JPH0196211A - 全芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は力学的性能および熱的性能にすぐれた各種成形
品を与える成形加工、性のすぐれた全芳香族ポリエステ
ルに関する◇ 〔従来の技術〕 近年、有機高分子材料の高性能化に対する産業界の要求
が高まっておシ、強度および弾性率等の力学的性能や耐
熱性等の熱的性能のすぐれた繊維、フィルム、射出成形
品など各種成形品が強く望まれている。

上記の要求を満たす高分子材料として、光学的に異方性
の溶融相を形成するポリエステル類、謂ゆるサーモトロ
ピック液晶ポリエステル類が注目され多くの構造のサー
モトロピック液晶ポリエステルが既に提案されておシ、
その内いくつかは近年工業的にも製造されるに至ってい
る。

かかるボ＋Ｊ　−＋ｓ−は容易に分子鎖が一方向に配列
することから、該ポリマーから高度に配向した、力学的
物性のすぐれた各種成形品が得られる。更に芳香族環の
みから構成される全芳香族サーモトロピック液晶ポリエ
ステルから得られる各種成形品は極めて良好な耐熱性を
有することが知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように全芳香族サーモトロピック液晶ポリエステル
は高性能素材としてすぐれたものであシ、特にｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、テレフタル酸およヒ４，４−ジヒドロ
キシジフェニルよシ導かれる全芳香族ポリエステルは、
Ｘｙｄａｒなる商品名で、近年工業的にも製造されるに
至っている。しかしながらｐ−ヒドロキシ安息香酸、テ
レフタル酸およヒ４．４−ジヒドロキシジフェニルよシ
なる全芳香族ポリエステルは、液晶相への転移温度すな
わち融点が４００℃以上と著しく筒いため、溶融成形加
工するためには、４００℃以上の高温を必要とし、従来
の通常の成形機では成形不可能であシ、特別の成形機が
必要とされている。

この融点を低下させ、成形加工を容易にするために少量
の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸を共重合する方法（
特開昭５９−６２６３０号公報）あるいはイソフタル酸
のような非直線配向性化合物を共重合する方法（特開昭
５８−１９１２１９号公報）などが既に提案されている
。

またサーモトロピック液晶高分子よシ得られる成形品は
表面特性が非常に悪く、表面が容易にフィブリル化しや
すく、表面が摩擦を受けた場合に微小なフィブリルが生
じ使用上の障害となっていることが知られている。この
表面フィブリル化の抑制はサーモトロピック液晶高分子
の実用性を拡げる上で極めて重要な銖題となっており、
この改良のために多種の充填材を添加することが提案さ
れている（例えば、特開昭５９−１４７０３４号公報）
。

本発明者らは、成形加工にすぐれ、かつ力学的性能なら
びに熱的性能の各物性がバランスがとれ、更に表面フィ
ブリル化が抑制された各種成形品を与える全芳香族ポリ
エステルを得んものと鋭意検討した結果、特定の構造単
位および組成を有する全芳香族ポリエステルである本発
明を完成するに至った。

〔問題を解決するだめの手段〕

本発明によるポリエステルは、本質的に下記のくり返し
単位Ｉ、ＩＩ、　ｉＪＩおよび場合によシ■よりカリ Ｉ　　−０−ｏ−ＣＯ− ［−０Ｃ−Ａ−ＣＯ− （式中人は少なくとも一個の芳香環を含む直線配向性の
２価の基を表わす） １［１−０−Ｑ−ＣＨ２−Ｑ−０− ■　−０−Ｑ−Ｑ−０− 単位Ｉは４０〜８０モルチ、単位■は１０〜３０モルチ
、単位■は５から３０モル係および単位■はＯから２０
モルチの範囲内の量で存在し、かつ単位■と単位■の合
計量は単位■と実質的に等しイモル数テ存在シ、かつペ
ンタフルオロフェノール中０．１重量／容量俤の濃度、
６０℃で測定した時に０．２ｄｌｌｆ以上の対数粘度を
有し、４００℃以下の温度で溶融成形可能な全芳香族ポ
リエステルである。

