JP5925531B2 - Pressure-sensitive copying paper and manufacturing method thereof - Google Patents
Pressure-sensitive copying paper and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP5925531B2 JP5925531B2 JP2012046167A JP2012046167A JP5925531B2 JP 5925531 B2 JP5925531 B2 JP 5925531B2 JP 2012046167 A JP2012046167 A JP 2012046167A JP 2012046167 A JP2012046167 A JP 2012046167A JP 5925531 B2 JP5925531 B2 JP 5925531B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- minutes
- dextrin
- pressure
- sensitive copying
- copying paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は感圧複写紙に関し、特に発色能力と加圧汚染（不用意な加圧による発色）のバランスが良好な感圧複写紙に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive copying paper, and more particularly to a pressure-sensitive copying paper having a good balance between coloring ability and pressure contamination (coloring due to inadvertent pressing).
感圧複写紙は、支持体上の片面に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、「ロイコ染料」ともいう。）を溶解または分散状態で含有する疎水性液体（以下、「カプセルオイル」ともいう。）を内包したマイクロカプセルを含む層を設けた「上用紙」、ロイコ染料と接触して発色するフェノール性化合物等の電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」ともいう。）を含む層を設けた「下用紙」、支持体の片面に前記マイクロカプセルを含む層、他方の面に前記顕色剤を含む層を設けた「中用紙」を適宜組み合わせたものや、支持体の片面に前記マイクロカプセルを含む層、他方の面に前記顕色剤を含む層を設けた「中用紙」を適宜組み合わせたものがある。
これらの感圧複写紙は、上用紙もしくは中用紙の前記マイクロカプセルを含む層（以下、「マイクロカプセル層」ということがある。）と、下用紙もしくは中用紙の前記顕色剤を含む層（以下、「顕色剤層」ということがある。）とが接するように組合わされて、上用紙の非塗工面（マイクロカプセル層を設けていない面）もしくは中用紙の顕色剤層面から筆圧、プリンターなどで加圧されると、マイクロカプセル層中のマイクロカプセルが破壊され、ロイコ染料を含有するカプセルオイルが下用紙もしくは中用紙の顕色剤層面に移行する。その結果、ロイコ染料と顕色剤が反応して、発色する。
また、支持体の同一面にマイクロカプセル層と顕色剤層を積層、又は同一層に前記マイクロカプセルと前記顕色剤を混在させた「セルフコンティンド紙」などがある。
Pressure-sensitive copying paper is a hydrophobic liquid (hereinafter referred to as “capsule oil”) containing a colorless or light-colored electron-donating leuco dye (hereinafter also referred to as “leuco dye”) in a dissolved or dispersed state on one side of a support. "Upper paper" provided with a layer containing microcapsules encapsulating it, and an electron-accepting developer such as a phenolic compound that develops color upon contact with a leuco dye (hereinafter also referred to as "developer"). .)), A combination of “lower paper” provided with a layer containing the microcapsules on one side of the support, and “medium paper” provided with a layer containing the developer on the other side, There is an appropriate combination of “medium paper” in which a layer containing the microcapsules is provided on one side of a support and a layer containing the developer on the other side.
These pressure-sensitive copying papers include a layer containing the microcapsules of the upper paper or the middle paper (hereinafter sometimes referred to as “microcapsule layer”) and a layer containing the developer of the lower paper or the middle paper ( (Hereinafter referred to as “developer layer”) in contact with each other, and the pen pressure is applied from the non-coated surface of the upper paper (surface not provided with the microcapsule layer) or from the developer layer surface of the middle paper. When the pressure is applied by a printer or the like, the microcapsules in the microcapsule layer are destroyed, and the capsule oil containing the leuco dye is transferred to the developer layer surface of the lower paper or the middle paper. As a result, the leuco dye and the developer react to develop color.
Further, there is a “self-contained paper” in which a microcapsule layer and a developer layer are laminated on the same surface of a support, or the microcapsules and the developer are mixed in the same layer.
上述の通り、感圧複写紙は加圧により発色し、情報記録が可能となるが、情報記録時以外に発色させないことが重要である。
一般的に、感圧複写紙は上用紙、中用紙、下用紙を順に丁合し、各種帳票を作製して保管される。この丁合の際に、感圧複写紙が丁合機（コレータ）に接触する、あるいは作製した帳票の梱包作業や輸送の際に、梱包機や荷台に接触するなどして、不用意な加圧により情報記録の前に感圧複写紙が発色してしまうことがある。
このような不用意な加圧による発色（以下、「加圧汚染」という。）は、記録した情報が不明瞭となってしまうという問題がある。
As described above, pressure-sensitive copying paper is colored by pressurization and information recording is possible, but it is important not to color other than during information recording.
