JPH01500194A - 機能流体のための添加剤として有用なウラゾール組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 機能流体のための添加剤として有用なウラゾール組成物発明の背景 発明の分野 本発明は１種々の複素環窒素含有の組成物、特にウラゾール組成物およびそれら の誘導体に関する。この組成物は２機能流体（例えば、潤滑組成物や燃料）のた めの添加剤として有用である。より特定すると８本発明のウラゾール組成物は。

自動伝達流体（ＡＴＦ）にて、シール膨潤剤として非常に効果的であることが見 い出されている。この組成物はまた。潤滑剤および燃料にて９分散剤および摩擦 調節剤として効果的であることが見い出されている。

技術水準 種々のウラゾール化合物および組成物は、多様な用途に関する技術分野で開示さ れている０例えば、米国特許第４，３２３，６８７号には、　１，２．４−トリ アシリジン−３，５−ジオンを高収率かつ高純度で調製する方法が開示されてい る。この特許では、さらに、このウラゾール種は、　（例えば、静電粉体塗装工 程に用いられるような、高温耐性のある電気絶縁性ラッカーや粉末ラッカーにお ける架橋成分として）温度耐性のある生成物を調製するための出発物質である。

米国特許第４，４３３．０８５号：第４．４２９，１３５号：および第４．３８ ６，２１３号には９種々の４−置換ウラゾール組成物が開示されている。

この組成物は、４−位が有機基（これには、線状または分校状の脂肪族Ｃ！〜Ｃ ８゜基が包含され得る）で置換されている。

これら特許のウラゾール組成物は、静電粉体塗装により適用されるような、温度 耐性のある電気絶縁性ラッカーや粉末ラッカーにおける架橋剤として有用である ことが見い出されている。これらはまた、防炎加工剤としてを用であることが開 示されている。

米国特許第４．３７７．６９４号は、硬質または可塑性のポリウレタンフォーム を製造するために有用な新規ヒドロキシアルキル−１，２，４−１−リアシリジ ン−３，５−ジオンを開示している。米国特許第４，３６６．３２０号には、４ −置換フエノール−１，２，４−トリアゾリン−３，５−ジオン、およびそれら のジヒドロ類似体が、ジエン付加物を調製するのに有用な分析試薬として開示さ れている。このジエンは、電子捕捉検出系を用いた気液クロマトグラフィーで分 析し得る。

種々の１．２−置換−４−（３“、５′−ジクロロフェノール）ウラゾール誘導 体が、米国特許第４．０８８，７６７号にて、果樹、野菜。

稲および豆の防カビ剤として開示されている。

米国特許第４．０８７．５３４号は、防カビ剤や殺菌剤として有用な種々のハロ アルキルチオ−４−置換ウラゾールを開示している。

種々の１，２−アルキレン−４−置換ウラゾール、およびそれらの誘導体は、米 国特許第４．２４９，９３４号にて、除草剤としての使用が開示されている。

米国特許第４，４１９，５２０号は、ヒドロキシアルキル−およびアルコキシア ルキル−トリアシリジン−３，５−ジオン化合物を開示している。この化合物は 、フェノールアルデヒド、尿素−またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂におい て有用な防炎加工剤である。この化合物はまた。焼付はラッカーの製造に用いら れ得る。

米国特許第４．４６７．０９９号には、グリシジル−１，２，４〜　トリアシリ ジン−３，５−ジオンが、繊維（例えば、ポリエステル繊維）のための含浸剤と して；被覆物として（例えば、ガラス、金属または木材に対する塗料）；種々の 重合体生成物のための接着剤などとして役立つことが開示されている。

トリアゾリンジオンとの種々のジエン付加物は、を子捕捉検出系を利用した気液 クロマトグラフィーにより分析され得る新規な分析試薬（これは、米国特許第４ ，４８１．３５６号に開示されている）として、開示されている。

種々の置換スルホラン（例えば、この置換基の１つは３−アルコキシチオ基また は３−アルキルチオ基である）は２機械類（例えば、自動伝達装置）に対する有 用なシール膨潤剤として米国特許第４．０２９，５８８号で開示されている。

上記開示のいずれも、自動伝達流体に対するシール膨潤剤として有用な、または 他の機能流体（例えば、潤滑剤）中で分散剤および摩擦調節剤として有用な９本 発明のウラゾール化合物および組成物を教示していない。

発明の要旨 本発明に従って、新規なウラゾールを含有する組成物が発見された。

さらに２本発明に従って、この発明のウラゾール組成物が。

機能流体（例えば、自動伝達流体や燃料組成物を含めた潤滑組成物）のための添 加剤として用いられ得ることが見い出されている。

またさらに９本発明に従って２機能流体（これには、潤滑油、自動伝達流体およ び燃料組成物が包含される）が９本発明のウラゾール組成物を含有させて提供さ れ得る。

またさらに２本発明に従って２機能流体（特に、自動伝達流体）のためのシール 膨潤剤として有用なウラゾール組成物が提供される。

またさらに９本発明に従って、潤滑剤や燃料のための分散剤および摩擦調節剤と して有用なウラゾール組成物が提供される。

またさらに２本発明に従って、希釈剤／溶媒、および本発明のウラゾール組成物 の１種またはそれ以上を含有する濃縮物が２機能流体に用いるために提供される 。

本発明のこれら局面および他の局面は１本明細書を読みかつ理解すれば当業者に 明らかとなる。

発明の詳細な説明 機能流体に接触する機械類（例えば、自動車の自動伝達装置）において、シール （特に、エラストマー製シール）の収縮の問題は、かなり重要である。なぜなら 、このような収縮により２機能流体の漏れが生じるからである。この漏れにより ９機械の操作が不完全となるか、あるいは全（操作不能となり得る。（ここで用 いられる用語“機能流体”は、エネルギー伝達の際に包含される流体９例えば、 潤滑剤、油圧流体。

自動伝達流体、熱交換媒体などを意味する）。この問題を解決するために１機能 流体中に添加剤を含有させることが従来から行われている。この添加剤の存在に より、シールの膨潤が引き起こされる。このような添加剤の多くは当該技術分野 で公知である。しかし、添加剤の使用には、いくつかの不利な点がある。例えば 、添加剤の多くは毒性を有する。さらに。

添加剤は機能流体中に望ましくないぐらい多量に用いられている。

さらに、現在の大部分の自動車の運転（すなわち、いわゆるストップ−アンド− ゴー“°運転”）における自動車エンジンに起こる状態では、その最も望ましく かつ効果的な操作温度が得られない。その結果、油不溶性の生成物が多量に形成 される。この生成物は、最終的にピストンリングを通して流れ出し、クランク室 に入り込む。これら生成物のほとんどは油不溶性であるので、エンジン内部に沈 着する傾向にあり。

それによりエンジン操作の効率がさらに悪くなる。現在の実施面においては、こ の酸化生成物の沈着は、潤滑油に洗浄剤／分散剤（これは酸化生成物の分散を保 つ）を混合することによって最小とされる。

上で考察した分散剤とは異なり、摩擦調節剤は、潤滑剤／機械系の摩擦特性を変 化させる能力のある添加剤、または添加剤の配合物である。通常、運動している 潤滑部分の間の摩擦力は、粘性、およびそれらの間に存在する油膜の化学作用に より制御される。純粋な鉱油を用いると、静止摩擦係数は。

動摩擦係数よりも高くなる。このオイルに極性添加剤を加えると、それらは金属 表面を被覆し、そしてオイル中に溶解された量と、該金属上で吸収または化学吸 着された量との間に平衡が確立される。この新しく（被覆された）金属表面は。

薄い油膜だけでなく、添加剤の被覆を通して互いに摩擦する。

従って、この摩擦力は分離状態と動的状態とで異なる。どの程度具なるかは、他 の因子のうち、添加剤（特に、その分子配置および種類）だけでなく、摩擦表面 の全体的な幾何学に依存している。

それゆえ、摩擦面の物質（特に、樹脂で処理された紙の１つ）を有する伝達クラ ッチでは、摩擦調節性は、しばしば。

動摩擦係数よりも低い静止摩擦係数として示される。平坦な金属表面では、摩擦 調節性は、静止摩擦係数の急激な低下。

および動摩擦係数の緩やかな低下として示される。通常の高い静止摩擦係数を減 少させることは、伝達装置の製造業界では、′雄鶏の尾（ｒｏｏｓｔｅｒ　ｔａ ｉｌ）”を切り落とすことであると言われている。

本発明に従って１種々の新規なウラゾール組成物ψく、効果的なシール膨潤剤９ 分散剤９分散剤粘度指数（以後、　Ｖ、１．と表す）改良剤、および摩擦調節剤 であることが発見されている。言い換えれば、動力車（例えば、自動車）に用い るために２本発明のウラゾール組成物と機能流体とを処方することは、上で考察 した問題点を克服するか、あるいは少なくとも改善するように作用する。これら ウラゾール組成物は、一般に２次式により表され得る： ここで、　ＴおよびＱは、同一または相異なり、水素、ヒドロカルビル、イオウ 、リン、ホウ素、金属カチオン、アシルオキシヒドロカルビル、イミドヒドロカ ルビル、ヒドロカルビル繰返し単位、ヒドロカルビルウラゾール（Ｉ）を含む繰 返し単位、アシルウラゾール繰返し単位、アシル基、またはヒドロカルビルアシ ル含有基、アシル基の繰返し単位、ヒドロカルビルアシル含有基の繰返し単位、 または一体となって。

２つの窒素原子間でπ結合を形成する。そして、Ａは水素。

ヒドロカルビル、ヒドロカルビルウラゾール１基、ヒドロカルビル含有アシル基 の繰返し単位、または直接またはヒドロカルビル基を介して他のウラゾール（１ ）基と結合したヒドロカルビル含有アシル基の繰返し単位である。

本明細書および請求の範囲で表されるように、Ｑおよび／またはＴが、イオウ、 リン、ホウ素または金属カチオンを表す場合には、これら原子、およびそれと結 合した基または部分の全ての酸化状態が、上の式（１）の定義に包含されること が意図されると理解される０例えば、Ωおよび／またはＴがイオウの場合には、 この代表例には、硫化物、硫酸塩、スルホン酸塩、亜硫酸塩だけでなく、イオウ 原子に結合した他のヒドロカルビルまたはヒドロカルビル繰返し単位も包含され る。この代表例にはまた。イオウ原子と結合した１種またはそれ以上のウラゾー ル（Ｉ）基が包含される。同様に、Ｑおよび／またはＴがリンの場合には、この 基のリン酸塩、亜すン酸塩、ホスホン酸塩などは２式（１）および本明細書や請 求の範囲で示される他の式により表されるウラゾール組成物の範囲内であること が意図される。

ここで用いられるように、用語“ヒドロカルビル”または“炭化水素ベースの° ′は９本発明の文脈では２分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基、およ び主として炭化水素的な性質を有する基を表す。このような基には、以下の基が 包含される： （１）炭化水素基；すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル） 、脂環族基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基、脂 肪族置換および脂環族置換の芳香族基、芳香族置換の脂肪族基および脂環族基な どだけでなく５環状基；ここで、この環は２分子の他の部分によって完成されて いる（すなわち、いずれか２つの示された置換基は、一体となって脂環族基を形 成し得る）、このような基は、当業者に公知である；具体例には、メチル、エチ ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル。

ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、エイコシル、シクロヘキシル、フェニ ルおよびナフチル（全ての異性体を含む）が包含される。

（２）置換炭化水素基；すなわち、非炭化水素置換基を有する基。この非炭化水 素置換基は２本発明の文脈では、主として基の炭化水素的性質を変化させない。

当業者は適当な置換基（例えば、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボアルコ キシ、ニトロ、アルキルスルホキシ）を認識している。

（３）へテロ基：すなわち９本発明の文脈では、主として炭化水素的な性質を示 しつつ、炭素原子以外の原子を有する基。

適当なペテロ原子は、当業者には明らかであり２例えば、窒素、酸素、リンおよ びイオウが包含される。

“アルキルベースの基”、了り−ルベースの基”などのような用語は、アルキル 基およびアリール基などに関する上記の定義に類似した意味を有する。

この基は９通常、炭化水素および特に低級炭化水素である。

“低級の”という用語は、７個までの炭素原子を有する基を示す。これらは、好 ましくは低級アルキル基またはアリール基であり、たいていの場合、アルキル基 である。

用語“アシル”は、ここで用いられるように、全ての目的に対して。

Ｃ− の基を示す。

ウラゾール組成物（これはまた、　１，２．４−　）リアシリジン−３，５−ジ オンとして命名される）は、いくつかの異なる方法または同じ方法の改良法によ り調製され得る。１．２．４−　）リアシリジン−３，５−ジオンの異なる種の 様々な調製方法は、上で述べた米国特許第４．４２９．１３５号；第４，３８６ ．２１３号；および第４．３２３゜６８７号に記述されている。

本発明の目的に対して、このウラゾール組成物は、以下の一般的な反応式Ｉで表 されるように調製され得る：反旦犬土 アミン反応物 および／または金属塩 および／またはホウ素反応物 および／またはイオウ反応物 および／またはアシル反応物 １−位および／または２−位が 置換されたウラゾール生成物、または ２個またはそれ以上の繰返し単位を有するオリゴマー生成物 上の反応式が９本発明の全ての異なるウラゾール種を包含するように一般化され ることを認識すべきである０本発明における特定のウラゾール種の調製に対する より特定の反応式は、以下の反応式■で示される。この反応式■は１本発明の範 囲（ここで、このような範囲は、請求の範囲によってのみ定義される）を限定す ることを意図するものではない。

反息犬工 上の（１）の調製は、まずビスアシル化ヒドラジン（ＩＩ）を形成すること２次 いでこれを環化することを包含する（Ｘは。

いずれかの適当な脱離基（例えば、　−ＯＲ、−ＮＨｚ、−ＮＨＲ）とされ得る ）。

４−置換ウラゾールを誘導する他の２つの経路は、以下のような経路である： （ＩＩＩ）　（ＩＩ） （ビ尿素） 本発明の範囲内における種々の置換基および重合体生成物は、同じ反応式の段階 ３で例示されるように２反応式Ｉの段階ｌのビ尿素生成物を変性するか、あるい はこの反応式Ｉの段階２のウラゾール生成物をさらに反応させることによって得 られる。

例えば、以下のウラゾール誘導体は。

以下の反応物（■）からの生成物を酸化することによって得られる： これらは、２．４−）ルエンジイソシアナート、およ　びエチルヒドラジンカル ボキシレートから得られる。

次いで、上の生成物（ＶＩ）は、オレフィン性物質との反応に供され、続いてス クシニルクロライドと反応させられて。

分散剤として有用な重合体が形成される。この重合体は。

次式で表され得る： （■） 本発明に従ったウラゾール生成物または誘導体は、一般に式（ＩＸ）および（Ｘ ）により表される生成物の以下の２つの範晴に入る： ここで　Ｒ１およびＲ２は、同一または相異なり、水素、ヒドロカルビル、また は一体となって、２つの窒素原子の間でπ結合を形成する。Ｘはヒドロカルビル 、ヒドロカルビルウラゾールまたはアシルヒドロカルビル、　Ｙはヒドロカルビ ルまたはウラゾール基または繰返し単位への連結結合、ｄは０または少なくとも １．そしてｂは少な（とも１である。

ここで　Ｒ３は、独立して、水素、ヒドロカルビル、または基Ｇまたは２への連 結結合　Ｒ４は水素、ヒドロカルビル、アシル。

またはヒドロカルビル、Ｇはヒドロカルビル、アシル、アシルオキシ、イミド、 アシルヒドロカルビル、アシルオキシヒドロカルビルまたはイミドヒドロカルビ ル、２はイオウ、リン、ホウ素、金属カチオン、またはヒドロカルビル、ｑはＯ または１．　ｅは０．１または２．そして棚は少な（とも１である。

上の式■で表される好ましいウラゾール種には、以下のウラゾール組成物が包含 される；この組成物では、Ｒ１およびＲ２は、同一または相異なり、水素、アル キルまたはアルケニル（ここで、これらは、約８個〜約２００個の炭素原子を有 する）である。但し　Ｒ１およびＲ２は、水素ではなく、Ｙはフェニル。

オレイル、オクチルおよびイソデシルオキシプロビル、そしてｄはＯである；ま たは　Ｒ１は水素　Ｒ２は１個〜約５０個の炭素原子を有するアルキレン、Ｙは Ｒ２との連結結合、ｄは０゜そしてｂは少なくとも１である：または　Ｒ１およ びＲ２は、−体となって、隣接する窒素原子間のπ結合を表し、Ｙはアルキルフ ェニレン（ここで、該アルキル基は１個〜約７個の炭素原子を存する）、ｂは２ ．そしてｄは０である；または。

Ｘはアリーレン、　ｄは１．　Ｙはアルキレン、　ｂは２．そしてＲ１およびＲ ２は、独立して、水素またはヒドロカルビル：または　Ｒ１は水素　Ｒ２は水素 またはヒドロカルビル、　Ｙはアリーレンまたはアルキルアリーレン、ｂは２． そしてｄは０である；または　Ｒ１は水素　Ｈｚは水素またはヒドロカルビル、 Ｘはアリーレン、　ｄは１．　Ｙはアルキレン、そしてｂは２；または　Ｒ１は 水素またはヒドロカルビル　ｐｔは繰返し単位への連結結合、Ｙは繰返し単位へ の連結結合、ｂは少なくとも２゜ｄは１．そしてＸは次式で表される： ここで　Ｒ５はヒドロカルビル　１ｔｈはアルキレン、そしてｐは０〜約９であ る。

（以下余白） 上の式（Ｘ）で表される好ましいウラゾール種には、以下のウラゾール組成物が 包含される：この組成物では　Ｒ２は水素またはヒドロカルビル、ｑは０．ｚは Ｚｎ、Ｓまたはホウ素。

ｅは１または２．そして個は２．そしてＲ４はフェニル、オレイル、オクチル、 イソデシルオキシプロビルまたはエチルヘキシルである。式（Ｘ）で表される他 の好ましいウラゾール種には、以下のウラゾールが包含される：このウラゾール では。

Ｒ４はヒドロカルビル、　Ｇはヒドロカルビルアシルまたはアシル、ｑはｌ、ｏ ＋は少な（とも２；Ｒ３は繰返し単位の連結結合。

そしてｅはＯである。

本発明の組成物の調製には、一般に、上で考察した方法。

および以下の米国特許に記述の方法と類似の方法が包含される；米国特許第４． ４２９，１３５号；第４．３８６．２１３号；および第４．３２３６８７゜号（ これは、先に考察した）。

上の反応式■を参照して、ビ尿素生成物は、大規模な化学品製造業者から購入さ れ得るか、または酸触媒の存在下で尿素およびヒドラジンから調製され得る。他 方、環化可能な反応物は、アシル含有反応物との反応に供されたヒドラジンから 調製され得、そしてさらにイソシアネートまたは同等の反応物との反応に供され 得る。

反応式■の段階２におけるウラゾール生成物は、この反応物を、必要に応じて触 媒の存在下で加熱することにより調製され得る。

ビ尿素中間体の生成物を調製するために用いられる特定の反応物は、所望のウラ ゾール最終生成物に依存する０例えば。

４−フェニルウラゾールは、ヒドラジンとジエチルカーボネートとの反応により 誘導され得る。この反応生成物は、さらにフェニルイソシアネートとの反応に供 されて環化し、所望の４−フェニルウラゾールを形成する。他方、４−オレイル ウラゾールは、ヒドラジンと２モルの尿素とのビ尿素を形成する反応により調製 され得る。次いで、このビ尿素中間体は、オレイルアミンとの反応に供され、所 望の４−オレイルウラゾールが生成する。

反応式Ｉの段階３によれば、この４−オレイルまたは４−フェニルウラゾールは 、さらに他の反応物との反応に供され９重合生成物および／または、さらに１− および／または２−置換のウラゾールが形成され得る０例えば、４−オレイルウ ラゾールは、約り１０℃〜約５０°Ｃにて、ホルムアルデヒドとの反応に供され ９次式により表される生成物が生成し得る：ここで、ｎは少なくとも２である。

同様に、４−オレイルウラゾールは、それ自体で反応し２次式で表される生成物 が形成され得る： ここで、ｎは少なくとも１である。

従って２本発明の組成物を調製するために有用である可能性のある反応物は広範 囲に変更される。この反応物には、アシル含有反応物、金属塩、リン含有反応物 、スルフィド反応物。

ン反応物、オレフィン含有反応物、アシルオキシ含有反応物。

およびイミド含有反応物が包含される。例示の目的でのみ述べられ得る特定の反 応物には、トルイレン−２，４−ジイソシアネート、エチルヒドラジンカルボキ シレート、メチレンジ−ｐ−フェニルジイソシアネート、メチルアミンハイドロ クロライド、オクチルアミンハイドロクロライド、アジピルクロライド、２．４ −）ルエンージイソシアネート、ホウ酸、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ ヒド、ジブチルホスファイト、−塩化イオウ、ジェタノールアミン、ポリイソブ チレン、酸化亜鉛、スクシニルクロライドなどが包含される。

本発明の範囲内の種々のウラゾール組成物の調製は、以下の実施例で例示されて いる。これら実施例は１本発明の範囲内で操作する方法を当業者に示しているが 、それらは１本発明の範囲（これは、請求の範囲でのみ定義される）を限定する ものとして示されていない、以下の実施例では、全ての百分率および全ての部は 、特に指示がなければ９重量百分率および重量部を表す。

実隻拠土 ４−オレイルウラゾールのｇ　′１ 真−比１−ビ　、の７１４Ｍ 尿素（２６４０ｇ　）　、水（５００ｇ）およびヒドラジン（１０００ｇ　）の 撹拌混合物に、　Ｈ，ＳＯ４（２０ｇ　）を加えた。この混合物を、徐々に窒素 パージしながら、加熱して還流した。約４０°Ｃにて。

透明な溶液が形成された。この物質を、１１２〜１０８°Ｃにて３時間還流した 。約１−１／４時間還流した後、白色の沈澱物が形成され始めた。

形成されたスラリーを希釈するために、水６４０ｇを加えた。

１０４〜１０２℃でさらに４時間還流を続けた。

このスラリーを１０℃まで冷却した。固形物を濾過により集め、水１０００　ｇ で洗浄し、１０°Ｃまで冷却し、そして５０°Ｃで一晩真空乾燥した。

収量：２０８４ｇ　（８８，３％） 分析：ｍｐ＝２５８〜２６０℃／２５７〜２５９°Ｃ２−１の　からの４−オレ イルウラゾールのｇ４３；１ｓｏ’ｃより低い温度を保つために、一定の割合で 、　Ａｒａ＋ｅｅｎ”０（４７２，５ｇ　）のトルエン（４５０ｇ　）溶液に、 　ＨＣＩ　（１９１ｇ、　３７％）を滴加した。この添加を約２時間行った。

次いで、共沸蒸留によって水を除去した。還流下でこの溶液を冷却した後、上で 得たビ尿素を加えた。次いで、この混合物を２１０°Ｃまで加熱した。温度を上 げながらトルエンを除去した。

この混合物を２１０’Ｃで１０時間加熱し１次いで１５０℃に冷却した。この液 状生成物を、　００４００濾過助剤を用いて、　ＮＨ，ＣＩ副主生成物ら濾過す る。

次いで、このフラスコおよび濾過パッドを４５０ｇ）ルエンで洗浄した。

この濾液から、４ａ＋ｍＨｇにて１５０°Ｃまで揮発成分を除去し。

所望生成物を得た。

収量：６１０　ｇ　（９９，６％） 分析：％Ｎ　（Ｄｕｍａｓ　）　＝１１．８５／１１．９７ＴＡＮ　＝１５５／ １６０ ｍ、ｐ、約１２０°Ｃ ス」１例」よ エチルヒト−ジンカルボキシレートの量。′Ｔヒドラジン１００ｇおよびジエチ ルカーボネー）２３６　ｇを。

加熱することなく、２０分間撹拌した（２５℃〜４８°Ｃの発熱が認められた） 。

次いで、この物質を８０°Ｃまで暖め、この温度にて３．５時間維持し２次いで ２０ｍｄｇにて、　１５ｃｍのヴイグロウカラムを通して蒸留した。この生成物 （１７３ｇ）を、１２０〜１２２℃の沸点で集めた。

実施■主 ４−フエニルウーゾールノ量鵞 実施例２の生成物５２ｇのベンゼン５５０ｉ溶液を水浴中で冷却し、急速に撹拌 しながら、４５分間にわたってフェニルイソシアネート５９．６　ｇを加えた。

添加が完了した後、この水浴を取り除き、この混合物を室温で２時間撹拌し、そ して還流状態で２時間加熱した。

この混合物を室温まで冷却し、濾過し、そして固形物を５００ｄのベンゼンで洗 浄した。

この固形物を一晩真空乾燥したところ、白色の粉末生成物１０８ｇが得られた＊ 　１ｍ、ｐ、１５２℃〜１５３°Ｃ０４Ｎ　ＫＯＨを２００ｄ、および上の生成 物８９．３　ｇを、１．５時間で８０°Ｃまで暖めた。

次いで、この加熱物質を濾過した。この濾液を濃塩酸７０ｄでｐＨ４まで酸性化 した。室温まで冷却後、濾過することによって白色の沈澱物を集めた。

この沈澱物をエタノールから再結晶したところ、真空乾燥後ニ５３．５　ｇ　（ ７）生成物が得られた。　ｍ、ｐ、２０８〜２１０°Ｃ０遺ｌ１１生 ４４’−トルレン−２４−ジ−１−カルベ　キシセミカルバジドの■裂 実施例２の生成物１０４　ｇを、水浴中にてトリレン−２，４−ジイソシアネー ）８７．１ｇのベンゼン１１００Ｉｔ１１溶液に加えた。

この混合物を、３８〜４０”Ｃにて１時間９次いで還流状態で２時間撹拌した。

この沈澱物を室温まで冷却した後、濾過により集め、そしてベンゼン５００ａｄ で洗浄した。

次いで、この洗浄した沈澱物を真空乾燥したところ、白色粉末１９０ｇが得られ た。

１施１ ２．４−ビス−ウラゾール−４−イル　ルエンの晋実施例４の生成物９５．５　 ｇ　、および４Ｎ　ＫＯＨ（７）　２５０ｄを、１．５時間で８０°Ｃまで加熱 した。

この物質を濾過し、冷却し、そして濃塩酸８５ｍ１を加えた。

ロータリーエバポレーターで真空蒸留することにより、　３００ｄより少ない溶 液が残るまで水を除去した。冷蔵庫で数時間冷却した後、得られた沈澱物を集め た。この物質を１１５ｇの熱水に溶解させた。冷却および放置後すぐに形成され た沈澱物を集めて真空乾燥したところ、３９．５ｇの生成物を得た。

災施■旦 メチレン　シー−フェニル　ジー１−カルボエトキシセミカルバ乏上■且製 実施例２の生成物１０４ｇのトルエン１０００ｄ溶液を、水浴中で冷却した。

メチレン　ジ−ｐ−フェニルジイソシアネート１２５．１ｇ、およびトルエン１ ０００ｄのスラリーを、２２°Ｃの温度に保つために。

一定の割合でＡ時間にわたって加えた。

この混合物を室温で２時間撹拌し、そして８０°Ｃで２時間加熱した。

４０″Ｃに冷却後、沈澱物を集め、トルエンで洗浄し、そして真空乾燥すると、 乾燥粉末（２２０ｇ　）が得られた。

災施五１ Ｕ７．二二〇−ウーゾールー４−イルフェニル　メンノ量。制実施例６の生成物 １１４．５５　ｇ　、および４Ｎ　ＫＯＨの２５０ｄの溶液を、１．５時間かけ て８０°Ｃまで加熱した。

この加熱物質を濾過し、冷却し、そして１２Ｎ　ＨＣｌ　８５ｄを加えた。

この混合物を冷却し、沈澱物を集めて真空乾燥したところ。

８７ｇの灰色がかった白色の固形物が得られた。

この固形物を、還流エタノール７５０ｄで１時間かけてスラリー状にし、冷却し た。そして固形物を集め、真空乾燥したところ、所望生成物（７３，１ｇ　）が 得られた。

実ＪＬ［Ｌ影 ４−オクチルウーソ゛−ルの量　富 トルエン２５０ＩＩＩｌおよび１２Ｍ　ＨＣｌ　４６ｄに対し、２２℃より低い 温度に維持しながら、′／２時間にわたって、　ＡＲＭＥＥＮ貢８Ｄの６４．６ 　ｇを加えた。

次いで、共沸蒸留により、約１７５−のトルエンとともに。

水を除去した。

実施例１（段階１）の生成物５９ｇ、および鉱油１０６．５　ｇを加え、この混 合物を２２０°Ｃまで加熱した。１８５℃にて、濃厚ペーストが液状となった。

この物質を２２０℃で６時間加熱した。

冷却後、この混合物をトルエンで希釈し、熱的に濾過した。

この濾液を、容量を減らして冷却した。得られた沈澱物を濾過により集め、真空 乾燥した。１３７〜１３９°Ｃの融点を有する生成物８２ｇが得られた。

叉旌拠主 １．２−ジアセチル−４−オレイルウーゾールの−。′実施例１の生成物１００ ｇを、窒素下にて１２０℃まで加熱した。無水酢酸４７．５　ｇを加え、この物 質を１２０℃で１時間、１５０°Ｃで１時間、そして１８０°Ｃで１時間加熱し たところ、所望生成物が得られた。

災施拠刊 オキサ１ルクローイド　いた４−オレイルウーゾールのオＩ互ヱニ■皿袈 実施例１の生成物３５．１ｇのトルエン２００ｄ溶液に対し、４０°Ｃにてオキ サリルクロライド１２．７　ｇを加えた。この溶液を４０°Ｃにて３時間９次い で５０℃にて３時間撹拌した。

次いで、この物質を還流状態で２時間加熱した。１′／４時間後に沈澱物が形成 され始めた。

この混合物から、２ｍｍＨｇにて７０℃まで揮発成分を除去したところ、　３９ ．８ｇの残留物が得られた。

上の固形物３９ｇを、５００ｄのジクロロメタノールに溶解させ、１００ＪＩ！ ｅのへブタンに注ぐことにより、沈澱させた。

得られた沈澱物を集め、真空乾燥したところ、　３８．５ｇの固形物が得られた 。

ＧＰＣ分子量：　Ｍｎ＝１２５０　；　Ｍｗ＝３４５０災施■旦 アジピルクロライド　いた４−オレイルウーゾールのオリゴヱニ■廻製 実施例１の生成物７０．２　ｇ　、）ルエン３１５ｄ、およびＮａ、ＣＯ。

の４２．４　ｇの混合物を、８０°Ｃまで加熱した。

次いで、アジピルクロライド３６．６　ｇを加えた。９０°Ｃで１０分放置した 後、ＨＣＩが急速に発生した。温度を３０分間にわたって１００°Ｃまで上昇さ せ、そしてこの温度で２時間維持した。

次いで、この混合物を１１０°Ｃにて４時間還流した。

次いで、この混合物を濾過した。この濾液から、３ｍｏ＋Ｈｇにて１５０″Ｃま で揮発成分を除去したところ、所望生成物（９０，５ｇ）が得られた。　ＧＰＣ 分子量：　Ｍｎ−１４００；　Ｍｗ＝３３００゜１豊■肥 実施例１の生成物１７．５５ｇのトルエン２００−溶液に対し。

５０℃にて２．４−）ルエンジイソシアネートおよび０．５ｇのトリエチルアミ ンを加えた０次いで、この物質を１００℃にて６時間加熱した。

追加のトリエチルアミン４．５ｇを加え、この物質を４０°Ｃにて３時間撹拌し た。

次いで、トリエチルアミン５ｇの第３部分を加え、この物質を４０℃にて５時間 撹拌し、そして１２時間還流した。

この物質から、ｌａ＋ｍＨｇにて１５０°Ｃまで揮発成分を除去したところ、所 望生成物（２６，８ｇ　）が得られた。

実施五旦 ４−オレイルウラゾールそれ　か゛のオリゴマーのｔＩＩｌ′実施例１の生成物 ７０．２ｇのジクロロメタン５００ｄ溶液を氷浴中で冷却した。

次いで、９．２ｇのＮ２Ｏ４を、３〜５°ｃにて４０分間にわたって加えた。

この物質を、５〜７℃にて３０分間維持し２次いで１時間にわたって室温まで暖 めた。

この混合物を、室温にて２０時間撹拌した。透明な赤色溶液体が透明で黄色にな った。

次いで、この溶液から３　ａｕｓＨｇにて１４０℃まで揮発成分を除去したとこ ろ、最終生成物が得られた。ＧＰＣ分子量：　Ｍｎ＝１５５０　；ＭＮ＝５７５ ０゜ 実施■■ ホウ、れた４−オレイルウラゾールのｉ　′実施例１の生成物のトルエン２５０ ｄ溶液に対し、ホウ酸７．７５ｇを加えた。この混合物を、２時間還流し、水の 共沸除去を行った。

冷却後、この物質を、ケイソウ土濾過助剤を用いて濾過した。

この濾液から＋　０．５ｎ＋ｍＨｇにて１００℃まで揮発成分を除去したところ 、所望生成物が得られた。

実施班長 ビス　４−オレイルラージ−ルー１−イル　ジスルフィドの言、１４−オレイル ウラゾール（実施例１）７０ｇ、）ルエン１４０ｍ。

およびイソブチルアルコール７０ｉｄの溶液を、４０”Ｃまで加熱した。

水３５ｄに溶解させた８ｇのＮａＯＨを加え、この物質を４０℃にて２時間撹拌 した。

次いで、共沸蒸留により、Ｈ２Ｏを除去した。この溶液から。

２ｍｍＨｇにて９０℃まで揮発成分を除去した。

トルエンの第２部分１４０ｄを、この残留物に加えた。この物質から、４０℃に て揮発成分を除去したところ、不透明な溶液が得られた。この溶液を、水浴中で 冷却し、そして２０〜３０℃にて一塩化イオウ１３．５ｇを加えた。

次いで、この物質を６０°Ｃまで徐々に加熱し、この温度にて１時間維持した。

イソブチルアルコール３５ａ＋１．および水３５ｄを加え、この物質を１時間還 流した。この溶液を共沸蒸留により乾燥し、濾過し、そして２ｍｍＨｇにて１２ ０°Ｃまで揮発成分を除去したところ、生成物が得られた。

実施ｍ ４−フェニル−１，２−４−トｌアゾリンー３．５−ジオンのｆ１実施例３の生 成物９．８ｇ、ジクロロメタン２００ｍ、およびＮａｔＳＯａ　２０　ｇの混合 物を、水塩浴中で０℃まで冷却した。

３、Ｎ１３．を、この反応媒体に−７〜−４℃にて過剰のＮ２Ｏ４が認められる まで徐々に導入した。

次いで、この混合物を０°Ｃまで加熱し、そして濾過した。

集めた固形物をジクロロメタン６００ｄで洗浄した。

１０℃での真空除去により、この濾液は４００ｄに減少した。

透明な赤色溶液が得られた。

スｌシ１ １−アルキレン　の４−フェニルウラゾールの霊″エチレンープロピレンーヘキ サジエン三元共重合体（Ｏｒｔｈｏｌｅｕｍ２０５２　）の１０重量％溶液の１ ０００　ｇを、実施例１６のトリアゾリンジオン溶液で処理した。この新しい溶 液を、２０〜２５℃にて２２′７２時間、そして７５℃にて１時間撹拌した０次 いで、希釈油９００ｇを加え、この溶液から、３ａ＋ｍＨｇにて１７０°Ｃまで 揮発成分を除去した。次いで、この残留物を１２０℃で濾過したところ。

所望生成物が得られた。

１隻貫測 １−ポｉイソブチレンー４−フェニルウーゾールの８１実施例１６０手順に従っ て、実施例３の生成物２０ｇから、４−フェニルトリアゾリンジオンのジクロロ メタン溶液８００ｄを調製した０次いで、この溶液をポリイソブチレン（２００ ０当量）２１４．７　ｇ（７）　１００１１１クロロベンゼン溶液に加えた０次 いで、この新しい溶液を室温で２４時間撹拌した０次いで、この溶液を２時間か けて７５℃まで加熱した。

希釈油４１．２　ｇを加え、この物質から＋　３ｍｍＨｇにて１５０″Ｃまで揮 発成分を除去したところ、所望生成物が得られた。

２呈拠圧 １８の　の　ａのｉ、Ｔ 実施例１８の生成物７５ｇ、キシレン５０Ｉ１１．イソブチルアルコール５０ａ ｆ、　Ｚｎ０１．１９ｇ、および酢酸１．７６　ｇの混合物を、１１０°Ｃにて １′Ａ時間撹拌した。

希釈油１６．５　ｇを加え、この物質から、３ｍｍＨｇにて１６０℃まで揮発成 分を除去した。この残留物を、ケイソウ土濾過助剤により濾過したところ、所望 生成物が得られた。

災施■跋 スクシニルクロライド 実施例１８の生成物１００　ｇ　、および希釈油２２．１ｇの６０°Ｃまで加熱 された溶液に対し、スクシニルクロライド２．９ｇを加えた。この物質を、１２ ０℃にてｌ′Ａ時間、１５０℃に１％時間。

そして１８０℃にてη時間加熱した。

追加のスクシニルクロライド０．７２５　ｇを加え、この物質を１５０℃にて２ ℃４時間加熱した。スクシニルクロライド０．３６　ｇをさらに加え、この物質 を１５０°Ｃにて２ｇ時間加熱した。９０°Ｃまで冷却後、′Ａ時間撹拌しなが ら、ケイソウ土濾過助剤を加えた。この濾過助剤で濾過した後、所望生成物が得 られた。

亥ｍ １７の　のアセチル沃 実施例１７の生成物（６６９ｇ）を、徐々に窒素パージしながら、１２０°Ｃま で加熱した。

無水酢酸４．１ｇを加え、この物質を１２０°Ｃにて１η時間撹拌した。次いで 、この物質を０．５ｃｆｈの窒素パージを行いながら１時間かけて１８０°Ｃま で加熱した。この物質を冷却したところ、所望生成物が得られた。

１隻皿Ｕ ポリイソブチレンを　いた　５の　のアルケニル実施例５の生成物２０ｇ、ジク ロロメタン１０００　ｇ　、およびＮａ、ＳＯ。

５０ｇを混合し、水浴中で３°Ｃまで冷却した。

６．３５　ｇのＮ２Ｏ４を、上記の混合物と２０分間かけて縮合させた。

上の添加が完了した後、この物質を２時間かけて室温まで暖め９次いで室温で３ 時間維持した。この物質を濾過した。この濾液を、約１０°Ｃにおける真空除去 により、　１０００ａ＋ｊ！にまで減少させると、透明な赤色溶液が得られた。

ポリイソブチレン２８９．８ｇ　（モル重量２０５０）　、およびクロロベンゼ ン１２５．ｄを、上記の赤色溶液に加えた。この新しい溶液を、室温で２２時間 撹拌し９次いで７５℃まで加熱した。

希釈油１３２．７　ｇを加え、この物質から、１６０℃まで揮発成分を除去した ところ、所望生成物が得られた。

夫隻■益 ２２の　のアシルヒ 実施例２２の生成物１００　ｇを１２０°Ｃまで加熱した。

無水酢酸３．３３ｇを加え、この物質を１２０℃にて１時間加熱した。この物質 を１５０°Ｃまで加熱し、ここで３時間維持した。

この物質を、　０．５ｃｆｈで窒素を吹き込みながら、１時間かけて１８０℃ま で加熱した。９０”Ｃまで冷却後、スーパーフィルトロール（ｓｕｐｅｒ　ｆｉ ｌｔｒｏｌ）　２　ｇを加えた。′Ａ時間撹拌後、この物質をケイソウ土濾過助 剤で濾過した。

この濾液は所望生成物であった。

（以下余白） 上で例示のごと（、先に述べたこのウラゾール組成物は。

機能流体のためのシール膨潤剤２分散剤２分散剤ＶＩ改良剤。

および摩擦ａｌ！ｐ！ｒＩ剤として有用である。

本発明の目的に対して、潤滑粘性のある油性液体中において、シールの膨潤を起 こす効果量で１本発明のウラゾール組成物を好ましくは溶解させるか、または安 定に分散させることにより、このウラゾール組成物をシール膨潤剤として用いる ことが達成される。その量は、該液体１００部当たり５通常は約０．０５〜２０ ．０部（重量基準）、好ましくは約０．１〜５．０部である。適当な油性液体に は、天然油および合成油、そしてこれらの混合物が包含される。これらには、特 に火花点火および圧縮点火の内燃機関エンジンのためのクランク室潤滑油として 有用な種類のオイルが包含される。この内燃機関エンジンには、自動車およびト ラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶およ び鉄道のディーゼルエンジンだけでなく、ガスエンジン、ジェット航空機のター ビン、定置パワーエンジンおよびタービンなどが包含される。また、自動伝達流 体１回転軸の潤滑剤、ギア潤滑剤。

金属加工の潤滑剤、油圧流体、および他の潤滑油およびグリース組成物のための ベース液体も、この目的に有用である。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、 液状の石油オイル、および溶媒処理または酸処理された鉱物性の潤滑油（例えば 、パラフィンタイプ、ナフテンタイプ、または混合されたパラフィン−ナフテン タイプのもの）が包含される；このような鉱油が好ましい。

石炭または頁岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた。有用である。

合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。

この炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には９例えば９重合されたオレフィン および混合重合されたオレフィン［例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン。

プロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化されたポリブチレン、ポリ（１−ヘ キセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混 合物］　；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼ ン、ジノウルベンゼン、ジー（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェ ニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど ）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルス ルフィドおよびその誘導体、それらの類似物および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化。

エーテル化などにより修飾されている）は、公知の合成潤滑油の他のクラスを構 成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調 製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリ ールエーテル（例えば、　１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピ レングリコールエーテル、５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリ コールジフェニルエーテル、　１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピ レングリコールジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカル ボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合され た０３〜Ｃ８脂肪酸エステル、エステル、またはＣＩ３オキソ酸ジエステル）に より例示される。

合成油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば。

フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、ア ゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸。

フマル酸、アジピン酸、リルン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アル ケニルマロン酸など）と９種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキ シルアルコール。

ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジ エチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなと）とのエステルが 包含される。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸 ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、 アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル 、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リルン酸ダイマーの２−エチル へキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよ び２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される混合エステルなどが包 含される。

合成油として有用なエステルには＋Ｃ５〜ｃｌ！モノカルボン酸と、ポリオール およびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロール プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス リトールなど）とから形成されるエステルをも包含する。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキ シ−９またはポリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油）は９合成油 の他の有用なりラスを構成する。このクラスには９例えば、テトラエチルシリケ ート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケ ート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−Ｃｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニルシリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペント キシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロ キサンなどが包含される。他の合成油には、リン含有酸の液状エステル（例えば 、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエス テルなど）１重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

上に開示されたタイプの未精製油、精製油および再精製油（および互いの混合物 ）は９本発明によれば、油性液体として用いられ得る。未精製油とは、天然原料 または合成原料から、さらに精製処理を行うことなく、直接得られる油である。

例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油オイ ル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに用いられるエス テル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改善するた めに、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油 と類似している。このような精製方法の多くは、当業者に公知である。この方法 には９例えば、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製油 は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により得られる。この工程は、す でに用いられた精製油に適用される。このような再精製油もまた。再生されたま たは再生加工された油として公知であり、そして使用された添加剤９および油分 解精製物を除去するために指示された方法により、しばしば付加的に処理される 。

他の添加剤は、特定のウラゾール組成物と組み合わせて。

油性液体中で用いられ得る。このような添加剤には９例えば。

灰分生成タイプまたは無灰分タイプの清浄剤および分散剤。

腐食防止剤および酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、摩擦防止剤、粘度指数向 上剤２色安定化剤および消泡剤が包含される。

灰分含有の清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カ ルボン酸または有機リン酸（これは。

少なくとも１個の直接の炭素−リン結合により特徴づけられる）との、油溶性で 中性または塩基性の塩により９例示される。この有機リン酸は１例えば、オレフ ィン重合体（例えば。

１０００の分子量を有するポリイソブチン）を、リン化剤（例えば、三塩化リン 、七硫化リン、１硫化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン化 イオウ、またはチオリン酸クロライド）で処理することにより、調製されるリン 酸である。このような酸の最も一般的に用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウ ム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバ リウム塩である。

“塩基性の塩”という用語は、金属塩（ここで、この金属は、有機酸基よりも化 学量論的に多量で存在する）を示すために用いられる。この塩基性の塩を調製す るために通常使用される方法には、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰な量の金 属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩９重炭酸塩、またはスルフィ ド）で、　５０℃を越える温度で加熱すること、および得られた塊状物を濾過す ることが包含される。

中和段階において、大過剰の金属の導入を助けるために、“促進剤”を使用する ことも同様に公知である。この促進剤として有用な化合物の例には、フェノール 性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノー ル、硫化されたアルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフェノール性物 質との縮合生成物）；アルコール（例えば、メタノール、２−プロパツール、オ クチルアルコール、セロソルブ、カルピトール、エチレングリコール、ステアリ ルアルコール、およびシクロヘキシルアルコール）；およびアミン（例えば、ア ニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン 、およびドデシルアミン）が包含される。この塩基性の塩を調製するために特に 効果的な方法は、酸と、過剰の塩基性アルカリ土類金属の中和剤および少なくと も１種のアルコール促進剤とを混合すること、およびこの混合物を２例えば６０ 〜２００°Ｃの高温で炭酸化することを包含する。

無灰分の洗浄剤および分散剤は、油溶性のモノマーと極性基を含有するモノマー との混合重合体として例示される。この油溶性モノマーには１例えばデシルメタ クリレート、ビニルデシルエーテル、または高分子量オレフィンがある。極性基 を含有するモノマーには９例えばアミノアルキルアクリレートまたはポリ−（オ キシエチレン）Ｗ換のアクリレート；油溶性のモノカルボン酸またはジカルボン 酸（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、トール油酸、および高分子量アルキル またはアルケニル置換のコハク酸）のアミン塩、アミドおよびイミドがある。以 下の化合物は、無灰分洗浄剤として特に有用であるニアシル化されたポリアミン および類似の窒素化合物（これは、少なくとも約５４個の炭素原子を含有し、米 国特許第３．２７２．７４６号に記述されている）；このような化合物と他の試 薬（これには、ホウ素化合物、リン化合物、エポキシド、アルデヒド、有機酸な どが包含される）との反応生成物；および炭化水素置換コハク酸のエステル（こ れは、米国特許第３．３８１，０２２号に記述されている）。

極圧剤、および腐食防止剤および酸化防止剤は、以下のものにより例示される： 塩素化脂肪族炭化水素（例えば、塩素化ワックス）；有機スルフィドおよびポリ スルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフ ィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アル キルフェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペン）；リン硫化炭化水素（例 えば、リン酸スルフィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物 ）；主として亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素（例えば、亜リン酸ジブチ ル、亜すン酸ジヘブチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニ ル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル 、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペンチルフェニル、ポリプ ロピレン（分子量５００）で置換された亜リン酸フェニル、ジイソブチル置換の 亜リン酸フェニル）を包含するリン酸エステル；チオカルバミン酸金属（例えば 。

ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびヘプチルフェニルジチオカルバミン 酸バリウム）；ホスホロジチオ酸の■族金属塩（例えば、ジシクロへキシルホス ホロジチオ酸亜鉛。

ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バ リウム、ジノニルホスホロジチオ酸カルシウム）、およびリン酸ペンタスルフィ ドと、イソプロピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物と の反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。

之二四１塁拭狂 上で記述のようにＡＴＦ中で処方したウラゾール組成物を。

ＧＭ　ＤＥＸＲＯＮ”ｎシール試験によって試験した。実施例１のウラゾール生 成物は、　１１．２％のシール膨潤率を示した。

呈豊坦司性 本発明のウラゾール組成物はまた。潤滑剤および燃料中にて、摩擦調節剤または 燃料節約剤として用いられ得る。このウラゾール組成物は、内燃機関エンジンで 用いるために、シール膨潤剤に関連して上で述べたようなオイルおよび潤滑剤中 において同様に処方され得る。

実施例１．実施例１０および実施例１４のウラゾール生成物は。

モーター油中で処方され、　Ｂｕｉｃｋ　ＦＨＰで試験された。

この試験では、実施例１の生成物で処方されたモーター油は４％の改善性を示し 、実施例１０の生成物で処方された油は３．５％の改善性を示し、そして実施例 １４の生成物で処方された油は５．６％の改善性を示した。

さらに１本発明の潤滑組成物は、潤滑油およびグリースの形状とされ得る。この 潤滑油およびグリース中では、潤滑粘性のある上記オイルのいずれかが媒体とし て使用され得る。

この潤滑剤がグリースの形状で用いられるべき場合には、潤滑油は、一般に、全 グリース組成物をバランスさせるのに充分な量で使用され、そして一般に、この グリース組成物は。

所望の特性を得るために種々の量の増粘剤および他の添加組成物を含有する。

本発明のグリースを調製する際には、広範囲にわたる種々の増粘剤が用いられ得 る。この増粘剤には、約１２個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪酸および脂肪 物質のアルカリ金属石鹸およびアルカリ土類金属石鹸が包含される。この金属は 。

典型的にはナトリウム、リチウム、カルシウムおよびバリウムである。脂肪物質 の例には、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン、オレイン酸、 パルミチン酸、ミリスチン酸、綿実油酸、および水素添加魚油が包含される。

他の増粘剤には、塩および塩−石鹸錯体が包含される。この塩−石鹸錯体には、 ステアリン酸−酢酸のカルシウム塩（米国特許第２，１９７．２６３号）、ステ アリン酸−酢酸のバリウム塩（米国特許第２．５６４，５６１号）、ステアリン 酸−カプリル酸−酢酸のカルシウム塩錯体（米国特許第２．９９９．０６５号） 、カプリル酸−酢酸のカルシウム塩（米国特許第２．９９９．０６６号）。

および低分子量の酸、中程度の分子量の酸、および高分子量の酸やナツツ油酸の カルシウム塩および石鹸がある。

このグリース組成物中で使用される特に有用な増粘剤は。

実質的に親水性である。しかし、該増粘剤は、グリース組成物の成分として用い る前に、粘土粒子の表面に長鎖の炭化水素基を導入することにより、疎水性の状 態に変換し得る。この長鎖炭化水素基の導入は１例えばアンモニウム化合物のよ うな有機性のカチオン表面活性剤で予備処理することにより行われる。典型的な オニウム化合物は、テトラアルキルアンモニウムクロライド（例えば、ジメチル ジオクタデシルアンモニウムクロライド、ジメチルジベンジルアンモニウムクロ ライド）、およびそれらの混合物である。この変換方法は。

当業者に公知であり、さらに考察する必要がないと考える。

より特定すると、グリース組成物に使用すべき増粘剤を形成する際に出発物質と して有用な粘土には、天然に存在する化学的に変性されていない粘土が包含され る。これらの粘土は。

結晶性で錯体状のケイ酸塩である。その正確な組成は、詳細には記述されていな い。なぜなら、天然の原料によって広範囲に変化するからである。これらの粘土 は、錯体状の無機ケイ酸塩（例えば、アルミニウムシリケート、マグネシウムシ リケート、バリウムシリケートなど）として記述され得る。

これらは、ケイ酸塩格子に加えて、カチオン交換可能な基（例えばナトリウム） の変化量を含有する。所望の増粘剤に変換するのに特に有用な親水性粘土には、 モンモリロナイト粘土（例えば、ベントナイト粘土、アタパルジャイト粘土、ヘ クトライト粘土、イライト粘土、サボナイト粘土、セピオライト粘土、黒雲母粘 土、バーミキュライト粘土、ゼオライト粘土など）が包含される。この増粘剤は 、全グリース組成物の約０．５〜約３０重量％、好ましくは、３〜１５重量％の 量で使用される。

本発明はまた９本発明の少なくとも１種のウラゾール組成物の少なくとも１つの アミンおよび／または金属塩を有する水相により特徴づけられる水性組成物を包 含する。このアミンおよび／または金属塩は該水相中に分散または溶解されてい る。ある実施態様では、この水相は非連続水相であってもよいが、好ましくは、 この水相は連続水相である。これら水性組成物は２通常、少なくとも約２５重量 ％の水を含有する。

このような水性組成物は、約２５重量％〜約８０重量％、好ましくは約４０重量 ％〜約６５重量％の水を含有する濃縮物、および一般に約８０重量％を越える水 を含有する水ベースの機能流体の両者を包含する。この濃縮物は、一般に、少な くとも１種のウラゾール組成物（１）を、約１０重量％〜約９０重量％の量で含 有する。この濃縮物は、一般に、約５０％より少ない量。

好ましくは約２５％より少ない量、より好ましくは約１５％より少ない量、さら に好ましくは約６％より少ない量の炭化水素油を含有する。この水ベースの機能 流体は、一般に、約１５％をより少ない、好ましくは約５％より少ない量、より 好ましくは約２％より少ない量の炭化水素油を含有する。

これら濃縮物および水ベースの機能流体は、必要に応じて。

水ベースの機能流体中に通常使用される他の従来の添加剤を含有し得る。これら 他の添加剤には、界面活性剤；増粘剤；油溶性で水不溶性の機能添加剤（例えば 、摩耗防止剤、極圧剤９分散剤など）；および補助的な添加剤（例えば、錆止め 剤、剪断安定化剤、殺菌剤、染料、水軟化剤、臭気マスキング剤、消泡剤など） が包含される。

この濃縮物は、より少量の水および比較的多量の他の成分を含有すること以外は 、水ベースの機能流体に類似している。

この濃縮物は、水で希釈することにより、水ベースの機能流体に変換され得る。

この希釈は１通常、標準的な混合技術により行われる。これは、多くの場合１便 宜的な手順である。

なぜなら、この濃縮物は、追加の水が加えられる前に、使用場所まで輸送され得 るからである。それゆえ、最終的な水ベースの機能流体における実質的な量の水 を運ぶ費用が節約される。この濃縮物を処方するのに必要な水（これは、取扱い の容易性および便利さの因子により主として決定される）だけを輸送すればよい 。

一般に、これら水ベースの機能流体は、この濃縮物を水で希釈することにより製 造される。ここで、濃縮物に対する水の割合は１通常２重量比で約８０　：　２ ０〜約９９：１の範囲内である。これらの範囲内で希釈が行われる場合に認めら れ得るように、この最終的な水ベースの機能流体は、せいぜい極（わずかな量の 炭化水素油を含有するだけである。

本発明の種々の好ましい実施態様では、この水ベースの機能流体は溶液形状であ る。これに対して、他の実施態様では。

この機能流体は真の溶液と思われるミセル分散体の形状またはミクロエマルジョ ンの形状である。溶液、ミセル分散体またはミクロエマルジョンのいずれが形成 されるかは、特に使用される特定の成分に依存する。

水性組成物を調製する方法もまた１本発明の範囲内に包含される。この水性組成 物には、濃縮物および水ベースの機能流体の両方が包含され、水ベースの機能流 体で通常使用される他の従来の添加剤を含有する。これらの方法には、以下の段 階が包含される： （１）本発明の少なくとも１種のウラゾール組成物（１）を。

このような他の従来の添加剤と、同時にまたは連続して混合し２分散体または溶 液を形成させること：必要に応じて。

（２）該分散体または溶液を水と混合して、該水性濃縮物を形成させること；お よび／または （３）該分散または溶液、あるいは濃縮物を、水で希釈すること。ここで、用い られる水の全体量は、該濃縮物中における所望濃度の本発明の成分および他の機 能添加剤または該水ベースの機能流体を提供するのに必要な量である。

これらの混合段階は、好ましくは従来の装置を用いて、一般に室温またはわずか に高い温度（通常は、１００°Ｃより低く。

多くの場合５０℃より低い）で行われる。上で述べたように。

この濃縮物が形成され得９次いで使用される場所まで運ばれる。この場所では、 この濃縮物は水と希釈され、所望の水ベースの機能流体が形成される。他の場合 には、最終的な水ベースの機能流体は、この濃縮物または分散体または溶液を形 成するのに用いるのと同じ装置で直接形成され得る。

本発明の水性組成物中で有用な界面活性剤は、カチオンタイプ、アニオンタイプ 、非イオンタイプまたは両性タイプであり得る。各タイプのこのような界面活性 剤の多くは、当該技術分野で公知である０例えば、　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの「 乳化剤および清浄剤、　、　１９８１．ノースアメリカン出版、　ＭｃＣｕｔｃ ｈｅｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏ６により刊行、　ＭＣパブリッシングＣｏ、グレンロ ック、ニューシャーシー、　Ｕ、Ｓ、＾、を参照されたい；この文献は、このこ とに関する開示について、参照文献としてここに採用する。

非イオン性界面活性剤のタイプには、アルキレンオキシドで処理された生成物（ 例えば、エチレンオキシドで処理されたフェノール、アルコール、エステル、ア ミンおよびアミド）がある、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共 重合体もまた。有用な非イオン性界面活性剤である。グリセロールエステルおよ び糖エステルもまた。非イオン性界面活性剤として公知である。本発明で有用な 典型的な非イオン性界面活性剤のクラスは、アルキレンオキシドで処理されたア ルキルフェノール（例えば、ローム＆ハース社から販売されているエチレンオキ シドアルキルフェノール縮合物）がある。

これらの特定の例は、　Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−１００である。このＴｒｉｔｏｎ　 Ｘ−１００は、１分子当たり平均して９〜１０個のエチレンオキシド単位を有し 、約１３．５のＨＬＢ値および約６２８の分子量を有する。他の適当な非イオン 性界面活性剤の多くは、公知である；例えば、上で述べたＭｃＣｕ　ｔｃｈｅｏ ｎの文献だけでなく、論文「非イオン性界面活性剤Ｊ　、　Ｍａｒｔｉｎ　Ｊ、 ５ｃｈｉｃｋにより編集、　Ｍ、ＤｅｋｋｅｒＣｏ−−ニューヨーク、　１９６ ７、を参照されたい。この文献は、このことに関する開示について、参照文献と してここに採用する。

この上で述べたように、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両 性界面活性剤もまた。用いられ得る。

一般に、これらは全て親水性の界面活性剤である。アニオン性界面活性剤は負に 荷電した極性基を有する。これに対して。

カチオン性界面活性剤は正に荷電した極性基を有する。両性界面活性剤は、同じ 分子内に両方のタイプの極性基を有する。

有用な界面活性剤の概説は、　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの化学技術事典。

第２版、第１９巻、　ｐ、５０７以下（１９６９，ジョンワイリーおよびサン、 ニューヨーク）、およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの名で出版された上述の編集物で ある。これら文献は、カチオン性界面活性剤。

両性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤に関する開示について、共に参照文 献としてここに採用する。

有用なアニオン性界面活性剤のタイプには、広く公知のカルボン酸塩石鹸、有機 硫酸塩、スルホン酸塩、スルホカルボン酸およびそれらの塩、およびリン酸塩が ある。有用なカチオン性界面活性剤には、アミンオキシド、およびよく知られた 四級アンモニウム塩のような窒素化合物が包含される０両性界面活性剤には、ア ミノ酸タイプの物質および類似のタイプの物質が包含される０種々のカチオン性 分散剤、アニオン性分散剤および両性分散剤は、工業上、特にローム＆ハース社 やユニオンカーバイド社（共に米国）のような企業から入手可能である。アニオ ン界面活性剤およびカチオン界面活性剤に関するこれ以外の情報はまた。「アニ オン性界面活性剤」の本文、第２部および第３部、　Ｗ、Ｍ、Ｌｉｎｆｉｅｌｄ により編集、マルセルデッカー、　Ｉｎｃ、により出版、ニューヨーク、　１９ ７６、および「カチオン性界面活性剤」、　Ｅ、Ｊｕｎｇｅｒｍａｎｎにより編 集。

マルセルデッカー、　Ｉｎｃ、ニューヨーク、　１９７６に見い出すことができ る。これら両方の文献は、このことに関する開示に関して、参照文献としてここ に採用する。

これらの界面活性剤は、用いられる場合には、一般に本発明の濃縮物および水ベ ースの機能流体中において９種々の添加剤、特に以下に考察する機能添加剤の分 散を助ける効果量で使用される。好ましくは、この濃縮物は、これら界面活性剤 の１種またはそれ以上を、約７５重量％まで、より好ましくは約１０重量％〜約 ７５重量％で含有し得る。この水ベースの機能流体は、これら界面活性剤の１種 またはそれ以上を、約１５重量％まで、より好ましくは約０．０５重量％〜約１ ５重量％で含有し得る。

多くの場合２本発明の水性組成物は、該組成物を増粘させるための少なくとも１ ｗ１の増粘剤を含有する。一般に、これら増粘剤は、多ａｍ、合成の増粘性重合 体、またはこれらの２種またはそれ以上の混合物であり得る。有用な多糖類には 。

「工業ガムＪ　、　ＷｈｉｓｔｌｅｒおよびＢ、Ｍｉｌｌｅｒ、アカデミツクプ レスにより出版、　１９５９．に開示のガムのような天然ガムがある。

水溶性で増粘性の天然ガムに関するこの書籍の開示は、参照文献としてここに採 用する。このようなガムの特定の例には。

アガーガム、グアーガム、アラビアガム、アルギン、デキストラン、キサンチン ガムなどがある。また２本発明の水性組成物の増粘剤として有用な多Ｉｉ類には 、セルロースエーテルおよびセルロースエステルがある。この多糖類には、ヒド ロキシヒドロカルビルセルロースおよびヒドロカルビルヒドロキシセルロースお よびその塩が包含される。このような増粘剤の特定の例には、ヒドロキシエチル セルロース、およびカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩がある。このよ うないずれの増粘剤の２種またはそれ以上もまた。有用である。

本発明の水性組成物で用いられる増粘剤は、冷水（１０℃）および熱水（約９０ ’Ｃ）の両方に可溶であることが、一般的な必要条件である。この増粘剤には、 メチルセルロース（これは、冷水に可溶であるが、熱水には不溶である）のよう な物質は除外される。しかし６ながら、このような熱水に不溶の物質は９本発明 の水性組成物に、他の機能を付与する（例えば。

潤滑性を与える）ために用いられ得る。

このような増粘剤は、また９合成の増粘性重合体であり得る。このような重合体 の多くは当業者に公知である。それらの代表例には、ポリアクリレート、ポリア クリルアミド、加水分解されたビニルエステル、アクリルアミドアルカンスルホ ン酸の水溶性の単独重合体および混合重合体（これは、アクリルアミドアルカン スルホン酸を少なくとも５０モル％、および他のコモノマーを含有する。他のコ モノマーには９例えば、アクリロニトリル、スチレンなどがある）がある、ポリ −ｎ−ビニルピロリドンの単独重合体および共重合体、およびスチレン−無水マ レイン酸共重合体やイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の水溶性塩もまた。

増粘剤として用いられ得る。

他の有用な増粘剤は当業者に公知であり、その多くは上記のＭｃＣｕｔｃｈｅｏ ｎの出版物：　「機能物質Ｊ　、　１９７６、　ｐｐ、　１３５−１４７まで、 における表中に見い出し得る。一般的な必要条件に合った水溶性の重合体増粘剤 に関連して、この文献の開示の内容は、参照文献としてここに採用する。

（以下余白） 特に２本発明の組成物が高度な剪断用途に適用されて安定性を必要とする場合に 好ましい増粘剤は２次式で表される少なくとも１種のヒドロカルビル置換コハク 酸および／またはその無水物と、少なくとも１種の水分散可能なアミン末端ポリ （オキシアルキレン）または少なくとも１種の水分散可能なヒドロキシ末端ポリ オキシアルキレンとを反応させることにより形成される水分散可能な反応生成物 である：ここで、Ｒは、約８個〜約４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基 である。Ｒは、好ましくは約８個〜約３０個の炭素原子、より好ましくは約１２ 個〜約２４個の炭素原子、さらにより好ましくは約１６個〜約１８個の炭素原子 を有する。好ましい実施態様では、Ｒは次式で表される： ここで、Ｒ′およびＲ″は、独立して、水素、または直鎖または実質的に直鎖の ヒドロカルビル基である。但し、Ｒ中の全炭素原子数は上で示した範囲内にある 。好ましくは、Ｒ”およびＲ″は、アルキル基またはアルケニル基である。特に 有利な実施態様では、Ｒは約１６個〜約１８個の炭素原子を有し　Ｒ１は水素、 または１個〜約７個の炭素原子を有するアルキル基、または２個〜約７個の炭素 原子を有するアルケニル基であり。

そしてＲ”は、約５個〜約１５個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニ ル基である。

水分散可能なアミン末端のポリ（オキシアルキレン）類は。

好ましくは、α、ω−ジアミノポリ（オキシエチレン）類。

α、ω−ジアミノポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキ シプロピレン）類、またはα、ω−ジアミノプロピレンオキシドキャップ化ポリ （オキシエチレン）類である。このアミン末端ポリ（オキシアルキレン）はまた 。

このようなα、ω−ジアミノポリ（オキシエチレン）類、α。

ω−ジアミノポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプ ロピレン）類、またはα、ω−ジアミノプロピレンオキシドキャップ化ポリ（オ キシエチレン）類の尿素縮合物であり得る。このアミン末端ポリ（オキシアルキ レン）はまた、それがアミン末端であって水分散可能であるという条件で、ポリ アミン（例えば、トリアミノ、テトラアミノなと）ポリオキシアルキレンであり 得る。

本発明に従って有用な水分散可能でアミン末端のポリ（オキシアルキレン）類の 例は、米国特許第３．０２１，２３２号；第３．１０８．０１１号；第４．４４ ４．５６６号；およびＲＥ３１　、５２２に開示されている。これら特許の開示 内容は、参照文献としてここに採用する。有用な水分散可能でアミン末端のポリ （オキシアルキレン）類は、「シェフアミン（Ｊｅｆｆａａ＋１ｎｅ）　Ｊの商 標で、テキサコケミカルカンパニーから入手可能である。

この水分散可能なヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンは、プロピレンオキシ ドとエチレンオキシドとのブロック重合体から構成される。この重合体は、複数 の反応性水素原子を含有する有機化合物から誘導される核を有する。このブロッ ク重合体では、この反応性水素原子の部位に、この核が結合している。これら化 合物の例には９次式で表されるヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンが包含さ れる：ここで、　ａおよびｂは、このオキシプロピレン鎖の全体の分子量が約９ ００〜約２５，０００の範囲となるような整数であり、そしてこのオキシエチレ ン鎖の全体の重量は、この化合物の約２０重量％〜約９０重量％、好ましくは約 ２５重量％〜約５５重景％を構成する。これら化合物は、　ＢＡＳＦ　ワイアン ドットコーポレーションからｒＴｅｔｒｏｎｉりの商標で市販されている。他の 例には９次式で表されるヒドロキシ末端のポリオキシアルキレン類が包含される ： ＨＯ（ＣＪ４０）ｘ（Ｃ３Ｈ６０）ｙ（ＣｚＨａＯ）ｇＨここで、ｙは、このオ キシプロピレン鎖の分子量が少なくとも約９００となるような整数、そしてχお よび２は、このオキシエチレン鎖の全体の重量が、この化合物の約２０重量％〜 約９０重景％を構成するような整数である。これら化合物は、好ましくは、約１ ．１００〜約１４．０００の範囲の分子量を有する。これら化合物は、　ＢＡＳ Ｆ　ワイアンドットコーポレーションがら。

ｒＰｌｕｒｏｎｉりの商標で市販されている。有用なしドロキシ末端のポリオキ シアルキレン類は、米国特許第２．６７４．６１９号および第２．９７９．５２ ８号に開示され、これら文献は参照文献としてここに採用する。

このカルボン酸試薬と、アミン末端またはヒドロキシ末端のポリオキシアルキレ ンとの間の反応は、この反応成分の溶融温度の最高値から、この反応成分または 生成物の分解温度の最低値までの範囲の温度で行われ得る。一般に、この反応は 、約り０℃〜約１６０°Ｃ９好ましくは約１２０″Ｃ〜約１６０’Ｃの範囲の温 度で行われる。カルボン酸試薬のポリオキシアルキレンに対する当量比は、好ま しくは約０．１　：　１〜約８：１の範囲、好ましくは、約１＝１〜約４：１の 範囲、好都合には約２：１である。このカルボン酸試薬の当量は、その分子量を 。

存在するカルボン酸官能基の数で割ることにより決定され得る。このアミン末端 ポリオキシアルキレンの当量は、その分子量を、存在する末端アミン基の数で割 ることにより決定され得る。このアミン末端ポリオキシアルキレンの当量は、そ の分子量を、存在する末端アミン基の数で割ることにより決定され得る。末端ア ミン基およびヒドロキシル基の数は２通常、このポリオキシアルキレンの構造式 から決定され得るか。

または公知の手順によって経験的に決定され得る。このカルボン酸試薬と、アミ ン末端またはヒドロキシ末端のポリオキシアルキレンとの反応により形成される アミン／酸およびエステル／酸は９例えば１種またはそれ以上のアルカリ金属。

１種またはそれ以上のアミン、またはそれらの混合物で中和され得、それゆえア ミド／塩またはエステル／塩にそれぞれ変換される。さらに、これらアミド／酸 またはエステル／酸が、アルカリ金属またはアミンを含有する濃縮物または機能 流体に加えられる場合には、アミド／塩またはエステル／塩が９通常はその場で 形成される。

南アフリカ特許８５１０９７８号の内容は、ヒドロカルビル置換のコハク酸また はその無水物／ヒドロキシ末端のポリ（オキシアルキレン）反応生成物を、水性 組成物の増粘剤として用いることに関する教示について、参照文献としてここに 採用する。

アミン末端のポリ（オキシアルキレン）を用いて増粘剤が形成される場合、該増 粘剤の増粘性は、それを少なくとも１種の界面活性剤と組み合わせることによっ て高められ得る。

「界面活性剤」の副題で上に特定された界面活性剤のいずれもが、これに関連し て用いられ得る。このような界面活性剤が用いられる場合、増粘剤の界面活性剤 に対する重量比は。

一般に約１：５〜約５：１．好ましくは約１：１〜約３：１の範囲内にある。

典型的には、この増粘剤は本発明の水性組成物中において。

増粘量で存在する。使用時には、この増粘剤は本発明の濃縮物の約７０重量％ま で、好ましくは約２０重量％〜約５０重量％のレベルで存在する。この増粘剤は 本発明の機能流体の約１．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約３重量％〜約 ６重量％の範囲のレベルで存在する。

この水系で用いられ得る機能添加剤は、典型的には、以下の油溶性で水不溶性の 添加剤である：この添加剤は、従来のオイルベースの系において、極圧剤、摩耗 防止剤、荷重支持剤９分散剤、摩擦調節剤、潤滑剤などとして機能する。これら はまた、すべり防止剤、フィルム形成剤および摩擦調節剤としても機能する。よ く知られているように、このような添加剤は、２種またはそれ以上の上記様式で 作用し得る；例えば、極圧剤は、多（の場合、荷重支持剤として機能する。

「油溶性で水不溶性の機能添加剤ｊという用語は、２５℃の水１００　ｄ当たり 、約１グラムのレベルを越えて水に溶解しないが、鉱油には２５゛Ｃで１！当た り少なくとも１グラムの程度まで溶解するような機能添加剤を示す。

これら機能添加剤もまた。いくつかの固形潤滑剤（例えば。

黒鉛、二硫化モリブデンおよびポリテトラフルオロエチレン）。

および関連した固形重合体を含有し得る。

これら機能添加剤はまた。摩擦重合体の形成物質を含有し得る。簡単に言えば、 これらは重合体を形成し得る物質である。この物質は低濃度で液状担体中に分散 され、そして摩擦表面または接触表面で重合して、この表面で保護の重合体フィ ルムが形成される。この重合は、摩擦により生じる熱により、およびおそらく触 媒および／または新しく露出された表面の化学作用により起こると考えられてい る。このような物質の特定の例には、シリノール酸とエチレングリコールとの組 み合わせ（これは、ポリエステル摩擦重合体フィルムを形成し得る）がある、こ れら物質は当該技術分野で公知であり。

それらに関する記述は１例えば、雑誌「摩耗」、第２６巻、　ｐ、３６９−３９ ２、および西ドイツ国公開特許出願第２．３３９，０６５号に見い出される。こ れら開示の内容は、摩擦重合体の形成物質に関する解説について、参照文献とし てここに採用する。

典型的には、これら機能添加剤は、有機イオウ、有機リン。

有機ホウ素またはカルボン酸の公知の金属塩またはアミン塩（これらは、オイル ベースの流体中で用いられるものと同じかまたは同じタイプである）がある、典 型的には、このような塩は、１個〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸、イオ ウ含有酸、リン含有酸、ホウ素含有酸の塩である。このカルボン酸には、芳香族 酸と脂肪族酸の両方が含まれる；イオウ含有酸には９例えば、アルキルスルホン 酸および芳香族スルホン酸などがある；リン含有酸には９例えば、リン酸、亜す ン酸、ホスフィン酸、リン酸塩エステルおよびその類慎物のイオウ同族体（例え ば、チオリン酸、およびジチオリン酸、およびそれに関連した酸エステル）があ る；ホウ素含有酸にはホウ酸、ホウ酸塩などが包含される。有用な機能添加剤に はまた。ジチオカルバミン酸金属（例えば、ジチオカルバミン酸モリブデンおよ びジチオカルバミン酸アンチモン）；ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫オキ シド、リン酸塩および亜すン酸塩ニホウ酸アミン塩、塩素化ワックス：トリアル キル錫オキシド、リン酸モリブデンおよび塩素化ワックスが包含される。

このような機能添加剤の多くは、当該技術分野で公知である。例えば、従来のオ イルベースの系および本発明の水系で有用な添加剤に関する記述は、「石油化学 および精製の発展」。

第８巻、　Ｊｏｈｎ　Ｊ、ＭｃＫｅｔｔａにより編集、インターサイエンス出版 、ニューヨーク、　１９６３．　ｐｐ、３１−３８まで；　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍ ｅｒ、　ｒ化学技術事典」、第１２巻、第２版、インターサイエンス出版。

ニューヨーク、　１９６７、　ｐ、５７５以下；「潤滑添加剤Ｊ　、　Ｍ、Ｗ、 Ｒａｎｎｅｙ＋ノーイエスデータコーポレーション、パークリッジ、ニューシャ ーシー、　Ｕ、Ｓ、Ａ、、１９７３　；および「潤滑添加剤」、　Ｃ０Ｖ、Ｓｍ ａｌｂｅｅｒおよびＲ，に、Ｓｍ１ｔｈ＋ザレチウスーヒルズＣｏ、、クリーブ ランド、オハイオ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、に見い出される。これら文献の内容は。

本発明の組成物で有用な機能添加剤の開示について、参照文献としてここに採用 する。

本発明の典型的な水性組成物のいくつかでは、この機能添加剤は、イオウまたは 塩素−イオウ極圧剤（これは、オイルベースの系で有用であることが知られてい る）がある、このような物質には、塩素化された脂肪族炭化水素（例えば、塩素 化ワックス）；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジル−ジス ルフィド、ビス−（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド 、硫化されたマツコラ鯨油、オレイン酸の硫化されたメチルエステル、硫化され たアルキルフェノール、硫化されたジペンテン、硫化されたテルペン、および硫 化されたディールス−アルダ−付加物；リン硫化炭化水素（例えば、硫化リンと テルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物）；リン酸エステル（例え ば、亜すン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素、すなわち、亜リン酸ジブ チル、亜すン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェ ニル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリ ルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換フェノール）：チオカルバミン酸金属（例 えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびヘプチルフェノールジチオカ ルバミン酸バリウム）：ホスホロジチオ酸の■族金属塩（例えば、ジシクロへキ シルホスホロジチオ酸亜鉛）が包含される。

（以下余白） １土 Ａｎｇｌａｍｏｌ　３２　クロロ硫化炭化水素　ドブリシール重Ａｎｇｌａ＋ｎ ｏｌ　７５　’；アルキルリン酸亜鉛＊−ブリゾール　ｌＭｏ１ｙｖａｎ　Ｌ　 チア本ス本モリブデート　パンダルビルト　２１ｕｂｒｉｚｏｌ−５３１５硫化 された環状力Ｉン酸エステル　ループリシール　１Ｅｍｃｏｌ　ＴＳ　２３０　 酸性のリン酸エステル　ウィチコ　３１　ループリシール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ） 社、ウィクリフ、オハイオ。

Ｕ、Ｓ、Ａ。

２　Ｒ，Ｔ、パンデルビルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉ　ｌ　ｔ）社、ニューヨーク、 ニューヨーク、Ｕ、Ｓ、Ａ。

３　ウィチコ（Ｗｉ　ｔｃｏ）ケミカルＣｏｒｐ　、有機部門、ヒユーストン、 テキサス、υ、Ｓ、Ａ。

上述の機能添加剤のいずれが２種またはそれ以上の混合物もまた。用いられ得る 。

典型的には、この機能添加剤の機能的な効果量が９本発明の水性組成物中に存在 する。

用語「機能的な効果量」とは、該添加剤を加えることにより、意図された所望の 特性を与えるのに充分な添加剤の量を示す０例えば、添加剤が錆止め剤である場 合には、該錆止め剤の機能的な効果量は、それが加えられる組成物の錆止め特性 を増大させるのに充分な量とされる。同様に、この添加剤が摩耗防止剤である場 合には、該摩耗防止剤の機能的な効果量は、それが加えられる組成物の摩耗防止 特性を改善するのに充分な摩耗防止剤の量とされる。

本発明の水系は、多くの場合、少なくとも１種の金属腐食防止剤を含有する。こ れら防止剤は、鉄金属または非鉄金属（例えば、銅、青銅、黄銅、チタン、アル ミニウムなど）のいずれか一方または両方の腐食を防止する。この防止剤は。

実際には、有機または無機のいずれであってもよい０通常。

防止剤は所望の防止作用を提供するために水中で充分に溶解される。しかし、そ れは、水に溶解させなくても腐食防止剤として機能し得るため、水溶性である必 要はない０本発明の水系で有用な多くの適当な無機防止剤は、当業者に公知であ る。これらには、「金属の保護被覆Ｊ　、　ＢｕｒｎｓおよびＢｒａｄ　１　ｅ Ｖ　＋レインホールド出版社、第２版、第１３章、　ｐｐ、５９６−６０５．に 記述されたものが包含される。防止剤に関するこの開示内容は。

参照文献としてここに採用する。有用な無機防止剤の特定の例には、亜硝酸のア ルカリ金属塩、ジーおよびトリポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびリ ン酸ジカリウム、ホウ酸のアルカリ金属塩およびそれらの混合物が包含される。

多くの適当な有機防止剤は、当業者に公知である。特定の例には、ヒドロカルビ ルアミンおよびヒドロキシ置換のヒドロカルビルアミンで中和された酸化合物が 包含される。これら酸化合物には１例えば中和されたリン酸エステルおよびヒド ロカルビルリン酸エステル、中和された脂肪酸（例えば、約８個〜約２２個の炭 素原子を有するもの）、中和された芳香族カルボン酸（例えば、　４−ｔｅｒｔ −ブチル安息香酸）、中和されたナフテン酸、および中和されたヒドロカルビル スルホン酸塩がある。アルキル化スクシンイミドの混合された塩エステルもまた 。有用である。特に有用なアミンには、エタノールアミン、ジェタノールアミン のようなアルカノールアミンが包含される。上述の腐食防止剤のいずれか２種ま たはそれ以上の混合物もまた。用いられ得る。この腐食防止剤は９通常。

この水性組成物が接触している金属の腐食を防止する際に効果的な濃度で存在す る。

本発明の水系のいくつか（特に、金属の切断や成形に用いられるもの）はまた、 水中で逆の溶解性を有する少なくとも１種のポリオールを含有し得る。このよう なポリオールは。

水の温度が高くなると、溶解性が低下するポリオールである。

それゆえ、これらは切削操作や加工操作の間に９表面潤滑剤として機能し得る。

なぜなら、この液体が金属加工物と加工具との間の摩擦の結果として加熱される 際に、逆の溶解性のポリオールは、この加工物の表面で“引き延ばされ”（ｐｌ ａｔｅｓｏｕｔ）、それによってその潤滑特性が改善されるからである。

本発明の水系はまた。少なくとも１種の殺菌剤を含有し得る。このような殺菌剤 は、当業者に公知であり、そして特定の例は、上で述べたＭｃＣｕ　ｔｃｈｅｏ ｎの出版物「機能物質」において、そのｐｐ、９〜２０に「殺微生物剤」の表題 で見い出され得る；この開示の内容は９本発明の水性組成物または水系で用いら れる適当な殺菌剤に関連して、参照文献としてここに採用する。一般に、これら 殺菌剤は、少なくともそれを殺菌剤として機能させる程度まで水溶性である。

本発明の水系にはまた。染料（例えば、酸性緑色染料）；水軟化剤（例えば、エ チレンジアミン四酢酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸）；臭気マスキング剤 （例えば、シトロネラ、レモン油など）；および消泡剤（例えば、公知のシリコ ーン消泡剤）のような他の物質が包含され得る。

本発明の水系にはまた。凍結防止添加剤が包含され得る。

この組成物は低温で用いるのが望ましい。エチレングリコールや１ｌｌｆ似のポ リオキシアルキレンポリオールのような物質は。

凍結防止剤として用いられ得る。明らかに、用いられる量は。

所望の凍結保護の程度に依存し９通常の当業者に公知である。

本発明の水系を製造する際に用いる上述の成分の多くは。

このような水性組成物に２つ以上の特性を示すかまたは与える工業生成物である ことも注目されるべきである。それゆえ。

単一の成分がいくつかの機能を与えることができ、それによって他の成分を追加 する必要がな（なるかまたは低減される。

それゆえ１例えばトリブチル錫オキシドのような極圧剤はまた。殺菌剤として機 能し得る。

本発明は、そのいくつかの好ましい実施態様に関連して。

記述され例示されているが、当業者は１本発明の精神を逸脱することなく９種々 の変形、改良および置換がその中でなされ得ることを認識している０例えば、上 で示した好ましい範囲以外の様々な濃度範囲は、オイルベースの原料、またはエ ンジンのタイプなどの変形の結果として適用され得る。従って２本発明は、以下 の請求の範囲によってのみ限定することが意図される。

国際調査報告

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．次式の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで，ＴおよびＱは，同一または相 異なり，水素，ヒドロカルビル，イオウ，リン，ホウ素，金属カチオン，アシル オキシヒドロカルビル，イミドヒドロカルビル，ヒドロカルビル繰返し単位，ヒ ドロカルビルウラゾール（Ｉ）を含有する繰返し単位，アシルウラゾール繰返し 単位，アシル基，またはヒドロカルビルアシル含有基，ヒドロカルビルアシル含 有基の繰返し単位，または一体となって，２つの隣接窒素原子間でπ結合を形成 する；そして，Ａは水素，ヒドロカルビル，ヒドロカルビルウラゾール（Ｉ）基 ，ヒドロカルビル含有アシル基の繰返し単位，または直接またはヒドロカルビル 基を介して他のウラゾール（Ｉ）基と結合したヒドロカルビル含有アシル基の繰 返し単位である；但し，ＴおよびＱが，共に水素，または独立してアシルカルボ ニル，アシルアミノメチレンの場合には，Ａは，水素，アルキル，シクロアルキ ル，アリール，アラルキル，アルキルカルボニルまたはアルキルアミノメチレン ではない。
2. ２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，ＴおよびＱは，共にπ結合であ り，そしてＡは，ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルウラゾール（Ｉ）繰返し 単位であるか；または，Ｔはヒドロカルビル，Ｑは水素，そしてＡは，ヒドロカ ルビル，ヒドロカルビルウラゾール（Ｉ）繰返し単位，ヒドロカルビル含有アシ ル基の繰返し単位であるか；または，ＴおよびＱは，ヒドロカルビル含有のアシ ルウラゾール（Ｉ）繰返し単位，アシルウラゾール（Ｉ）繰り返し単位またはヒ ドロカルビルウラゾール（Ｉ）繰返し単位，そしてＡはヒドロカルビルである。
3. ３．請求の範囲第１項に記載の組成物であって，前記ウラゾール組成物は，以下 の（ＩＸ）式または（Ｘ）式で示される：▲数式、化学式、表等があります▼（ ＩＸ）ここで，Ｒ１およびＲ２は，同一または相異なり，水素，ヒドロカルビル 基，または一体となって，２つの窒素原子の間でπ結合を形成する。Ｘはヒドロ カルビル，ヒドロカルビルウラゾールまたはアシルヒドロカルビル，Ｙはヒドロ カルビルまたはウラゾール基または繰返し単位への連結結合，ｄは０または少な くとも１，そしてｂは少なくとも１である；▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ）ここで，Ｒ３は，独立して，水素，ヒドロカルビル，または基ＧまたはＺ への連結基，Ｒ４は水素，ヒドロカルビルアシル，またはヒドロカルビル，Ｇは ヒドロカルビル，アシル，アシルオキシ，イミド，アシルヒドロカルビル，アシ ルオキシヒドロカルビルまたはイミドヒドロカルビル，Ｚはイオウ，リン，ホウ 素，金属カチオン，またはヒドロカルビル，ｑは０または１，ｅは０，１または ２，そしてｍは少なくとも１である。
4. ４．請求の範囲第３項に記載の組成物であって，前記ウラゾールは式ＩＸで表さ れ，そしてＲ１およびＲ２は，同一または相異なり，水素，約８個〜約２００個 の炭素原子のアルキル基またはアルケニル基である；但し，Ｙがフェニル，オレ イル，アクチルまたはイソデシルオキシプロピルであり，ｄが０の場合には，Ｒ １またはＲ２のいずれかが水素ではない；または，Ｒ１は水素，Ｒ２は１個〜約 ５０個の炭素原子を有するアルキレン，ＹはＲ２との連結結合，ｄは０，そして ｂは少なくとも１である；または，Ｒ１およびＲ２は，一体となって隣接窒素原 子との間のπ結合を表し，Ｙはアルキルフェニレン（ここで，該アルキル基は１ 個〜約７個の炭素原子を有する），ｂは２，そしてｄは０である；または，Ｘは アリーレン，ｄは１，Ｙはアルキレン，ｂは２，そしてＲ１およびＲ２は，独立 して，水素またはヒドロカルビルである；または，Ｒ１は水素，Ｒ２は水素また はヒドロカルビル，Ｙはアリーレンまたはアルキルアリーレン，ｂは２，そして ｄは０である；または，Ｒ１は水素，Ｒ２は水素またはヒドロカルビル，Ｘはア リーレン，ｄは１，Ｙ．はアルキレン，そしてｂは２である；または，Ｒ１は水 素またはヒドロカルビル．Ｒ２は繰返し単位への連結結合，Ｙは繰返し単位への 連結結合，ｂは少なくとも２，ｄは１，そしてＸは，以下の式で表される： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒ１は水素またはヒドロカルビル，Ｒ５はヒドロカルビル，Ｒ６はアル キレン，そしてｐは０〜約９である。
5. ５．請求の範囲第３項に記載の組成物であって，前記ウラゾールは式Ｘで表され ，そしてＲ３は水素またはヒドロカルビル，ｇは０，ＺはＺｎ，Ｓまたはホウ素 ，ｅは１または２，そしてｍは２，そしてＲ４は，フェニル，オレイル，オクチ ル，イソデシルオキシプロピル．またはエチルヘキシルである。
6. ６．請求の範囲第３項に記載の組成物であって，前記ウラゾールは式（Ｘ）で表 され，そして，Ｒ４はヒドロカルビル，Ｇはヒドロカルビルアシルまたはアシル ，ｑは１，ｍは少なくとも２；Ｒ３は，繰返し単位の連結結合，そしてｅは０で ある。
7. ７．潤滑粘性のあるオイルの主要量，および次式で定義される添加剤の少量を含 有する潤滑組成物：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで，Ｔおよび Ｑは，同一または相異なり，水素，ヒドロカルビル，イオウ，リン，ホウ素，金 属カチオン，アシルオキシヒドロカルビル，イミドヒドロカルビル，ヒドロカル ビル繰返し単位，ヒドロカルビルウラゾール（Ｉ）を含有する繰返し単位，アシ ルウラゾール繰返し単位，アシル基，またはヒドロカルビルアシル含有基，アシ ル基の繰返し単位，ヒドロカルビルアシル含有基の繰返し単位，または一体とな って２つの窒素原子間でπ結合を形成する；そして，Ａは水素，ヒドロカルビル ，ヒドロカルビルウラゾールＩ基，ヒドロカルビル含有アシル基の繰返し単位， または直接またはヒドロカルビル基を介して他のウラゾールＩ基と結合したヒド ロカルビル含有アシル基の繰返し単位である。
8. ８．請求の範囲第７項に記載の潤滑油であって，Ｒは約１０個〜約２０個の炭素 原子を有する脂肪酸の基，または約１０個〜約２０個の炭素原子を有するエーテ ルの基，または約９個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビルポリオキシ アルキレン（ここで，該アルキレン基は，１個〜約４個の炭素原子を有する）， そしてＴおよびＱは水素である。
9. ９．請求の範囲第８項に記載の組成物であって，Ａは，フェニル，オレイル，オ クチル，ステアリル，またはイソデシル−Ｏ−（ＣＨ２）３−である。
10. １０．請求の範囲第７項，第８項または第９項に記載の潤滑組成物であって，前 記潤滑組成物は自動伝達流体であり，そして，前記添加剤は，自動伝達装置のシ ールの膨潤を効果的に起こす量で存在する。
11. １１．通常液状で実質的に不活性の有機溶媒／希釈剤，および請求の範囲第７項 に記載の添加剤の約１重量％〜約９９重量％を含有する潤滑組成物を処方するた めの濃縮物。
12. １２．通常液状で実質的に不活性の有機溶媒／希釈剤，および請求の範囲第９項 に記載の添加剤の約１重量％〜約９９重量％を含有する潤滑組成物を処方するた めの濃縮物。
13. １３．潤滑粘性のあるオイルの主要量，および請求の範囲第１項から第６項のい ずれかに記載のウラゾール組成物の少なくとも１種の少量を含有する潤滑組成物 。
14. １４．通常液状で実質的に不活性の有機溶媒／希釈剤，および請求の範囲第１項 から第６項のいずれかで定義された組成物の約１重量％〜約９９重量％を含有す る潤滑組成物を処方するための濃縮物。
15. １５．請求の範囲第１３項に記載の潤滑組成物であって，前記ウラゾール組成物 は摩擦調節の効果量で存在する。
16. １６．請求の範囲第１３項に記載の潤滑組成物であって，前記ウラゾール組成物 は分散効果量で存在する。
17. １７．請求の範囲第１項から第６項のいずれかで定義されたウラゾール組成物の 少なくとも１種を少量かつ効果量で含有するグリース組成物。
18. １８．請求の範囲第１項から第６項のいずれかで定義されたウラゾール組成物の 少なくとも１種を少量かつ効果量で含有する水性機能流体。