本発明によシ得られる全芳香族ポリエステルから得られ
る成形物は表面がフィブリル化しにくいことが特徴であ
シ、また一定量以上のくり返し単位■で表わされる４、
４′−ジオキシジフェニル部分有する場合には強度およ
び弾性率といった力学的性能がすぐれた成形品が得られ
る。その場合にも４−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル
酸、および４．４′〜ジヒドロキシジフエニルよシなる
ポリエステルに較べ、溶融成形可能な温度が低く流動特
性が良好であるので、溶融成形加工性にすぐれ、かつ該
ポリエステルよシ得られた成形品は、力学的性能がすぐ
れるという性質を保持しながら、更に表面フィブリル化
が抑制されるという本発明の特徴も合わせ持っている。

単位Ｉは４−オキシベンゾイル部分でアリ、４−ヒドロ
キシ安息香酸およびその誘導体から誘導できる。単位Ｉ
はポリエステル中、４０〜８０モルチ、モルしくは４５
〜７０モルチのモル内の濃度で存在する。なお、単位Ｉ
の一部分を本発明の効果を損しない程度、例えば全芳香
族ポリエステル中１０モルチ程度までの量で６−オキシ
−２−ナフトイル部分で置換することができる。このこ
とによシ得られた全芳香族ポリエステルの成形性が向上
する場合がある。

単位■は直線配向性の芳香族ジカルボキシル部分であり
、直線配向性の芳香族ジカルボン酸およびその誘導体か
ら導びかれる。直線配向性とは二つの官能基が互いに直
線状に位置していることを意１１Ｅ−Ｌ、９’ｌＪえハ
１，４−フェニレン基、４．４’−ビフェニル基および
２，６−ナフタレン基などをその具体例として挙げるこ
とができる。これらの中でもＡとしては１．４−フェニ
レン基であることが、得られた全芳香ポリエステルの物
性並びに価格の点で好ましい。単位■は、全芳香族ポリ
エステル中１０から３０モモル係好ましくは１５かも２
５モモル係範囲内で存在す墨。な訃単位■の一部に例え
ば２０モル条以下程度の量でＡとして非直線配向性の基
、例えば１．３−フェニレン基を加えても差しつかえな
い。

単位■は４．４′−ジオキシジフェニルメタン部分でｅ
ｐｂ、４４’−ジヒドロキシジフェニルメタンおよびそ
の誘導体から導びかれる。単位■は全芳香族ポリエステ
ル中５から３０モモル係好ましくは７から２５モモル係
範囲内の量で存在する。

本発明においては上記のくり返し単位１．ＩＩおよび■
の必須成分に加えてくり返し単位■で表わされる４、４
−ジオキシジフェニル部分を共存させることもできる。

単位■を共存させることによシ、該ポリエステルから得
られる各種成形品の強度、弾性率等の力学的物性ならび
に熱変形温度等の熱的物性等が向上する。単位■を共存
させる場合には全芳香族ポリエステル中２０モルチよシ
少ない量、好ましくは１５モモル係シ少ない範囲内の量
で用いられる。単位■と単位■の合計量は単位■と実質
的に等しい景で用いられる。単位■のＡと１、、テ、１
．４−フェニレン基を用いた場合に単位■が共存すると
力学的物性および熱的物性の向上が顕著に現われる。

本発明においては単位■が上記の範囲内の量で存在する
ことが重要であシ、そのことによってはじめて、表面の
フィブリル化が極めて抑制され、かつ力学的、熱的物性
のすぐれた各種成形品を与える、４００℃以下の温度で
溶融成形可能な成形性の改善された全芳香族ポリエステ
ルが得られる。単位■が５モル係より少ない場合、およ
び３０モモル係り多い場合には、４００℃以下の温度で
溶融成形可能な全芳香族ポリエステルは通常は得られな
い。また、適当な量の単位■が共存する場合、単位■が
５モル係よシも少ない場合に４４００℃以下の温度で溶
融成形可能な全芳香族ポリエステルが得られることもあ
るが、その場各 合には成形性が悪くかつ得られ九成形挫の表面はフィブ
リル化しやすく、本発明の特徴は認められない。

