JPH01500910A - 紫外線を吸収する縮合重合体組成物およびそれを用いた製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 紫外線を吸収する縮合重合体組成、物およびそれを用いた製品本発明はＬＩＶ　 （紫外線）遮断性をもたせるために重合体中にＵＶを吸収するある種のメチン化 合物を反応させたポリエステル型およびポリカーボネート型重合体を含む縮合重 合体に関する。

自然光の重要な波長領域である約２５０〜３９０ｎａ＋の光をすべて透過する透 明なプラスチック容器に入れると、例えば果汁、ソフトドリンク、ワイン、食品 、化粧品およびシャンプーのような製品はＵｖによって悪影響を受けることが多 い。本発明に係る化合物を用いれば、このような有害な波長を吸収して内容物た る製品のＵＶによる劣化を軽減あるいは防止する重合体容器を製造することがで きる。

さらに、本発明の重合体組成物には、通常のポリエステル染料およびその他の顔 料、充填剤、増白剤やこれらに類するもののように添加物を混合してもよくしか もメチン化合物がＵｖ遮断性を有するためにこれらのポリエステルおよび染料は 十分に安定化されるという利点がある。

本発明に係る化合物は熱的に安定であり、重合体の製造および加工時の温度で昇 華せず、光に対して堅牢であり、重合体から抽出され得ない、このため本発明の 重合体は、該化合物が内容物を汚染し得ないので、飲料用びんや食品、薬剤、化 粧品の容器として使用するのに特に適している０重合体中のメチン化合物の全濃 度は約１．０から約５．０００ｐｐｍ、好ましくは２．０から１　、５００９Ｐ ＩＩであるのが効果的である（縮合重合体百方重量部に対するメチン化合物の重 量部）。

本発明の重合体は、線状かつ熱可塑性で内部粘度が約０．４から約１．２の成形 用または繊維用の重合体である。また本発明の重合体は、酸部分が少なくとも約 ５０モル％のテレフタル酸残基からなり、グリコール部分が少なくとも約５０モ ル％のエチレングリコールまたは１，４−シクロヘキサンジメタツール残基から なり、さらに合計約２から１　、５００ｐｐｍの一種または二種以上の反応した メチン化合物を含むポリエステルであるのが好ましい。

本発明に従って以下に定義するある種のＵＶ吸収メチン化合物を縮合重合体と反 応させれば、通例約３２０ｎｍから約３８０ｎｍの範囲内に最大吸収を有するＵ Ｖ吸収性または可視光線吸収性を該重合体にもたせることができる。そのＵＶ吸 収メチン化合物は約２００から約６００の分子量を有する化合物であるのが好ま しいが、これ以上の分子量を有するメチン化合物を用いても効果はある。

これらのメチン化合物には水酸基または重合体の積上または鎖中に縮合する酸ま たはエステル基が存在する。上で述べたように、これらのメチン化合物は重合体 の加工条件下では熱的に安定である０例えばポリ（エチレンテレフタレート）お よびポリ（エチレンテレフタレート）とポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチ レンテレフタレート）との共重合体のようなポリエステルを製造する時には約３ ００°Ｃ以下の温度で重縮合するが、かかる条件下においても、これらのメチン 化合物は熱的に安定である。

本発明を組成物として明確に具体化して明らかにする。該組成物は、式： 〔式中、Ｘはヒドロキシ、カルボニル、アルコキシカルボニル、置換アルコキシ カルボニルまたはアシルオキシであり；Ｙはシアノ、カルバミル、置換カルバミ ル、アリール、アシル、アルキルスルホニル、置換アルキルスルホニル、フェニ ルスルホニルまたは置換フェニルスルホニルであり；Ｒは−アルキレンー〇−ア ルキレン−１−アルキレン−３−アルキレン−１−アルキレン−Ｎ（−ＳＯ□ア ルキル）−アルキレン−１直鎖または分枝アルキレンまたは置換基Ｘで置換され た該アルキレンであり；そしてＲｏは水素であるかまたはアルキル、アルコキシ およびハロゲンから選ばれるｌから３個の基である〕で表わされ、約３２０ｎｍ から約３８０ｎｍの範囲内に最大吸収（λ＋５ａｘ）を有し、重合体から抽出さ れ得すかつ重合体の製造および加工条件下で安定である一以上の化合物を、合計 １．０から約ｓ、ｏｏ。

