JPH02103217A - ポリイソシアナートの製造法 - Google Patents

ポリイソシアナートの製造法

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JPH02103217A
JPH02103217A JP63254834A JP25483488A JPH02103217A JP H02103217 A JPH02103217 A JP H02103217A JP 63254834 A JP63254834 A JP 63254834A JP 25483488 A JP25483488 A JP 25483488A JP H02103217 A JPH02103217 A JP H02103217A
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Yoshiyuki Asahina
芳幸 朝比奈
Kaoru Kamiyanagi
薫 上柳
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は脂肪族・脂環族ポリイソシアナートの製造法に
関する。
〔従来の技術〕
ヘキサメチレンジイソシアナート（以下）（ＤＩという
）、イソホロジイソシアナー）（ＩＰＤＩ）等で代表さ
れる脂肪族・脂環族ジイソシアナートを原料とするポリ
イソシアナート類は、その無黄変性を活かし、塗料、コ
ーティング剤、注型材、発泡材等の分野で幅広く応用さ
れている。
中でも、過剰の脂肪族・脂環族ジイソシアナートと活性
水素含有化合物とを反応させ、次いで余剰のジイソシア
ナートを除去することにより得られる、ビユレット構造
を有するポリイソシアナト類（例えば特開昭４９−１３
４６２９号公報等）や、ウレタン構造を有するポリイソ
シアナート類（例えば特公昭４５−１１１４６号公報、
特開昭５５−３４２３４号公報、特開昭５６−１５９２
１２号公報、特開昭６１−２８５１８号公報等）は、そ
の優れた性能を高く評価されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これらポリイソシアナート類はジイソシ
アナートと活性水素化合物との反応の際、生成するポリ
イソシアナートが着色しやすいという欠点を有しており
、若干の製品着色を避は得ないのが現状である。
従って、当業界ではジイソシアナートと活性水素化合物
との反応より得られ、かつ着色度の低いポリイソシアナ
ートの製造法の出現が待たれていた。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者らは、これらの点に鑑み鋭意研究を重ねた結果
、特定の化合物を原料ジイソシアナートと共存させる条
件下でジイソシアナートと活性水素化合物との反応を行
う事により上記欠点を克服しうる事を見出し、本発明を
完成するに到った。
即ち、本発明は、過剰の脂肪族・脂環族ジイソシアナー
トと活性水素含有化合物とを反応させ、次いで余剰のジ
イソシアナートを除去することによりポリイソシアナー
トを製造するに際して、反応の際、２個以上の置換基を
芳香環上に有し、かつその置換基の少なくとも１個は水
酸基を有する炭素原子を１位とした場合に２位（６位）
に存在するフェノール系化合物を、脂肪族・脂環族ジイ
ソシアナートに対し共存させる事を特徴とするポリイソ
シアナートの製造法である。
本発明に使用される、２個以上の置換基を芳香環上に有
し、かつその置換基の少なくとも１個は水酸基を有する
炭素原子を１位とした場合に２位（６位）に存在するフ
ェノール系化合物とは、通常ヒンダードフェノール系化
合物と総称される物であり、例えば下記の如き構造を有
するものが挙げられる。これらの中で、■の構造式で示
した２゜６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノールが
最も好適に用いられる。
フェノール系化合物の使用量は、脂肪族・脂環族ジイソ
シアナートに対し、０．１〜１１０００ｐｐ　、更に好
適には１〜３００ｐｐｍ用いられる。この使用量が上記
範囲より少なすぎる場合はその効果の発現に乏しく、ま
た多すぎる場合は経済的に好ましくない。
本発明に使用される脂肪族・脂環族ジイソシアナートと
しては、前記ＨＤＩ、ＩＰＤＩの外に、例えば２，４．
４−または２，２．４−　）リメチルへキサメチレンジ
イソシアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、２
．６−ジイツシアナトメチルカブロエート、１，３−シ
クロヘキサンジイソシアネト、１，４−シクロヘキサン
ジイソシアナート、４゜４′−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアナート）、メチル−２，４−シクロヘキ
サンジイソシアナート、メチル−２，６−シクロヘキサ
ンジイソシアナート、１．３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、ｍ−またはｐキシリレンジイソシ
アナート（ＸＤＩ）、１．３−または１．４−テトラメ
チルキシレンジイソシアナート等があげられる。これら
のジイソシアナートモノマーは２種以上混合して用いる
ことも可能である。
これらジイソシアナートモノマーは、最終製品の使用目
的に応じ任意に選択されるが、特にＨＤｌ、ＩＰＤＩ、
ＸＤＩが好適に使用される。
ジイソシアナートと反応させるべき活性水素化合物とし
ては、ビユレット構造を有するポリイソシアナートを目
的とする場合はいわゆるビユレット化剤、例えば水、第
三ブチルアルコール、メチルアミン、ヘキサメチレンジ