上記単位Ｉ、　　Ｉｆ、Ｉおよび■の各芳香環に結合し
ている水素原子の一部は炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数ＩＳ４のアルコキシ基、ハロゲンもしくはフェニル
基などで置換されていてもよい。

しかしながら、通常の場合には置換基は存在しない方が
生成したポリエステルの結晶性が高く、かつ該ポリエス
テルから得られた各種成形品の力学約物性が高いので好
ましい。

本発明の全芳香族ポリエステルは、ペンタフルオロフェ
ノール中０．１重量／容量チの濃度、６０℃で測定した
時に０．２ｄｌ／ｆ以上、好ましくは０．５ｄｌ／ｆ以
上の対数粘度を有することが必要である。対数粘度が０
．２ｄｌ／ｆよシも小さい場合には、該ポリエステルか
ら得られる成形品の力学的性能が劣る。対数粘度の臨界
的な上限値はないが１０ｄｔ／ｆ以下、好ましくは７．
５ｄｌｌｆ以下であることが成形性の面で望ましい。

本発明の全芳香族ポリエステルは４００℃以下の温度で
溶融成形が可能であることが必要であシ、好ましくは４
００℃以下の温度、更に好ましくは３７５℃以下の温度
で光学的に異方性の溶融相を形成することである。光学
的に異方性の溶融相を形成することによってポリエステ
ルのせん断下での溶融粘度が低下し、かつ該ポリエステ
ルから得られる各種成形品の力学的性能や熱的性能が向
上する。それでいて、本発明の全芳香族ポリエステルか
ら得られる各種成形品の表面は従来提案されている光学
的に異方性の溶融相を形成するポリエステルから得られ
る各種成形品に較べて、フィブリル化する程度が著しく
抑制される 光学的に異方性の溶融相の形成の確認は、当業者によく
知られているように、加熱装置を備えた偏光顕微鏡、直
交ニコル下で試料の薄片、好ましくは５〜２０μｍ程度
の薄片を一定の昇温速度下で観察し、一定温度以上で光
を透過することを見ることによシ行ないえる。なお、本
観察においては高温度下でカバーグラス間にはさんだ試
料に軽く圧力を加えるか、あるいはカバーグラスをずシ
動かすことによってよシ確実に偏光の透過を観察しえる
。本観察において偏光を透過し始める温度が光学的に異
方性の溶融相への転移温度である。また、この転移温度
は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて一定の昇温速度、
通常の場合１０〜ｂ／分の速度で昇温し試料の熱挙動を
観測し九時の吸熱ピークの位置によっても決定できる。

なお、本発明の全芳香族ポリエステルの示差走査熱量計
によシ観測される吸熱ピークは通常の結晶性ボリヤーの
等方相への結晶融解ピークに比較して、非常に小さいの
で測定には充分注意を払う必要がある。一つ以上の吸熱
ピークが表われることもあるが最も大なピークを与える
温度を転移温度とみなしてよい。またこの吸熱ピークは
試料を適当な条件で熱処理することによって、よシ明確
になることもある。

偏光顕微鏡による観察によシ求められた転移温度とり、
ＳＣ測定による転移温度が同一でない場合もあるが、か
かる場合はいずれか高い方の温度を本発明の異方性の溶
融相への転移温度とみなすこととする。

４．４′−ジオキシジフェニルメタン成分はサーモトロ
ピック液晶ポリエステルの融点を低下させる効果を有す
ることは既に知られている。例えば、Ｔｈｅ　Ｂｒｉｍ
ｔｉｓｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ　１９８０
年１２月号１３２頁から始まるＪ、　Ｉ、　Ｊｉｎらの
論文中には、クロルハイドロキノンおよびテレフタル酸
よりなるポリエステルに−ｏ−Ｑ−ｘ−Ｑ−ｏ−＜ｘ＝
＜ｃｍｓ＞ｚｃ　５８０２、ＣＨ２、Ｓ、０）で表わさ
れるビスフェノール類を共重合することによシ、融点が
低下することが報告されている。