ｐｐｍ重合体内に反応させである成形用または繊維用の縮合重合体を含む、該化 合物中の種々のアルキル部分およびアルキレン部分は１から２０個の炭素原子か らなるが、その中でも１から８個の炭素原子からなるものであるのが好ましい。

該組成物の中でも好ましいのは、Ｘがヒドロキシ、アルコキシカルボニルまたは ヒドロキシル、アルコキシまたはハロゲンで置換されたアルコキシカルボニルで あり；Ｒが炭素数１から８のアルキレンであり；Ｒ３が水素または炭素数１から ８のアルコキシであり；そしてＹがシアノ、カルバミル、アルキルカルバミルま たはアルキルスルホニルである上式のメチン化合物が反応している成形用または 繊維用ポリエステルを含む組成物である。

最も好ましいポリエステル組成物は、式：で表わされる化合物の反応残基を約１ ００から約８００ｐｐｓ＋含むものである。

本発明に係るメチン化合物の非抽出性を以下のようにして検討した。

狛１Ｆとシ漿 抽出は全てガラス容器中で行い、また溶媒は全て蒸留したものを用いた０時間条 件および温度条件は後に記載する通りである。試料は２１びんの円筒側壁部から 切り出してｌへインチ×を除去するために全試料を冷溶媒で洗浄した後、該試料 を２００ｄ溶媒／１００ｉｎ”表面積（２ｄ／ｉｎ”）で浸漬した。

重合体を浸漬しないブランクの溶媒についても同一の条件下で抽出を行った。ま た、はとんどの場合、試料を抽出しスパイクして二度分析を行った。

並血矢住 １、水　室温の試料を溶媒に加えて、２５０″Ｆで２時間加熱した。

その後、試料の半分を分析し、残りの半分を３０日間１２０下のオープン中に入 れた。

２．００エ　ノール　室温の試料を室温の溶媒に加えた後、１２０下のオーブン に入れ２４時間後および３０日後に分析した。

３．会１久ｌ　室温の試料を室温の溶媒に加えて、１５０°Ｆで２時間加熱した 。その後、試料の一部を室温まで冷却して分光光度分析し、残りの試料は３０日 間１２０°Ｆに保った後分析した。

４、分析技術および分析器具は、重合体から抽出されたメチン化合物の量を決定 するのに適したものであればいかなるものであっても良い。

本発明に係るメチン化合物の抽出性は本質的にないことが判明した。

本発明では、一種または二種以上のジオールおよび一種または二種以上のジカル ボン酸から通常の技術によって製造される種類のポリエステルがメチン化合物と の反応に有効である。そのようなポリエステルの典型例が開示されている文献、 例えば米国特許第４．３５９，５７０号等は本明細書の一部に含まれるポリエス テルのジオール成分は、例えばエチレングリコール、１．４−シクロヘキサンジ メタツール、１１２−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、１．４− ブタンジオール、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１．６−ヘキ サンジオール、１．２−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジオ ール、１．２−シクロヘキサンジメタノール、１．３−シクロヘキサンジメタツ ール、Ｘ、８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ（５，２，１゜０〕デカ ン（ここでχは３．４または５である）、例えばジエチレングリコール、トリエ チレングリコール、ジプロピルグリコール、トリプロピレングリコールおよびこ れに類するもののように鎖中に一または二基上の酸素原子を有するジオールの中 から選択される（これらのジオールの脂肪族部分の炭素数はそれぞれ約２から約 １８であるが、その中でも２から１２であるのが好ましい）、環状脂肪族のジオ ールは、その立体配置がシス、トランスのいずれであっても、また両者の混合物 であっても用いることができる。

ポリエステルの酸成分（脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸）は、例えば テレフタル酸、イソフタル酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３− シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸 、１．１２−ドデカンニ酸およびこれに類するものの中から選択される。ジカル ボン酸はジメチルエステル、ジエチルエステルまたはジプロピルエステルのよう な官能性酸誘導体を重合体の製造に用いるのが好ましいことが多い。また、これ らの酸は無水物にして用いることもできる。

