JPH01547A - Silver halide color photographic material with improved sharpness and graininess - Google Patents
Silver halide color photographic material with improved sharpness and graininessInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に高感度であり、かつ、画像の粒状性及び鮮鋭性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下適宜カラ
ー感光材料と称することもある。）に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and particularly a silver halide color photographic material which is particularly sensitive and has improved image graininess and sharpness. It relates to a photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes referred to as a color light-sensitive material).
カラー感光材料の画質、特に鮮鋭性の向上のために一つ
の手段としてｒ！Ｊ膜化の検討がなされている。特に支
持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材料表
面からの光の散乱パスが長くなるため、バインダー量の
減少によるｍｓ化が鮮鋭度向上の有効な手段であること
が知られている。One way to improve the image quality of color photosensitive materials, especially the sharpness, is to use r! J film formation is being considered. In particular, in the case of a silver halide emulsion layer that is closer to the support, the scattering path of light from the surface of the light-sensitive material becomes longer, so it is known that increasing the MS by reducing the amount of binder is an effective means of improving sharpness. .
［例えば、ジャーナル・オブ・ザ・オプティカル・ソサ
イアティ・オプ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈ
ｅ ０ｐｔｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｍｅｒ
ｉｃａ） ５Ｂ （９） 。[For example, Journal of the Optical Society of America
e 0ptical 5ociety of Amer
ica) 5B (9).
１２４５〜１２５６（１９６８）、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｓｎｃｅａｎｊｔ！ｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ） １６ （３） 、１８１〜１９１（１９７
２）等］。1245-1256 (1968), Photographic Science and Engineering (Photo
graphicScienceanjt! nginee
ring) 16 (3), 181-191 (197
2) etc.].
そして薄膜化の具体的手段として、単なるゼラチン塗布
量の減量、カプラー塗布量の減量、カプラー分散用の高
沸点溶媒のｆＩＩｉ量、更にはいわゆるポリマーカプラ
ー等の使用が知られている。As specific means for thinning the film, it is known to simply reduce the amount of gelatin applied, reduce the amount of coupler applied, use fIIi amount of a high boiling point solvent for dispersing the coupler, and use of so-called polymer couplers.
ところが通常のカラー感光材料の写真構成層の乾燥膜厚
は２０〜３０μｍであるが、これを例えば１８μｍ以下
の膜厚まで薄膜化すると鮮鋭性は改良されるものの粒状
性の劣化が顕著になることが明らかになった。この現象
は、高感度乳剤層を薄膜化した場合に特に顕著にで、基
本的には生成した現像主薬酸化物が自層内のカプラーと
反応する間もなく隣接層に拡散してカップリング反応を
するか、あるいは自層内で他のハロゲン化銀を漂白して
発色現像点数が減少することにより粒状性が劣化するも
のと解釈される。かかる問題を解決する手段として、現
像主薬酸化物をスカベンジする種々のスカベンジャー等
の使用が検討なされてきたが、これらの手段を採用する
と感度の低下や保存性の劣化を招き写真性能ヒ好ましく
ないことが判った。However, the dry film thickness of the photographic constituent layer of a normal color light-sensitive material is 20 to 30 μm, and if this is reduced to a film thickness of, for example, 18 μm or less, the sharpness is improved, but the deterioration of graininess becomes noticeable. It became clear. This phenomenon is particularly noticeable when the high-sensitivity emulsion layer is made thin, and basically, the generated developing agent oxide diffuses into the adjacent layer and causes a coupling reaction soon after reacting with the coupler in the layer itself. Alternatively, it is interpreted that the graininess deteriorates due to bleaching of other silver halides within the layer itself, resulting in a decrease in the number of color development points. As a means to solve this problem, the use of various scavengers that scavenge developing agent oxides has been considered, but the use of these methods leads to a decrease in sensitivity and deterioration of storage stability, which is undesirable for photographic performance. It turns out.
本発明は、高感度で、鮮鋭性及び粒状性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的と
する。An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material which has high sensitivity and improved sharpness and graininess.
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、上記目的を、支
持体上に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を備えた
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、上記写真構成層の乾燥膜厚が１８μｍ以下であ
り、かつ該写真構成層の少なくとも一層が現像主薬酸化
体スカベンジャー放出型カプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料により達成した。As a result of extensive studies, the present inventors have achieved the above object by providing a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer, the dry film thickness of the photographic constituent layer is 18 μm or less, and at least one of the photographic constituent layers contains a halogenated developer scavenger-releasing coupler. This was achieved using a silver color photographic material.
本発明は、写真構成層の少なくとも一層が現像主薬酸化
体スカベンジャー放出型カプラー（以下ＤＳＲカプラー
と称す）を含有している。In the present invention, at least one of the photographic constituent layers contains an oxidized developing agent scavenger-releasing coupler (hereinafter referred to as a DSR coupler).
１記ＤＳＲカプラーは、現像主薬の酸化生成物と反応し
て該酸化物をスカベンジし得るカプラーあるいはその前
駆体を放出し得るカプラーである。The DSR coupler mentioned above is a coupler capable of reacting with an oxidation product of a developing agent to release a coupler capable of scavenging the oxide or a precursor thereof.
通常該ＤＳＲカプラーは、下記一般式（１）で表される
。The DSR coupler is usually represented by the following general formula (1).
一般式（１）
％式％
上記−触式（Ｉ）において、Ｃｏｕｐは、発色現像主薬
酸化体との反応によりＳＣを放出し得るカプラー残基を
表し、ＳＣは、Ｃｏ ｕｐから放出された後、発色現像
主薬酸化体を酸化還元反応またはカップリング反応によ
りスカベンジし得る発色現像主薬酸化体のスカベンジャ
ーを表している。General formula (1) % Formula % In the above-mentioned formula (I), Coup represents a coupler residue capable of releasing SC by reaction with an oxidized color developing agent; , represents a scavenger of an oxidized color developing agent that can scavenge the oxidized color developing agent by a redox reaction or a coupling reaction.
更に上記化合物を具体的に説明すると、−ｍ式（１）に
おいてＣｏｕｐで表されるカプラー残基は、一般にイエ
ローカプラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプ
ラー残基、または実質的に無色のカプラー残基であり、
好ましくは下記一般式［ＩＩ）ないし〔■〕で表される
カプラー残基である。To further specifically explain the above compound, the coupler residue represented by Coup in -m formula (1) is generally a yellow coupler residue, a magenta coupler residue, a cyan coupler residue, or a substantially colorless coupler. is a residue,
Preferred are coupler residues represented by the following general formulas [II] to [■].
一般式（Ｉｆ） 一般式（ＩＩＩ）一般
式（ＩＶ） 一般式（Ｖ）−船式［ＶＩ
） 一般式〔■〕 一般式〔■〕上記−触式
〔■〕における、Ｒ，はアルキル基。General formula (If) General formula (III) General formula (IV) General formula (V) - Ship type [VI
) General formula [■] General formula [■] In the above-mentioned formula [■], R is an alkyl group.
了り−ル基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２は了り−ル
基、アルキル基を表す。It represents an aryl group or an arylamino group, and R2 represents an aryl group or an alkyl group.
上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１はアルキル基２ア
リール基を表し％ Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ
基、アリールアミノ基、フェニルウレイド基、アルキル
ウレイド基を表す。In the above general formula (III), R1 represents an alkyl group and 2aryl group. R4 represents an alkyl group, an acylamino group, an arylamino group, a phenylureido group, or an alkylureido group.
上記−最式（ＩＶ）において、Ｒ４は一般式（１［［）
のＲ４と同一であり、Ｒ５はアシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アルコキシ暴、ハロゲン原子を
表す。In the above formula (IV), R4 is the general formula (1[[)
is the same as R4, and R5 represents an acylamino group, a sulfonamide group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
更に上記一般式（Ｖ）及び（Ｖｌ ）における置換基Ｒ
１は上記一般式（ＩＩＩ）のＲ１と同一であり、Ｒ６は
アルキル基、アリール基を表す。Furthermore, the substituent R in the above general formulas (V) and (Vl)
1 is the same as R1 in the above general formula (III), and R6 represents an alkyl group or an aryl group.
上記一般式〔■〕におけるＲ１はアシルアミノ基、カル
バモイル基、フェニルウレイド基を表し、Ｒ８はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基。R1 in the above general formula [■] represents an acylamino group, a carbamoyl group, or a phenylureido group, and R8 represents a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group.
アシルアミノ基を表す。Represents an acylamino group.
上記一般式〔■〕において、Ｒ７は一般式〔■〕と同義
であり、Ｒ９はアミノ基、置換アミノ基。In the above general formula [■], R7 has the same meaning as the general formula [■], and R9 is an amino group or a substituted amino group.
炭酸アミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表
す。Represents a carbonate amide group, a sulfonamide group, and a hydroxyl group.
また、上記一般式〔■〕におけるｎは０ないし２の整数
を表し、上記一般式〔■〕におけるｍは０ないし１の整
数を表す。Furthermore, n in the above general formula [■] represents an integer of 0 to 2, and m in the above general formula [■] represents an integer of 0 to 1.
更にＥ記多基は置換基を有しないもの及び置換基を有す
るものの双方を含み、置換基を有する場合の好ましい置
換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホンアミド基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキ
シル基、アルキル基。Furthermore, the group E includes both those without a substituent and those with a substituent, and when having a substituent, preferred substituents include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a sulfonamide group, a hydroxyl group, Nitro group, carboxyl group, alkyl group.
アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、
アリール基から任意に選ばれるものである。alkoxy group, carbonyloxy group, acylamino group,
It is arbitrarily selected from aryl groups.
上記各一般式におけるＲ１ないしＲ９の呈する親油性は
目的に応じて任意に選ぶことができ、通常の画像形成カ
プラーの場合、Ｒ１′ないしＲ９の炭素原子数の総和は
１０ないし６０が好ましく、更に好ましくは１５ないし
３０である。The lipophilicity exhibited by R1 to R9 in each of the above general formulas can be arbitrarily selected depending on the purpose, and in the case of ordinary image-forming couplers, the total number of carbon atoms of R1' to R9 is preferably 10 to 60, and Preferably it is 15 to 30.
一方、発色現像により生成する色素が、感光材料中を適
度に移動する移動性色素形成カプラーの場合、該Ｒ＋な
いしＲ９の炭素原子数の総和は１５以下が好ましい。On the other hand, in the case where the dye produced by color development is a mobile dye-forming coupler that moves moderately in the light-sensitive material, the total number of carbon atoms of R+ to R9 is preferably 15 or less.
また実質的に無色のカプラーの場合には１５以下が好ま
しく、更にＲ１ないしＲ１の置換基として少なくとも一
つのカルボキシル基、アリールスルホンアミド基、アル
キルスルホンアミド基を有することが好ましい。In the case of a substantially colorless coupler, the number is preferably 15 or less, and it is further preferable that R1 to R1 have at least one carboxyl group, arylsulfonamide group, or alkylsulfonamide group as a substituent.
尚、実質的に無色のカプラー残基とは、色素形成反応後
感光材料から処理液中に流出するか、処理液中の成分と
反応して色素が漂白されるなどして現像処理後色像が残
らないものを意味し、それぞれ流出性色素形成カプラー
、漂白性色素形成カプラーとして知られている。Substantially colorless coupler residues mean that they either flow out from the light-sensitive material into the processing solution after the dye-forming reaction, or react with components in the processing solution and bleach the dye, resulting in color images after development. They are known as run-off dye-forming couplers and bleaching dye-forming couplers, respectively.