また同上の雑誌の１９８０年１２月号、１５４頁からは
じまるＷ、Ｊ、　Ｊａｃｋｓｏｎ　Ｊｒ、の論文中には
−０（ΣＸ−０−Ｏ−１Ｘ＝（ＣＨａ）２Ｃ，Ｓおよび
０、あるいは−ＱＣ−ｉンｙ−ｏ−ｃｏ−１Ｙ　＝　Ｃ
Ｈ２、Ｃ＝０　　および０で表わされる化合物はサーモ
トロピック液晶ポリエステルの融点を低下させる効果を
有することが述べられている。

しかしながらこれらの文献中にはある特定の４−オキシ
ベンゾイル部分、芳香族ジカルボキシ部分、４．４−ジ
オキシジフェニルメタン部分および場合によ、９，４．
４−ジオキクジフェニル部分よシなる全芳香族ポリエス
テルは溶融成形加工性にす的性能および熱的性能がすぐ
れることは何ら示唆すらされておらず全く予想できない
ことである。

本発明のポリエステルにシいて、単位■および単位■を
前記の範囲内で変化させることによシ、該ポリエステル
よ）得られる各種成形品の力学的物性を大きく変化させ
ることができることも本発明の特徴の一つである。前述
したように、単位■のＡとして１．４−７二二レン基を
用いた場合、す力わち単位■がテレフタロイル部分であ
る場合にこの傾向が顕著である。例えば射出成形品を例
にとれば、単位■の４，４′−ジオキシジフェニルメタ
ン部分の割合を多く、単位■の４，４′−ジオキシジフ
ェニル部分の割合を少なくするに従って強度、弾性率は
低下するが衝撃強度は増加する。一方、逆に４．４′−
ジオキシジフェニルメタンの割合を少なくするに従って
強度、弾性率が増加し衝撃強度は低下する。

本発明のポリエステルは種々のエステル生成反応によっ
て製造されうるが、通常は溶融重合によ＃）製造され２
０通常の場合には、単位■、単位■および単位■を与え
る出発原料化合物の水酸基を低級アルキルエステルの形
に変換した形で供給し、謂ゆるアシドリシス法によシ重
合が行なわれる。低級アルキルエステルとしては酢酸エ
ステルが最も好ましい。

重合は触媒の存在なしでも行なえるが、総単量体重量の
約０．００１〜１重量％、好ましくは約ｏ、ｏ　ｏ　ｓ
〜０．５重量％の範囲内の量で公知のエステル交換触媒
を用いると重合速度の点で好ましい結果が得られる場合
もある。エステル交換触媒の具体例としては、カルボン
酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、アルキルスズオ
キシド、ジアリールスズオキシド、アルキルスズ酸、二
酸化チタン、アルコキシチタンシリケート、チタンアル
コキシド、ルイス酸、ハロゲン化水素などを挙げること
ができる。溶融重合は通常は２００〜４００℃の温度範
囲で、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、好まし
くは該ガスの流動下、若しくは、減圧下において実施さ
れる。重合の進行に伴なって出発ヒドロキシ化合物のエ
ステル化化合物の種類に応じて、例えば酢酸エステルを
用いた場合には酢酸が留出してくるので、この留出量お
よび重合体の粘性に応じて、反応温度を段階的に上昇さ
せ、また減圧度を調整する。重合時間は通常１〜１０時
間の範囲である。溶融重合が終了したのち、重合体を微
小に粉砕し、融点以下の温度で固相にて更に重合を進め
、重合度を上昇させることもできる。