アミン等が用いられ、またウレタン構造を有するポリイ
ソシアナートを目的とする場合には、エチレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、２エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２．４−
トリメチル−１，３−ベンタンジオール、トリメチロル
プロパン等の低分子量多価アルコール類、例えばポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプ
ロラクトンポリオール、ポリカポネートポリオール、ポ
リオレフィンポリオル、アクリルポリオール等の高分子
量多価アルコール類等が挙げられる。
反応の際のＮＣＯ基／活性水素基の当量比は、通常３〜
５０の範囲、好ましくは５〜３０の範囲で選ばれる。
反応は、溶媒を用いても用いなくても良い。溶媒を用い
る際には当然、イソシアナート基に対し反応活性を持た
ない溶剤を選択すべきである。
反応温度は、通常２０〜２５０°Ｃ１好ましくは４０〜
２００°Ｃの範囲から選ばれる。
反応終了後、過剰のジイソシアナート及び溶剤を除去し
製品を得る。このジイソシアナート及び溶剤の除去は例
えば、薄膜蒸発缶や溶剤抽出法により行われる。
〔発明の効果〕
本発明方法により得られたビユレットもしくはウレタン
構造を有するポリイソシアナートは、非常に低い着色度
を有しており、例えば塗料、接着剤、コーテイング材、
注型材、エラストマー、発泡材等のポリウレタン樹脂用
硬化剤として極めて有用である。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例中の製品着色度の評価として用いたＡＰＨ
Ａ指数は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２０９に準じた。
実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管を取りつけた四ツ目フラス
コに、１０００　ｇのＨＤＩ及び２．６−ジー第三ブチ
ル−４−メチルフェノール５０■を添加し、メチルセロ
ソルブアセテート３００ｇを溶剤として、水１２ｇと１
６０°Ｃで１時間反応させた。
反応混合物から、流下式薄膜蒸発缶を用いて、１回目０
．８ｍｍ１１ｇ／１６０　’Ｃ，２回目０．１ｒｍＨｇ
／　１６０゛Ｃの条件下で溶媒及び未反応のＨＤＩを除
去・回収し、缶底液として生成物であるポリイソシアナ
トを得た。
得られた生成物の２５°Ｃにおける粘度は２２００ｍｐ
ａ、ｓ　、　ＮＣＯ含有量は２３．１％　であった。
この得られたビユレット構造を有するポリイソシアナー
トは、はとんど無色の透明液体であり、その着色度はＡ
ＰＨＡ３０であった。
実施例２ ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール５０ｍ
ｇの代わりに、２．５−ジー第三ブチルハイドロキノン
１５０■を用いる以外は、実施例１と同様に反応及び精
製を行った。
得られた製品の物性は実施例１と同等であり、その着色
度もＡＰ）ＩＡ３０であった。
実施例３ 実施例１と同様の装置にて、２０ｍｇの２．６−ジー第
三ブチル−４−メチルフェノールを添加したＨＤｌｌｏ
ｏｏｇと６７ｇの１．３−ブタンジオールとを、１６０
“Ｃで１時間反応させた後、実施例１と同様に未反応Ｍ
ＤＩを回収し、ポリイソシアナトを得た。
得られたウレタン構造を有するポリイソシアナトの粘度
は２３００　ｍｐａ、ｓ／　２５　’ＣＳＮ　ＣＯ含有
量は１７．９％であり、その着色度はＡＰＨＡ３０以下
であった。
比較例１ ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール５０■
を添加しない以外は、実施例１と同様に反応及び精製を
行った。
得られた製品の物性は実施例１と同等であったが、着色
度はＡＰＲＡｌｏｏと黄色味を帯びたものであった。
比較例２ ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール２０ｍ
ｇを添加しない以外は、実施例３と同様に反応及び精製
を行った。
得られた製品の物性は実施例３と同様であったが、着色
度はＡＰＲＡ７０と黄色味を帯びたものであった。
特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 　過剰の脂肪族・脂環族ジイソシアナートと活性水素含
    有化合物とを反応させ、次いで余剰のジイソシアナート
    を除去することによりポリイソシアナートを製造するに
    際して、反応の際、２個以上の置換基を芳香環上に有し
    、かつその置換基の少なくとも１個は水酸基を有する炭
    素原子を１位とした場合に２位（６位）に存在するフェ
    ノール系化合物を、脂肪族・脂環族ジイソシアナートに
    対し共存させる事を特徴とするポリイソシアナートの製
    造法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114269805A (zh) * 2019-08-23 2022-04-01 韩华思路信(株) 制备聚异氰酸酯组合物的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6396178A (ja) * 1986-10-13 1988-04-27 Asahi Chem Ind Co Ltd イソシアヌレ−ト化合物の新規な製造方法

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