JPH0210815B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0210815B2
JPH0210815B2 JP55141907A JP14190780A JPH0210815B2 JP H0210815 B2 JPH0210815 B2 JP H0210815B2 JP 55141907 A JP55141907 A JP 55141907A JP 14190780 A JP14190780 A JP 14190780A JP H0210815 B2 JPH0210815 B2 JP H0210815B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
compound
compounds
mixture
compound represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP55141907A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5690021A (en
Inventor
Renzerinku Uiremu
Shipuma Gaaben
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beheer Bv Pfw
Original Assignee
Beheer Bv Pfw
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beheer Bv Pfw filed Critical Beheer Bv Pfw
Publication of JPS5690021A publication Critical patent/JPS5690021A/ja
Publication of JPH0210815B2 publication Critical patent/JPH0210815B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/37—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with a hydroxy group on a condensed system having three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/21—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/453—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having three rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、香料または香料の成分として有用な
新規な化合物に関する。詳しくは、本発明は、ト
リシクロ｛６，２，１，01,6｝ウンデカンの骨格
に基づく化合物に関する。１つの特定の態様にお
いて、本発明は新規なトリシクロウンデカンに関
する。香料工業において、新規なかつ有用な合成
芳香物質について絶えず探究されている。過去に
おいて、主として自然源の芳香材料が応用され
た。現在、合成化学化合物が使用される割合が増
加している。このような化合物は、精油およびそ
の誘導体としての天然製品または動物源の物質よ
りも多くの利益を提供することがしばしばある。
たとえば、合成生成物は、入手性、価格、品質、
収率、不純物混和および官能的再生性のような因
子に不感受性であるか、あるいは感受性にかなり
劣る。ことに、高度に有用な木質のにおいをもつ
高価な天然油の分野において、合成の代用品を見
い出すことに多くの努力が払われてきていること
も、これらの理由による。 本発明の目的は、式 式中、R1，R2およびR3は独立に水素または１
〜３炭素原子のアルキル基であり、そしてR1，
R2およびR3の合計の炭素数は６以下である、 で表わされる化合物と、上記化合物と構造異性の
関係にある式、 式中、R1，R2およびR3は上記に同じ、 で表わされる化合物との混合物であるジメチルト
リシクロ｛６，２，１，01,6｝ウンデカン類を提
供することである。これらの混合物は、それら自
体有用な香料組成物であり、そして同様な望まし
い香料化合物である他の化合物の製造における中
間体として有用でもある。これらの化合物は、き
わめて多くの香料の種類においてて有用な木質の
タイプのにおいによつて特徴づけられる。それら
は、以後説明するように、入手容易な安価な出発
物質から比較的簡単であるが、新規な合成法によ
り、得ることができる。 本発明によれば、上記式の新規なトリシクロウ
ンデカノン類は、式 式中、R1，R2およびR3は上に定義した通り、
点線部分のうちの一つの炭素−炭素結合は二重結
合である、 で表わされるオキソ化合物と、上記化合物と構造
異性の関係にある式、 式中、R1，R2およびR3は上記に同じ、点線は