本発明に係る好ましい共重合体を、飲料用吹込成形びんまたは容器、食品用成形 容器やこれに類するものの製造に用いれば特に有効である。即ち、共重合体を適 切に熱硬化し成形した製品は薄肉剛性が良くて透明度が高く、かつ水や特に二酸 化炭素や酸素のような大気に対する遮断性に優れており、さらに１００°Ｃ以下 の温度で安定な色あい、内部粘度、熱変形性あるいは「ホットフィル」を備えて いる。

「ホットフィルＪ安定性を有する製品用としては、十分に熱硬化されかつ望まし い結晶度を与える周知な方法によって配向させポリ（エチレンテレフタレート） およびこれを約５モル％以下の１，４−シクロヘキサンジメタツールで改質した 重合体を含有するポリエステルが最も好ましい、規定温度の液体を重合体で製造 された容器に充填したときにその容器の体積変化が２％以下であるとき、該重合 体は規定温度で「ホットフィル」安定性を有すると定義される。特殊な用途を有 する吹込成形用飲料びんには内部粘度が０．６５から０．８５で、Ｔｇが７０よ り高（、びんから切り出したフィルム断片が１．５から２．５ｇ、ｍ１１ｓ／１ ００ｉｎ”−２４ｈｒｓの水蒸気透過速度を有し、二酸化炭素透過性が２０から ３０ｃｃ、５ｉｌｓ／１００ｉｎ”−２４ｈｒｓ−ａｔｅであり、酸素透過性が ４から８　ｃｃ、ａ＋ｉｌｓ／１００ｉｎ”−２４ｈｒａ−ａｔａ＋であるポリ エステルを用いるのが最も好ましい。

ここでＴｇは走査速度２０″Ｃ／分の示差走査熱量計で測定し、酸素透過性はミ ネソタ州エリクリバーのモダンコントロールス社じ（モダンコントロールス社の ＭＯＣＯＮ　ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ　ＣＩＩの標準操作手順に従って測定したもの である。

本発明に係るメチン化合物■の合成について、下記の実施例で説明する。メチン 化合物Ｉの一般的な合成通路は次の通りである。

ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド■は塩基の存在下でＩＩＩ　（Ｚ−クロル、ブ ロモ、ヨードまたはフルオロ）によってアルキル化され中間体のアルデヒド■と なる０次いでこのアルデヒド■はタネベナゲル反応の条件下で活性メチレンＶと 反応してＩを与える。■と■とは例えば水酸化ナトリウムのような塩基１当量を 含む水中で反応させるのが通常便利である。中間体のアルデヒド■と活性メチレ ンＶとの反応の溶媒としてはメタノール、エタノールおよびイソプロパツールの ような低級アルコールが便利である。ピペリジン、酢酸ピペリジン、酢酸ナトリ ウムおよびピリジンのような塩基はＩを生成する縮合反応を促進する効果がある ６本発明の実施について、さらに以下の実施例で説明する。

１崖■上 バニリン（１５，２ｇ　、　０．０１ｗｕａｏｌ）　、水（７０ｄ）および水酸 化ナトリウム（５，０ｇ、　０．０１２５ｍｍｏｌ）を混合し溶解するまで数分 間攪拌した。この溶液に２−クロロエタノール（９，７ｇ、　０．０１２ｍｍｏ ｌ）を加え、反応混合物を加熱して１６時間還流した後冷却した。この反応混合 物を濾過することによって固体生成物を分離し、これを水洗、乾燥した後、トル エンで再結晶した。４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メトキシベンズアル デヒドの収量は１３．０ｇであった（理論収率は６９．９％）。

４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メトキシベンズアルデヒド（０，９８ｇ 　、０．００５＋ｎｍｏｌ）、α−シアノ−Ｎ　７　エニＪＬ／　７　（Ｆドア ミド（０，８０ｇ　、　０．００５ｍｍｏｌ）、エタノール（１５ｄ）およびピ ペリジン（３滴）を混合し加熱して１時間還流した後冷却した。

濾過することによって固体生成物を分離しこれをエタノールで洗浄して空気乾燥 することによって淡黄色の２−シアノ−３＝（４−（２−ヒドロキシエトキシ） −３−メトキシフェニル〕−Ｎ−フェニル−２−プロペンアミンが得られた（収 量１．０ｇ）。

この化合物は長波長のＵＶを照射すると蛍光を発し、塩化メチレン溶液のＵｖ吸 収スペクトルは３５９ｎｍに最大吸収を有する。

次の表は、本発明の新規な重合体組成物の製造に用いうる実施例１以外のメチン 化合物の実施例をまとめたものである。これらの化合物は実施例１の手順に従っ て合成され表中に示す構造を有するものと固定される。