Generally, pressure-sensitive copying paper is collated in order of upper paper, middle paper, and lower paper, and various forms are produced and stored. During this collation, the pressure-sensitive copying paper contacts the collator, or when the prepared form is packed or transported, it touches the packing machine or the loading platform, etc. The pressure-sensitive copying paper may develop color before information recording due to pressure.
Such inadvertent color development (hereinafter referred to as “pressure contamination”) has a problem that the recorded information becomes unclear.
従来から加圧汚染を改善することが行われており、特許文献１、特許文献２には、セルロースからなる粉末や澱粉（小麦粉、馬鈴薯、ビーフフラワーなど）からなる粒子、ガラスビーズなどをマイクロカプセル層に配合する方法が開示されている。また、特許文献３にはマイクロカプセル壁膜にアクリルアミドなどをグラフトする方法が、特許文献４には特定のラテックスをマイクロカプセル層のバインダーとして使用する方法が開示されている。
また、特許文献５には、同一層に前記マイクロカプセルと前記顕色剤を混在させたセルフコンティンド紙の加圧汚染を改善するため、前記マイクロカプセルと前記顕色剤を混在させた層にポリアクリル酸ナトリウムを配合する方法が開示されている。
Conventionally, pressure pollution has been improved, and
Further, in Patent Document 5, in order to improve the pressure contamination of the self-contained paper in which the microcapsules and the developer are mixed in the same layer, the microcapsules and the developer are mixed in a layer. A method of blending sodium polyacrylate is disclosed.
しかし、これらの従来の技術では、加圧汚染を改善しながら十分な発色能力を発揮させること、つまり、加圧汚染と発色能力のバランスを良好とすることはできなかった。 However, with these conventional techniques, it has been impossible to exhibit sufficient color development ability while improving pressure contamination, that is, to achieve a good balance between pressure contamination and color development ability.
そこで、本発明は、発色能力と加圧汚染のバランスが良好である感圧複写紙を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive copying paper having a good balance between coloring ability and pressure contamination.
本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上にマイクロカプセル層を設けた感圧複写紙において、該マイクロカプセル層にデキストリンを用いることにより、加圧汚染しにくく、かつ、発色能力も良好な感圧複写紙が得られることを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、支持体上にマイクロカプセル層を設けた感圧複写紙において、前記マイクロカプセル層がデキストリンを含有することを特徴とする。
また、マイクロカプセル層に用いるデキストリンとしては、固形分濃度３５重量％のデキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後の粘度が７００ｍＰａ・ｓ以下であるようなデキストリンが好ましい。
これに限定されるものではないが、本発明は以下の発明を包含する。
（１） ロイコ染料および疎水性液体を芯物質として内包するマイクロカプセルとデキストリンを含有するマイクロカプセル層を支持体上に設けた感圧複写紙。
（２） 前記デキストリンが、白色焙焼デキストリンである、（１）に記載の感圧複写紙。
（３） 前記デキストリンが、マイクロカプセル層の全固形分１００重量部に対して１〜５０重量部の量で含有されている、（１）または（２）に記載の感圧複写紙。
（４） 前記デキストリンが、固形分濃度３５重量％の前記デキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後の粘度が７００ｍＰａ・ｓ以下であるデキストリンである、（１）〜（３）のいずれかに記載の感圧複写紙。
（５） ロイコ染料および疎水性液体を芯物質として内包するマイクロカプセルとデキストリンとを含む塗料を支持体上に塗工することを含む、感圧複写紙の製造方法。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that pressure-sensitive copying paper provided with a microcapsule layer on a support is less susceptible to pressure contamination by using dextrin in the microcapsule layer, and has good color development ability. The inventors have found that pressure-sensitive copying paper can be obtained and have reached the present invention.
That is, the present invention is characterized in that in the pressure-sensitive copying paper provided with a microcapsule layer on a support, the microcapsule layer contains dextrin.
As the dextrin used in the microcapsule layer, an aqueous slurry of dextrin having a solid content of 35% by weight is raised to 98 ° C. in 5 minutes from 0 to 5 minutes using Rapid Visco Analyzer (RVA). When heated under steaming conditions, hold at 98 ° C for 4 minutes for 5-9 minutes, cool to 50 ° C for 3 minutes for 9-12 minutes, and hold at 50 ° C for 4 minutes for 12-16 minutes. Dextrins having a viscosity after 16 minutes of 700 mPa · s or less are preferred.
Although not limited thereto, the present invention includes the following inventions.
(1) Pressure-sensitive copying paper in which a microcapsule containing a leuco dye and a hydrophobic liquid as a core substance and a microcapsule layer containing dextrin are provided on a support.
(2) The pressure-sensitive copying paper according to (1), wherein the dextrin is white roasted dextrin.
(3) The pressure-sensitive copying paper according to (1) or (2), wherein the dextrin is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the microcapsule layer.