上に定義した通り、 で表わされるオキソ化合物との混合物の簡単な酸
処理により製造できる。この酸処理は、上記オキ
ソ混合物を、プロトン酸またはルイス酸の存在に
よりつくられた酸性環境に、オキソ化合物にジメ
チルトリシクロウンデカンノンへの骨格転位を行
わせるのに十分な時間、維持することによつて実
施する。 前述のように、骨格転位を起させる酸性環境は
プロトン酸またはルイス酸によりつくることがで
きる。使用できるプロトン酸には、次のものが含
まれる：低級有機酸、たとえば、ギ酸および酢
酸、ハロゲン化アルカン酸、たとえば、モノ―、
ジ―またはトリクロロ酢酸、スルホン酸、たとえ
ば、メタンスルホン酸、ｐ―トルエンスルホン酸
またはスルホン化イオン交換樹脂および鉱酸、た
とえば、塩酸、硫酸、リン酸、過塩素酸およびホ
ウ酸または２以上の酸の組み合わせ。ルイス酸、
たとえば、塩化アルミニウム、三フツ化ホウ素、
塩化亜鉛、四塩化スズおよびチタン塩化物を使用
することもできる。酸の使用量は、触媒量からモ
ル過剰量まで変化できる。ルイス酸を用いるオキ
ソ化合物の酸処理は、不活性溶媒の存在で比較的
低い温度において実施する。一般に、約50℃〜−
50℃の間の温度を用いる。反応は数時間にわたつ
て起こる。使用できる溶媒には、次のものが含ま
れる：炭化水素、たとえば、塩化メチレンおよび
１，２―ジクロロエタン、芳香族溶媒、たとえ
ば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼンおよび
ニトロベンゼンおよびニトロアルカン、たとえ
ば、ニトロエタン。オキソ化合物の酸処理をプロ
トン酸を用いて実施するとき、一般に高温を用い
る。ここで再び反応は数時間にわたつて起こる。
溶媒を使用するとき、反応は便利には還流温度に
おいて実施する。溶媒はルイス酸の存在において
実施する反応について使用するものと同一である
ことができる。 本発明に従う酸処理に付される式およびの
オキソ化合物は、この分野で知られた反応の順序
を経て製造できる。好ましい反応の順序の第１工
程において、ミルセン（７―メチル―３―メチレ
ン―１，６―オクタジエン）をデイースルーアル
ダー反応により式のα，β―不飽和オキソ化合
物と反応させて、中間体のオキソ化合物および
を生成する。 デイールス−アルダー反応は、熱的に、たとえ
ば、G.Ohloff，Am.606（1957）、100ページに記
載されるように、実施できる。それは、
Wollweber，Diels−Alder Reactions，George
Thieme Verlag，Stuttgart（1972）．AV節また
はオランダ国特許出願79.09668により教示される
ように、ルイス酸により触媒することもできる。
縮合に使用する反応の変更は、異性体および
の比により影響を受けることがある。通常、異性
体の生成はルイス酸を触媒とする変法において
好適である。 アルデヒドおよびの炭素骨格のオクタリン
構造への閉環は、G.Ohloff1.c.により教示される
ように、たとえば、分子のアルデヒド部分をシツ
フ塩基の誘導体により保護して達成できる。 式およびの新規なトリシクロ｛６，２，
１，01,6｝ウンデカン類は、さらに誘導して、そ
れらを他の香料化合物に変えることができる。詳
しくは、これらの化合物は、オキソ基の誘導によ
り、式
【式】または
【式】 式中R1，R2およびR3は上に定義した通りであ
り、そしてＸは 式中R4は水素、アルキル、アルケニル基、ま
たはアルコキシ基であり、そしてR5は水素、ヒ
ドロキシ、アルコキシ、アルカノイルオキシまた
はシアノアルコキシ基であり、そして結合した
R4およびR5の合計の炭素数は８以下である、 式中Ｚは６炭素原子以下のアルキレン基を表わ
す、 式中R6は水素またはアルキル基であり、そし
てR7は水素またはホルミル、アルカノイル、カ
ルボアルコキシまたはシアノ基を表わし、そして
結合したR6およびR7の合計の炭素数は４以下で
ある、および 式中R8は水素またはアルキル基であり、そし
てR9はシアノまたはカルボアルコキシ基であり、
そして結合したR8およびR9の合計の炭素数は４
以下である、 からなる群より選ばれる、 の化合物に、変えることができる。 これらの誘導体は、この分野で知られている方
法により、たとえば、グリニヤール反応；アルコ
ールへの還元（化学的または触媒的）、必要に応
じて引き続くエステル化；エーテル化；ケタール
化；ウイテイツヒ反応およびその変法；活性化水
素化合物を用いる縮合、たとえば、アルドール縮
合；ネベナゲル（Knoevenagel）；またはダルゼ
ンス（Darzens）縮合、により容易に製造され
る。 明らかなように、式およびの化合物および
それらの誘導体は、分子のデカリン（ビシクロ
｛４，４，０｝―デカン）部分に関してシスおよ
びトランスの立体化学配置で存在できる。 本発明による式およびの化合物の酸性条件
下の処理は、デカリン部分が主としてシス−立体
配置に存在する化合物およびを生成する。引
き続いてアルカリ処理すると、このシス−立体配
置を対応するトランスデカリン立体配置に異性化
できる。さらに、明らかなように、本発明の化合
