JPH0156918B2 - - Google Patents

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JPH0156918B2
JPH0156918B2 JP57021827A JP2182782A JPH0156918B2 JP H0156918 B2 JPH0156918 B2 JP H0156918B2 JP 57021827 A JP57021827 A JP 57021827A JP 2182782 A JP2182782 A JP 2182782A JP H0156918 B2 JPH0156918 B2 JP H0156918B2
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JP
Japan
Prior art keywords
plain paper
fluorescent
waxes
recording layer
transfer sheet
Prior art date
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Application number
JP57021827A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS58138687A (en
Inventor
Toshihiko Matsushita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JPS58138687A publication Critical patent/JPS58138687A/en
Publication of JPH0156918B2 publication Critical patent/JPH0156918B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients

Landscapes

  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、普通紙面上に、暗室内の螢光検査灯
下で識別可能な螢光増白剤からなる潜像を得るこ
とのできる秘密文書作成用転写シート及びその方
法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a transfer sheet for producing confidential documents that can obtain a latent image made of a fluorescent whitening agent that can be identified under a fluorescent inspection light in a dark room on a plain paper surface, and a transfer sheet thereof. It is about the method.

従来、秘密文書作成には、あぶりだしなるもの
があつた。これは普通紙に特定の溶液で絵や文字
を書いて乾かすと、書いたあとは見えにくくなる
がこの普通紙を火であぶると再び絵や文字が現わ
れてくるもので、例えば塩化コバルトによる青色
発色、希硫酸によるセルロースの炭化による黒色
化、みかんのしぼり汁による黒褐色などがある。
Traditionally, creating secret documents involved exposing them. This is when you write pictures or letters on plain paper with a specific solution and let it dry. After the writing, it becomes difficult to see, but when you burn the plain paper with fire, the pictures and letters will reappear. For example, it is caused by the blue color caused by cobalt chloride. Color development, blackening due to carbonization of cellulose with dilute sulfuric acid, and blackish brown due to squeezed orange juice.

しかし、このあぶりだしなるものはあぶる前か
ら変色がみられ、目的とする要求に相当するもの
ではない。
However, this roasted product shows discoloration even before it is roasted, and does not meet the intended requirements.

一方、特開昭56−75659号公報には磁気記録シ
ートに磁気潜像を得る秘密文書作成用記録体なる
ものがある。これは感圧紙、磁気記録シートおよ
び高透磁率材料を順次積層し、磁気ペンで前記感
圧紙上より押圧することにより磁気潜像を得るも
のである。この方式によれば記録時には感圧紙に
より可視像を見ながら磁気記録ができるという利
点があるが、磁気ペン、磁気性粉を用いる熕雑さ
がある。
On the other hand, JP-A-56-75659 discloses a recording medium for producing secret documents that obtains a magnetic latent image on a magnetic recording sheet. In this method, pressure-sensitive paper, a magnetic recording sheet, and a high magnetic permeability material are sequentially laminated, and a magnetic latent image is obtained by pressing the pressure-sensitive paper with a magnetic pen. This method has the advantage that magnetic recording can be performed while viewing a visible image using pressure-sensitive paper during recording, but it has the disadvantage of using a magnetic pen and magnetic powder.

本発明者は、上記欠点を解決するため研究を行
なつた結果、支持体上に、水又は油性ベヒクルに
溶解した螢光増白剤溶解液を含有するマイクロカ
プセル及びワツクス類を成分とする普通紙転写型
記録層を塗布してなる秘密文書作成用転写シート
を提供するものである。
As a result of research to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventor has discovered that microcapsules containing a solution of a fluorescent brightener dissolved in water or an oily vehicle and waxes are formed on a support. To provide a transfer sheet for creating secret documents, which is coated with a paper transfer type recording layer.

更に、支持体上に、水又は油性ベヒクルに溶解
した螢光増白剤溶解液を含有するマイクロカプセ
ル及びワツクス類を成分とする普通紙転写型記録
層を塗布してなる秘密文書作成用転写シートの記
録方法において、該普通紙転写型記録層側と普通
紙を重ねて非普通紙転写型記録層から加圧印字す
ることにより、普通紙面上に螢光増白剤の潜像を
形成させて、暗室内の螢光検査灯下で該潜像を識
別するようにした秘密文書作成用転写シートの記
録方法を提供するものである。
Furthermore, a transfer sheet for producing confidential documents, which is formed by coating a plain paper transfer type recording layer containing waxes and microcapsules containing a fluorescent brightener solution dissolved in water or an oil-based vehicle on a support. In the recording method, a latent image of a fluorescent whitening agent is formed on the surface of the plain paper by overlapping the plain paper transfer type recording layer side and plain paper and printing under pressure from the non-plain paper transfer type recording layer. The present invention provides a recording method for a transfer sheet for creating secret documents, in which the latent image is identified under a fluorescent inspection light in a dark room.