(4) The dextrin is heated to 98 ° C. in 5 minutes from 0 to 5 minutes using an aqueous slurry of the dextrin having a solid concentration of 35% by weight using a Rapid Visco Analyzer (RVA). After being cooked under the steaming condition of maintaining at 98 ° C for 4 minutes for 9 minutes, cooling to 50 ° C for 3 minutes for 9-12 minutes, and maintaining at 50 ° C for 4 minutes for 12-16 minutes, after 16 minutes of cooking The pressure-sensitive copying paper according to any one of (1) to (3), which is a dextrin having a viscosity of 700 mPa · s or less.
(5) A method for producing pressure-sensitive copying paper, comprising: coating a support comprising a microcapsule enclosing a leuco dye and a hydrophobic liquid as a core substance and dextrin on a support.
本発明によれば、発色能力と加圧汚染のバランスが良好である感圧複写紙を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive copying paper having a good balance between coloring ability and pressure contamination.
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明は、感圧複写紙のマイクロカプセル層にデキストリンを含有させることにより、発色能力と加圧汚染のバランスが良好である感圧複写紙を得ることができる。
Embodiments of the present invention will be described below.
In the present invention, pressure-sensitive copying paper having a good balance between color development ability and pressure contamination can be obtained by incorporating dextrin in the microcapsule layer of pressure-sensitive copying paper.
デキストリン
本発明においてデキストリンとは、澱粉を加水分解して得られる澱粉系高分子であり、α-グルコースがグリコシド結合によって重合しており、糊精（こせい）とも呼ばれる。通常の澱粉は分子量が大きいが、デキストリンは澱粉の加水分解の工程で生ずる中間生成物であり、澱粉と比較して分子量が小さい。本発明に用いるデキストリンの分子量は、例えば１０００〜１０万程度である。
本発明のデキストリンとしては、焙焼デキストリンを好適に用いることができる。焙焼デキストリンは酸を加えて乾熱で焼いて生成したデキストリンであり、白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリティッシュガムなどの種類がある。本発明では、紙の白色度の観点から白色デキストリンの使用が特に好ましい。
本発明において、蒸煮一定時間後の粘度が極めて低いデキストリンを用いることが好ましい。具体的には、固形分濃度３５重量％のデキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後における蒸煮液の粘度が７００mPa・ｓ以下であるデキストリンを、特に好ましく使用することができる。
本発明において、マイクロカプセル層が含有するデキストリンの配合量は、マイクロカプセル層の全固形分１００重量部に対して１〜５０重量部であることが好ましく、３〜３０重量部であることがより好ましく、５〜２０重量部であることがさらに好ましい。
Dextrin In the present invention, dextrin is a starch-based polymer obtained by hydrolyzing starch, and α-glucose is polymerized by a glycosidic bond, and is also called glue. Ordinary starch has a high molecular weight, but dextrin is an intermediate product produced in the hydrolysis process of starch, and has a lower molecular weight than starch. The molecular weight of the dextrin used in the present invention is, for example, about 1,000 to 100,000.
As the dextrin of the present invention, roasted dextrin can be suitably used. Roasted dextrin is a dextrin produced by adding acid and baking with dry heat, and there are types such as white dextrin, yellow dextrin, and British gum. In the present invention, the use of white dextrin is particularly preferred from the viewpoint of the whiteness of the paper.
In the present invention, it is preferable to use dextrin having a very low viscosity after a certain period of steaming. Specifically, an aqueous slurry of dextrin having a solid content concentration of 35% by weight is heated to 98 ° C. in 5 minutes from 0 to 5 minutes using a Rapid Visco Analyzer (RVA), and 5 to 9 minutes. The steaming liquid after 16 minutes of steaming is kept at 98 ° C for 4 minutes, cooled to 50 ° C for 3 minutes of 9-12 minutes, and kept at 50 ° C for 4 minutes of 12-16 minutes. A dextrin having a viscosity of 700 mPa · s or less can be particularly preferably used.
In the present invention, the amount of dextrin contained in the microcapsule layer is preferably 1 to 50 parts by weight and more preferably 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the microcapsule layer. Preferably, the amount is 5 to 20 parts by weight.
本発明において、所望の効果を阻害しない範囲で、デキストリンと各種バインダーを併用することができる。例えば、併用できるバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することもできる。
本発明において、デキストリンと各種バインダーを併用する場合、デキストリンの配合量は、マイクロカプセル層が含有する全バインダー（デキストリンと各種バインダーの合計）１００重量部に対して、５〜１００重量部であることが好ましく、５０〜１００重量部であることがより好ましい。
In the present invention, dextrin and various binders can be used in combination as long as the desired effects are not impaired. For example, binders that can be used in combination include fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, and olefin-modified polyvinyl. Alcohol, nitrile modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone modified polyvinyl alcohol, silicone modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer and ethyl cellulose , Such as acetylcellulose Loin derivatives, casein, arabic gum, oxidized starch, etherified starch, dialdehyde starch, esterified starch, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrose and copolymers thereof, Examples thereof include polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin, ketone resin, coumarone resin, and the like. These polymer substances are used by dissolving them in solvents such as water, alcohol, ketones, esters, hydrocarbons, etc., and are used in the state of being emulsified or pasted in water or other media to achieve the required quality. It can also be used in combination.