物の置換基R1、R2、R4およびR5は分子のノルボ
ルナン（ビシクロ｛２，２，１｝ヘプタン）部分
に関してオキソ−またはエンド−位置に存在する
ことができ、これに対し置換基R6およびR7はそ
れらが結合する二重結合に関してＥ−またはＺ−
位置に存在することができる。 一般構造式がこの明細書または特許請求の範囲
に記載されるときはいつでも、それはすべてのこ
のような立体異性の形態を包含することを意図し
ている。 本発明の新規な化合物は、種々の有用なにおい
のニユアンスを示す。トリシクロ｛６，２，１，
01,6｝ウンデカノン類は、生のしようのうの木質
として特徴づけることができる。タイプａ）、
ｂ）、ｃ）およびｄ）の誘導体は、木質、カミン、
しようのうおよびこはくの特徴を含むある範囲の
特徴を示す。 新規な化合物は、そのままで、あるいは芳香組
成物の成分として使用できる。「芳香組成物」と
いう語は、たとえば、天然油、合成油、アルコー
ル、アルデヒド、ケトン、エステル、ラクトン、
エーテル、炭化水素および他のクラスの化合物を
含む化合物の混合物であつて、個々の成分の組み
合わせたにおいが快いまたは所望の芳香を生成す
るように混合されている混合物を意味する。この
ような芳香組成物または本発明の新規な化合物の
単独は、担体、ビヒクルまたは溶媒と組み合わせ
て、必要に応じて、分散剤、乳化剤、界面活性
剤、エアゾール噴射剤などを加えて、使用でき
る。芳香組成物において、個々の成分はそれらの
特定の嗅覚特性に寄与するが、組成物の全体の効
果は各成分の効果の合計である。こうして、本発
明の成分は芳香組成物を構成する他の天然または
合成の材料の芳香特性を、たとえば、他の成分ま
たは成分の組み合わせにより寄与された嗅覚反応
を高めまたは緩和することにより、変更、増大ま
たは強化するために使用できる。 本発明の化合物の有効量は、他の成分の特性、
量および望む効果を含む多くのフアクターに依存
する。本発明の化合物の0.01重量％程度に少量を
使用して、価格、目的生成物の性質、最終生成物
に望む効果、および求める特定の芳香に対する芳
香組成物の効果を変えることができるが、通常約
50重量％以下であろう。 ここに開示する化合物は、広範な用途に使用で
きる。このような用途の例は、次の通りである：
洗浄剤および石けん；空間脱臭剤、香料、コロー
ン水；アフターシエーブローシヨン；浴調製物、
たとえば、浴油および浴塩；髪調製物、たとえ
ば、ラツカー；ブリリヤンテイン、ポマードおよ
びシヤンプー；化粧調製物、クリーム、脱臭剤、
ハンドローシヨン、およびサンスクリーン；パウ
ダー、たとえば、タルク、ダステイングパウダ
ー、顔パウダー；マスキング剤として、たとえ
ば、家庭製品、たとえば、漂白剤、および工業製
品、たとえば、靴みがきおよび自動車用ワツク
ス。 次の実施例により、本発明を説明する。すべて
の実施例において、特記しないかぎり、R4，R5，
R6，R7およびR8は水素であることができる。又、
実施例中で用いられる化合物，，，，
およびは一般式，，，，およびで
表わされる化合物においてR1，R2およびR3が水
素である化合物を表わす。 実施例 １ 90ｇのギ酸、10ｇの85％のリン酸および50ｇ
（0.260モル）の化合物およびの70：30混合物
の混合物を2.5時間還流した。室温に冷却後、100
mlの水を加え、そしてこの混合物をエーテルで２
回抽出した。有機層を飽和NaCl溶液および飽和
KHCO3溶液で洗浄し、Na2SO4で乾燥する。蒸
留により、44％の式およびの化合物が生じ
た。沸点96−98℃／１mmHg、n20 D＝1.5048、しよ
うのう、はつか、生の木質のにおい。 IR（純粋）、cm-1：2920、2875、1744、1463、
1452、1386、1367、1347、1306、1293、1278、
1236、1194、1178、1100、1076、1046、1036、
1022、980、926、905、863、856、700、566、
508、492、449。 プロトン−NMR（CDCl3中）、内部標準とし
TMSに対する特性吸収のδ（ppm）：0.97（ｓ、
3H）、1.03（ｓ、3H）、2.57（ｄ、1H）。 実施例 ２ 50ｇ（0.260モル）の化合物およびの70：
30混合物を、2.5時間かけて、34.7ｇ（0.26モル）
の塩化アルミニウムおよび450mlの塩化メチレン
の混合物に０℃において加えた。０℃で10分間さ
らにかきまぜた後、この反応混合物を150ｇの砕
いた氷に加えた。有機相を実施例１におけるよう
に処理した。蒸留すると、70％の化合物および
が生じた。沸点、89−92℃／0.6mmHg、n20 D＝
1.5002、実施例１の化合物のにおいに似たにお
い。 実施例 ３ 実施例２と同様にして、20℃の反応温度におい
て、R2がメチルである化合物およびの混合
物を、対応する化合物およびから、58％の収
率で製造した。沸点80−85℃／0.2mmHg、n20 D＝
1.4955、乾いたクミニン、しようのうの木質のに
おい。 実施例 ４ 実施例２と同様にして、−10℃の反応温度にお