またＳＣで表される発色現像主薬酸化体のスカベンジャ
ーは酸化還元型のものとカップリング型のものとがある
。Further, scavengers for the oxidized color developing agent represented by SC include redox type scavengers and coupling type scavengers.
一般式（１）において、ＳＣが酸化還元反応によって発
色現像主薬酸化体をスカベンジするには該スカベンジャ
ーは発色、現像主薬酸化体を還元し得る基であり、例え
ば＾ｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｗ、 Ｉｎｔ、 Ｂｄ、＋１７
８７５−８８６ （１９７Ｂ）、 Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ第４版（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ １９７７）
１１章特開昭５９−５２４７号等に記載された還元剤が
好ましく、また現像時にそれら還元剤を放出できる前駆
体であってもよい。具体的には発色現像を薬酸化体と反
応する時、−０ｉｌ基、 ＮＨ３０Ｊ基、 −ＮＯｘ
基。In general formula (1), when SC scavenges the oxidized color developing agent by a redox reaction, the scavenger is a group capable of reducing the oxidized color developing agent, such as ^ngew, Chew, Int, Bd, +17
875-886 (197B), The Theor
y of the Photo-graphic Pr
ocess 4th edition (Macmillan 1977)
Reducing agents described in Chapter 11, JP-A-59-5247, etc. are preferred, and precursors that can release such reducing agents during development may also be used. Specifically, when color development is reacted with drug oxidation product, -0il group, NH30J group, -NOx
Base.
キル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基を表す
）を少なくとも２つ有するアリール基、ヘテロ環基が好
ましく、中でもアリール基が好ましく、フェニル基が更
に好ましい。ＳＣの親油性は、上記一般式（ＩＩ）ない
し〔■〕で表されたカプラーと同様に目的に応じて任意
に選ばれるが、本発明の効果を最大限に発揮するために
は本発明においてＤＳＲカプラーをカラーネガ感光材料
に用いる場合は、ＳＣの炭素原子数の総和は好ましくは
６〜５０、より好ましくはｌＯ〜４５、更に好ましくは
１５〜４５である。また本発明において、ＤＳＲカプラ
ーをカラー反転感光材料に用いる場合には、ＳＣの炭素
原子数の総和は好ましくは６〜３０、更に好ましくは６
〜２０である。An aryl group or a heterocyclic group having at least two groups (representing a kyl, cycloalkyl, alkenyl, or aryl group) is preferable, and an aryl group is especially preferable, and a phenyl group is more preferable. The lipophilicity of SC can be arbitrarily selected depending on the purpose, similar to the couplers represented by formulas (II) to [■] above, but in order to maximize the effects of the present invention, in the present invention When the DSR coupler is used in a color negative light-sensitive material, the total number of carbon atoms in SC is preferably 6 to 50, more preferably 10 to 45, and even more preferably 15 to 45. Further, in the present invention, when the DSR coupler is used in a color reversal photosensitive material, the total number of carbon atoms in SC is preferably 6 to 30, more preferably 6.
~20.
ＳＣがカップリング反応により発色現像主薬酸化体をス
カベンジするものである時には、該ＳＣは実質的に無色
のカプラー残基であり、前述の流出性色素形成カプラー
、漂白性色素形成カプラー及び反応活性点に非離脱性の
置換基を有し色素を形成しないＷｅｉｓｓカプラー等を
利用することができる。When the SC scavenges the oxidized color developing agent by a coupling reaction, the SC is a substantially colorless coupler residue, and includes the aforementioned effluent dye-forming coupler, bleachable dye-forming coupler, and reactive active site. A Weiss coupler or the like that has a non-leaving substituent and does not form a dye can be used.
一般式（１）の表すＣｏｕｐ−３Ｃの具体的化合物とし
ては、例えばＢＰ第１５４６８３７号明細書、特開昭５
２−１５０６３１号、同５７−１１１５３６号、同５７
−１１１５３７号、同５７−１３８６３６号、同６１−
５３６４３号、同６１−８４６４６号、同６１−８６７
５１号、同６１−１０２６４６号、同６１−１０２６４
７号、同６１−１０７２４５号、同６１−１１３０６０
号公報等に記載されたものがある。Specific compounds of Coup-3C represented by general formula (1) include, for example, BP No. 1546837 specification, JP-A No. 5
No. 2-150631, No. 57-111536, No. 57
-111537, 57-138636, 61-
No. 53643, No. 61-84646, No. 61-867
No. 51, No. 61-102646, No. 61-10264
No. 7, No. 61-107245, No. 61-113060
There are some that are listed in the No. 1 gazette, etc.
ＳＣとして酸化還元型スカベンジャーが好ましく用いら
れ、該酸化還元型の場合には、発色現像主薬酸化体を還
元することによって再利用することができる利点がある
。A redox type scavenger is preferably used as the SC, and the redox type has the advantage that it can be reused by reducing the oxidized product of the color developing agent.
次に上記ＤＳＲカプラーを下記に例示するが、本発明は
下記化合物に限定されるものではない。Next, the above-mentioned DSR couplers are illustrated below, but the present invention is not limited to the following compounds.
尚、各表の上部に示した一般式はＳＣと一般式（ｎ）な
いし〔■〕で表されたカプラーと結合した化合物゛の一
般式を表している。The general formulas shown at the top of each table represent the general formulas of compounds in which SC is bonded to couplers represented by formulas (n) to [■].
ＤＳＲ−３７
ＤＳＲ−３８
０Ｓ Ｒ−３９
５Ｒ−４０
Ｄ Ｓ Ｒ−４１
ＤＳＲ−４６
０Ｈ
５Ｒ−４７
０■
Ｄ Ｓ Ｒ−４８
Ｈ
５Ｒ−４９
０■
部
η
口
上記ＤＳＲカプラーは、写真材料中の任意の層、例えば
ハロゲン化銀乳剤層及び／または非感光性親水性コロイ
ド層に含有させることができる。好ましくはハロゲン化
銀乳剤層に使用するのがよく、更に好ましくは赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び／または緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層に使用する場合である。DSR-37 DSR-38 0S R-39 5R-40 DSR-41 DSR-46 0H 5R-47 0■ DSR-48 H 5R-49 0■ Part η It can be included in any layer, such as a silver halide emulsion layer and/or a non-photosensitive hydrophilic colloid layer. It is preferably used in a silver halide emulsion layer, and more preferably in a red-sensitive silver halide emulsion layer and/or a green-sensitive silver halide emulsion layer.
本発明のＤＳＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えばジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノール
等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の如
き低沸点溶媒との混合液に該ＤＳＲカプラーをそれぞれ
の１種を単独で、あるいは２種以上を併用して溶解せし
めた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミル若しくは超
音波分散機を用いて乳化分散させ”ζ、乳剤中に直接添
加するか、あるいは上記乳化分散液をセットした後、細
断し水洗した後、これを乳剤に添加することもできる。In order to incorporate the DSR coupler of the present invention into the hydrophilic colloid layer of a color photosensitive material, a high boiling point solvent such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, dinonylphenol, etc. and a low boiling point solvent such as butyl acetate, propionic acid, etc. are used. After dissolving the DSR coupler alone or in combination of two or more, the DSR coupler is mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and then mixed with a high-speed rotary mixer, a colloid mill, or a combination of two or more. It can be emulsified and dispersed using an ultrasonic dispersion machine and added directly to the emulsion, or it can be added to the emulsion after setting the emulsified dispersion and cutting it into pieces and washing with water.
本発明に係るＤＳＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り好ましくは０．０００５モル〜５．０モルで
、より好ましくは０．００５モル〜１．０モルの範囲で
ある。The amount of the DSR coupler according to the present invention used is preferably in the range of 0.0005 mol to 5.0 mol, more preferably 0.005 mol to 1.0 mol, per mol of silver halide.
該ＤＳＲカプラーは１種で使用しても、また２種類以上
選択してもよい。The DSR coupler may be used alone or in combination of two or more.
本発明のカラー感光材料の写真構成層の乾燥膜厚は、１
８μｍ以下である。本発明における該乾燥膜厚とは、２
３℃、５５％調湿下での測定膜厚を意味している。Ｆ記
写真構成層は複数層から形成されているため各層の膜厚
を測定する場合には、乾燥試料の断面を走査型電子顕微
鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を測定することによって行
う０本発明において乾燥膜厚の上限を１８μｍ以下に制
限するのは、鮮鋭性の改良を目的とする観点によるもの
で、１８μｍ以下であれば鮮鋭性が良好なものとなる。The dry film thickness of the photographic constituent layer of the color photosensitive material of the present invention is 1
It is 8 μm or less. The dry film thickness in the present invention is 2
It means the measured film thickness at 3°C and 55% humidity. The constituent layers in photo F are made up of multiple layers, so when measuring the thickness of each layer, take an enlarged photograph of the cross section of the dry sample with a scanning electron microscope and measure the thickness of each layer. In the present invention, the upper limit of the dry film thickness is limited to 18 μm or less for the purpose of improving sharpness, and if it is 18 μm or less, the sharpness will be good.
逆に乾燥膜厚の下限は、限定的ではないが、含まれるハ
ロゲン化銀乳剤、カプラー等の油剤、添加剤、ゼラチン
等のバインダーなどの占める体積によって制限されるこ
とから５μｍ以上にすることが好ましい。更に好ましく
は１０μｍ−１６μｍの範囲である。また、写真構成層
の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端までは１５
．μｍ以下が好ましく、また、支持体に最も近い乳剤層
と感色性が異なり、しかも該乳剤層の次に支持体に近い
乳剤層の下端までは１０８ｍ以下が好ましい。Conversely, the lower limit of the dry film thickness is not limited to 5 μm or more because it is limited by the volume occupied by the silver halide emulsion, oil agents such as couplers, additives, binders such as gelatin, etc. contained. preferable. More preferably, the range is 10 μm to 16 μm. Also, the distance from the outermost surface of the photographic constituent layer to the lower end of the emulsion layer closest to the support is 15
．． The length is preferably 108 m or less, and the distance from the emulsion layer to the lower end of the emulsion layer that is different from the emulsion layer closest to the support and which is the next closest to the support is preferably 108 m or less.
また本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は支持体主に赤感
光性層、緑感光性層及び、青感光性層をそれぞれ少なく
とも１層ずつ有していればよく、層配列としては支持体
側から赤感光性層、緑感光性層、青感光性層の順であっ
てもよく、他の配列をなすものでもよいが、好ましくは
前者の配列である。また各感光性層は、それぞれ１層以
上で構成されたもので、好ましくは２層以上で構成され
たものである。In addition, the silver halide emulsion layer according to the present invention only needs to have at least one each of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer mainly on the support, and the layer arrangement is from the support side. Although the order of the red-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the blue-sensitive layer may be used, or any other arrangement may be used, the former arrangement is preferred. Each photosensitive layer is composed of one or more layers, preferably two or more layers.
そして、これら感色性の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤
層の間、及び感色性は同一であるが感度の異なる感光性
ハロゲン化銀乳剤層の間のいずれかの一部またはそれら
の全てには非感光性親水性コロイド層の中間層が設けら
れていてもよく、更にまた最上層には非感光性親水性コ
ロイド層の保護層が設けられていてもよい。Then, any part or all of these light-sensitive silver halide emulsion layers with different color sensitivities, and between light-sensitive silver halide emulsion layers with the same color sensitivity but different sensitivities. may be provided with an intermediate layer of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer, and further may be provided with a protective layer of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer as the uppermost layer.