本発明の目的は、上記秘密文書作成用転写シー
トと普通紙を重ねて該転写シートの非塗層面上よ
りボールペンなどの筆圧により加圧印字したと
き、該転写シート非塗層面の印字と同時に塗層面
の、水又は油性ベヒクルに溶解した螢光増白剤溶
解液を含有するマイクロカプセル(以下、螢光増
白剤含有カプセルと略す)が破壊され普通紙面へ
の螢光増白剤が転写され潜像を得ることである。
得られた潜像は、可視状態では識別不可能であ
り、螢光検査灯の使用により初めて潜像を確認し
得るもので通常の取扱いでは識別不可能とするこ
とである。
It is an object of the present invention to provide a method for printing on the non-coated surface of the transfer sheet when the above-mentioned transfer sheet for creating secret documents and plain paper are overlapped and pressure printing is performed on the non-coated surface of the transfer sheet using pen pressure from a ballpoint pen or the like. At the same time, the microcapsules (hereinafter abbreviated as fluorescent brightener-containing capsules) containing a fluorescent brightener solution dissolved in water or an oily vehicle on the coated surface are destroyed, resulting in fluorescent whitening on the plain paper surface. The agent is transferred to obtain a latent image.
The obtained latent image is indistinguishable in a visible state, can only be confirmed by using a fluorescent inspection light, and cannot be identified by normal handling.

即ち、秘密文書作成用転写シートは、そのシー
トを提供する側が必要とするもので、何ら予備知
識を持たない使用者が利用した時、加圧印字され
た普通紙面上の潜像に気が付かない。これは、潜
像が可視状態で識別できないことによる。一方、
提供した側は、潜像を螢光検査灯を使用して暗室
内で読み取ることができる。この結果、秘密文書
を他人に知られず守ることができる。
That is, a transfer sheet for creating a secret document is required by the provider of the sheet, and when used by a user without any prior knowledge, the user will not notice the latent image printed under pressure on the plain paper surface. This is because the latent image cannot be visually identified. on the other hand,
The donor can read the latent image in a dark room using a fluorescent inspection light. As a result, confidential documents can be protected from being known to others.

ところで螢光増白剤含有カプセルについては
種々のマイクロカプセル化法即ちコンプレツク
ス・コアセルベーシヨン法、界面重合法、in
situ法、スプレードライ法、液中硬化法など螢光
増白剤そのものの性質に応じて使いわけでき、何
ら困難を有するものではない。
By the way, for capsules containing fluorescent brighteners, various microencapsulation methods, such as complex coacervation method, interfacial polymerization method, in
Depending on the properties of the fluorescent brightener itself, it can be used in situ, spray drying, in-liquid curing, etc. without any difficulty.

本発明の普通紙転写型記録層の成分である螢光
増白剤カプセルとワツクス類の併用において、ワ
ツクス類の使用は極めて効率よく普通紙面へ螢光
増白剤へ転写させることが出来るという利点があ
る。効率よく転写させるためには、ワツクス類の
使用量はカプセル固型分に対し5〜100重量パー
セントが望ましい。
When using a fluorescent brightener capsule, which is a component of the plain paper transfer type recording layer of the present invention, in combination with waxes, the use of waxes has the advantage that the fluorescent brightener can be transferred to the plain paper surface extremely efficiently. There is. For efficient transfer, the amount of wax used is preferably 5 to 100 percent by weight based on the solid content of the capsule.