２　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−ＨＣＮ ３　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−ＨＣ０ＮＨｚ４　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−ＨＣ０ＮＨＣ Ｊｓ５　０１（−ＣＨｔＣＨｚ−Ｈ５（ｈＣｈ６　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚＣＨｚ− Ｈ５ＯｚＣｂＨｓ７　０Ｈ−ＣＨｇＣＨｚＣＨｚＣＨｔ−Ｈ５ＯｚＣａＨｔ−ｎ ８　０Ｈ−ＣＨｚＣＨ（ＣＨｓ）　−ＨＣ０ＮＨＣｔＨｓ９　０Ｈ−ＣＩｂＣＨ ｔＯＣＨｚＣＨｚ−ＨＣ０Ｎ（ＣＨｚ）　ｔｌｏ　０Ｒ−ＣＨｚＣＨｔＳＣＨｔ ＣＨｔ−ＨＣＯＮ　（ＣＨｓ）ＣＪｓｌｌ　０Ｈ−ＣＨｔＣＨｔＣＨｔ−ＨＣ０ ＮＨＣＪ＋＋１茄亘　Ｘ　ＲＲＹ １２０■　〜ＣＨｚＣＨｚＮ（ＳＯｘ　ＨＣ０Ｃ６ＨｓＣＨｓ）Ｃ１ｈＣＨｚ− １４０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３−ＯＣＬ　Ｃ０Ｃ６Ｈ５１５０Ｈ−ＣＩｈＣＨｚ− ３−ＯＣＨ３ＣＮ１６　０Ｈ−ＣＨｚＣｌｈ−３−ＯＣＲｓ　５ＯｚＣＨｓ１７ 　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｔ−３−ＯＣＨｓ　５ＯｚＣｂＨｓ１８　０Ｈ−ＣＨｚＣＨ ｚ−３−ＯＣＨｓ　５ＯｚＣＪ４−ｏ−Ｃｌ１９　０Ｈ−ＣＨｔＣＨｚ−３−Ｏ ＣＨ３５ＯｚＣｂＨａ−ｐ−ＣＨｓ２０　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３−ＯＣＨｓ　 ５ＯＺＣ６Ｈ４−０−Ｃｌ２１　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３−ＯＣＲｓ　Ｃ０ＮＨ ＣＪａ−Ｐ−ＣＨｓ２２　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３，５−ｄｉ−ＯＣＨ３ＣＮ２ ３　０Ｈ−ＣＨｚＣＩｈ−３−ＯＣＨｓ　Ｃ０Ｎ）ｌｃＪ＊−２−ＯＣＲｓ−５ −Ｓｏ□ＮＨＣＨｚＣＨｚＯＨ ２４０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３，５−ｄｉ−ＯＣＨｓ　Ｃ０ＮＨＣＪｓ２５　０Ｈ −ＣＨｚＣＨｚ−３，５−ｄｉ−ＯＣＨｚ　ＳＯｇＣｚＨｓ２６　０Ｈ−Ｃ）ｔ ｚＣ）ｉｚ−２，５−ｄｉ−ＣＨｓ　ＣＮ’２７　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３−Ｃ Ｎコ　Ｃ０Ｎ）Ｉ！２８　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−２−ＣＺ　Ｓｏ□ＣＪ＋＋２９ 　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｔ〜　２．５−ｄｉＣＺ　ＣＮ３０　Ｃ０ＯＨ−ＣＨｚ−Ｈ ＣＮ ３１　Ｃ０ＯＨ−ＣＨｔＣＨｔＯＣｌｈＧＨｚ−）Ｉ　ＣＮ３２　Ｃ０１ＣＨｓ 　−ＣＨｔ−ＨＣＮ１隻■　χ　ＲＲＹ ３３　Ｃ０１ＣＨｓ　−ＣＨｔ−ａ−ｏｃｎ２　ＣｂＨａ−９−ＣＯｔＣＦＩｘ ３４ＣＯ宜Ｃ！Ｈｓ　−ＣＨｔＣＨｔＣＨｔ−ＨＣＮ３５　Ｃ（ｈｃＨｃｃＨｓ ｈ　−Ｃｈ−ＨＣＮ３６　ＣＨｚＣＨｔ　−ＣＨｚ−Ｈ５（ｈＣＨｓ３７ＣＯ□ ＣＪ４０Ｈ−ＣＢ□−Ｈ５ＯｔＣｈＨｓ３８　ＣＯｇＣＨｔＣＨｚＯＣＨｓ−Ｃ ＩＴｔ−ＨＣＪｓ４０　Ｃ０ｚＣｂＨｒｔ　−ＣＨｚ−ＨＣＮ４１　ＣＯ□ＣＨ ｔＣＨｚＣ１−ＣＨｚ−ＨＣＮ４２　０Ｈ−ＣＨｚＣＨｚ−３−ＯＣＲｓ　Ｃ０ ＮＨＣＪ４−０−ＯＣＲｓ皇族ＪＭ　’Ｘ　Ｒ−ｈ−ｙ ５３　Ｃ０ｚＣ）ｌｚｃＪ（＋＋　−ＣＨｚ−ＨＣＮ５４　Ｃ（ｈｃｚＨｓ　− ＣＨｚ−３−ＯＣＨｓ　ＣＮ本発明の代表的なポリエステルは、以下に示す実施 例５５に従って合成される。