いて、R3がメチルである化合物およびの混
合物を、対応する化合物およびから、82％の
収率で製造した。沸点85−90℃／0.2mmHg、n20 D
＝1.4929、生のしようのうの木質のにおい。 実施例 ５ 実施例１と同様にして、R2がエチルでありそ
してR3がメチルである化合物およびの混合
物を対応する化合物およびから、60％の収率
で製造した。沸点97−99℃／0.4mmHg、n20 D＝
1.4969、木質のにおい。 実施例 ６ 実施例１と同様にして、R2がｎ―プロピルで
ある化合物およびの混合物を、対応する化合
物およびから、65％の収率で製造した。沸点
122−124℃／１mmHg、n20 D＝1.4966、脂肪の木質
のにおい。 実施例 ７ デカリン部分が主としてシス立体配置である実
施例２において製造した31ｇ（0.161モル）の化
合物およびを、100mlのメタノール中の10ｇ
の水酸化カリウムの溶液で70℃において１時間処
理して、異性化した。デカリン部分がトランス立
体配置である化合物およびが85％の収率で得
られた。沸点100−105℃／0.5mmHg、n20 D＝
1.4976、生のしようのうの木質のにおい。 実施例 ８ 実施例７と同様にして、実施例３において製造
したシス−デカリン部分をもつ化合物および
の混合物を異性化してトランス−デカリン立体配
置をもつ対応する化合物を得た。沸点82−85℃／
0.1mmHg、n20 D＝1.4970、実施例３の化合物のにお
いに類似する。 実施例 ９ 実施例１において製造した20ｇ（0.104モル）
の化合物を、27mlのエタノールと８mlの水との混
合物中の1.2ｇ（0.033モル）のホウ水素化ナトリ
ウムと、50℃で２時間反応させた。冷却した反応
混合物を１％HCl溶液で酸性にし、エーテルで抽
出した。有機相を飽和KHCO3溶液および飽和
NaCl溶液で洗浄し、Na2SO4で乾燥した。 溶媒の蒸発後、残留物をｎ―ヘキサンから結晶
して、ＸがCHOHである式およびの化合
物を50％の収率で得た。融点112−113℃、木質の
におい。 実施例 10 実施例９と同様にして、R2がメチルであり、
そしてＸがCHOHである化合物およびの
混合物を、実施例３において製造した化合物か
ら、89％の収率で製造した。沸点110−112℃／
0.3mmHg、m.p.80−82℃、木質のにおい。 実施例 11 実施例２において製造した20ｇ（0.104モル）
の化合物およびを、15分以内で−５℃におい
て、3.9ｇ（0.161グラム原子）と25ｇ（0.176モ
ル）のヨウ化メチルから製造したヨウ化メチルマ
グネシウムの溶液に加えた。この反応混合物を室
温で２時間かきまぜ、飽和塩化アンモニウム溶液
で分解し、次いでエーテルで抽出した。有機層を
飽和KHCO3溶液および飽和NaCl溶液で洗浄し、
Na2SO4で乾燥した。蒸留すると、Ｘが
【式】を表わす化合物およびが74％ の収率で得られた。沸点93−95℃／0.5mmHg、融
点75−76℃、木質のにおい。 実施例 12 実施例９において製造した９ｇ（0.046モル）
を、4.2ｇのギ酸と9.4ｇの無水酢酸を50℃で２時
間作用させて、エステル化した。蒸留するとＸが
CHOOCHを表わす式およびの化合物が83
％の収率で得られた。沸点76−78℃／0.2mmHg、
n20 D＝1.4971、かびの木質のにおい。 実施例 13 実施例９において製造した５ｇ（0.026モル）
の化合物を20ｇ（0.196モル）の無水酢酸および
50mlのトルエン中の85％リン酸の２滴で、40℃に
おいて３時間処理した。飽和KHCO3溶液で中性
になるまで洗浄した後、ＸがCHOAcを表わす
式およびの化合物が73％の収率で、蒸留によ
り、得られた。沸点86−87℃／0.3mmHg、n20 D＝
1.4919、こはくの木質のにおい。 実施例 14 実施例13と同様にして、R2がメチルであり、
そしてＸがCHOAcを表わす化合物および
の混合物が、実施例10において製造した化合物か
ら、91％の収率で得られた。沸点81−83℃／0.1
mmHg、n2 D＝1.4869、こはくの木質のにおい。 実施例 15 50mlのＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド中の0.84
ｇ（0.0028モル）の80％水素化ナトリウムの懸濁
液に、15分以内で20℃において、実施例９におい
て製造した化合物およびの5.5ｇ（0.028モ
ル）の溶液を加えた。20℃において３時間後、混
合物を酢酸で中和し、100mlの水で希釈し、エー
テルで抽出した。有機層を飽和KHCO3溶液、飽
和NaCl溶液で洗浄し、Na2SO4で乾燥した。蒸
留すると、ＸがCHOCH3を表わす化合物お
よびが77％の収率で得られた。沸点60℃／0.1
mmHg、n20 D＝1.4921、木質のにおい。 実施例 16 25ｇ（0.139モル）の実施例１の化合物、10ｇ
（0.161ｇ）のエチレングリコール、0.5ｇのｐ―
トルエンスルホン酸および200mlのトルエンの混
合物を４時間還流し、生成する水を共沸蒸留除去