本発明の螢光増白剤については水溶性及び油溶
性があるが以下に例示する。水溶性のものとして
4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導
体(例えばカラー・インデツクス・ネーム24、
84、85、86、87、90、104、134、166、167、168、
169)、スチルベン〔トリアジニル誘導体〕(例え
ば同上14、22、32、37、153、173)、スチルベン
(例えば同上174、175、176、177)クマリン誘導
体(例えば同上52)ビスオキサゾール(例えば同
上91、172)、4,4′−ビストリアジニルアミノス
チルベン−2,2′−ジスルホン酸誘導体、ベンズ
オキサゾール誘導体、ピラゾリン誘導体を挙げる
ことができる。又、油溶性のものとしては金属錯
塩型系(例えばカラー・インデツクス・ネーム
Yellow61、80、Orange37、40、44、Red8、83、
84、121)モノアゾ系(例えば同上Orange6)、ト
リアリールメタン系(例えば同上Violet8、
Blue2)、アントラキノン系(例えば同上
Blue36)、フタロシアニン系(例えば同上
Blue55)、ナフタルイミド誘導体、ビスベンゾオ
キサゾリル誘導体、など挙げることができる。こ
れら例示した螢光増白剤のうち着色性の可視状態
のものについては普通紙の地肌を同色とすること
により使用は可能である。螢光増白剤は、水溶性
の場合は、水を、又、油溶性の場合はベヒクルと
して植物油、動物油、鉱油、合成油等不揮発性で
あるものを用いることができる。
The fluorescent brighteners of the present invention are water-soluble and oil-soluble, and are exemplified below. Water-soluble derivatives of 4,4'-diaminostilbendisulfonic acid (e.g. Color Index Name 24,
84, 85, 86, 87, 90, 104, 134, 166, 167, 168,
169), stilbenes [triazinyl derivatives] (e.g., 14, 22, 32, 37, 153, 173), stilbenes (e.g., 174, 175, 176, 177), coumarin derivatives (e.g., 52), bisoxazole (e.g., 91, 172), 4,4'-bistriazinylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid derivatives, benzoxazole derivatives, and pyrazoline derivatives. In addition, oil-soluble ones include metal complex type systems (for example, color index name).
Yellow61, 80, Orange37, 40, 44, Red8, 83,
84, 121) Monoazo type (e.g. Orange6 as above), triarylmethane type (e.g. Violet8 as above,
Blue2), anthraquinones (e.g. same as above)
Blue36), phthalocyanine type (e.g. same as above)
Blue55), naphthalimide derivatives, bisbenzoxazolyl derivatives, etc. Among these exemplified fluorescent brighteners, those in a colored and visible state can be used by making the background of plain paper the same color. When the fluorescent brightener is water-soluble, water can be used, and when it is oil-soluble, a nonvolatile vehicle such as vegetable oil, animal oil, mineral oil, or synthetic oil can be used as the vehicle.

螢光増白剤の量は、水又は油性ベヒクルに対
し、0.2〜3重量パーセント溶解させる。好まし
くは0.5〜2重量パーセントである。
The amount of fluorescent brightener is 0.2 to 3 weight percent dissolved in the water or oil vehicle. Preferably it is 0.5 to 2 weight percent.

螢光増白剤と併用するワツクス類についてはみ
つろう、鯨ろう、中国ろう、ラノリンなどの動物
系ワツクス、キヤンデリラワツクス、カルナウバ
ワツクス、木ろう、ライスワツクス、サトウキビ
ろうなどの植物性ワツクス、モンタンワツクス、
オゾケライト、セレシン、リグナイトワツクスな
どの鉱物系ワツクス、パラフインワツクス、マイ
クロクリスタンワツクスなどの石油系ワツクス、
モンタンワツクス誘導体、パラフインワツクス誘
導体、マイクロクリスタリンワツクス誘導体など
の変性ワツクス、カスターワツクス、オパールワ
ツクスなどの水素化ワツクス、低分子量ポリエチ
レン及びその誘導体、アクラワツクス、ジステア
リルケトンなどの合成ワツクス、カプロン酸アマ
イド、カプリル酸アマイド、ペラルゴン酸アマイ
ド、カプリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、
トリデシル酸アマイド、ミリステン酸アマイド、
エチレンビスステアリン酸アマイドなどの脂肪酸
アマイド系ワツクス及びカプロレイン酸アマイ
ド、ミリストレイン酸アマイド、オレイン酸アマ
イド、エライジン酸アマイド、リノール酸アマイ
ド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマイド、
リノレン酸アマイドなどの不飽和脂肪酸アマイド
から選ばれるものを挙げることができる。そして
これらは単独あるいは組合わせて使用することが
できる。
Waxes used in combination with fluorescent whitening agents include animal-based waxes such as beeswax, spermaceti wax, Chinese wax, and lanolin; plant-based waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, rice wax, and sugarcane wax; Montan wax,
Mineral waxes such as ozokerite, ceresin, and lignite waxes; petroleum waxes such as paraffin waxes and microcrystalline waxes;
modified waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives; hydrogenated waxes such as castor wax and opal wax; synthetic waxes such as low molecular weight polyethylene and its derivatives; acra wax and distearyl ketone; caproic acid amide, caprylic acid amide, pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide,
Tridecylic acid amide, myristic acid amide,
Fatty acid amide waxes such as ethylene bisstearamide, caproleic acid amide, myristoleic acid amide, oleic acid amide, elaidic acid amide, linoleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide,
Mention may be made of those selected from unsaturated fatty acid amides such as linolenic acid amide. And these can be used alone or in combination.