本発明のコポリエステルの内部粘度は、’／ｌ　Ｉｄｌの毛細法を有するニュー シャーシー州ヴインランドのラブグラス社（ＬａｂＧｌａｓｓ　Ｉｎｃ、）製ワ ーグナー粘度計によりＡＳＴＭ　Ｄ２８５７−７０手順に従って、重合体を０． ５重量％のフェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）溶液にして測 定した０重合体の溶解を促進するために重合体／溶液系を１２０℃で１５分間加 熱し、その後この溶液を２５℃に冷却して流れ時間を測定した。内部粘度は次の 式によって計算される。

（η）：重合体濃度０．５ｇ／Ｌｏｏｍ−溶媒、温度２５°Ｃにおける内部粘度 ｌｎ：自然対数 ｔ、：試料の流れ時間 ｔ０ニブランクの溶液の流れ時間 Ｃ：溶媒１００　ｄあたりのグラム数で表わした重合体の濃度＝０．５０ 夫旅Ｎ区 ５００　ｄの三つ日丸底フラスコに以下の物質を入れた：９７ｇ（０，５ｍｏｌ ）のジメチルテレフタレート６２ｇ（１，Ｏｍｏｌ）のエチレングリコール０． ００１９２ｇのＴｉを含有するアセチル−トリイソプロピルチタネートのｎ−ブ タノール溶液 ０．００５３ｇのＭｎを含有する酢酸マンガンのエチレングリコール溶液 ０．０３４５ｇの酸化アンチモン ０．００７２ｇのＣｏを含有する酢酸コバルトのエチレングリコール溶液 フラスコには、窒素導入口、攪拌子、減圧吸引口、蒸気凝縮用フラスコを備えつ けた。上記物質を入れたフラスコの反応混合物上に窒素を流通させながらベルモ ン）　（Ｂｅｌｍｏｎｔ）の金属バ、スを用いて２００°Ｃで６０分、２１０℃ で７５分加熱した。その後、０．０１２ｇのリンを含有するリン酸エステル混合 物（Ｚｏｎｙｌ　Ａ）のエチレングリコールスラ′リー０．０１２ｇを加え、金 属バスの温度を２３０℃まで上げた。２３０℃で実施例２で合成した２−シアノ −３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニルツー２−プロペンニトリル（ ０，０３８４ｇ）をフラスコ中に加え、その５分後にさらに５分以上かけて系中 の窒素のゆるやかな流れに伴った吸引を行い圧力を２００ｍｍＨｇまで下げた。

次いで、その圧力で反応混合物の入ったフラスコを２３０　’Ｃで２５分加熱し た。その後、金属バスの温度を２７０°Ｃまで上げ、その温度でゆっくりと減圧 し１００ｍｎ＋Ｈｇとした。反応混合物の入ったフラスコを１１００ｎｎＨ，２ ７０°Ｃで３０分加熱した後、金属バスの温度を２８５°Ｃに上げゆっくりと減 圧して４．５ｏ＋ｍＨｇとした。　４．５ｍｍＨｇ、２８５℃で２５分加熱した 後、圧力を０．２５＋＋＋ｍＨｇとして４０分間重縮合を続けた。その後、フラ スコを金属バスから出し、窒素雰囲気下で放冷しつつ重合体を結晶化した。この 重合体の内部粘度を濃度０．５ｇ／１００ｍのフェノール／テトラクロロエタン （重量比６０／４０　）溶液で測定したところ０．５７であった。光の透過率が １０％未満である波長Ｎ５ｔｉは、この重合体を容器の側壁のように厚さ１３ミ ルに成形したアモルファスフィルムでは２５０ｎｍから３６７ｎ＋ｎわたってい るのに対し、この重合体に類似しているがＵｖ吸収化合物を共重合していないポ リエステルで製造した１３ミルのフィルムでは２５０ｎｍから３２０ｎｍの範囲 にとどまっていた。

実施■胆 実施例５５のメチン化合物の代わりに２−シアノ−３−（４−（２−ヒドロキシ エトキシ）−３−メトキシフェニル）　−Ｎ−フェニル−２−プロペンアミド（ 実施例１　）　０．０３８４ｇ（４００ｐｐｍ）を用いて実施例５５に記載する 操作を繰り返した。得られた重合体の内部粘度を濃度０．５ｇ／１００−のフェ ノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）溶液で測定したところ０．５ ８であった。光の透過率が１０％未満である波長領域は、この重合体を容器の側 壁のように厚さミルに成形したアモルファスフィルムでは２５０から３９０７１ １にわたワているのに対し、この重合体に類似しているがＵｖ吸収メチン化合物 を含まないポリエステルで製造した１３ミルのフィルムでは２５０ｎｍから３２ ０ｎｍの範囲にとどまっていた。

皇旌■五 実施例５５のメチン化合物の代わりに２−シアノ−３−（４−（２−ヒドロキシ エトキシ）−３−メトキシフェニル）−２−プロペンニトリル（実施例１５）　 ０．０３８４ｇ（４００ｐｐａ＋）を用いて実施例５５に記載する操作を繰り返 した。得られた重合体の内部粘度は０．５４であった。この重合体を厚さ１３ミ ルに成形したアモルファスフィルムは３７５ｎｍに最大吸収ピークを有していた 。

１益■皿 実施例５５のメチン化合物の代わりに２−シアノ−３−（４−（２−ヒドロキシ エトキシ）−３−メトキシフェニル）　−Ｎ−−２−メトキシフェニル−２−プ ロペンアミド（実施例４２）０．０３８４ｇ　（４００ｐｐｍ）を用いて実施例 ５５に記載する操作を繰り返した。得られた重合体の内部粘度は０．５６であっ た。この重合体を容器の側壁のように厚さ１３ミルに成形したアモルファスフィ ルムは３７５ｎｍに最大吸収ピークを有していた。

皇旌皿匣 実施例５５のメチン化合物の代わりに２−シアノ−３−（４−（２−ヒドロキシ エトキシ）−３−メトキシフェニル〕−Ｎ−（５−（２−ヒドロキシエチルアミ ノスルフォニル）−２−メトキシフェニル〕−２−プロペンアミド（実施例２３ ）　０．０３８４ｇ（４００ｐｐｍ）を用いて実施例５５に記載する操作を繰り 返した。得られた重合体の内部粘度は０．６０であった。この重合体を厚さ１３ ミルに成形したアモルファスフィルムは３７５ｒｖに最大吸収ピークを有してい た。

実益■靭 実施例５５０メチン化合物の代わりに３−　（４−（２−ヒドロキシエトキシ） −３−メトキシフェニルゴー２−メチルスルホニル−２−プロペンニトリル（実 施例１６）　０．０３８４ｇ（４００ｐｐｍ）を用いて実施例５５に記載する操 作を繰り返した。得られた重合体の内部粘度は０．５６であった。このポリエス テルを厚さ１３ミルに成形したアモルファスフィルムの光の透過率が１０％未満 の波長領域は２５０から３８５ｎ蒙であった。

裏隻炭■ 実施例５５のメチン化合物の代わりに３−　（４−（２−ヒドロキシエトキシ） −３−メトキシフェニル）−２−（４−（２−ペンゾキサゾイル）フェニルツー ２−プロペンニトリル（実施例１７）　０．０３８４ｇ（４００ｐｐｍ）を用い て実施例５５に記載する操作を繰り返した。得られた重合体の内部粘度は０．５ ９であった。この重合体を厚さ１３ミルに成形したアモルファスフィルムは３７ ０ｎｍに最大吸収ピークを有していた。

２施■録 実施例５５０メチン化合物の代わりに３−　（４−（２−ヒドロキシエトキシ） −３−メトキシフェニル）−２−（４−（２−ペンゾキサゾイル）フェニルツー ２−プロペンニトリル（実施例３９）　０．０３８４ｇ（４００ｐｐｍ）を用い て実施例５５に記載する操作を繰り返した。得られた重合体の内部粘度は０．５ ７であった。この重合体を厚さ１３ミルに成形したアモルファスフィルムは３Ｂ ０ｎｓ＋に最大吸収ピークを有していた。

皇差■競 実施例５５のメチン化合物の代わりに３−（４−メトキシカルボニルメトキシ− ３−メトキシフェニル）−２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−２−プロ ペンニトリル（実施例３３）０．０３８４ｇ　（４００ｐｐｍ）を用いて実施例 ５５に記載する操作を繰り返した。得られた重合体の内部粘度は０．５６であっ た。この重合体を厚さ１３ミルに成形したアモルファスフィルムの光の透過率が １０％未満の領域は２５０から３８４ｎｍであった。

本発明について特に好ましい具体例を例示しながら詳述してきたが、本発明はな おその精神と範囲の中で変更や改良を加えうるちのであることが理解されるであ ろう。

国際調査報告 国際調査報告 ｕｓ　８７０２４４２ ＳＡ　１９０７９

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはヒドロキシ、カルボキシ、カルバルコキシ、置換カルバルコキシま たはアシルオキシであり；Ｙはシアノ、カルバミル、置換カルバミル、アリール 、アシル、アルキルスルホニル、置換アルキルスルホニル、フェニルスルホニル または置換フェニルスルホニルであり；Ｒは−アルキレン−Ｏ−アルキレン−、 −アルキレン−Ｓ−アルキレン−、−アルキレン−Ｎ（−ＳＯ２アルキル）−ア ルキレン−、直鎖または分枝アルキレンまたは置換基Ｘで置換された該アルキレ ンから選ばれ；そしてＲ１は水素であるかまたはアルキル、アルコキシおよびハ ロゲンから選ばれる１から３個の基である〕で表わされる少なくとも一種のＵＶ 吸収化合物をポリエステル１，０００，０００重量部あたり合計約１．０から約 ５，０００重量部重合体内に反応させてある、約３２０ｎｍから約３８０ｎｍの 範囲内に最大光吸収を有するポリエステル組成物。
2. ２．Ｘがヒドロキシであり；Ｒが炭素数１から８のアルキレンであり；Ｒ１が水 素または炭素数１から８のアルコキシであり；そしてＹがシアノ、カルバミル、 アルキルカルバミルまたはアルキルスルホニルであり；重合体を０．５重量％の フェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４０）溶液にして１／２ｍｌの 毛細球を有するニュージャージー州ヴィンランドのラプグラス社（Ｌａｂ　Ｇｌ ａｓｓ　Ｉｎｃ．）製ワーグナー粘度計によってＡＳＴＭＤ−２８５７−７０手 順に従って測定した内部粘度が約０．４から約１．２である請求項１のポリエス テル組成物。
3. ３．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物が重合体中に共重合されている請求項１のポリエステル組成 物。
4. ４．酸部分が少なくとも約５０モル％のテレフタル酸残基からなり、グリコール 部分が少なくとも約５０モル％のエチレングリコールまたは１，４−シクロヘキ サンジメタノール残基からなる請求項１のポリエステル組成物。
5. ５．酸部分が１００モル％のテレフタル酸残基であって、グリコール部分が１０ ０モル％のエチレングリコール残基であり、内部粘度が約０．６５から約０．８ ５である請求項２のポリエステル組成物。
6. ６．酸部分が１００モル％のテレフタル酸残基であって、グリコール部分が約６ ５から約９５モル％のエチレングリコール残基および残りの部分の１，４−シク ロヘキサンジメタノール残基からなり、内部粘度が約０．６５から約０．８５で ある請求項２のポリエステル組成物。
7. ７．請求項１から６のいずれかのポリエステル組成物の成形品。