In the present invention, when dextrin and various binders are used in combination, the blending amount of dextrin is 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total binder (dextrin and various binders) contained in the microcapsule layer. Is preferable, and it is more preferable that it is 50-100 weight part.
マイクロカプセル
本発明の感圧複写紙は、マイクロカプセル層にマイクロカプセルを含有する。本発明のマイクロカプセルで使用される各種材料として、マイクロカプセルの壁膜材料、ロイコ染料、カプセルオイルなどを例示することができる。また、本発明のマイクロカプセル層で使用される各種材料として、前述の各種バインダー、ステー剤、増粘剤などその他の添加剤を例示することができる。
Microcapsules The pressure-sensitive copying paper of the present invention contains microcapsules in a microcapsule layer. Examples of various materials used in the microcapsules of the present invention include microcapsule wall film materials, leuco dyes, and capsule oils. Examples of various materials used in the microcapsule layer of the present invention include other additives such as the various binders, stay agents, and thickeners described above.
本発明においては、マイクロカプセルの壁膜材料として、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、メラミン−ホルムアルデヒド縮重合物、またはウレタン・ウレア−イソシアネート縮重合物を壁膜材料とすることが好ましい。 In the present invention, as the wall film material of the microcapsule, any known material in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and is not particularly limited, but a melamine-formaldehyde condensation polymer, Alternatively, it is preferable to use a urethane / urea-isocyanate condensation polymer as a wall film material.
また、ロイコ染料は、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではない。
青染料として使用できるものとして、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３-(４−ジエチルアミノフェニル)−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、N-n-ブチル−３−[４,４'−ビス(N−メチルアニリノ)ベンズヒドリル]カルバゾール等が挙げられる。
黒染料として使用できるものとして、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(N−メチル−N−ｎ−プロピルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−[N−エチル−N−(３−エトキシプロピル)アミノ]フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−(N−エチル−４−メチルアニリノ)フルオラン、２−(３−トリフルオロメチルアニリノ)−６−ジエチルアミノフルオラン、３，７−ビスジメチルアミノベンゾイルフェノチアジン、３−Ｎ−エチルーＮ―イソアミルアミノ）−６−メチルー７−アニリノフルオラン等が挙げられる。
Any leuco dye known in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used and is not particularly limited.
Examples of blue dyes that can be used include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl- 3-indolyl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indolyl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3 -(1-Ethyl-2-methyl-3-indolyl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-n-octyl-2-methyl-3-indolyl)- 4-Azaphthalide, Nn-butyl-3- [4,4′-bis (N-methylanilino) benzhydryl] carbazole, and the like.
Examples of black dyes that can be used include 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane, and 2-anilino-3-methyl. -6-di-n-amylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-Nn-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl) -N-isobutylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) Fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-4-methylanilino) flurane Oran, 2- (3-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 3,7-bisdimethylaminobenzoylphenothiazine, 3-N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane Etc.
ロイコ染料を溶解または分散状態で含有するカプセルオイルとしては、例えば、フェニルキシリルエタン、ジアリールエタン、ジイソプロピルナフタレン、モノイソプロピルビフェニル、イソブチルビフェニル、部分水素添加ターフェニル、塩素化パラフィン、飽和炭化水素、フタル酸エステルなどが使用できる。 Examples of capsule oils containing leuco dyes in a dissolved or dispersed state include phenylxylylethane, diarylethane, diisopropylnaphthalene, monoisopropylbiphenyl, isobutylbiphenyl, partially hydrogenated terphenyl, chlorinated paraffin, saturated hydrocarbon, phthalate. Acid esters and the like can be used.
さらに、マイクロカプセルが破壊されないように保護するために、ステー剤をマイクロカプセル層に含有させることが好ましい。本発明に使用されるステー剤としては、例えば、澱粉粒、セルロース繊維、天然高分子の微粒子などが挙げられる。ステー剤の粒子径はマイクロカプセルの粒子径の１．５〜４倍のものが好ましい。１．５倍より小さいとステー剤による保護が十分でないことがある。また、４倍より大きいと、ステー剤による保護が過剰となり、発色能力が低下することがある。 Furthermore, in order to protect the microcapsules from being destroyed, it is preferable to contain a stay agent in the microcapsule layer. Examples of the stay agent used in the present invention include starch granules, cellulose fibers, natural polymer fine particles, and the like. The particle size of the stay agent is preferably 1.5 to 4 times the particle size of the microcapsule. If it is less than 1.5 times, the protection by the stay agent may not be sufficient. On the other hand, if it is larger than 4 times, the protection by the stay agent becomes excessive, and the coloring ability may be lowered.