本発明の感光材料の乳剤層には発色現像処理において、
芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジア
ミン誘導体や、アミノフ豊ノール、誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。In the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, in the color development process,
A dye-forming coupler is used that forms a dye by performing a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer (for example, p-phenylenediamine derivative, aminophenol, derivative, etc.).
締色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して、乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
糸用いられる。A fastening dye-forming coupler is typically selected for each emulsion layer to form a dye that absorbs light in the emulsion layer's sensitive spectrum, with a yellow dye-forming coupler for the blue-sensitive emulsion layer; A magenta dye-forming coupler is used in the green-sensitive emulsion layer and a cyan dye-forming coupler thread is used in the red-sensitive emulsion layer.
本発明を実施する際にはイーエローカプラーとしてベン
ゾイル型カプラーを用いることが好ましく、特に下記一
般式（Ｙ−１）で表されるイエローカプラーが好ましい
。When carrying out the present invention, it is preferable to use a benzoyl type coupler as the yellow coupler, and a yellow coupler represented by the following general formula (Y-1) is particularly preferable.
一般式（Ｙ−１）
式中、Ｒ１、Ｒ８及びＲ３は同一でも異なってもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素等の各原子）、アルキル基（例えばメチル、エチル、
アリル、ドデシル等の各店）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル等の各店）、アルコキシ４（例えばメト
キシ、エトキシ、ドデシルオキシ等の各店）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド、α（ｐ−ドデシルオキシ
フェノキシ）ブタンアミド等の各店）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル
、Ｎ−δ−（２，４−ジーｔ ｅ ｒ ｔ −７ミルフ
ェノキシ）ブチルカルバモイル等の各店）、アルコキシ
カルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、α（ドデシルオキシカルボニル）エト
キシカルボニル等の各店）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−ベンジルドデカンスルホンアミド等
の各店）、またはスルファモイル基（例えばスルファモ
イル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−δ−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル等の各店）を表す
。General formula (Y-1) In the formula, R1, R8 and R3 may be the same or different,
Hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (e.g. methyl, ethyl,
Allyl, dodecyl, etc.), aryl groups (e.g. phenyl, naphthyl, etc.), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, dodecyloxy, etc.), acylamino groups (e.g. acetamide, α(p-dodecyloxyphenoxy)butanamide) etc.), carbamoyl groups (e.g. carbamoyl, N,N-dimethylcarbamoyl, N-δ-(2,4-di-tert-7-milphenoxy)butylcarbamoyl, etc.), alkoxycarbonyl groups (e.g. ethoxy carbonyl, dodecyloxycarbonyl, α(dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl, etc.), sulfonamide group (for example, methanesulfonamide, p-dodecyloxybenzenesulfonamide, N-benzyldodecanesulfonamide, etc.), or sulfamoyl group (e.g. sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N-δ-(2,4-
di-tert-amylphenoxy)butylsulfamoyl, N,N-diethylsulfamoyl, etc.).
Ｒ４、「、Ｐ−及びＲ７は同一でも異なってもよく、各
々水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル等の各店）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ等の各店）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシメチルフェノキシ等
の各店）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、＆−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド等の各店）、またはスルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ベンジルドデカンスルホンアミド等の各店）を
表す。R4, P- and R7 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group (e.g. methyl, ethyl, te
rt-butyl, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, propoxy, octoxy, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxymethylphenoxy, etc.), acylamino groups (e.g., acetamide, &-
(2,4-di-tert-amylphenoxy)butanamide, etc.), or a sulfonamide group (for example, methanesulfonamide, p-dodecylbenzenesulfonamide, N-benzyldodecanesulfonamide, etc.).
Ｗ′はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等の各原子）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル等の各店）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ等の各
店）、了り−ルオキシＪＳ（例えばフェノキシ、メチル
フェノキシ等の各店）、またはジアルキルアミノ基（例
えばジメチルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルアｊ）
等の各店）を表す。W' is a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkyl group (e.g., methyl, ethyl, tert-butyl, etc.), an alkoxy group (e.g., methoxy, ethoxy, propoxy, octoxy, etc.). ), ori-ruoxy JS (e.g., phenoxy, methylphenoxy, etc.), or dialkylamino group (e.g., dimethylamino, N-butyl-N-octylaj)
etc.) represents each store.
Ｘ′は水素原子または脱離可能な基を表す。脱離可能な
基として好ましい基は一般式（Ｙ−２）で表される。X' represents a hydrogen atom or a removable group. A preferable group as a removable group is represented by general formula (Y-2).
一般式（Ｙ−２）
Ｙ′は５〜６−環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。形成される環状化合物としては、例えば２，５−
ジオキシ−イミダシリン、２．５−ピロリジンジオン、
１．３−イソインドールジオン、２．３．５−１−リオ
キソーイミダゾリジン、２．５−ジオキソ−トリアシリ
ジン、２．４−オキサゾリジンジオン、２，４−チアゾ
リジンジオン、２（ＩＨ）−ピリジン、’２（ＩＨ）−
ピリミドン、２（ＩＨ）−ピラゾン、５（ＩＨ）−イミ
ダシロン、５（ＬＨ）−トリアシロン、２（ＩＨ）−ピ
リミドン、２−ピラゾロン（５）、２−イソチアゾロン
、２（ＬＨ）−キナオキサシロン、４（３Ｈ）−ピリミ
ドン、２−ベンツオキサシロン、４−イソオキサシロン
（５） 、３−フロロン（２）、４−イミダシロン（２
） 、３−ピラゾロン、２−テトラゾロン（５） 、３
−テトラゾロン（５）等の各誘導体を挙げることができ
る。General formula (Y-2) Y' represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-ring. The cyclic compound formed is, for example, 2,5-
Dioxy-imidacillin, 2,5-pyrrolidinedione,
1.3-isoindoledione, 2.3.5-1-rioxoimidazolidine, 2.5-dioxo-triacylidine, 2.4-oxazolidinedione, 2,4-thiazolidinedione, 2(IH)-pyridine, '2(IH)-
Pyrimidone, 2(IH)-pyrazone, 5(IH)-imidacylone, 5(LH)-triacylone, 2(IH)-pyrimidone, 2-pyrazolone (5), 2-isothiazolone, 2(LH)-quinaoxacylone, 4( 3H)-pyrimidone, 2-benzoxacilone, 4-isoxacylone (5), 3-fluorone (2), 4-imidacylone (2)
), 3-pyrazolone, 2-tetrazolone (5), 3
-Tetrazolone (5) and other derivatives can be mentioned.
以下に、一般式（Ｙ−１３で示されるイエローカプラー
の具体例を例示化合物として挙げる。Specific examples of the yellow coupler represented by the general formula (Y-13) are listed below as exemplary compounds.
（１）−ｃｚ、（２） −ＣＩ５ 、（３）−Ｃ＋
ａ）Ｉｓｙ、（４） −０ＣＲ１ｓ（５）−ＮＨＣＯ
Ｃ＋Ｊｉｓ−（６）−ＣＯＯＣ＊Ｊｇｓ 、（９）
ＮＨＣＯＣＨＣＨｇＳＯ＊Ｃ＋ ！Ｈ□ＣＩ。(1) -cz, (2) -CI5, (3) -C+
a) Isy, (4) -0CR1s (5) -NHCO
C+Jis-(6)-COOC*Jgs, (9)
NHCOCHCHgSO*C+! H□CI.
（１３）−ＣＯＯＣＨＣＨｚＳＯｚＣ＋ｔＨｔｓＣＩ３
また本発明において好ましく用いることのできるマゼン
タ色素画像形成カプラーとして、下記−触式（Ｍ−１）
及び（Ｍ−１１）で表されるピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーを使用するのが好ましい。(13) -COOCHCHzSOzC+tHtsCI3 In addition, as a magenta dye image forming coupler that can be preferably used in the present invention, the following -catalytic formula (M-1)
It is preferable to use a pyrazolotriazole magenta coupler represented by (M-11).
一般式（Ｍ−１）
一般式（Ｍ−ｎ）
上記−船式ＣＭ−１）及び（Ｍ−１１）において、Ｒ１
及びＲ２はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはへテロ環基を表し、上記アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は酸素原子、
窒素原子、イオウ原子を介して結合しても゛よい、更に
上記のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基は、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンア
ミド、スルファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、
オキシカルボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミ
ド、スルホン、スルホニルオキシの各結合基を介して結
合してもよい。General formula (M-1) General formula (M-n) In the above-ship formulas CM-1) and (M-11), R1
and R2 each represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and the alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, or heterocyclic group is an oxygen atom,
Further, the above alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, and heterocyclic group which may be bonded via a nitrogen atom or sulfur atom include acylamino, carbamoyl, sulfonamide, sulfamoylcarbonyl, carbonyloxy,
The bond may be bonded via an oxycarbonyl, ureido, thioureido, thioamide, sulfone, or sulfonyloxy bonding group.
ＲＩ’、Ｉｈ’で示されるアルキル基は、好ましくは炭
素数１〜２０までの直鎖または分岐のアルキル基を表す
。これらの基は、更に置換基（例えばハロゲン原子、及
びニトロ、シアン、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンアミド、ス
ルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アリール、アルコキシカルボニル、アシルの各店）を有
するものも含む。The alkyl group represented by RI' or Ih' preferably represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. These groups may further contain substituents (e.g., halogen atoms, and nitro, cyan, alkoxy, aryloxy, amino, acylamino, carbamoyl, sulfonamide, sulfamoyl, imide, alkylthio, arylthio,
Also includes those having aryl, alkoxycarbonyl, and acyl groups.
またシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、上記アルキル基と
同様の置換基を有するものも含む。Further, examples of the cycloalkyl group include a cyclopropyl group and a cyclohexyl group, including those having the same substituents as the above-mentioned alkyl groups.
またアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル
基等が挙げられ、上記アルキル基と同様の置換基を有す
るものも含む。Further, examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group, including those having the same substituents as the above-mentioned alkyl groups.
また上記へテロ環基としては、好ましくは窒素原子、酸
素原子、イオウ原子のいずれかを少なくと有する５員も
しくは６日環を表し、芳香族性を有するものであっても
或いは有しないものであってもよく、例えばピリジル、
キノリル、ピロリル、モルホリル、フラニル、テトラヒ
ドロフラニル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、チアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、チアジ
アゾリル等が挙げられる。また、これらはト記アルキル
基と同様の置換基を有するものも含む。The heterocyclic group preferably represents a 5- or 6-membered ring having at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom, and may or may not have aromaticity. May be present, for example, pyridyl,
Examples include quinolyl, pyrrolyl, morpholyl, furanyl, tetrahydrofuranyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, thiazolyl, oxasilyl, imidazolyl, thiadiazolyl and the like. Furthermore, these also include those having the same substituents as the alkyl groups listed above.
以下、本発明に特に好ましく用いられるマゼンＭ−７
ＨＩ
Ｍ−１７
Ｍ−１８
本発明を実施する際には、拡散性ＤＩＲ化合物を好まし
く用いることができる。このような拡散性ＤＩＲ化合物
について、以下説明する。Hereinafter, Mazene M-7 HI M-17 M-18 which is particularly preferably used in the present invention When carrying out the present invention, diffusible DIR compounds can be preferably used. Such a diffusible DIR compound will be explained below.
拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱する、現像抑制剤又は現像抑制剤を放出で
きる化合物の拡散性が、後記評価法による拡散性で０．
４０以上のものである。A diffusible DIR compound refers to a development inhibitor or a compound capable of releasing a development inhibitor that is released by reaction with an oxidized product of a color developing agent, and has a diffusivity of 0.0 or more based on the evaluation method described below.
40 or more.
拡散性は下記の方法により評価する。Diffusibility is evaluated by the following method.
透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（Ｉ
）及び（ＩＩ）を作成する。A photosensitive material sample (I) having a layer with the following composition on a transparent support
) and (II).
試料（■）：緑感色性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料
緑感色性に分光増感した沃臭化銀く沃化銀６モル％、平
均粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを！ｉ！１モ
ル当り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が１．１ｇ／ｒｄ、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｄにな
るように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分
光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均
粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が０．１ｇ／ｍ、ゼラチン付置が０．８ｇ／ｒｄにな
るように塗布する。Sample (■): A sample having a green-sensitive silver halide emulsion layer Spectrally sensitized to green-sensitivity silver iodobromide (silver iodide 6 mol%, average grain size 0.48 μm) and the following coupler. ! i! A gelatin coating solution containing 0.07 mol/mol of gelatin was coated so that the amount of coated silver was 1.1 g/rd and the amount of gelatin applied was 3.0 g/d, and then chemical sensitization and chemical sensitization were applied as a protective layer. A gelatin coating solution containing silver iodobromide (silver iodide 2 mol %, average grain size 0.08 μm) that has not been spectrally sensitized was applied at a coating amount of 0.1 g/m and a gelatin loading of 0.8 g/m. Apply so that it becomes rd.
試料（■）二上記試料（１）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。Sample (■) 2 The protective layer of sample (1) above except that silver iodobromide was removed.
各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。In addition to the above, each layer contains a gelatin hardening agent and a surfactant.
試料（Ｉ）、（ｎ）をウェッジを用いて白色露光後、下
記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（ＩＩ
）の感度を６０％（対数表示で、−Δｌｏｇ ＩＥ ＝
０．２２）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したも
のと、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。Samples (I) and (n) are exposed to white light using a wedge and then processed according to the following processing method. The developer contains the sample (II
) sensitivity to 60% (logarithmically, -Δlog IE =
0.22) to which various development inhibitors have been added in an amount that suppresses the development inhibitor to 0.22), and one to which no development inhibitor is added are used.
処理工程（３８℃）
発色現像 ２分４０秒
漂 白 ６分３０秒水 洗
３分１５秒
定 着 ６分３０秒
水 洗 ３分１５秒
安定化 １分３０秒
乾 燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。Processing process (38℃) Color development 2 minutes 40 seconds bleaching 6 minutes 30 seconds washing with water
Fixation for 3 minutes and 15 seconds Washing with water for 6 minutes and 30 seconds Stabilization for 3 minutes and 15 seconds Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.
く発色現像液〉
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−
アニリン・硫酸塩 ４．７５ ｇ無
水亜硫酸ナトリウム ４．２５ ｇヒド
ロキシルアミン・Ａ硫酸塩２．０ ｇ無水炭酸カリウム
３７．５ ｇ臭化ナトリウム
１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩
（１水塩） ２．５ ｇ
水酸化カリウム １．０ｇ水を
加えてｌｌとする。Color developer> 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)- Aniline sulfate 4.75 g Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine A sulfate 2.0 g Anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide
1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g
Potassium hydroxide: Add 1.0 g of water to make up to 1 liter.
く漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 １００．０ ｇ
エチレンジアミン四酢酸２
アンモニウム塩 １０．０ ｇ
臭化アンモニウム １５０．０ ｇ
氷酢酸 １０．Ｏｔａｌ
水を加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝ ６
．０に調整する。Bleaching solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g
Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g
Ammonium bromide 150.0 g
Glacial acetic acid 10. Otal
Add water to adjust to 11, and use ammonia water to adjust pH to 6.
．． Adjust to 0.
〈定着液〉
チオ硫酸アンモニウム １７５．０ ｇ
無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ水を加え
て１１とし、酢酸を用いて９）１＝６．０に調整する。<Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g
Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make 11, and adjust to 9)1=6.0 using acetic acid.
く安定液〉
ホルマリン（３７％水溶液） １．５
ｔａｌコニダックス（小西六写真工業社製） １
．５ｔａｌ水を加えてＩＩｌとする。Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5
talconidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) 1
．． Add 5 tal water to make IIl.
現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度を８０とし、
試料（ｎ）の感度を３０１とし、現像抑制剤添加の時の
試料（１）感度を８１とし、試料（■）の感度を８皿と
すると、
試料（１）の減感度 Δｓ＝ｓ、−ｓ。The sensitivity of sample (I) when no development inhibitor was added was 80,
Assuming that the sensitivity of sample (n) is 301, the sensitivity of sample (1) when a development inhibitor is added is 81, and the sensitivity of sample (■) is 8 plates, the desensitization of sample (1) Δs=s, - s.
試料（Ｉｔ）の滅感度 ΔＳ＠ ＝ｓｏ’ −３゜拡散
性＝ΔＳ／ΔＳ、と表される。Sensitivity of sample (It) is expressed as ΔS@ = so' -3° diffusivity = ΔS/ΔS.
但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。However, all sensitivities are the logarithm (-1ogE) of the reciprocal of the exposure amount at the density point of fog density +0.3.
この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散表ｅアブ
き）
本発明に好ましく用いる拡散性ＤＩＲ化合物は放出され
た基の拡散性が上記した範囲内であれば、その化学°構
造によらず、いずれのものも用いることができる。Diffusion tables of several types of development inhibitors determined by this method Either one can be used.
以下に代表的な構造式を示す。Representative structural formulas are shown below.
一般式（Ｄ−１）
Ａ−（Ｙ）ｍ
Ａはカプラー残基を表し、慣は１または２を表し、Ｙは
カプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が０．４０
以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表す。General formula (D-1) A-(Y)m A represents a coupler residue, usually represents 1 or 2, and Y is bonded to the coupling position of the coupler residue A to form an oxidized product of the color developing agent. Diffusivity is 0.40 because it is a group that leaves due to reaction.
It represents the above development inhibitor group or a group capable of releasing a development inhibitor.
一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。In general formula (D-1), Y is typically represented by the following general formula (
It is represented by D-2) to (D-19).
一般式（Ｄ−２）
一般式（Ｄ−３） 一般式（Ｄ−４）一般式（
Ｄ−５） 一般式（Ｄ−６）一般式（Ｄ−７）
一般式（Ｄ−８）一般式（Ｄ−９）
一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ＋は水素
原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、ア
シルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリデンア
ミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、カル
バモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリールカル
バモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカルバ
モイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘテロ環
、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリールオキシ
カルボニルアミノの各店を表す。ｎは０．ｌ又は２を表
し、ｎが２のとき各Ｒｄｌは同じでも異なっていてもよ
い。ｎ個のＲｄ＋に含まれる炭素数の合計は０〜１０で
ある。又一般式（Ｄ−６）におけるＩ？ｄ、に含まれる
炭素数は０−１５である。General formula (D-2) General formula (D-3) General formula (D-4) General formula (
D-5) General formula (D-6) General formula (D-7)
General formula (D-8) General formula (D-9) In general formulas (D-2) to (D-7), Rd+ is a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl, alkoxy, acylamino, alkoxycarbonyl, thiazolilidene Amino, aryloxycarbonyl, acyloxy, carbamoyl, N-alkylcarbamoyl, N,N-dialkylcarbamoyl, nitro, amino, N-arylcarbamoyloxy, sulfamoyl, N-alkylcarbamoyloxy, hydroxy, alkoxycarbonylamino, alkylthio, arylthio, Represents aryl, heterocycle, cyano, alkylsulfonyl or aryloxycarbonylamino. n is 0. 1 or 2, and when n is 2, each Rdl may be the same or different. The total number of carbon atoms included in n Rd+ is 0 to 10. Also, I in general formula (D-6)? The number of carbon atoms contained in d is 0-15.
上記一般式（Ｄ−６）のＸ Ｈは酸素原子又は硫黄原子
を表す。XH in the above general formula (D-6) represents an oxygen atom or a sulfur atom.
−ａ式（Ｄ−８）においてＲｄ、はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。-a In formula (D-8), Rd represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
一般式（Ｄ−９）においてｐｄｆｆは水素原子またはア
ルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の
各店を表し、Ｒｄ４は水素原子、ノ＼ロゲン原子、また
はアルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシカルボ
ニルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ
環、アルキルチオもしくはアミノの各店を表す。In the general formula (D-9), pdf represents a hydrogen atom, alkyl, cycloalkyl, aryl, or each branch of a heterocycle, and Rd4 represents a hydrogen atom, a norogen atom, or an alkyl, cycloalkyl, aryl, acylamino, alkoxycarbonylamino , Roxycarbonylamino, alkanesulfonamide, cyano, heterocycle, alkylthio or amino.
Ｒｄ＋ 、Ｒｄｚ 、ＲｄｚもしくはＲｄ、がアルキル
基を表すとき、このアルキル基は置換店を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。When Rd+, Rdz, Rdz or Rd represents an alkyl group, this alkyl group includes those having a substituted store and may be either straight chain or branched chain.
Ｒｄ＋ 、Ｒｄｚ 、ＲｄｘもしくはＲｄ、がアリール
基を表すとき、アリール基は置！Ａ基を有するものを包
含する。When Rd+, Rdz, Rdx or Rd represents an aryl group, the aryl group is substituted! Includes those having an A group.
Ｒｄ＋ ５Ｒｄｉ 、ＲｄｓもしくはＲｄｍがへテロ環
基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを
包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及びイ
オウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員または
６員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジ
ル、キノリル、フリル、ベンジチアゾリル、オキサシリ
ル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾ
トリアゾリル、イミド、オキサジンの各店などから選ば
れる。When Rd+ 5Rdi, Rds or Rdm represents a heterocyclic group, this heterocyclic group includes those having a substituent, and contains at least one selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom as a heteroatom. A monocyclic ring or a fused ring having 6-membered or 6-membered rings is preferred, and is selected from, for example, pyridyl, quinolyl, furyl, benzithiazolyl, oxasilyl, imidazolyl, thiazolyl, triazolyl, benzotriazolyl, imide, oxazine, and the like.
一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）における、Ｒｄｚに含
まれる炭素数は０〜１５である。In general formulas (D-6) and (D-8), the number of carbon atoms contained in Rdz is 0 to 15.
上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄｌ及びＲｄＪに含
まれる炭素数の合計はＯ〜１５である。In the general formula (D-9), the total number of carbon atoms contained in Rdl and RdJ is 0 to 15.
一般式（Ｄ−１０）
−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ
式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、Ｉ Ｎ ＨＩＢＩＴ基を適度
に制御して放出できる基である。General formula (D-10) -TIME-INHIBIT In the formula, the TIME group is a group that is bonded to the coupling position of A and can be cleaved by reaction with an oxidized product of a color developing agent,
It is a group that can release the I N HIBIT group in a moderately controlled manner after being cleaved from the coupler.
ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば上記一般式ＣＤ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。The INHIBIT group is a group that becomes a development inhibitor upon release (for example, a group represented by the above general formulas CD-2) to (D-9).
一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９
）で表される。In general formula (D-10) -TIME-INHIBI
The T group typically has the following general formulas (D-11) to (D-19
).
一般式（Ｄ−１１）
一般式（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３）一般
式（Ｄ−１４） 一般式（Ｄ−１５）一般式（
Ｄ−１６）
一般式（Ｄ−１７）
一般式（Ｄ−１８）
一般式（Ｄ−１９）
一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ −１５＞及び（Ｄ −１８
）において、Ｒｄｓは水素原子、ノλロゲン原子または
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、
アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシル
アミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、
スルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ
、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの各
店を表し、一般式％式％）
においては、Ｒｄｓ同士が結合して縮合環を形成しても
よく、一般式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）、（Ｄ−１５
）及び（Ｄ−１９）において、Ｒｄｓはアルキル、アル
ケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環または
アリールの各店を表し、一般式（Ｄ−１６）及び（Ｄ−
１７）において、Ｒｄｔは水素原子またはアルキル、ア
ルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もし
くはアリールの各店を表。General formula (D-11) General formula (D-12) General formula (D-13) General formula (D-14) General formula (D-15) General formula (
D-16) General formula (D-17) General formula (D-18) General formula (D-19) General formula (D-11) to (D-15> and (D-18)
), Rds is a hydrogen atom, a λrogen atom, or an alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aralkyl,
Alkoxy, alkoxycarbonyl, anilino, acylamino, ureido, cyano, nitro, sulfonamide,
Represents each branch of sulfamoyl, carbamoyl, aryl, carboxy, sulfo, hydroxy or alkanesulfonyl, and in the general formula (%), Rds may bond to each other to form a condensed ring, and the general formula (D-11) , (D-14), (D-15
) and (D-19), Rds represents alkyl, alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, heterocycle, or aryl, and in the general formulas (D-16) and (D-
In 17), Rdt represents a hydrogen atom or each branch of alkyl, alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, heterocycle, or aryl.
し、一般式（Ｄ−１９）におけるρｄ、及びＲｄｌはそ
れぞれ水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキル基）を表し、一般式（Ｄ−１１） 、（
Ｄ−１５）〜（Ｄ−１８）におけるｋは０、ｌまたは２
の整数を表し、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３） 、
（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８）におけるｌは１〜４の整数
を表し、一般式（Ｄ−１６）における端は１または２の
整数を表し、糟が２のとき各Ｒｄｔは同じでも異なって
もよく、一般式（Ｄ−１９）におけるｎは２〜４の整数
を表し、ｎ個のＲｄｓ及びＲｄｑはそれぞれ同じでも異
なってもより、一般式（Ｄ−１６）〜（Ｄ−１８）にお
けるＢは酸素原子または−Ｎ−（Ｒｄｉはすでに定義し
たのと同じ意味をＲｄ。In general formula (D-19), ρd and Rdl are each a hydrogen atom or an alkyl group (preferably a carbon number of 1
~4 alkyl group), and represents the general formula (D-11), (
D-15) to (D-18), k is 0, l or 2
represents an integer of general formulas (D-11) to (D-13),
In (D-15) and (D-18), l represents an integer of 1 to 4, and the end in general formula (D-16) represents an integer of 1 or 2. n in general formula (D-19) represents an integer of 2 to 4, and n Rds and Rdq may be the same or different, and in general formula (D-16) to (D-18 ) in which B is an oxygen atom or -N- (Rd has the same meaning as defined above).
表す、）を表し、一般式（Ｄ−１６）における＝は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合は繭は２であり、２重結合の場合はｍはｌで
あり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９
）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す。= in the general formula (D-16) indicates that it may be a single bond or a double bond; in the case of a single bond, the cocoon is 2, and in the case of a double bond, In this case, m is l, and the INHIBIT group has general formulas (D-2) to (D-9
) has the same meaning as the general formula defined in (except for the number of carbon atoms).
ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
７）における−分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計し
てθ〜３２であり、一般式（Ｄ−８）におけるＲｄ！に
含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式（Ｄ−９）に
おけるＲｄｉ及びＲｄｎに含まれる炭素数の合計はＯ〜
３２である。In the INHIBIT group, general formulas (D-2) to (D-
In 7), the total number of carbon atoms contained in R1 in the molecule is θ~32, and Rd in general formula (D-8)! The number of carbon atoms contained in is 1 to 32, and the total number of carbon atoms contained in Rdi and Rdn in general formula (D-9) is O to
It is 32.
Ｒｄｓ 、、Ｒｄｉ及びＲｄ？がアルキル基、アリール
基またはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有する
ものを包含する。Rds,, Rdi and Rd? When represents an alkyl group, an aryl group or a cycloalkyl group, it includes those having substituents.
拡散性Ｄ Ｉ Ｒ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一
般式（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表され
るものであり、（Ｄ −１０）の中では、ＩＮＨ［［３
ＴＴが一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ
−６）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に
一般式（Ｄ−８）のＲｄｚが、ヒドロキシアリールまた
は炭素数１〜３のアルキルのとき）で表されるものが好
ましい。Among the diffusible DIR compounds, preferred are those in which Y is represented by the general formula (D-2), (D-3) or (D-10), and in (D-10) Now, INH[[3
TT is represented by general formula (D-2), (D-6) (especially general formula (D-6))
-6) when X is an oxygen atom) or (D-8) (especially when Rdz in general formula (D-8) is hydroxyaryl or alkyl having 1 to 3 carbon atoms) preferable.
一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。Examples of the coupler component represented by A in general formula (D-1) include yellow image-forming coupler residues, magenta image-forming coupler residues, cyan image-forming coupler residues, and colorless coupler residues. .
本発明を実施する際に用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ
化合物としては次に示すような化合物があるが、これら
に限定されるものではない。Preferred Diffusive DIRs Used in Practicing the Invention
The compounds include the following compounds, but are not limited to these.
例示化合物 Ｄ′−１ Ｒ＋ ＣＯＣｌＩＣ０Ｒｔ 以下余白 Ｃσ ０１置。Exemplary compound D'-1 R+ COClIC0Rt Margin below Cσ 01 place.
Ｉ Ｉ ｌ１ しＩｌ、 Ｌ；＋１３ 。I I l1 +13.
ＮＩＩＬ；υＬ；ｔｌｔＬ；ＩＩ茸（υυ■これらを含
め、拡散性ＤＩＲ化合物の具体例は米国特許４ 、２３
４ 、６７８号、同３，２２７，５５４号、同３，６１
７．２９１号、同３，９５８．９９３号、同４．１４９
．８８６号、同３．９３３，５００号、特開昭５７−５
６８３７号、５１−１３２３９号、米国特許２．０７２
．３６３号、同２．０７０，２６６号、リサーチディス
クロージャ−１９８１年１２月第２１２２８号などに記
載されている。NIIL; υL; tltL; II mushroom (υυ■ Specific examples of diffusible DIR compounds, including
4, No. 678, No. 3,227,554, No. 3,61
No. 7.291, No. 3,958.993, No. 4.149
．． No. 886, No. 3.933,500, JP-A-57-5
No. 6837, No. 51-13239, U.S. Patent No. 2.072
．． No. 363, No. 2.070, 266, Research Disclosure No. 21228, December 1981, etc.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はカラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム等の撮影用感光材料に用
いるのが好適である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is suitable for use in photographic light-sensitive materials such as color negative films and color reversal films.
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
き、該乳剤は増感色素を用いて化学増感して所望の波長
域に光学的に増感することができる。The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention includes:
Any conventional silver halide emulsion can be used, and the emulsion can be chemically sensitized using a sensitizing dye to optically sensitize it to a desired wavelength range.
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができ、該乳剤のバインダーとしてゼラチンを用
いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion, and it is advantageous to use gelatin as a binder for the emulsion.
乳剤層及びその他の中間層等を形成する親水性コロイド
層は、硬膜剤により硬膜することができ、また可塑剤、
水不溶性若しくは難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含有させることができる。The hydrophilic colloid layer forming the emulsion layer and other intermediate layers can be hardened with a hardening agent, and may also be hardened with a plasticizer,
A dispersion (latex) of a water-insoluble or poorly soluble synthetic polymer can be contained.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て生成する現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化学物が用いることができる。Furthermore, colored couplers that have a color correction effect, competitive couplers, and development accelerators, developers, silver halide solvents, toning agents, hardeners, and capri agents produced by coupling with oxidized products of developing agents. , antifoggants, chemical sensitizers,
Chemicals that release photographically useful fragments such as spectral sensitizers and desensitizers can be used.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシッン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するか若しくは漂白される染料を含
有させてもよく、また感光材料には、マット剤、潤滑剤
、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進
剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加することもできる。The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or emulsion layers may contain dyes that are washed out or bleached from the light-sensitive material during development, and the light-sensitive material may also contain matting agents, lubricants, and image stabilizers. , a surfactant, a color fog preventive agent, a development accelerator, a development retardant, and a bleach accelerator can also be added.
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.
本発明の感光材料の色素画像は、露光後、通常のカラー
写真処理を行うことによって得ることができる。A dye image of the light-sensitive material of the present invention can be obtained by performing ordinary color photographic processing after exposure.
［実施例］
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中への増感色素及びカプラーの添加量はハロゲン化銀
１モル当たりとし、特に記載のない場合も同様である。In all the examples below, the amounts of sensitizing dyes and couplers added to the silver halide photographic material are per mole of silver halide, and the same applies unless otherwise specified.
またその他の添加物の添加量は１ｄ当りのものを示し、
特に記載のない場合も同様である。また、ハロゲン化銀
とコロイド恨は銀に換算して示した。In addition, the amounts of other additives are shown per 1 d.
The same applies even if there is no particular description. In addition, silver halide and colloids are shown in terms of silver.
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、カラ
ー写真感光材料試料磁１を作成した。Color photographic material sample magnet 1 was prepared by sequentially forming layers having the compositions shown below on a triacetylcellulose film support from the support side.
試料−１（比較）
第１層：ハレーション防止層（ＩＩｃ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。Sample-1 (comparison) First layer: Antihalation layer (IIc-1) Gelatin layer containing black colloidal silver.
（膜厚１．５μｍ）
第２層；中間層（１，Ｌ、）
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。(Film thickness: 1.5 μm) Second layer: Intermediate layer (1, L,) Gelatin layer containing an emulsified dispersion of 2.5-di-t-octylhydroquinone.
（膜厚１．０μｍ）
第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ） ０．４２＃ｍ、 Ａｇｌ １−２モ
ル％を含むＡｇＢｒ１からなる
単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・Ｓｌ塗布量１．８ｇ／ｍ増
感色素■・・・・・・
ｉ艮１モルに対して ５Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・
銀１モルに対して０．８Ｘ１０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−Ａ）・・・・・・８１１モルに対して０．０８５
モル
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００５モル
ＤＩＲ化合物（Ｄ’−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１５モル
ＤＳＲ化合物（Ｄ’−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２モル
（膜厚３．０μｍ）
第４層；高感度赤感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層（Ｒ１＋−
１）
平均粒径（７） ０．７５μｍ、 八ｇ＋ ７．２モル
％を含むＡｇＢｒ１からなる
単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・
銀塗布量１．３ ｇ ／ ｍ
増感色素■・・・・・・
ｉ艮１モルに対してｚ、５ｘｉｏ−’モル増感色素■・
・・・・・
１艮１モルに対して０．８ Ｘ １０−’モルシアンカ
プラーＣＣ−Ｂ）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル
カラードシアンカプラー （ＣＣ−１）・・・・・・ｉ
ｔモルに対して０．００１５モル
（膜厚１．５μｍ）
第５層；中間層（ｒ、Ｌ、）
第２Ｎと同じゼラチン層。(Film thickness 1.0 μm) Third layer: Low sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RL-1) Average grain size (r) 0.42#m, monodisperse consisting of AgBr1 containing 1-2 mol% of Agl Emulsion (emulsion I)... Sl coating amount 1.8 g/m sensitizing dye ■... 5 x 10-' mol sensitizing dye ■... per 1 mole of i.