した。この混合物を飽和KHCO3溶液で洗浄して
中性にし、Na2SO4で乾燥した。蒸留すると、Ｘ
が
【式】を表わす式およびの化合物が 59％の収率で得られた。沸点77−80℃／0.2mm
Hg、n20 D＝1.5041、生のしようのうの木質のにお
い。 実施例 17 50mlのＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド中の3.9
ｇ（0.130モル）の80％の水素化ナトリウムの懸
濁液に、20分間かけて30℃において、23ｇ
（0.130モル）のジエチルシアノメチルホスホネー
トを加えた。30℃でさらに１時間後、25ｇ
（0.130モル）の実施例１の化合物を15分以内に40
℃において、この混合物を40℃で３時間反応させ
た。冷却した反応混合物を水で希釈し、エーテル
で抽出した。有機相を水で洗浄して中性にし、
Na2SO4で乾燥した。蒸留により、ＸがＣ＝
CHCNを表わす式およびの化合物が68％の
収率で得られた。沸点100−102℃／0.15mmHg、
n20 D＝1.5304、かびの木質のにおい。 実施例 18 実施例17と同様にして、ＸがＣ＝CH−
COOCH3を表わす式およびの化合物の混合
物を、実施例１の化合物およびジメチルカルボキ
シメチルホスホネートから、60％の収率で、製造
した。沸点105−110℃／0.1mmHg、n20 D＝1.5130、
木質のにおい。 実施例 19 香料組成物を、次の成分を混合して調製した。 30 イラン イラン（Ylang Ylang） 30 グラニウム油バーボン（（geranium Oil
Bourbon） 150 ベルガモツト油 150 ガンマメチルイオノン 150 フエニルエチルアルコール 75 リリアル（Lilial）（Givaudan） 30 リラール（Lyral）（IFF） 75 AC−1300（PFW） 30 セレストリド（Celestolide）（IFF） 45 サンダルウツド（Sandalwood） 90 ベンジルサリシレート 15 ウンデシレンアルデヒド10％ 15 スチラリルアセテート 10 ヘリオトロピン ５ イソオイゲノール 15 オイゲノール 85 実施例14に従つて製造した三環式化合物。 実施例14の化合物を添加すると、においのプロ
フイルの望む改良が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 式中R1，R2およびR3は独立に水素または１〜
    ３炭素原子のアルキル基であり、そしてR1，R2
    およびR3の合計の炭素数は６以下である、 で表わされる化合物と、上記化合物と構造異性の
    関係にある式 式中R1，R2およびR3は上記に同じ、 で表わされる化合物との混合物。 ２ 式 式中R1，R2およびR3は独立に水素または１〜
    ３炭素原子のアルキル基であり、そしてR1，R2
    およびR3の合計の炭素数は６以下である、 で表わされる化合物と、上記化合物と構造異性の
    関係にある式、 式中、R1，R2およびR3は上記に同じ、 で表わされる化合物との混合物を製造するに際
    し、式、 式中、R1，R2およびR3は上に定義した通り、
    点線部分のうちの一つの炭素−炭素結合は二重結
    合である、 で表わされるオキソ化合物と、上記化合物と構造
    異性の関係にある式、 式中、R1，R2およびR3は上記に同じ、点線は
    上に定義した通り、 で表わされるオキソ化合物との混合物を、酸性環
    境中に、該オキソ化合物に骨格転位を起こさせる
    のに十分な時間維持することからなり、該酸性環
    境はプロトン酸またはルイス酸を存在させること
    によつてつくることを特徴とする方法。 ３ 酸性環境は反応媒質中のルイス酸の存在によ
    りつくられる特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ ルイス酸は塩化アルミニウムである特許請求
    の範囲第３項記載の方法。 ５ 酸性環境はプロトン酸によつてつくられる特
    許請求の範囲第２項記載の方法。
JP14190780A 1979-10-09 1980-10-09 Tricyclo*6*2*1*0**1*6*undecanes as aromatic chemical substance and their manufacture Granted JPS5690021A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7934984 1979-10-09

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63295911A Division JPH01156932A (ja) 1979-10-09 1988-11-22 芳香化学物質としてのトリシクロ｛６，２，１，０↑１，↑６｝ウンデカン類およびそれらの製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5690021A JPS5690021A (en) 1981-07-21