本発明のマイクロカプセルは、例えば、コアセルベーション法、界面重合法、in-situ法など、公知の方法で作製することができる。本発明で用いられるロイコ染料は、カプセルオイルに溶解または分散した状態で芯物質としてマイクロカプセルに内包される。 The microcapsule of the present invention can be produced by a known method such as a coacervation method, an interfacial polymerization method, or an in-situ method. The leuco dye used in the present invention is encapsulated in microcapsules as a core substance in a state of being dissolved or dispersed in capsule oil.
加圧汚染
本発明で、加圧汚染に対する耐性は、上用紙と下用紙を重ねて一定の圧力（例えば２０ｋｇ／ｃｍ２）を加え、破壊されたマイクロカプセルの芯物質（カプセルオイルに溶解または分散したロイコ染料）が下用紙の記録面（顕色剤層面）を発色させることにより確認できる。
一般に、マイクロカプセルの粒子径（平均粒子径）が同じであっても、マイクロカプセルの粒子径分布が広いと、粒子径分布が狭い場合と比較して、ステー剤よりも粒子径の大きいマイクロカプセルが相対的に多くなる。このステー剤よりも粒子径の大きいマイクロカプセルは、ステー剤による保護が十分でないため情報記録時より弱い加圧、すなわち、輸送の際の梱包機や荷台に接触するなどでの不用意な加圧でも破壊されやすい。そのため、マイクロカプセルの粒子径分布が広いと、分布が狭い場合と比較して加圧汚染が劣る傾向が見られる。
Pressure Contamination In the present invention, the resistance against pressure contamination is determined by applying a certain pressure (for example, 20 kg / cm 2 ) on the upper sheet and the lower sheet and dissolving or dispersing the core material of the broken microcapsule (capsule oil) The leuco dye) can be confirmed by coloring the recording surface (developer layer surface) of the lower paper.
In general, even if the microcapsules have the same particle size (average particle size), if the microcapsule particle size distribution is wide, the microcapsule has a larger particle size than the stay agent compared to the case where the particle size distribution is narrow Will be relatively large. Microcapsules with a particle size larger than that of staying agents are not sufficiently protected by staying agents, so they are weaker than when recording information, that is, inadvertent pressurization when coming into contact with a packing machine or carrier during transportation. However, it is easy to be destroyed. Therefore, when the particle size distribution of the microcapsules is wide, there is a tendency that the pressure contamination is inferior compared with the case where the distribution is narrow.
感圧複写紙の製造
一つの態様において、本発明は、感圧複写紙の製造方法である。すなわち、本発明の感圧複写紙の製造方法は、マイクロカプセルとデキストリンを少なくとも含む塗料を支持体上に塗工してマイクロカプセル層を設けることを含む。
マイクロカプセル層は、マイクロカプセルとデキストリンを少なくとも含んでおり、さらに、バインダー、ステー剤、増粘剤などその他の添加剤を必要に応じて配合してもよい。マイクロカプセル層は、このような成分を含有する塗工液を調製し、上質紙、再生紙、塗工紙、あるいは合成紙、プラスチックフィルム等のシート状物からなる支持体に塗工、乾燥することで形成される。
Manufacture of pressure-sensitive copying paper In one embodiment, the present invention is a method of manufacturing pressure-sensitive copying paper. That is, the method for producing pressure-sensitive copying paper of the present invention includes coating a coating containing at least microcapsules and dextrin on a support to provide a microcapsule layer.
The microcapsule layer contains at least microcapsules and dextrin, and may further contain other additives such as a binder, a stay agent, and a thickener as necessary. For the microcapsule layer, a coating solution containing such components is prepared, and coated on a support made of high-quality paper, recycled paper, coated paper, or synthetic paper, plastic film, or the like, and dried. Is formed.
マイクロカプセル層塗工液の塗工方法としては、例えば、ロールコート法、エアナイフコート法、ベントブレードコート法、カーテンダイコート法、グラビアコート法等の従来公知の塗工方法を使用できる。これらに限定されるものではないが、エアナイフコート法は、ブレードなどを押し付けて塗工液を掻き取る方法と比較して、塗工時にマイクロカプセルが破壊されにくいため好ましい。マイクロカプセル層の固形塗工量は、例えば１〜５ｇ／ｍ２程度とすることができる。 As a coating method of the microcapsule layer coating liquid, conventionally known coating methods such as a roll coating method, an air knife coating method, a vent blade coating method, a curtain die coating method, and a gravure coating method can be used. Although not limited to these, the air knife coating method is preferable because the microcapsules are less likely to be destroyed at the time of coating as compared with a method of scraping the coating liquid by pressing a blade or the like. The solid coating amount of the microcapsule layer can be, for example, about 1 to 5 g / m 2 .