本発明による秘密文書作成用転写シートを製造
する方法としては、水分散塗布液として、エアー
ナイフコーター等の一般コーターを用いて支持体
の全面に塗布する方法、または、マイクロカプセ
ルを噴霧乾燥などで乾燥したのち、必要に応じて
粉体化したマイクロカプセルと共にワツクス類の
溶融温度にて均一混合し、塗布液とし、通常のカ
ーボン印刷機などを用いて支持体の一部に印刷す
る方法など任意に選ぶことができる。
The transfer sheet for creating secret documents according to the present invention can be produced by coating the entire surface of the support with a general coater such as an air knife coater as an aqueous dispersion coating solution, or by spray-drying microcapsules, etc. After drying, if necessary, mix uniformly with powdered microcapsules at the melting temperature of wax to form a coating solution, and print on a part of the support using an ordinary carbon printing machine. You can choose to.

本発明による塗布液を調整する際に各種コータ
ー、印刷機に合わせて液性改良剤を添加すること
ができる。例えば、粘度を一定にする増粘剤、分
散性を改良する界面活性剤などがあるがこれらに
限定されるものでないことは明らかである。
When preparing the coating liquid according to the present invention, a liquid property improver can be added depending on various coaters and printing machines. Examples include thickeners that keep the viscosity constant and surfactants that improve dispersibility, but it is clear that they are not limited to these.

本発明による塗布層を形成させる支持体として
は、紙が主として用いられるが、各種不織布プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属箔など、あるい
はこれらを組合わせた複合シートやそれぞれをエ
ンボスしたシートも用いられる。
Paper is mainly used as the support for forming the coating layer according to the present invention, but various nonwoven plastic films, synthetic papers, metal foils, composite sheets of combinations of these, and sheets embossed with each of these may also be used.

以下、実施例をあげて、本発明を具体的に説明
する。なお、「部」は重量部を示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Note that "parts" indicate parts by weight.

実施例 1 螢光増白剤を含有するマイクロカプセルは次の
如く作成した。
Example 1 Microcapsules containing a fluorescent brightener were prepared as follows.

エチレン−無水マレイン酸共重合体の10%水溶
液100部、尿素10部、レゾルシン1部および水200
部を混合溶液とし、20%水酸化ナトリウム水溶液
を用いてPH3.5に調整した。螢光増白剤2.5ビス
(5′タ−シヤリブチルベンゾオキザゾリル(2))チ
オフエン〔商品名Uvitex OB、CIBA−GEIGY
社製〕1.4部をハイゾールSASN−296〔ジアリ−
ルエタン系溶剤、日本石油化学社製〕140部に溶
解し、螢光増白剤溶解液とした。この螢光増白剤
溶解液を上記混合水溶液に乳化分散し、油滴が5
〜6μとしたのち37%ホルマリン水溶液25部を加
え撹拌しながら系の温度を55℃に保つた。
100 parts of a 10% aqueous solution of ethylene-maleic anhydride copolymer, 10 parts of urea, 1 part of resorcinol, and 200 parts of water
A mixed solution was prepared, and the pH was adjusted to 3.5 using a 20% aqueous sodium hydroxide solution. Fluorescent brightener 2.5bis(5′tertiarybutylbenzoxazolyl(2))thiophene [Product name Uvitex OB, CIBA-GEIGY
Co., Ltd.] 1.4 parts Hysol SASN-296 [Giali-
The solution was dissolved in 140 parts of ethane-based solvent (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) to obtain a fluorescent brightener solution. This fluorescent brightener solution was emulsified and dispersed in the above mixed aqueous solution to form 5 oil droplets.
After bringing the temperature to ~6μ, 25 parts of a 37% formalin aqueous solution was added and the temperature of the system was maintained at 55°C while stirring.

2時間反応させたのち、冷却し、系のPHを9.5
としカプセル化を終了した。
After reacting for 2 hours, it was cooled and the pH of the system was adjusted to 9.5.
and finished encapsulation.

上記のようにして作成した螢光増白剤含有カプ
セル(固型分として)50部、45%のパラフインワ
ツクスエマルジヨン45部、小麦デンプン25部、48
%SBRラテツクス50部を混合撹拌し水を加えて
20%固型分とする水分散塗布液を作成した。この
塗布液を坪量48g/m2の原紙上に6g/m2になる
ようにマイヤーバーを用いて塗布した。
50 parts of fluorescent brightener-containing capsules prepared as described above (as solid content), 45 parts of 45% paraffin wax emulsion, 25 parts of wheat starch, 48
Mix and stir 50 parts of %SBR latex and add water.
A water dispersion coating solution with a solid content of 20% was prepared. This coating solution was applied onto a base paper having a basis weight of 48 g/m 2 using a Mayer bar at a weight of 6 g/m 2 .