このような方法によシ、仕込んだ原料化合物のモル比と
同じモル比の対応する各部分からなるＯＯポリエステル
が得られる。

本発明のポリエステルは４００℃以下の温度で溶融させ
、通常の方法によ多繊維、フィルム、射出成形品など各
種成形品に容易に成形加工できる。

このようにして得られた上記の各種成形品はそのママで
引つ張シおよび曲げ強度、引っ張りおよび曲げ弾性率、
あるいは射出成形品の場合には更に衝撃強度が著しく大
である。更に、上記の各種成形品、とりわけ繊維および
フィルムの場合には、繊維あるいはフィルムが互にゆ着
しない温度以下の温度で、生成する副生成物を除去しな
がら一定時間熱処理を施すことによって、その力学的強
度を更に増加させることができる。この場合の熱処理時
間は１分から５０時間程度の範囲内から選ばれる。

本発明のポリエステルは、種々のフィラーおよび補強剤
等の無機充填剤を添加し、得られる成形品の特性を上昇
させることもできる。例えば、ガラス繊維あるいは炭素
繊維等を用いることにょシ、成形物、例えば射出成形品
の強度ならびに弾性率が向上する。無機充填剤は全芳香
族ポリエステル１００重量部に対して３００重量部まで
の範囲内の量で用いられる。

また酸化防止剤、紫外線安定化剤等の添加剤を加えるこ
ともできる。このような添加剤は通常ポリエステル中０
．１〜１０重１ｌｃｓ１好ましくは０．２〜２重量％の
量で用いられる。

以下実施例に従って、本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ 攪拌装置、ガス入口、蒸留ヘッドおよび凝縮器を備えた
内容１ｊの七パ２プルフラスコに４−アセトキシ安息香
酸２２６．８ｆ　（１，２６モル）、テレフタル酸６９
．７２ｆ　（０，４２モル）および４，４′−ジアセト
キシジフェニルメタン１１９．２８９　（０，４２ｉモ
ル）を仕込んだ。次いでフラスコを真空に排気し、３回
窒素で置換したのち、約３１７時の速度で乾燥した窒素
を流しながら、２５０℃に保つ九バスに浸した。フラス
コの内容物が溶融しはじめスラリー状になった後に攪拌
を開始し、同温度で２５分間保持した。次いで約１０分
かけてバス温を２８０℃に上昇させ同温度で２５分間保
持し念。

次いで約１０分かけてバス温を３２０°ＣＫｔで上昇さ
せ、同温度で２５分保持した。この時までに１１２ｍ／
の酢酸が留出した。次いで系内を徐々に減圧にし、１０
分で２０　ｒｕＨ９にした。しかるのちパス温を３４０
℃に上昇させ減圧度を約０．３ｍＨｆに保ち重合を続け
た。減圧開始６０分後に攪拌を停止し窒素を導入し、系
内を常圧にし、フラスコを冷却した。フラスコ内容物が
完全に固化する前に内容物を取シ出した。得られたポリ
マーは２８５？であった。ポリマーを粉砕したのち、１
３０℃で１０時間真空乾燥した。得られたポリマーはペ
ンタフルオロフェノール中、０．１重量／容量チの濃度
、６０℃で測定した時に１．１２ｄｌ／りの対数粘度を
示した。なお、対数粘度ηｉｎｈは次式により計算され
る。

ｔｏ；　溶Ｗでアルヘンタフルオロフェノールをウペロ
ーテ型粘度計、６０℃で測定した時の落下時間 ｔ；試料を溶解した溶液の落下時間 Ｃ；試料の濃度（ｆｌｄｌ） 本ポリマーの微小片を、カバーグラスにはさみリンカム
社製顕微鏡用加熱装置ＴＨ−６００内で窒素雰囲気下、
１０°Ｃ／分の速度で昇温し、偏光顕微鏡直交ニコル下
で観察した。３１０℃でカバーグラスを少しずシ動かし
て観察すると偏光が鮮明に透過し、本ポリマーは光学的
に異方性の溶融相を形成することが確認された。

またＤＳＣ（メトラー社ＴＨ３０００）にょシ２００℃
で１５分間熱処理をしたのち、２０°Ｃ／分の昇温速度
で測定したところ、２８５℃に頂点を有するブロードな
吸熱ピークが観測された。