JPH0210815B2 true JPH0210815B2 (ja) 1990-03-09

Family

ID=10508384

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14190780A Granted JPS5690021A (en) 1979-10-09 1980-10-09 Tricyclo*6*2*1*0**1*6*undecanes as aromatic chemical substance and their manufacture
JP63295911A Granted JPH01156932A (ja) 1979-10-09 1988-11-22 芳香化学物質としてのトリシクロ｛６，２，１，０↑１，↑６｝ウンデカン類およびそれらの製法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63295911A Granted JPH01156932A (ja) 1979-10-09 1988-11-22 芳香化学物質としてのトリシクロ｛６，２，１，０↑１，↑６｝ウンデカン類およびそれらの製法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5015761A (ja)
EP (1) EP0029259B1 (ja)
JP (2) JPS5690021A (ja)
AU (1) AU536019B2 (ja)
CA (1) CA1285283C (ja)
DE (1) DE3064710D1 (ja)
IL (1) IL61223A (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373108A (en) * 1980-11-13 1983-02-08 International Flavors & Fragrances, Inc. Bridged tricyclic alcohol, process for preparing same and perfumery use thereof
GB2101113A (en) * 1981-06-25 1983-01-12 Shell Int Research Process for the preparation of Diels-Alder adducts
JPH0660318B2 (ja) * 1985-05-20 1994-08-10 長谷川香料株式会社 香料組成物
US4947002A (en) * 1987-11-12 1990-08-07 Givaudan Corporation Novel tricyclic ketones and fragrance compositions containing same
US6414167B1 (en) * 2000-06-19 2002-07-02 Central Glass Company, Limited Octafluorotricyclodecane derivatives and processes for producing same
FR2983476B1 (fr) * 2011-12-02 2014-01-10 V Mane Fils 5,5-dimethyl-2-propyl-hexahydro-2,4a-methano-naphthalen-1-one en tant qu'agent fragrant

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2933506A (en) * 1956-05-04 1960-04-19 Dragoco Gerberding Co Gmbh 1, 1-dimethyldecaline lactones and their 6-and 7-pyridyl, thienyl and furyl substituted derivatives
DE1911440C3 (de) * 1968-03-08 1975-06-19 Firmenich Sa, Genf (Schweiz) Tricyclische Ketoderlvate des Thuyopsans, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe
US3925479A (en) * 1971-11-05 1975-12-09 Hoffmann La Roche Tricyclo (5,4,0,0{hu 3,9{b )undecan-2-ones
CH575362A5 (en) * 1972-10-10 1976-05-14 Firmenich & Cie Tricyclic undecane derivs - useful as perfume ingredients and organoleptic modifiers to replace natural etherial oils