得られた秘密文書作成用転写シートをその塗布
面を普通紙と対向させて、非塗布面側よりボール
ペンで加圧印字させた。普通紙の印字部について
目視したところ可視状態では何ら印字部の識別す
ることは出来なかつた。続いて、暗室内で螢光検
査灯(東京光学機械株式会社製、Fl−3L型)を
用いて印字部に照射したところ鮮明なる螢光を示
す印字像を確認することができた。
The coated side of the obtained transfer sheet for creating secret documents was placed opposite to plain paper, and pressure printing was performed using a ballpoint pen from the non-coated side. When the printed portion of the plain paper was visually observed, it was not possible to identify the printed portion at all in a visible state. Subsequently, when the printed area was irradiated with a fluorescent inspection light (manufactured by Tokyo Kogaku Kikai Co., Ltd., model Fl-3L) in a dark room, a printed image showing clear fluorescent light could be confirmed.

実施例 2 実施例1で作成した螢光増白剤含有カプセルの
螢光増白剤2,5ビス(5′タ−シヤリブチルベン
ゾオキザゾリル(2))チオフエンに代えてトリアリ
ールメタン系螢光増白剤ビクトリア・ブル−F4R
(BASF社製)を用いた以外は同一でカプセル化
及び塗布した。
Example 2 Triarylmethane was used in place of the fluorescent brightener 2,5-bis(5'tert-butylbenzooxazolyl(2))thiophene in the fluorescent brightener-containing capsule prepared in Example 1. Fluorescent brightener Victoria Blue-F4R
(manufactured by BASF) was used for encapsulation and coating.

得られた秘密文書作成用転写シートの塗布面は
青味を帯びたものとなつた。一方、普通紙も同様
の青味の地肌のものとした。実施例1と同様に加
圧印字したところ目視では識別不可能であつた
が、暗室での螢光検査灯により明瞭に青色の普通
紙上で印字像の識別を確認できた。
The coated surface of the obtained transfer sheet for creating secret documents became bluish. On the other hand, the plain paper had a similar bluish background. When pressure printing was performed in the same manner as in Example 1, it was impossible to visually identify the image, but the identification of the printed image on blue plain paper could be clearly confirmed using a fluorescent inspection lamp in a dark room.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 支持体上に、水又は油性ベヒクルに溶解した
螢光増白剤溶解液を含有するマイクロカプセル及
びワツクス類を成分とする普通紙転写型記録層を
塗布してなる秘密文書作成用転写シート。 2 支持体上に、水又は油性ベヒクルに溶解した
螢光増白剤溶解液を含有するマイクロカプセル及
びワツクス類を成分とする普通紙転写型記録層を
塗布してなる秘密文書作成用転写シートの記録方
法において、該普通紙転写型記録層側と普通紙を
重ねて非普通紙転写型記録層から加圧印字するこ
とにより、普通紙面上に螢光増白剤の潜像を形成
させて、暗室内の螢光検査灯下で該潜像を識別す
るようにした秘密文書作成用転写シートの記録方
法。
[Scope of Claims] 1. A secret in which a plain paper transfer type recording layer comprising waxes and microcapsules containing a fluorescent brightener solution dissolved in water or an oily vehicle is coated on a support. Transfer sheet for document creation. 2. A transfer sheet for producing secret documents, which is made by coating a support with a plain paper transfer type recording layer consisting of microcapsules containing a fluorescent brightener solution dissolved in water or an oily vehicle and waxes. In the recording method, a latent image of a fluorescent whitening agent is formed on the surface of the plain paper by overlapping the plain paper transfer type recording layer side and plain paper and printing under pressure from the non-plain paper transfer type recording layer, A recording method for a transfer sheet for creating secret documents, in which the latent image is identified under a fluorescent inspection light in a dark room.
JP57021827A 1982-02-13 1982-02-13 Transfer sheet for preparation of secret document Granted JPS58138687A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04300115A (en) * 1991-03-27 1992-10-23 Nkk Corp Cutting device for bead on internal surface of seam welded pipe

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04300115A (en) * 1991-03-27 1992-10-23 Nkk Corp Cutting device for bead on internal surface of seam welded pipe

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JPS58138687A (en) 1983-08-17

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