...0.8X10-'Morsian coupler (C-A) for 1 mole of silver...0.085 for 811 moles
Mol colored cyan coupler (CC-1)・・・Silver 1
0.005 mol to mol DIR compound (D'-1)...0.0015 mol to 1 mol of silver DSR compound (D'-2)...... to 1 mol of silver 0.002 mol (thickness: 3.0 μm) 4th layer: Highly sensitive red-sensitive silver halogen emulsion layer (R1+-
1) Average grain size (7) 0.75 μm, monodisperse emulsion (emulsion ■) consisting of AgBr1 containing 8 g + 7.2 mol%... Silver coating amount 1.3 g / m Sensitizing dye ■・・・・・・ z, 5 xio-' mole sensitizing dye for 1 mole of i
...0.8 per mole of silver
2 molar colored cyan coupler (CC-1)...i
0.0015 mol per t mol (film thickness 1.5 μm) 5th layer; intermediate layer (r, L,) Same gelatin layer as 2N.
（膜厚１．５μｍ）
第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳剤−１・・・・・・ 塗布量！Ｉｔ １．８ｇ／ｒｒ
ｒ増感色素■・・・・・・
霊長１モＪしに対して２．０Ｘ１０−’モル増感色素■
・・・・・・
ｉ艮１モルに対して１．０ Ｘ １０−’モルマゼンタ
カプラー（Ｍ−Ａ）・・・・・・恨１モルに対して０．
１２モル
カラードマゼンタカブ−ｙ −（ＣＭ−１）・・・・・
・銀１モルに対して０．００４モル
ＤＩＲ化合物（Ｗ−１）・・・・・・
１１１モルに対して０．００２モル
（膜厚 ３．０μｍ）
第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳剤−■・・・・・・ 塗布銀量１．５ｇ／ｎ（増感色
素■・・・・・・
恨１モルに対して１．２Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・
銀１モルに対して０．８ Ｘ ｔｏ−’モルマゼンタカ
プラー（Ｍ −Ａ）・・・・・・銀１モルに対して０．
０２モル
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ −１）・・・・・・
恨１モルに対してＯ，００２モル
（膜厚２．５μｍ）
第８層；イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。(Film thickness 1.5 μm) 6th layer: Low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL-1) Emulsion-1... Coating amount! It 1.8g/rr
r sensitizing dye ■・・・・・・ 2.0 x 10-' mol sensitizing dye ■ for 1 mole primate
...... 1.0 x 10-' mole magenta coupler (M-A) for 1 mole of i...0.
12 mole colored magenta turnip-y-(CM-1)...
・0.004 mol to 1 mol of silver DIR compound (W-1)... 0.002 mol to 111 mol (film thickness 3.0 μm) 7th layer: Highly sensitive green-sensitive halogenated Silver emulsion layer (GH-1) Emulsion -... Coated silver amount 1.5 g/n (sensitizing dye...... 1.2 x 10-' mole sensitization per 1 mole Dye...
...0.8 x to-' mole magenta coupler (M-A) per mole of silver...0.8 x to-' mole per mole of silver.
02 molar colored magenta coupler (CM-1)...
O,002 mol per 1 mol (film thickness 2.5 μm) 8th layer; Yellow filter layer (YC-1) Contains an emulsified dispersion of yellow colloidal silver and 2.5-di-t-octylhydroquinone gelatin layer.
（膜厚１．５μｍ）
第９層；低感度青感性７１０ゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１
）
平均粒径０．４Ｂ ｐ ｍ 、 Ａｇ１６．０モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる
単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・
銀塗布量０．９ ｇ ／ Ｉｄ
増感色素■・・・・・・
Ｓ艮１モルに文、Ｌして１．３Ｘ１０−’モルレイエロ
ーカプラー（Ｙ −Ａ）・・・・・・ｉ艮１モルに対し
て０．３４モル
（膜厚３．０μｍ）
第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．９μｍ、 Ａｇ［７，２モル％を含む八ｇＢｒｌから
なる
単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・
銀塗布量０．６０ ｇ ／ ｎ？
増感色素■・・・・・・
１艮１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルレイエローカ
プラー（Ｙ −Ａ）・・・・・・１艮１モルに対して０
．１６モル
ＤＩＲ化合物（Ｗ−１）・・・・・・
娘１モルに対して０．００１５モル
（ＤＩ膜厚、０μｍ）
第１１層；第１保護層 （Ｐｒｏ−１）紫外線吸収剤
１１Ｖ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。(Film thickness 1.5 μm) 9th layer; low sensitivity blue-sensitive 710 silver genenide emulsion layer (BL-1
) Monodispersed emulsion (emulsion ■) consisting of AgBr1 with an average grain size of 0.4 B p m and containing 16.0 mol% of Ag... Silver coating amount 0.9 g/Id Sensitizing dye ■...・･････････････････････････････････････････････ than than more for 1 mole of S, L and 1.3X10-'Mole yellow coupler (Y-A)...0.34 mol for 1 mole of i (film thickness 3.0 μm) 10th layer; high-speed blue-sensitive emulsion layer (BH-1) average grain size 0
．． 9 μm, monodispersed emulsion (emulsion ■) consisting of 8 gBrl containing 7.2 mol% of Ag... Silver coating amount 0.60 g/n? Sensitizing dye ■... 1.0 x 10-' Morley yellow coupler (Y-A) per 1 mole of 1 dye
．． 16 mol DIR compound (W-1) 0.0015 mol per 1 mol of daughter (DI film thickness, 0 μm) 11th layer; 1st protective layer (Pro-1) Ultraviolet absorber
Gelatin layer containing 11V-1 and UV-2.
（膜厚１．０１１ｍ）
第１２層；第２保護層 （Ｐｒｏ ２）沃臭化銀（Ａ
ｇｌ ２モル％、平均粒径０．０７μｍ）銀塗布１０．
５ ｇ ／ ｃｄ
ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）を含
むゼラチン層
（膜厚０．５μｍ）
尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。(Film thickness 1.011 m) 12th layer; 2nd protective layer (Pro 2) Silver iodobromide (A
gl 2 mol%, average particle size 0.07 μm) Silver coating 10.
5 g/cd Gelatin layer (film thickness 0.5 μm) containing polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) In addition to the above composition, each layer also contained a gelatin hardening agent (H-1
) and (H-2) and a surfactant were added.
試料Ｎａｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである
。The compounds contained in each layer of sample Nal are as follows.
増感色素ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド
ｆ［色素１１；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ
ー （３−スルホプロピル）−４゜５．４’、５’−ジ
ベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド
増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド
増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５゜６．５’、６’−ジベ
ンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロキシド
増感色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ
−５′−メトキシチアシアニンアン
ヒドロキシド
−Ａ
ＩＪ
Ｈ
Ｃ−１
Ｈ
Ｍ−Ａ
し ２
Ｍ−１
−ｔ
−Ａ
し４１１ｗ （Ｌ）
Ｖ−２
（（ＣＩｔ＝ＣＩｌＳＯＩＣＩり３ＣＣＬＳ（ｈ（ＣＩ
！ｔ）！ ） ２ Ｎ■
（Ｃ１ｌｚ） ｚｓＯＪ
次に下記表−１に示すように試料Ｎｌｌから変更した試
料１１ｈ２ないし試料ｆｆ１２０を作成した。尚、試料
患２以降の作成においては第３層、第４層、第６層、第
７Ｊｉ、第９Ｎ及び第１０層のカラーレスカプラー及び
Ｄ［Ｉ？化合物のみを表−１に従って変更し、カラード
カプラー等は試料隘１と同一とした。Sensitizing dye i; anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide f [dye 11; anhydro-9-ethyl-3,3' -Z (3-sulfopropyl)-4゜5.4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■; anhydro-5,5'-diphenyl-9-
Ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye '-dibenzoxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■; anhydro-3,3'-di(3-sulfopropyl)-4,5-benzo-5'-methoxythiacyanine anhydroxide-A IJ H C-1 H M-A 2 M-1 -t -A 411w (L) V-2 ((CIt=CIlSOICI3CCLS(h(CI
! t)! ) 2 N■ (C1lz) zsOJ Next, samples 11h2 to ff120, which were modified from sample Nll, were prepared as shown in Table 1 below. In addition, in the preparation of sample 2 and subsequent layers, colorless couplers and D[I? Only the compounds were changed according to Table 1, and the colored couplers and the like were the same as in Sample No. 1.
また、各層の膜厚はゼラチンの塗布量を変更して調整し
たが、該表−１に記載されていない層の膜厚は試料１１
ｋＬｌと同一である。In addition, the film thickness of each layer was adjusted by changing the amount of gelatin applied, but the film thickness of the layers not listed in Table 1 was as follows: Sample 11
Same as kLl.
表−１において本発明のＤＳＲ魚９．１０．１２ 。DSR fish 9.10.12 of the present invention in Table-1.
１４、２１．３１．及び３４を各々親水性コロイド中に
添加するに際しては、該化合物と同重量の高沸点溶媒（
トリクレジルホスフェート）及び酢酸エチルに溶解し、
界面活性剤及びゼラチン溶液と共にコロイドミルにて乳
化分散したものを使用した。14, 21.31. When adding 34 and 34 to the hydrophilic colloid, the same weight of the high boiling point solvent as the compound (
tricresyl phosphate) and dissolved in ethyl acetate,
An emulsified and dispersed product was used in a colloid mill together with a surfactant and a gelatin solution.
このようにして作成した各試料Ｎｌｌ〜２０を、白色光
を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った
。Each of the samples N11 to 20 thus prepared was subjected to wedge exposure using white light, and then subjected to the following development treatment.
処理工程（３８℃）
発色現像 ３分１５秒
漂 白 ６分３０秒水
洗 ３分１５秒定 着
６分３０秒水 洗
３分１５秒安定化 １分３０秒
乾 燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。Processing process (38℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Water
Wash 3 minutes 15 seconds Fix
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Stabilization for 3 minutes and 15 seconds Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.
く発色現像液〉
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−
アニリン・硫酸塩 ４．７５ ｇ無
水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ無水炭酸カ
リウム ３７．５ ｇ臭化ナトリウム
１．３ ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩
（ｌ水塩） ２．５ ｇ水
酸化カリウム １．０ ｇ水を加
えて１ｘとする。Color developer> 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-aniline sulfate 4.75 g Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine 1/2 sulfate 2. 0 g Anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid
Trisodium salt (l hydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1x.
く漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 １００．０ ｇエ
チレンジアミン四酢酸２
アンモニウム塩 １０．０ ｇ臭
化アンモニウム １５０．０ ｇ氷酢
酸 １０．Ｏｎ＋ｊ！水を
加えて２とし、アンモニア水を用いてｐｌ＋＝６．０に
調整する。Bleaching solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10. On+j! Add water to make 2, and adjust to pl+=6.0 using aqueous ammonia.