以下に、本発明をより一層明確に説明するため実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例の部及び％は、特にことわらない限り重量部及び重量％を表す。
（感圧複写紙の製造）
実施例１
アニオン性水溶性高分子（商品名：ＪＰ−０５、日本酢ビ社製、固形分１５％）５０部を水６５部で稀釈溶解した。別にフェニルキシリルエタンを主成分とするカプセルオイル（商品名：ハイゾールＳＡＳ−２９６、新日本石油化学社製）１００部に、ロイコ染料としてクリスタルバイオレット４部を加えて、１０５℃に加熱攪拌しながら溶解して、芯物質を得た。室温まで冷却し、先に調整したアニオン性水溶性高分子を含む水溶液と混合し、次いでホモミキサーＭ型（特殊機化製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで３分間攪拌し、平均粒径５．６μｍの安定した乳化物を得た。次に、メラミン２０部と３７％ホルムアルデヒド２３．５部とを水７０部に添加した後、７０℃、２０分間攪拌して、上記の乳化物に添加した。この乳化物を加熱してから、７５℃で２時間カプセル膜形成反応を続けた後、反応を終了させ、固形分３５％のカプセルスラリーを得た。
次いで、上記カプセルスラリー１００部、デキストリンスラリー（白色デキストリン、商品名：ＳｔａｂｉｌｙｓＡ０３０、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製、固形分３５％：蒸煮１６分後の１６０ｒ．ｐ．ｍでのＲＶＡ粘度３８０ｍＰａ・ｓ）２０部、ステー剤（澱粉粒子：平均粒子径２０μｍ）５０部からなる配合物を撹拌分散して、マイクロカプセル層用塗工液を調製した。
次いで、マイクロカプセル層用塗工液を、坪量が４０ｇ／ｍ２の上質紙上に、固形塗工量が２ｇ／ｍ２となるよう、エアナイフコーターで塗工、乾燥して感圧複写紙を得た。
実施例２
デキストリンスラリー２０部の代わりに、デキストリンスラリー１８部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製)水溶液（固形分１０％）７部を配合した以外は、実施例1と同様にして感圧複写紙を得た。
実施例３
デキストリンスラリー２０部の代わりに、デキストリンスラリー８部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製)水溶液（固形分１０％）４２部を配合した以外は、実施例1と同様にして感圧複写紙を得た。
実施例４
デキストリンスラリーを３０部とした以外は、実施例1と同様にして感圧複写紙を得た。
実施例５
デキストリンスラリー２０部の代わりに、デキストリンスラリー５部および完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製)水溶液（固形分１０％）５２．５部を配合した以外は、実施例1と同様にして感圧複写紙を得た。
比較例１
デキストリンスラリー２０部の代わりに、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）水溶液（固形分１０％）７０部を配合した以外は、実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
比較例２
デキストリンスラリー２０部の代わりに、ＳＢＲ（商品名：Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４０７Ｆ、日本ゼオン社製、固形分４８％）１４．６部を配合した以外は、実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
比較例３
デキストリンスラリー２０部の代わりに、ＮＢＲ（商品名：Ｎｉｐｏｌ １５７１Ｈ、日本ゼオン社製、固形分４８％）１４．６部を配合した以外は、実施例１と同様にして感圧複写紙を得た。
In the following, examples and comparative examples will be given in order to explain the present invention more clearly, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, the part and% of an Example represent a weight part and weight%.
(Manufacture of pressure-sensitive copying paper)
Example 1
50 parts of an anionic water-soluble polymer (trade name: JP-05, manufactured by Nippon Acetate, 15% solids) was diluted with 65 parts of water. Separately, 4 parts of crystal violet as a leuco dye is added to 100 parts of capsule oil (trade name: Hysol SAS-296, manufactured by Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.) mainly composed of phenylxylylethane, and the mixture is heated and stirred at 105 ° C. Upon dissolution, a core material was obtained. Cool to room temperature, mix with the aqueous solution containing the previously prepared anionic water-soluble polymer, and then stir for 3 minutes at a rotational speed of 10,000 rpm using a homomixer M type (manufactured by Tokushu Kika) to obtain an average particle size of 5 A stable emulsion of .6 μm was obtained. Next, after adding 20 parts of melamine and 23.5 parts of 37% formaldehyde to 70 parts of water, the mixture was stirred at 70 ° C. for 20 minutes and added to the above emulsion. After the emulsion was heated, the capsule film formation reaction was continued at 75 ° C. for 2 hours, and then the reaction was terminated to obtain a capsule slurry having a solid content of 35%.
Subsequently, 100 parts of the capsule slurry, 20 parts of dextrin slurry (white dextrin, trade name: Stabilys A030, manufactured by Roquette, solid content 35%: RVA viscosity at 160 rpm after 16 minutes of steaming), stay A formulation comprising 50 parts of an agent (starch particles: average particle diameter 20 μm) was stirred and dispersed to prepare a microcapsule layer coating solution.