このポリマーをペンタフルオロフェノール／トリフルオ
ロ酢酸溶液中、”Ｈ−ＮＭＲ（Ｊ　ＯＥ　ＬＧＸ−５０
０）により分析したところ、ポリマー中の各成分のモル
比は仕込み原料のモル比と同一であることが確認できた
。

得られたポリマーを用い、田端機械製小型射出成形機（
ＴＫ１４−ＬＡＰ型）により、シリンダー温度；３２０
℃、射出圧；８００にｐ　／　＝ｙｌ、フィルムゲート
を有する金型を用い、金型温度；１００℃で射出成形品
を作成した。なお、ゲートを工夫し、７５　ｙｘｘ　Ｘ
　１５　ＭＸ　２　Ｍの大きさの成形品で、長軸方向が
ポリマーの流動方向（ＭＤ）と流動方向に直交する方向
（ＴＤ）となるものを得た。得られた成形品をＪ　Ｉ　
ＳＫ７２０３に準じた方法により曲げ強度および曲げ弾
性率、Ｊ　Ｉ　ＳＫ７１１０に準じた方法でノツチ付ア
イゾツト＠撃強度を測定した。結果を次に示す。

次に射出成形試験片の表面フィブリル化の程度を次のよ
うにして評価した。すなわち、市販のナイロン製ハブ２
シを一定荷重のもとに試験片の表面に圧着し、試験片を
１ヘルツの速度でハブラシの下で５０回動かした。５０
回後にも試験片の表面はフィブリル化はしていなかった
。

実施例２ 実施例１において４，４−ジアセトキシジフェニルメタ
ン１１９．２８Ｆに代えて、４．４′−ジアセトキシジ
フェニルメタン８９．４６９　（０，３１５モル）、４
，４′−ジアセトキシジフェニル２８．３！Ｍ（０，１
０５モル）および触媒として酢酸カリウムｏ、ｏｉｒを
仕込んだこと以外は実施例１０重合をくり返した。得ら
れたポリマーの対数粘度は２．ＬＯｄｌ／ｆであつ念。

本ポリマーは、３１０℃で光学的に異方相の溶融相を形
成していることが確認された。

本ポリマーを実施例１と同様にして射出成形を行ない得
られた試験片の物性を測定したところ、次の結果を得た
。

試験片の表面フィブリル化の程度を実施例１と同様にし
て調べたが全く変化は認められなかった。

また、得られたポリマーを直径０．２　ｗ　、孔長１、
　Ｏｍｓの単一ノズルを有する紡糸口金を用い３２０°
Ｃの温度、０．２７（１／分の押出し速度で紡糸するこ
とＫより、１８．６デニールの繊維を得た。得られた繊
維の物性を測定したところ、破断強度５．４２／デニー
ル、破断伸度２．１％および初期弾性率４００　ｒ／デ
ニールであった。

また、上記のポリエステル１００重量部に対して３０重
量部の割合でガラス繊維（日東紡社製Ｃ８−３Ｊ−９４
／ＳＰ）を添加し、３００℃で５分間プラストグラフ（
プラベンダー社）を用いて混練した後、同様に射出成形
を行なったところ、得られた成形品の流動方向の物性値
は次の通りであった。

曲げ強度　１６２８ＫＰ／ｄ 曲げ弾性率　　１２．７１　ｘ　１０’　Ｋｐ／ｃｄ実
施例３ 実施例１において反応原料として、４−アセトキシ安息
香酸１Ｂ９９（１，０５モル）、４．４′−ジフェニル
ジカルボン酸１２７．０５　ｆ　（０，５２５モル）、
４、４−　ジアセトキシジフェニルメタン１１９．２８
Ｆ（０，４２モル）および４．４′−ジアセトキシジフ
ェニル２８．３５Ｍ（０，１０５モル）を用いたこと以
外は実施例１の重合をくシ返した。

