JPH0153899B2 - - Google Patents

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JPH0153899B2
JPH0153899B2 JP57085054A JP8505482A JPH0153899B2 JP H0153899 B2 JPH0153899 B2 JP H0153899B2 JP 57085054 A JP57085054 A JP 57085054A JP 8505482 A JP8505482 A JP 8505482A JP H0153899 B2 JPH0153899 B2 JP H0153899B2
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chloroprene
acid
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JP57085054A
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JPS57205432A (en
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Mutsushu Ryudeigaa
Panpusu Gotsutofuriito
Myuraa Peetaa
Aizere Ururitsuhi
Kontaa Borufugangu
Geeberu Biruherumu
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/14—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08F36/16—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen
    • C08F36/18—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen containing chlorine
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    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、良好な加工性及び高い引張り強度に
より特徴づけられているポリクロロプレンエラス
トマー類に関するものである。本発明の概念で
は、良好な加工性とは例えば押出し物の寸法安定
性、より短かい未加工シート生成時間及び比較的
高い射出性能を包括しているものと理解すべきで
ある。 そのような有利な性質を有するポリクロロプレ
ンエラストマー類を製造する一方法は、交叉結合
されたポリクロロプレンのラテツクス（ゲル重合
体）をベンゼン−可溶性ポリクロロプレンのラテ
ツクス（ゾル重合体）に加え、そしてゴムを例え
ば低温凝固により単離する方法である。 ゲル重合体を製造するためには、クロロプレン
を二官能性単量体と共重合させることもできる。
この型の特別に有利な一方法はドイツ公告明細書
1720107中に記されている。 そのようなゾル及びゲルクロロプレン重合体の
混合物にはこれまで、ゾル重合体に対するゲル重
合体の添加が加硫物の機械的性質、例えばそれの
引張り強度に、悪影響を与えるという欠点があつ
た。 機械的性質の劣化を減じる目的の種々の方法が
提唱されている、例えばドイツ公告明細書
2008673参照。 これにもかかわらず、ゾル重合体に対するゲル
重合体の添加が引張り強度を確実に損なわないよ
うにすることはできなかつた。 ベンゼン−可溶性クロロプレン重合体との混合
物中で要求される好ましい加工性を有するゴムを
与えるが、それの加硫物はこれまで公知のポリク
ロロプレンの加硫物より相当高い引張り強度を示
すような交叉結合されたクロロプレン重合体を製
造できることを今見出した。本発明に従うゲル成
分を含有しているゴム混合物の加硫物は、ゾル重
合体の加硫物の引張り強度と少なくとも同じ位高
い引張り強度さえ有することもできる。 本発明に従うポリクロロプレン混合物は、ゾル
重合体及びゲル重合体を１：４〜９：１の重量比
で含有しているポリクロロプレン混合物であつ
て、該ゾル重合体はクロロプレンの単独重合体で
あり、クロロプレン100重量部当り酸として2.5〜
4.0重量部の不均化アビエチン酸カリウム塩、0.3
〜1.0重量部のナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合生成物並びに0.2〜1.5重量部の
水酸化カリウムの存在下で製造されたものであ
り、そしてゲル重合体はクロロプレンと全単量体
を基にして1.5〜2.5モル％の下記の一般式 ［式中、R1及びR2は水素、塩素又はC1〜C4ア
ルキルを表わし、そしてＸはC2〜C10アルキレン
を表わす］ に相当するジエステルとの共重合体であり、全単
量体100重量部当り酸として2.5〜4.0重量部の不
均化アビエチン酸カリウム塩、0.3〜1.0重量部の
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合生成物並びに0.2〜1.5重量部の水酸化カリウム
の存在下で製造されたものである、ことを特徴と
する混合物である。 カリウムイオンの60％までは他のアルカリ金属
イオン類、例えばLi及びNaにより置換され
ていてもよい。 クロロプレンは好適にはエチレングリコールジ
メタクリレートと共重合される。重合温度は好適
には30〜55℃である。 ゾル重合体はゲル重合体と、５〜30℃の温度で
撹拌しながら、混合される。 本発明に従うゴムから得られる加硫物は、ゲル
重合体が2.5モル％より多いジエステルを用いて
製造されているゴムの加硫物より約2MPaほど高
い引張り強度を示す。加硫物の高い引張り強度は
1.5モル％より少ないジエステル含有量を用いて
も得られるが、ゴム及びそれの混合物の加工性は
悪影響をうける。 可溶性のそして交叉結合されたクロロプレン重
合体の重合は乳化液中で、連続的に又はバツチ式
で、公知の方法を用いて、行なわれる。 実施例 １ ゾル重合体の製造 クロロプレン 100.00ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.25ｇ 脱イオン化水 120.00ｇ 不均化アビエチン酸のカリウム塩 4.00ｇ 水酸化カリウム 0.80ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの
縮合生成物のカリウム塩 0.60ｇ を窒素下で40℃において、ホルムアミジンスルフ
イン酸の１重量％水溶液を重合混合物中に連続的
に流入させながら、重合した。 反応を65％の単量体転化率のところで、0.04ｇ
のジエチルヒドロキシルアミンの2.5重量％溶液
の添加により停止させ、そして単量体を水蒸気蒸
留により除去した。 ゲル重合体の製造 クロロプレン 95.00ｇ エチレングリコールジメタクリレート 5.00ｇ ｎ−ドデシルメルカプタン 0.30ｇ 脱イオン化水 120.00ｇ 不均化アビエチン酸のカリウム塩 3.50ｇ 水酸化カリウム 0.40ｇ ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの
縮合生成物のカリウム塩 0.60ｇ を窒素下で45℃において、ホルムアミジンスルフ
イン酸の2.5重量％水溶液を重合混合物中に連続
的に流入させながら、重合した。 ゲル重合体のラテツクスをゾル重合体のラテツ
クスと異なる比で混合した。ゴムを低温凝固によ
り単離した。 次に下記の混合物を製造した： ゴム 100.00ｇ ステアリン酸 0.50ｇ 酸化マグネシウム 4.00ｇ フエニル−β−ナフチルアミン 2.00ｇ “アクチブルス（Aktivruss）（活性カーボン
ブラツク）N762” 30.00ｇ 酸化亜鉛 5.00ｇ エチレンチオ尿素 0.50ｇ 混合物を150℃で40分間加硫し、引張り伸び試
験を標準環上で実施した。 種々の混合物から得られた加硫物の引張り強度
を下表に示す。
【表】 下記の実施例２〜５のために、実施例１に従う
ゾル重合体を連続的に重合し、そして実施例１に
従う異なる量のエチレングリコールジメタクリレ
ートを含有しているゲル重合体と混合した。混合
物は全重合体を基にして、60重量％のゾル重合体
及び40重量％のゲル重合体を含有していた。ゴム
を前記と同じ方法で混合しそして加硫した。 加硫物の引張り強度を下表に示す：
【表】 実施例６〜９では、実施例１のゾル重合体を実
施例１に従つて製造された異なる量のエチレング
リコールジメタクリレートを含有しているゲル重
合体と混合した。混合物は全重合体を基にして60
重量％のゾル重合体及び40重量％のゲル重合体を
含有していた。射出時にこれらのゴムが受ける膨
潤をそれの加工性能の特徴として測定した。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ゾル重合体及びゲル重合体を１：４〜９：１
    の重量比で含有しているポリクロロプレン混合物
    であつて、該ゾル重合体はクロロプレンの単独重
    合体であり、クロロプレン100重量部当り酸とし
    て2.5〜4.0重量部の不均化アビエチン酸カリウム
    塩、0.3〜1.0重量部のナフタレンスルホン酸とホ
    ルムアルデヒドとの縮合生成物並びに0.2〜1.5重
    量部の水酸化カリウムの存在下で製造されたもの
    であり、そしてゲル重合体はクロロプレンと全単
    量体を基にして1.5〜2.5モル％の下記の一般式 ［式中、R1及びR2は水素、塩素又はC1〜C4ア
    ルキルを表わし、そしてＸはC2〜C10アルキレン
    を表わす］ に相当するジエステルとの共重合体であり、全単
    量体100重量部当り酸として2.5〜4.0重量部の不
    均化アビエチン酸カリウム塩、0.3〜1.0重量部の
    ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
    合生成物並びに0.2〜1.5重量部の水酸化カリウム
    の存在下で製造されたものである、ことを特徴と
    する混合物。 ２ エチレングリコールジメタクリレートをジエ
    ステルとして使用する、特許請求の範囲第１項記
    載のポリクロロプレン混合物。
JP57085054A 1981-05-26 1982-05-21 Chloroprene polymer mixture and manufacture Granted JPS57205432A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813120992 DE3120992A1 (de) 1981-05-26 1981-05-26 Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS57205432A JPS57205432A (en) 1982-12-16
JPH0153899B2 true JPH0153899B2 (ja) 1989-11-16

Family

ID=6133276

Family Applications (1)

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JP57085054A Granted JPS57205432A (en) 1981-05-26 1982-05-21 Chloroprene polymer mixture and manufacture

Country Status (4)

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US (1) US4443582A (ja)
EP (1) EP0065718B1 (ja)
JP (1) JPS57205432A (ja)
DE (2) DE3120992A1 (ja)

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Publication number Publication date
EP0065718A3 (en) 1983-03-09
EP0065718B1 (de) 1988-06-22
JPS57205432A (en) 1982-12-16
US4443582A (en) 1984-04-17
EP0065718A2 (de) 1982-12-01
DE3278692D1 (en) 1988-07-28
DE3120992A1 (de) 1982-12-16

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