ｏ％のター
ポリマー １　４０ｗｔ％の酸化ペトロラタムの゛カルシウム石鹸
、 １　３０ｗＬ％より好ましくは１−５ｉ％の二組化ロジ
ンエステル、 １−５ｗｔ％のアルキルコハク酸無水物、及び６０７０
ｗＬ％の固体を含有するそれらの溶液（ａｓｏｌｕｔｉ
ｏｎ　ｔｈｅｒｅｏｆ） よりなる。

本発明を以下の実施例によって説明する。ターポリマー
を方解石のない総アルカリ価２４０のスルホン酸カルシ
ウムとブレンドし、ブレンドを流動学的性質及び接着性
について評価した。組成物中に用いたポリマーは以下の
通りであった：エチレン、アクリル酸及び酢酸ビニルの
ランダムコポリマー ブルックフィールド粘度（１９０℃）　　２８００ｎ＋
Ｐａアクリル酸　　　　　　　　　　　１６ｗｔχ酢酸
ビニル　　　　　　　　　　　７匈ｔχ酸価　　　　　
　　　　　　　　１００ｍｇＫＯＩＩ／ｇ組成物は以下
の工程によって調製した：１、かい形ミキサー及びオー
バーヘッドコンデンサーを備えたガスラ容器に以下の性
質を有する塩基性スルホン酸カルシウム５００部を入れ
た。

総アルカリ価ｍｇＫＯＨ／ｇ　　　　Ｄ２８９６　　　
　２６５Ｈ２０含量　　　　　　　　Ｄ９５　　　　０
．２鉱油、マス％　　　　　　０３７１２　　　３．３
沈降　容量％ に、Ｖ、６０℃５Ｓｔ Ｈ門Ｓ７７．０８１ ０．１ ０．３　ＲＰＭ） 密度、１５℃ｋｇ／ｍ３０１２９８　　　９８０温度は
攪拌下６０℃に上昇させた。

２、５ｇのポリマーをスルホン酸カルシウムに加えた。

温度を１５０℃に上昇させた。溶媒をチャージ（ｃｈａ
ｒｇｅ）に戻して平衡を維持した。窒素パージを用いて
反応水の除去に役立たせた（混合時間２０分）。

３、温度を８０℃に減じ、７０℃に予備加熱後６９０Ｈ
Ｐの酸化物を加えた。

４、混合温度を１２０℃に上昇させ、１２０℃で２０分
以上の窒素パージ下に反応水を除去した。

５、混合温度を８０℃に滅じ、１５０−２０７０のカル
シウム石鹸を加え、８０℃で１５分以上ブレンドした。

ブレンドは以下の性質を有していた： 溶媒蒸発後の降下融点　　　　　　　１３０℃２５℃、
スピンドル１１ｍ４での溶媒を含有するブルックフィー
ルド粘度 Ｒ，Ｐ、Ｍ、　　　　５　　１０　　２０　　５０　　
１００粘度　１２８　９６　６８　４８　３６抗腐蝕塗
膜としての生産物の性能を以下のテストにより評価した
。

Ａ　太ｉ立胆筑且 ５０ミクロンの乾燥フィルム塗膜を、ｒＱＪテストパネ
ル上に、接着剤マスク（ａｎ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｍａ
ｓｋ）でテープした（ｔａｐｅｄ　ｗｉｔｈ）表面積の
３０％はどスプレーし、４時間以上乾燥した。

マスクテープを除去し、パネルをオーブンに入れ、１６
０℃で２時間以上加熱した。

結果：塗布フィルムのたるみはなかった。

Ｂ　孤１血ｌ柔軟援 １６０℃のオーブンから取り出した後の塗布パネルを一
２５℃に冷却し、１／８インチ（３，１７５龍）のマン
ドレル上で３０分の低温曲げテストに服せしめた。

塗布されたフィルムはこのテストの間中及び後も完全に
残っていた。

ＣＡＳＴＭ　　Ｂ１１７　　かぶ　（ｓａｌｔ　ｆｏ　
）牲 ５０ミクロンの乾燥フィルムをｒＱＪテストパネルに供
し、テストＡＳＴＭ　　Ｂ１１７に従って塩霧暴露（ｓ
ａｌｔ　ｆｏｇ　ｅｘｐｏｓｕｒｅ）に服せしめたが、
６００時間後腐蝕は認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）塩基性スルホン酸カルシウム１０−９０重量
   部、及び（Ｂ）炭素数２−４のオレフィン５０−９９ｗ
   ｔ％、カルボン酸ビニルエステルまたはアクリル酸もし
   くはメタクリル酸のエステルである不飽和エステル１−
   ３０ｗｔ％及び不飽和カルボン酸１−２０ｗｔ％のター
   ポリマー９０−１０重量部を含有するブレンド。 ２、ターポリマーがエチレン、酢酸ビニル及びアクリル
   酸もしくはメタクリル酸のターポリマーである請求項１
   記載のブレンド。 ３、酸化されたパラフィン油の石鹸を含有する請求項１
   または２記載のブレンド。 ４、アルケニルコハク酸無水物を含有する請求項１〜３
   のいずれか１項に記載のブレンド。 ５、請求項１〜４のいずれか１項に記載のブレンドの溶
   液。 ６、６０ｗｔ％より多い固形分を含有する請求項５記載
   の溶液。 ７、請求項５または６に記載の溶液をその上にスプレー
   することを特徴とする金属の保護方法。 ８、（Ａ）塩基性スルホン酸カルシウム１０−９０重量
   部、及び（Ｂ）炭素数２−４のオレフィン５０−９９ｗ
   ｔ％、カルボン酸ビニルエステルまたはアクリル酸もし
   くはメタクリル酸のエステルである不飽和エステル１−
   ３０ｗｔ％及び不飽和カルボン酸１−２０ｗｔ％のター
   ポリマー９０−１０重量部を含有するブレンドで被覆し
   た金属。 ９、ターポリマーがエチレン、酢酸ビニル及びアクリル
   酸もしくはメタクリル酸のターポリマーである請求項８
   記載の金属。 １０、ブレンドが酸化されたパラフィンの石鹸を含有す
   る請求項８または９記載の金属。 １１、ブレンドがアルケニルコハク酸無水物を含有する
   請求項８−１０のいずれか１項に記載の金属。