得られたポリマーの対数粘度は１．９８ｄｔ／ｆであっ
た。

本ポリマーを実施例１と同様にして射出成形を行ない、
得られた試験片の物性を測定したところ次の結果を得た
。但しこの場合には射出成形機のシリンダー温度は３３
０°Ｃとした 比較例１ 特開昭５４−７７６９１号公報に従って６−アセトキシ
−２−ナフトエ酸と４−アセトキシ安息香酸より以下の
組成式で示される全芳香族ポリエステルを合成した。

本ポリマーの実施例１と同様にして測定した対数粘度は
５．７ｄｌｌｆであシ、本ポリマーは３００℃以上で光
学的に異方性の溶融相を形成した。

本ポリマーより実施例１と同様にして射出成形を行ない
得られた試験片について、実施例１と同様にしてナイロ
ン製ハプラシを用いて表面のフィブリル化の程度を測定
したところ、試験片とノ・ブラシがわずか数回接触した
だけで表面はフィブリル化しはじめ、５０回後には表面
は著しくフィブリル化しておシ、電子顕微鏡で観察した
ところ、５〜１０μｍ程度の無数の繊維状微小片がみら
れた。

比較例２ 実施例１において、４．４’−ジアセトキシジフェニル
メタンに代えて４．４−ジアセトキシジフェニル１１３
．４Ｆ　（０，４２モル）を用いたこと以外は実施例１
と同様にして重合を行なった。しかしながら、反応の経
過と共に系内の粘度は著しく上昇し、バス温を４００℃
にまで上昇させても溶融重合を行なうことはできなかっ
た。

比較例３ 反応原料として、４−アセトキシ安息香酸１１３．４９
　（０，６３モル）、テレフタル酸１２２．０１　ｆ（
０，７３５モル）および４．４−ジアセトキシジフェニ
ルメタン２０８．７４　ｆ　（０，７３５モル）を用い
て実施例１と同様にして重合を行なった。反応の経過と
共に系内の粘度は著しく上昇し、均一な攪拌を行なうこ
とはできなかった。４００℃までパス温を上昇させても
系内は全く溶融せず、粉末状であった。

〔発明の効果〕

本発明の全芳香族ポリエステルは、成形加工性が良好で
あシ、本ポリエステルより力学的性能がすぐれかつ表面
フィブリル化が著しく抑制された各種成形品が得られる
。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に下記のくり返し単位 I 、II、IIIおよび場
   合により、IVよりなり I 　▲数式、化学式、表等があります▼ II　−ＯＣ−Ａ−ＣＯ− （式中Ａは少なくとも一個の芳香環を含 む直線配向性の２価の基を表わす） III　▲数式、化学式、表等があります▼ IV　▲数式、化学式、表等があります▼ 単位 I は４０〜８０モル％、単位IIは１０〜３０モル
   ％、単位IIIは５から３０モル％、および単位IVは０か
   ら２０モル％の範囲内の量で存在し、かつ、単位IIIと
   単位IVの合計量は単位IIと実質的に等しいモル数で存在
   し、かつペンタフルオロフェノール中、０．１重量／容
   量％の濃度、６０℃で測定した時に０．２ｄｌ／ｇ以上
   の対数粘度を有し、４００℃以下の温度で溶融成形可能
   な全芳香族ポリエステル。 ２、４００℃以下の温度で光学的に異方性の溶融相を形
   成することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の全
   芳香族ポリエステル。 ３、３７５℃以下の温度で光学的に異方性の溶融相を形
   成することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の全
   芳香族ポリエステル。 ４、くり返し単位 I 、II、IIIおよびIVが全芳香ポリエ
   ステル中、それぞれ４５から７０モル％、１５から２５
   モル％、７から２５モル％および０から１５モル％の範
   囲内の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の全芳香族ポリエステル。 ５、くり返し単位IIのＡが１，４−フエニレン基である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項から第４項のい
   ずれかに記載の全芳香族ポリエステル。 ６、全芳香族ポリエステル１００重量部に対して３００
   重量までの無機充填剤を含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の全芳香族ポリエステル組成物。