く定着液〉
チオ硫酸アンモニウム １７５．０ ｇ無
水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム ２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water and mix 11
and adjust the pH to 6.0 using acetic acid.
得られた各試料について、下記要領で相対感度、ＭＴＦ
及びＲＭＳ値を測定した。For each sample obtained, calculate the relative sensitivity and MTF as follows.
and the RMS value was measured.
相対感度は、最小濃度＋０．１の感度を示し、試料隘１
を１００とした他の試料の相対値をそれぞれ求めた。The relative sensitivity shows the sensitivity of the minimum concentration + 0.1, and the sample size is 1.
Relative values of other samples were determined with 100 as 100.
鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をサク
ラマイクロデンシトメーターモデルＰＤＭ−５タイプＡ
Ｒ（小西六写真工業側製）でスリット［１１が縦３００
μｍ、横２μｍの巾のスリットで濃度測定を行い入力に
対する解像力を百分率値で求め、Ｍ Ｔ Ｆ （Ｍｏｄ
ｕｌａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
）値を求めた。空間周波数が３０本／鶴でのＭＴＦの
相対値（試料隘１を１００とした）で示した。Regarding sharpness, the sample exposed to square wave chart was measured using Sakura Microdensitometer Model PDM-5 Type A.
Make a slit with R (manufactured by Konishiroku Photo Industry) [11 is 300 mm vertically]
The density was measured using a slit with a width of μm and a width of 2 μm, and the resolution for the input was determined as a percentage value, and M T F (Mod
ulation Transfer Function
) value was calculated. It is shown as a relative value of MTF at a spatial frequency of 30 lines/telephone (sample number 1 is set as 100).
ＲＭＳ値は、最小濃度＋０．７の濃度を開口走査面積２
５０μｄのマイクロデンシトメーターで走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。The RMS value is the density of the minimum density + 0.7 with the aperture scanning area 2
It is expressed as a value 1000 times the standard deviation of the variation in density value that occurs when scanning with a 50 μd microdensitometer.
尚、ＭＴＦ及びＲＭＳ値は試料患３ないし６はレッド光
のみの測定を、試料阻７ないし１６はグリーン光のみを
測定し、その他の試料はレッド光及びグリーン光の両者
を測定し、得られた結果を表表−２
上記表−１からも明らかなように、本発明外の試料であ
る、試料ａｔは膜厚、ＤＳＲ化合物双方とも本発明の要
件を満たさない試料であり、試料磁２．１１．１４及び
１８はＤＳ’Ｒ化合物の要件のみを満たさない試料であ
り、試料Ｎ１１３及び７は膜厚の要件のみを満たさない
試料であり、その他の試料は全て本発明に係る試料であ
る。The MTF and RMS values were obtained by measuring only red light for samples 3 to 6, measuring only green light for samples 7 to 16, and measuring both red and green light for other samples. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 1 above, sample at, which is a sample outside the present invention, does not meet the requirements of the present invention in both film thickness and DSR compound. .11.14 and 18 are samples that do not meet only the requirements for the DS'R compound, samples N113 and 7 are samples that do not meet only the requirements for film thickness, and all other samples are samples according to the present invention. .
上記各試料に対する相対感度、鮮鋭性（ＭＴＦ）及び粒
状性（ＲＭＳ値）の測定結果を示した上記表−２による
と、膜厚が同じでＤＳＲ化合物を添加した点でのみ条件
を異にする試料Ｎａｌと試料隘３．７とを比較すると、
ＤＳＲ化合物を添加した試料Ｎ１３，７は若干感度が低
下することが判り、これは従来知られている事実と一致
し、また鮮鋭性（ＭＴＦ） 、粒状性（ＲＭＳ値）も共
に劣化の傾向が認められる。According to Table 2 above, which shows the measurement results of relative sensitivity, sharpness (MTF), and graininess (RMS value) for each sample, the film thickness is the same and the conditions are different only in that the DSR compound is added. Comparing sample Nal and sample depth 3.7,
It was found that the sensitivity of Samples No. 13 and 7 to which the DSR compound was added was slightly decreased, which is consistent with the previously known fact, and that both the sharpness (MTF) and graininess (RMS value) tend to deteriorate. Is recognized.
またＤＳＲ化合物を添加せず膜厚のみを薄くした試料Ｎ
ａ２．１１．１４．及び１８と試料？ｈｌとを比較する
と相対感度、鮮鋭性（ＭＴＦ）ともに向上するものの粒
状性（ＲＭＳ値）は劣化することが判り、これも従来の
事実と一致することが確認された。In addition, sample N in which only the film thickness was reduced without adding the DSR compound.
a2.11.14. and 18 and sample? When compared with hl, it was found that both relative sensitivity and sharpness (MTF) improved, but graininess (RMS value) deteriorated, and this was also confirmed to be consistent with the conventional facts.
これに対して本発明に係る試料は、いずれも従来の感度
を低下させることなく、鮮鋭性（ＭＴＦ＞、、及び粒状
性（ＲＭＳ値）共に向上していることが明らかである。On the other hand, it is clear that the samples according to the present invention both improve sharpness (MTF>) and graininess (RMS value) without reducing the sensitivity compared to the conventional ones.
つまり、感光材料の膜厚を１８μｍ以下とし、かつＤＳ
Ｒ化合物を添加して初めて上実施例−２
この実施例においては、本発明を反転感光材料に適用し
た。In other words, the film thickness of the photosensitive material is 18 μm or less, and the DS
Example 2 Above Example 2 In this example, the present invention was applied to a reversal light-sensitive material.
以下の記載において、前記例と同様、ハロゲン化銀写真
感材中の増感色素及びカプラーの添加量は特に記載のな
い限りハロゲン化銀１モル当たりのものを示し、それ以
外の添加量は特に記載のない限り１イ当たりのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。In the following description, as in the above example, the amounts of sensitizing dyes and couplers added to the silver halide photographic material are expressed per mole of silver halide unless otherwise specified, and other amounts are not specified. Figures are shown per 1 unless otherwise noted. In addition, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、カラー写真感光材料試料Ｎａ２１を作製した。On a subbed triacetyl cellulose film support, each layer having the composition shown below was sequentially formed from the support side to prepare a color photographic material sample Na21.
試料Ｎａ２１
第１層：ハレーション防止層（膜厚１．Ｏａｍ）紫外線
吸収剤ＵＶ−１・・・・・・０．３ｇ／ｎｆ紫外線吸収
剤ＵＶ−２・・・・・・０．４ ｇ ／ボ黒色コロイド
銀 ・・・・・・０．２４ｇ／ｎ（第２層：中間層
（膜厚０．９μｍ）
２．５−ジーＬ−オクチルハイドロキノン・・・・・・
Ｏ，１ｇ／ｒｎ
第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（膜厚２．６
μｍ）
平均粒径（ｒ） ０．３μ、 Ａｇｌ ４モル％を含む
ＡｇＢｒ［からなる単分散乳剤（乳剤１’）・・・・・
・ ｕｉ量０．５ ｇ ／ボ増感色素−■ ・・・・・
・ ２．２Ｘ１０−’モル増感色素−■ ・・・・・・
０．３Ｘ１０−’モルカブラ−Ｃ−■・・・・・・
０．１モル第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（
膜厚３．０μｍ）
平均粒径（Ｆ ） ０．７５μ、八ｇ１２．５モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤ＩＩ’）・・
・・・・ 銀量０．８ｇ／ｒｒｌ’増感色素−■ ・・
・・・・ ８．８ Ｘ １０−５モル増感色素−■ ・
・・・・・ １．２ Ｘ １０−”モルカプラーＣ−１
・・・・・・ ０，１５モル第５層：中間Ｎ（膜厚０．
９μｍ）
２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン・・・・・・
０．１ｇ／イ
第６層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（膜厚２．５
μｍ）
乳剤Ｉ′ ・・・・・・ 銀量０．９ｇ／ｎｆ増感
色素−■ ・・・・・・ ３．０Ｘ１０−’モル増感色
素−■ ・・・・・・ ０．２７Ｘ１０−’モルカプラ
ーＭ−１・・・・・・ ０．Ｏｆｉモル第７層：高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（膜＊ ３．１μｍ）
乳剤ＩＩ′・・・・・・ 銀ｍＯ，９ｇ／ｎｒ増感色
素−■ ・・・・・・ １．２ＸＩＯ−’モル増感色素
−■ ・・・・・・ ０．１１Ｘ］、０−’モルカプラ
ー例示マゼンクカプラーＭ−４
・・・・・・ ０．１５モル
第８層：中間層（膜厚０．９μｍ）
第５層と同じ
第９層：イエローフィルター層（膜厚１．０μｍ）黄色
コロイド銀 ・・・・・・ ０．１ｇ／ｒｆ２．５−ジ
ーＬ−オクチルハイドロキノン・・・・・・ ０．１
ｇ／ｒｄ
第１０層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（膜厚２．
２μｍ）
平均粒径（ｉ” ）０．６μ、 Ａｇｌ ２．５モル％
を含む八ｇＢｒｌからなる単分散乳剤（乳剤ＩＩＩ’）
・・・・・・ 銀量０．５ｇ／イ
増悪色素−Ｘ ・・・・・・ １．ｌＸ１０−’モルカ
プラーＹ−Ａ （実施例−１で使用のもの）
・・・・・・ ０．１モル第１１層：高感度青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層（膜厚２．８μｍ）
平均粒径（ｒ）１．０μ、 Ａｇｒ ２．５モ／Ｉ／％
ヲ含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（■′）・・・・
・・ 銀１０．８ｇ／ｎ（
増感色素−Ｘ ・・・・・・ ６．６Ｘ１０弓モルカ
プラーＹ−Ａ（同上）・・・・・・０．２３モル第１２
ｒｇｉ：第１保護層（膜厚１．１μｍ）紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−１・・・・・・０．３ｇ／ｘ丁？紫外線吸収剤ＵＶ
−２・・・・・・０．４ｇ／ｒｄ２．５−ジーＬ−オク
チルハイドロキノン・・・・・・０．１ｇ／ｙｄ
第１３１ ？第２保護層（膜厚０．８μｍ）平均粒径（
Ｆ ）０．０６μ、八ｇ１ １モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 ・・・
・・・ 銀ｉｏ、１ｇ／ｒｒｆポリメチルメタクリレー
ト粒子（直径
１．５μ）、及び界面活性剤ｓ−ｉ
尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、
ゼラチン硬化剤Ｈ−２や界面活性剤を添加した。また、
各々のカプラーの溶媒としてはトリクレジルホスフェー
ト、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの溶媒と
してはジオクチルフタレートを用いた。Sample Na21 1st layer: antihalation layer (film thickness 1.0am) ultraviolet absorber UV-1...0.3 g/nf ultraviolet absorber UV-2...0.4 g/ Black colloidal silver...0.24g/n (2nd layer: intermediate layer (thickness 0.9μm) 2.5-di-L-octylhydroquinone...
O, 1g/rn Third layer: Low sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (film thickness 2.6
Monodispersed emulsion (emulsion 1') consisting of AgBr [μm) with an average grain size (r) of 0.3μ and containing 4 mol% of Agl.