Then, the microcapsule layer coating solution, the fine paper having a basis weight of 40 g / m 2, so that the solid coating amount is 2 g / m 2, coating with an air knife coater, a pressure-sensitive copying paper and dried Obtained.
Example 2
Instead of 20 parts of dextrin slurry, 18 parts of dextrin slurry and 7 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution (solid content 10%) were mixed in the same manner as in Example 1. A pressure sensitive copy paper was obtained.
Example 3
Instead of 20 parts of dextrin slurry, 8 parts of dextrin slurry and 42 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution (solid content 10%) were mixed in the same manner as in Example 1. A pressure sensitive copy paper was obtained.
Example 4
A pressure-sensitive copying paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dextrin slurry was changed to 30 parts.
Example 5
Similar to Example 1 except that 5 parts of dextrin slurry and 52.5 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution (solid content 10%) were blended in place of 20 parts of dextrin slurry. A pressure-sensitive copying paper was obtained.
Comparative Example 1
A pressure-sensitive copying paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution (solid content 10%) was blended instead of 20 parts of the dextrin slurry. Obtained.
Comparative Example 2
A pressure-sensitive copying paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that 14.6 parts of SBR (trade name: Nipol LX407F, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., solid content 48%) was blended instead of 20 parts of the dextrin slurry. .
Comparative Example 3
A pressure-sensitive copying paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 14.6 parts of NBR (trade name: Nipol 1571H, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., solid content 48%) was blended instead of 20 parts of the dextrin slurry. .
（感圧複写紙の評価）
実施例１〜５および比較例１〜３で作成した感圧複写紙を以下のように評価した。
発色能力
市販の下用紙ＮＷ４０Ｂ（日本製紙)の顕色剤層面の上に、作製した感圧複写紙のマイクロカプセル層面を重ね合わせ、ドットインパクトプリンター（エプソン社製）で全面に印字して、１時間後の発色濃度をハンター白色度計（アンバーフィルター使用）で測定した。値が小さい程発色能力が高い。
加圧汚染
市販の下用紙ＮＷ４０Ｂ（日本製紙)の顕色剤層面の上に、作製した感圧複写紙のマイクロカプセル層面を重ね合わせ、２０ｋｇ／ｃｍ2で３０秒間加圧した。加圧処理直後の発色濃度と加圧処理前の白紙部の濃度をハンター白色度計（アンバーフィルター使用）で測定し、以下の数値を基準にして評価を行った。
加圧汚染（％）＝（加圧処理前の白紙部の濃度）−（加圧処理直後の発色濃度）
○：加圧汚染が１０％未満
×：加圧汚染が１０％以上
The pressure-sensitive copying paper prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated as follows.
Color development capability The microcapsule layer surface of the pressure-sensitive copying paper produced is overlaid on the developer layer surface of commercially available lower paper NW40B (Nippon Paper) and printed on the entire surface with a dot impact printer (manufactured by Epson). The color density after time was measured with a Hunter whiteness meter (using an amber filter). The smaller the value, the higher the coloring ability.
The microcapsule layer surface of the pressure-sensitive copying paper produced was overlaid on the developer layer surface of pressure-contaminated commercially available lower paper NW40B (Nippon Paper Co., Ltd.) and pressurized at 20 kg / cm 2 for 30 seconds. The color density immediately after the pressure treatment and the density of the white paper portion before the pressure treatment were measured with a hunter whiteness meter (using an amber filter), and evaluation was performed based on the following numerical values.
Pressurized contamination (%) = (Density of white paper before pressurization)-(Color density immediately after pressurization)
○: Pressure contamination is less than 10% ×: Pressure contamination is 10% or more
Claims (4)
前記デキストリンが、固形分濃度３５重量％のデキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後の粘度が７００ｍＰａ・ｓ以下である白色焙焼デキストリンである、上記感圧複写紙。 A pressure-sensitive copying paper comprising a microcapsule containing a leuco dye and a hydrophobic liquid as a core substance and a microcapsule layer containing dextrin on a support,
The dextrin is an aqueous slurry of dextrin having a solid concentration of 35% by weight, heated to 98 ° C. for 5 to 5 minutes using Rapid Visco Analyzer (RVA), and 5 to 9 minutes. When kept at 98 ° C for 4 minutes, cooled to 50 ° C in 3 minutes for 9-12 minutes, and kept at 50 ° C for 4 minutes for 12-16 minutes, the viscosity after 16 minutes of cooking is 700 mPa The pressure-sensitive copying paper, which is a white roasted dextrin that is s or less.