US4373108A (en) * 1980-11-13 1983-02-08 International Flavors & Fragrances, Inc. Bridged tricyclic alcohol, process for preparing same and perfumery use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01156932A (ja) 1989-06-20
EP0029259B1 (en) 1983-08-31
IL61223A (en) 1984-05-31
US5015761A (en) 1991-05-14
EP0029259A1 (en) 1981-05-27
DE3064710D1 (en) 1983-10-06
AU536019B2 (en) 1984-04-12
CA1285283C (en) 1991-06-25
JPH0369893B2 (ja) 1991-11-05
AU6310280A (en) 1981-04-30
IL61223A0 (en) 1980-12-31
JPS5690021A (en) 1981-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3773836A (en) Indanone derivatives and processes for producing same
JP4555558B2 (ja) スピロ化合物を有する組成物および着香製品、このような製品の香り特性を付与、強化、改善または変性する方法ならびに新規スピロ化合物
US7704933B2 (en) α-Decalones with damascone-woody odor
WO1996020185A2 (en) Tetrahydrofurans and tetrahydropyrans
CA2249663C (en) New spirocyclic compounds
US3718698A (en) Isolongifolene processes and product
CA2307702A1 (en) .alpha., .beta.-unsaturated ketones
JPH0210815B2 (ja)
US4007137A (en) Process for producing mixture containing 4-(4-methyl-4-hydroxyamyl)Δ3 -cyclohexenecarboxaldehyde, product produced, and its perfume uses
GB1595978A (en) Substituted acetonaphthones
EP0462121B1 (en) Poly-alkylated benzodioxin musk compositions
CA1136552A (en) Acetyl trimethyl bicyclo non-ene as perfume
US4219449A (en) Carane nitriles
US4211674A (en) Cyclic acetals and ketals and their use in perfume compositions
JP2674446B2 (ja) 環状イソロンギホラノン−ケタール類、その製法及び使用法
EP1067118B1 (en) Cyclopentylalkyl-nitriles and the use of odoriferous cyclopentylalkyl derivatives as fragrances
US4904640A (en) 2-alkylidene-3,3,5(3,5,5)-trimethyl cyclopentanones
US4031161A (en) Process for producing mixture containing 4-(4'-methyl-4'-hydroxyamyl)-Δ3 -cyclohexene carboxaldehyde
JP4676880B2 (ja) シクロオクト−（エン−）イル誘導体の香料としての使用
US5504066A (en) Pentene derivatives, their production and use
US4406829A (en) Novel cyclopropane carboxylate esters
US3876562A (en) 7,7a-epoxy-5,6,7a-tetrahydro-1,1,2,3,3-pentamethyl 4(3ah)-indanone perfume composition
JP3574861B2 (ja) ３−（３−へキセニル）−２−シクロペンテノンを含有する香料組成物
US4643844A (en) Perfume compositions and perfumed articles containing dihydro- and/or tetrahydro-naphthols as fragrance material
US6645932B2 (en) Chemical compounds and perfume compositions