・UI amount 0.5 g/sensitizing dye-■・・・・・・
・ 2.2×10-'molar sensitizing dye-■ ・・・・・・
0.3X10-' Molkabra-C-■・・・・・・
0.1 mol 4th layer; high sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (
Film thickness: 3.0 μm) Average grain size (F): 0.75 μm, monodispersed emulsion (emulsion II') consisting of AgBr1 containing 8g, 12.5 mol%...
・・・・Amount of silver 0.8g/rrl'sensitizing dye-■ ・・
...8.8 X 10-5 mole sensitizing dye-■ ・
... 1.2 X 10-" molar coupler C-1
・・・・・・ 0.15 mol 5th layer: Intermediate N (film thickness 0.
9 μm) 2.5-octylhydroquinone...
0.1g/a 6th layer: Low sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer (film thickness 2.5
μm) Emulsion I' ... Silver amount 0.9 g/nf Sensitizing dye -■ ...... 3.0X10-'Molar Sensitizing dye -■ ...... 0.27X10- 'Molar coupler M-1...0. Ofimol 7th layer: High-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (film* 3.1 μm) Emulsion II'... Silver mO, 9 g/nr sensitizing dye -■... 1. 2XIO-' molar sensitizing dye-■ ...0.11 0.9 μm) 9th layer same as 5th layer: Yellow filter layer (thickness 1.0 μm) Yellow colloidal silver 0.1 g/rf2.5-di-L-octylhydroquinone・0.1
g/rd 10th layer: low sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer (film thickness 2.
2μm) Average particle size (i”) 0.6μ, Agl 2.5mol%
A monodispersed emulsion (emulsion III') consisting of 8 gBrl containing
・・・・・・ Silver amount 0.5g/Aggravating dye-X ・・・・・・ 1. lX10-' molar coupler Y-A (used in Example-1)
...... 0.1 mol 11th layer: Highly sensitive blue-sensitive silver halide emulsion layer (film thickness 2.8 μm) Average grain size (r) 1.0 μ, Agr 2.5 mo/I/%
Monodispersed emulsion (■') consisting of AgBrI containing...
... Silver 10.8 g/n (sensitizing dye-X...6.6X10 bow mole coupler Y-A (same as above)...0.23 mole 12th
rgi: first protective layer (thickness 1.1 μm) ultraviolet absorber U
V-1...0.3g/x tons? UV absorber UV
-2...0.4g/rd2.5-G-L-octylhydroquinone...0.1g/yd No. 131? Second protective layer (film thickness 0.8 μm) average particle size (
F) 0.06μ, 8g1 containing 1 mol% AgBr1
A non-photosensitive fine-grain silver halide emulsion consisting of...
... Silver io, 1 g/rrf polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μ), and surfactant s-i In addition to the above composition, each layer also contains gelatin hardener H-1,
Gelatin hardening agent H-2 and surfactant were added. Also,
Tricresyl phosphate was used as a solvent for each coupler, and dioctyl phthalate was used as a solvent for 2,5-di-t-octylhydroquinone.
試料を作るのに使用した化合物を以下に示す。The compounds used to prepare the samples are shown below.
ＵＶ−１実施例−１に使用のＵＶ−１と同じ。UV-1 Same as UV-1 used in Example-1.
ＵＶ−２実施例−１に使用のＵＶ−２と同じ。UV-2 Same as UV-2 used in Example-1.
増悪色素−■
（ＣＬ） ３ＳＯ３ｅＣ２１（Ｓ
増感色素−■ 実施例−１の増感色素■と同じ増感色素
−■
増感色素−■
増悪色素−Ｘ
１１＋１
Ｈ−１実施例−１に使用の１１−１と同じ。Sensitizing dye-■ (CL) 3SO3eC21 (S Sensitizing dye-■ Sensitizing dye-■ Same as sensitizing dye-■ of Example-1 Sensitizing dye-■ Exacerbating dye-X 11+1 H-1 Used in Example-1 Same as 11-1.
Ｈ−２実施例−１に使用のＨ−２と同じ。H-2 Same as H-2 used in Example-1.
ＮａＯｓＳ ＣＨＣＯＯＣＩｈ （ＣｈＣＦｚ） ：
ｌＩ１ＣＩＩｚＣＯＯＣ）Ｉｔ（ＣＦｚＣＦ２） ｓｌ
１次に表−３に示すように、試料に２１から各層の乾燥
膜厚と、層中に含まれるカプラーを変えて、た、またＤ
ＳＲ化合物は実施例−１と同様に分散し添加した。NaOsS CHCOOCIh (ChCFz):
lI1CIIzCOOC)It(CFzCF2) sl
First, as shown in Table 3, the dry film thickness of each layer and the coupler contained in the layer were changed from 21 to the sample, and D
The SR compound was dispersed and added in the same manner as in Example-1.
用いてウェッジ露光を与えた後、下記の現像処理を行っ
た。After wedge exposure was performed using the following method, the following development process was performed.
処理工程 処理時間 処理温度第１現像
６分 ３８°Ｃ水 洗 ２分
３８°Ｃ反 転 ２分
３８°Ｃ発色現像 ６分 ３８°Ｃ調
整 ２分 ３８°Ｃ漂 白
６分 ３８°Ｃ定 着
４分 ３８°Ｃ水 洗 ４
分 ３８°Ｃ安 定 １分
常温
乾 燥
上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。Processing process Processing time Processing temperature First development
6 minutes 38°C water washing 2 minutes
38°C inversion 2 minutes
38°C color development 6 minutes 38°C adjustment 2 minutes 38°C bleaching 6 minutes 38°C fixing
Wash with water at 38°C for 4 minutes 4
Stable at 38°C 1 minute
Dry at room temperature The composition of the treatment liquid used in the above treatment step is as follows.
〈第１現像液〉
テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ亜硫酸ナ
トリウム ２０ｇハイドロキノ
ン・モノスルホネート ３０ｇ炭酸ナトリウム（１
水塩）３０ｇ
１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２ｇ臭化カリ
ウム ２．５゜チオシアン酸
カリウム １．２ｇ沃化カリウム（０
，１％溶液）２ｄ
水を加えテ１０００ ｍｌ
〈反転液〉
ニトリロトリメチレンホスホン酸・
６ナトリウム塩 ３ｇ塩化第
１錫（２水塩） １ｇｐ−アミノフ
ェノール ０．１ｇ水酸化ナトリウム
８ｇ氷酢酸
１５ｍｆｆ１水を加えて
１０００ ｄ〈発色現像液〉
テトラポリ燐酸ナトリウム ２ｇ亜硫酸ナ
トリウム ７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ
臭化カリウム １ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液） ９０ 、ｄ水酸
化ナトリウム ３ｇシトラジン酸
１．５ ｇＮ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリン・硫酸塩 １１ ｇ２．２
−エチレンジチオジェタノール １ｇ水を加えて
１０００ ｄく調整液→
亜硫酸ナトリウム １２ ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ
チオグリセリン ０．４ｉｄ氷酢
酸 ３−水を加えて
１０００戚く漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｔ）アンモニウム（２水
塩） １２０ｇ臭化カリ
ウム １００ｇ水を加えて
１０００１ｎ１〈定着液〉
チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ亜硫
酸ナトリウム ５ｇ重亜硫酸ナト
リウム ５ｇ水を加えて
１０００ ｄく安定液〉
ホルマリン（３７重量％）５Ｉｄ
コニダックス（小西六写真工業株式会社製）ｄ
水を加えて １０００ ｄ得ら
れた試料を実施例−１と同様にして、相対感度、ＭＴＦ
、ＲＭＳを測定した。但し本実施例では、各試料とも、
グリーン光及びレッド光で測定した。また相対感度は、
濃度１．０を与える露光量の逆数を試料阻２１を１００
とした時の値で示した。<First developer> Sodium tetrapolyphosphate 2g Sodium sulfite 20g Hydroquinone monosulfonate 30g Sodium carbonate (1
hydrate) 30g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2g potassium bromide 2.5° Potassium thiocyanate 1.2g potassium iodide (0
, 1% solution) 2d Add water and add 1000 ml <Reverse solution> Nitrilotrimethylenephosphonic acid, 6-sodium salt 3 g Stannous chloride (dihydrate) 1 g p-aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid
Add 15mff1 water
1000 d<Color developer> Sodium tetrapolyphosphate 2g Sodium sulfite 7g Sodium tertiary phosphate (dihydrate) 36g Potassium bromide 1g Potassium iodide (0.1% solution) 90, d Sodium hydroxide 3g Citrazic acid 1.5 gN-ethyl-N-
β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 11 g2.2
- Add 1 g of ethylene dithiodiethanol and water
1000 d Adjustment solution → Sodium sulfite 12 g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) g Thioglycerin 0.4 id Glacial acetic acid 3-Add water
1000% bleach solution> Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) g Ethylenediaminetetraacetate iron (It) ammonium (dihydrate) 120g Potassium bromide 100g Add water
10001n1 <Fixer> Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5 g Sodium bisulfite 5 g Add water
1000 d Stabilizing solution> Formalin (37% by weight) 5 Id Conidax (manufactured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.) d Water was added for 1000 d The obtained sample was tested in the same manner as in Example-1 to determine relative sensitivity, MTF
, RMS was measured. However, in this example, each sample
Measured with green light and red light. Also, the relative sensitivity is
The reciprocal of the exposure amount that gives a density of 1.0 is 100
It is shown as the value when
ＲＭＳは濃度が１．０の部分を測定した。RMS was measured at a concentration of 1.0.
表−４
上記表−４から明らかなように、本発明外の試料Ｎｏ、
２１は膜厚、ＤＳＲ化合物双方とも本発明の要件を満た
さない試料であり、これを試料Ｎａ２２のように薄膜化
することにより、鮮鋭性は向上するものの、粒状性は劣
化する。また試料１１ｈ２１にＤＳＲ化合物を添加した
だけでは試料Ｎａ２３のように鮮鋭性の改良は見られず
、また粒状改良の効果も小さい。これに対し、本発明の
要件をすべて満足する試料Ｎａ２４．２５．２６．２７
は、粒状性、鮮鋭性共に相乗的に改良され、よって本発
明を反転感光材料に適用しても粒状性、鮮鋭性に大きな
効果のあることがわかる。Table-4 As is clear from Table-4 above, sample No. outside the present invention,
Sample No. 21 is a sample whose film thickness and DSR compound both do not meet the requirements of the present invention, and by making this film thin like sample Na22, the sharpness is improved but the graininess is deteriorated. Further, by simply adding a DSR compound to Sample 11h21, no improvement in sharpness was observed as in Sample Na23, and the effect of improving graininess was also small. On the other hand, sample Na24.25.26.27 that satisfies all the requirements of the present invention
It can be seen that the graininess and sharpness are synergistically improved, and that even when the present invention is applied to a reversal light-sensitive material, it has a great effect on the graininess and sharpness.
以上本発明によれば、高感度で鮮鋭性及び粒状性の改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることがで
きる。As described above, according to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity and improved sharpness and graininess can be obtained.
Claims (1)
ゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を備え
た写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、上記写真構成層の乾燥膜厚が１８μｍ以下で
あり、かつ該写真構成層の少なくとも一層が現像主薬酸
化体スカベンジャー放出型カプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, the photographic structure described above is provided. 1. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the dry film thickness of each layer is 18 μm or less, and at least one of the photographic constituent layers contains a developing agent oxidized scavenger-releasing coupler.
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