前記デキストリンが、固形分濃度３５重量％のデキストリンの水性スラリーを、ラピッドビスコアナライザー（Rapid Visco Analyzer：RVA）を用いて、０〜５分の５分間で９８℃まで昇温、５〜９分の４分間は９８℃に保持、９〜１２分の３分間で５０℃まで冷却、１２〜１６分の４分間は５０℃に保持という蒸煮条件で蒸煮したときに、蒸煮１６分後の粘度が７００ｍＰａ・ｓ以下である白色焙焼デキストリンである、上記製造方法。 A method for producing pressure-sensitive copying paper, comprising: coating on a support a coating containing a microcapsule enclosing a leuco dye and a hydrophobic liquid as a core substance and dextrin,
The dextrin is an aqueous slurry of dextrin having a solid concentration of 35% by weight, heated to 98 ° C. for 5 to 5 minutes using Rapid Visco Analyzer (RVA), and 5 to 9 minutes. When kept at 98 ° C for 4 minutes, cooled to 50 ° C in 3 minutes for 9-12 minutes, and kept at 50 ° C for 4 minutes for 12-16 minutes, the viscosity after 16 minutes of cooking is 700 mPa -The said manufacturing method which is white roasted dextrin which is s or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012046167A JP5925531B2 (en) | 2012-03-02 | 2012-03-02 | Pressure-sensitive copying paper and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012046167A JP5925531B2 (en) | 2012-03-02 | 2012-03-02 | Pressure-sensitive copying paper and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013180503A JP2013180503A (en) | 2013-09-12 |
| JP5925531B2 true JP5925531B2 (en) | 2016-05-25 |
Family
ID=49271516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012046167A Active JP5925531B2 (en) | 2012-03-02 | 2012-03-02 | Pressure-sensitive copying paper and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5925531B2 (en) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4866579A (en) * | 1971-12-15 | 1973-09-12 | ||
| GB1370081A (en) * | 1972-01-31 | 1974-10-09 | Wiggins Teape Research Dev Ltd | Capsule-carrying sheets or webs |
| JPS5822196A (en) * | 1981-08-01 | 1983-02-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Micro capsule composition |
| JPS58175691A (en) * | 1982-04-08 | 1983-10-14 | Shizuokaken | Preparation of coating liquid of developable sheet for pressure sensitive copying paper |
| JPS6257647A (en) * | 1985-09-09 | 1987-03-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Microcapsule having silyl ureide bond |
| JPH061063A (en) * | 1992-06-17 | 1994-01-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Single layer type self-color developing pressure-sensitive recording sheet |
| JP2002086917A (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| JP2008143009A (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Curtain coating dispersion and single layer-type self-coloring pressure sensitive recording paper using this dispersion |
-
2012
- 2012-03-02 JP JP2012046167A patent/JP5925531B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013180503A (en) | 2013-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2015072410A1 (en) | Transparent thermosensitive packaging sheet, and transparent packaging container and packaging method in which said sheet is used | |
| JP3361850B2 (en) | Pressure-sensitive recording material | |
| JPH0348871B2 (en) | ||
| JP5925531B2 (en) | Pressure-sensitive copying paper and manufacturing method thereof | |
| JP6068996B2 (en) | Pressure-sensitive copying paper containing dextrin in developer layer and method for producing pressure-sensitive copying paper | |
| JPS608960B2 (en) | pressure sensitive copy paper | |
| JPH09142015A (en) | Adhesive recording sheet | |
| JP6760745B2 (en) | Color former microcapsules and pressure-sensitive copying paper using them | |
| JPH03247484A (en) | Stilt material and pressure sensitive layer therewith | |
| JP4507797B2 (en) | Pressure sensitive copy paper | |
| JP2010173087A (en) | Color developer microcapsule and pressure-sensitive copy paper using the same | |
| WO2023190313A1 (en) | Pressure-sensitive copying paper including color developer layer containing dextrin | |
| JP6447246B2 (en) | Pressure sensitive copy paper | |
| JP6569226B2 (en) | Microcapsules and pressure-sensitive copying paper using the same | |
| JP3373213B2 (en) | Carbonless pressure-sensitive copy paper | |
| JPS5847998B2 (en) | Self-coloring pressure-sensitive recording paper | |
| JPH061063A (en) | Single layer type self-color developing pressure-sensitive recording sheet | |
| JPH0796659A (en) | Pressure-sensitive copy sheet | |
| JPH0872395A (en) | Adhesive recording sheet, double-sided adhesive recording sheet and pressure-sticking recording sheet | |
| JPH0356194B2 (en) | ||
| JPH09327970A (en) | Method and sheet for ink jet recording | |
| JPS61175076A (en) | Pressure-sensitive recording sheet | |
| JP2000141888A (en) | No-carbon pressure-sensitive copying paper | |
| JP2010221606A (en) | Ink and recording sheet | |
| JPH08127172A (en) | Laminated pressure sensitive recording sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140904 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150408 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150420 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150609 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150703 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151118 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160322 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160420 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5925531 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |