JP2582390B2 - アルキルリン酸エステルの油溶性の金属塩,および該塩を含有する組成物 - Google Patents
アルキルリン酸エステルの油溶性の金属塩,および該塩を含有する組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の技術分野 この発明は,潤滑粘性のあるオイルに対し,油溶性で
金属含有の組成物の調製に関し,そして潤滑剤,燃料,
機能流体および水系における,このような組成物の使用
に関する。より特定すると,本発明は、アルキルリン酸
エステルの金属塩を含有する機能流体組成物に関する。
金属含有の組成物の調製に関し,そして潤滑剤,燃料,
機能流体および水系における,このような組成物の使用
に関する。より特定すると,本発明は、アルキルリン酸
エステルの金属塩を含有する機能流体組成物に関する。
関連技術の詳細 米国特許第4,514,312号(Rootら,1985年4月30日)
は,簡潔に言うと,潤滑油ベースのグリース(特に,低
イオウの潤滑油ベースのグリース)の主要割合,および
少量割合の添加剤系(これは,油溶性で無イオウの有機
化合物,および油不溶性で無イオウの無機化合物の混合
物から,本質的になる)を包含する。用いられる添加剤
系の油不溶性で無イオウの無機化合物成分は,リン酸の
油不溶性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩,お
よびそれらの混合物のいずれかとされ得る。
は,簡潔に言うと,潤滑油ベースのグリース(特に,低
イオウの潤滑油ベースのグリース)の主要割合,および
少量割合の添加剤系(これは,油溶性で無イオウの有機
化合物,および油不溶性で無イオウの無機化合物の混合
物から,本質的になる)を包含する。用いられる添加剤
系の油不溶性で無イオウの無機化合物成分は,リン酸の
油不溶性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩,お
よびそれらの混合物のいずれかとされ得る。
米国特許第2,409,774号(Mackら,1946年10月22日)で
は,多価金属のリン酸エステル塩は,オイル調製物,ラ
ッカーおよびワニスを乾燥させる際の乾燥剤として,潤
滑油またはグリースのための体質剤として,そして顔料
の混合や布地の含浸のための殺菌剤として、使用するべ
く調製される。この多価金属は,鉛,マンガン,亜鉛お
よびコバルトからなる群から選択される。他の多価金属
には,アルミニウム,カルシウム,セリウム,銅,鉄,
バナジウム,水銀,クロム,およびニッケルがある。金
属の後者の群は,乾燥剤としての効果が少ない。
は,多価金属のリン酸エステル塩は,オイル調製物,ラ
ッカーおよびワニスを乾燥させる際の乾燥剤として,潤
滑油またはグリースのための体質剤として,そして顔料
の混合や布地の含浸のための殺菌剤として、使用するべ
く調製される。この多価金属は,鉛,マンガン,亜鉛お
よびコバルトからなる群から選択される。他の多価金属
には,アルミニウム,カルシウム,セリウム,銅,鉄,
バナジウム,水銀,クロム,およびニッケルがある。金
属の後者の群は,乾燥剤としての効果が少ない。
米国特許第2,416,985号(Farringtonら,1947年3月4
日)では,リンの置換酸素酸の多価金属塩を炭化水素油
(例えば,鉱物性の潤滑油)に分散させると,この組成
物に,新規で予期できない高い所望特性が与えられてい
る。これら新規な特性により,種々の目的のために,こ
の配合油が特に有用となる。この発明の配合油の主要な
有利性は,高温での劣化に対し耐性が増すところにあ
る。
日)では,リンの置換酸素酸の多価金属塩を炭化水素油
(例えば,鉱物性の潤滑油)に分散させると,この組成
物に,新規で予期できない高い所望特性が与えられてい
る。これら新規な特性により,種々の目的のために,こ
の配合油が特に有用となる。この発明の配合油の主要な
有利性は,高温での劣化に対し耐性が増すところにあ
る。
発明の要旨 この発明は,新規な金属含有組成物の調製,および潤
滑剤,燃料,機能流体および水系における,このような
組成物の使用を示す。これら組成物は,高トルクの極圧
剤として,有用性を有する。本発明の金属含有組成物
は,以下を包含する工程により,調製される: (A)式ROHの化合物(ここで,Rは,約10個までの炭素
原子を有するヒドロカルビル基または約50個までの炭素
原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビン基からなる
群から選択される),またはそれらの混合物と, (B)無イオウでリン含有の試薬とを反応させて,中間
体を形成することで,次いで, 該中間体と,(C)金属含有化合物とを,(D)必要
に応じて,触媒の効果量の存在下にて,さらに反応させ
ること。
滑剤,燃料,機能流体および水系における,このような
組成物の使用を示す。これら組成物は,高トルクの極圧
剤として,有用性を有する。本発明の金属含有組成物
は,以下を包含する工程により,調製される: (A)式ROHの化合物(ここで,Rは,約10個までの炭素
原子を有するヒドロカルビル基または約50個までの炭素
原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビン基からなる
群から選択される),またはそれらの混合物と, (B)無イオウでリン含有の試薬とを反応させて,中間
体を形成することで,次いで, 該中間体と,(C)金属含有化合物とを,(D)必要
に応じて,触媒の効果量の存在下にて,さらに反応させ
ること。
発明の詳細な説明 本発明の金属含有組成物は,(A)式ROHの化合物
と,(B)無イオウでリン含有の試薬とを反応させて,
中間体を形成すること,次いで,この中間体と,(C)
金属含有化合物とをさらに反応させること,により調製
され得る。
と,(B)無イオウでリン含有の試薬とを反応させて,
中間体を形成すること,次いで,この中間体と,(C)
金属含有化合物とをさらに反応させること,により調製
され得る。
リン酸のモノ−およびジ−アルキルエステル,および
それらのアミン塩は,種々の潤滑剤用途にて,使用が見
いだされている。潤滑添加剤の分野にて,極圧耐摩耗剤
での金属リン酸塩の使用は,全く制限されている。この
ことに関する主な理由は,油溶性の塩を調製するのが困
難なところにあると思われる。文献で報告されている,
大ていの金属塩の化学では,金属炭酸塩の使用や,複分
解操作の使用が包含される。ある場合には,金属酸化物
もまた使用される。シカシ,アルカリ土類金属酸化物以
外に,それら金属酸化物を用いることは,厳しく制限さ
れている。金属酸化物を用いることが可能であるよう
な,選択的な場合には,これら酸化物は,溶媒または共
反応物として酢酸を用いることにより,(もとの位置
で)金属酢酸に転化された。
それらのアミン塩は,種々の潤滑剤用途にて,使用が見
いだされている。潤滑添加剤の分野にて,極圧耐摩耗剤
での金属リン酸塩の使用は,全く制限されている。この
ことに関する主な理由は,油溶性の塩を調製するのが困
難なところにあると思われる。文献で報告されている,
大ていの金属塩の化学では,金属炭酸塩の使用や,複分
解操作の使用が包含される。ある場合には,金属酸化物
もまた使用される。シカシ,アルカリ土類金属酸化物以
外に,それら金属酸化物を用いることは,厳しく制限さ
れている。金属酸化物を用いることが可能であるよう
な,選択的な場合には,これら酸化物は,溶媒または共
反応物として酢酸を用いることにより,(もとの位置
で)金属酢酸に転化された。
潤滑剤中では,一般に金属塩,そして特に亜鉛塩を検
討することに関心があるために,このような塩を調製す
るための安価で簡単な方法を開発することが,考慮され
た。このことを行う試みの間,我々は,アルキルリン酸
エステルと,酸化亜鉛とを,促進剤として水を用いて反
応させることにより,亜鉛塩が容易に調製されることを
見いだした。ある場合には,触媒量の酢酸を用いること
もまた,塩形成に影響を与えるために,認められた。
討することに関心があるために,このような塩を調製す
るための安価で簡単な方法を開発することが,考慮され
た。このことを行う試みの間,我々は,アルキルリン酸
エステルと,酸化亜鉛とを,促進剤として水を用いて反
応させることにより,亜鉛塩が容易に調製されることを
見いだした。ある場合には,触媒量の酢酸を用いること
もまた,塩形成に影響を与えるために,認められた。
リン酸エステルは,ふつうは,アルコールまたはアル
キルフェノール,および五酸化リンから,調製される。
キルフェノール,および五酸化リンから,調製される。
反応物(A) 反応物(A)は,式ROHの化合物(ここで,Rは,約50
個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基または約50
個までの炭素原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビ
ル基からなる群から選択される),またはそれらの混合
物である。
個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基または約50
個までの炭素原子を有するヘテロ原子含有ヒドロカルビ
ル基からなる群から選択される),またはそれらの混合
物である。
ここで用いられるように,用語“ヒドロカルビル基”
は,分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基であ
り,そしてこの発明の文脈内では,主として炭化水素的
な性質を有する基を示す。このような基には,以下が包
含される: (1)炭化水素基;すなわち,脂肪族基(例えば,アル
キルまたはアルケニル),脂環族基(例えば,シクロア
ルキルまたはシクロアルケニル),芳香族基,脂肪族お
よび脂環族置換の芳香族基,芳香族置換の脂肪族基およ
び脂環族基などだけでなく環状基(ここで,この環は,
分子の他の部分により,完成されている,すなわち,い
ずれの2つの示された置換基も,この発明の文脈では,
基の主な炭化水素的性質を変えない)。当業者は,適当
な置換基に気づいている;その例には,ハロ,アルコキ
シ,ヒドロキシ,アルキルチオ,カルボアルコキシ,ニ
トロおよびカルボキシルがある。
は,分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基であ
り,そしてこの発明の文脈内では,主として炭化水素的
な性質を有する基を示す。このような基には,以下が包
含される: (1)炭化水素基;すなわち,脂肪族基(例えば,アル
キルまたはアルケニル),脂環族基(例えば,シクロア
ルキルまたはシクロアルケニル),芳香族基,脂肪族お
よび脂環族置換の芳香族基,芳香族置換の脂肪族基およ
び脂環族基などだけでなく環状基(ここで,この環は,
分子の他の部分により,完成されている,すなわち,い
ずれの2つの示された置換基も,この発明の文脈では,
基の主な炭化水素的性質を変えない)。当業者は,適当
な置換基に気づいている;その例には,ハロ,アルコキ
シ,ヒドロキシ,アルキルチオ,カルボアルコキシ,ニ
トロおよびカルボキシルがある。
“アルキル炭化水素ベースの基",“脂肪族炭化水素ベ
ースの基”“アリール炭化水素ベースの基”などのよう
な用語は,アルキル基,脂肪族基およびアリール基など
に関して,上と類似の意味を有する。
ースの基”“アリール炭化水素ベースの基”などのよう
な用語は,アルキル基,脂肪族基およびアリール基など
に関して,上と類似の意味を有する。
好ましくは,この発明の組成物において,炭化水素ベ
ースの基は,アセチレン性不飽和がない。
ースの基は,アセチレン性不飽和がない。
ある実施態様では,反応物(A)はアルコールであ
り,他の実施態様では,反応物(A)はフェノールであ
る。
り,他の実施態様では,反応物(A)はフェノールであ
る。
所望の中間体を形成するべく用いられ得るアルコール
ROHは,公知の一価アルコールである。これらの一価ア
ルコールは,第1級アルコールだけでなく,第2級アル
コールであり,また第1級アルコールおよび第2級アル
コールの混合物とされ得る。このアルコールは,直鎖ア
ルコール,分枝鎖アルコール,またはヘテロ原子含有ア
ルコールとされ得る。この後者のクラスのアルコールは
また,機能化されたアルコールとして,公知である。
ROHは,公知の一価アルコールである。これらの一価ア
ルコールは,第1級アルコールだけでなく,第2級アル
コールであり,また第1級アルコールおよび第2級アル
コールの混合物とされ得る。このアルコールは,直鎖ア
ルコール,分枝鎖アルコール,またはヘテロ原子含有ア
ルコールとされ得る。この後者のクラスのアルコールは
また,機能化されたアルコールとして,公知である。
より好ましい一価アルコールは,第1級脂肪族アルコ
ールまたは第2級脂肪族アルコールである。これらアル
コールは,例えば,約3個〜約50個の炭素原子,好まし
くは約5個〜約28個の炭素原子,最も好ましくは約5個
〜8個の炭素原子を有する,アルケノールおよびアルカ
ノールである。アルコールの混合物は,各R基における
全炭素原子数が,約50炭素原子を超えないとの条件で,
用いられ得る。より好ましくは、各R基は,少なくとも
5個の炭素原子を含有する一価アルコールから誘導され
る。適当なアルコールには,例えば,n−プロパノール,
イソプロパノール,n−ブタノール,2−ブタノール,2−メ
チルプロパノール,n−ペンタノール,2−ペンタノール,3
−ペンタノール,2−メチルブタノール,3−メチル−2−
ペンタノール,n−ヘキサノール,2−ヘキサノール,3−ヘ
キサノール,2−メチル−2−ペンタノール,4−メチル−
2−ペンタノール,4−メチル−3−ペンタノール,シク
ロヘキサノール,メチルシクロヘキサノール,ヘプタノ
ール,2−エチル−ヘキサノール,n−オクタノール,イソ
オクタノール,2,2−ジメチル−オクタノール,ノナノー
ル,デカノール,イソデカノール,ドデカノール,テト
ラデカノール,ヘキサデカノール,オクタデカノール,
オレイルアルコール,リノレイルアルコール,リノレニ
ルアルコール,フィトール,ミリシルアルコール,ラウ
リルアルコール,ミリスチルアルコール,セチルアルコ
ール,ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなど
が包含される。
ールまたは第2級脂肪族アルコールである。これらアル
コールは,例えば,約3個〜約50個の炭素原子,好まし
くは約5個〜約28個の炭素原子,最も好ましくは約5個
〜8個の炭素原子を有する,アルケノールおよびアルカ
ノールである。アルコールの混合物は,各R基における
全炭素原子数が,約50炭素原子を超えないとの条件で,
用いられ得る。より好ましくは、各R基は,少なくとも
5個の炭素原子を含有する一価アルコールから誘導され
る。適当なアルコールには,例えば,n−プロパノール,
イソプロパノール,n−ブタノール,2−ブタノール,2−メ
チルプロパノール,n−ペンタノール,2−ペンタノール,3
−ペンタノール,2−メチルブタノール,3−メチル−2−
ペンタノール,n−ヘキサノール,2−ヘキサノール,3−ヘ
キサノール,2−メチル−2−ペンタノール,4−メチル−
2−ペンタノール,4−メチル−3−ペンタノール,シク
ロヘキサノール,メチルシクロヘキサノール,ヘプタノ
ール,2−エチル−ヘキサノール,n−オクタノール,イソ
オクタノール,2,2−ジメチル−オクタノール,ノナノー
ル,デカノール,イソデカノール,ドデカノール,テト
ラデカノール,ヘキサデカノール,オクタデカノール,
オレイルアルコール,リノレイルアルコール,リノレニ
ルアルコール,フィトール,ミリシルアルコール,ラウ
リルアルコール,ミリスチルアルコール,セチルアルコ
ール,ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなど
が包含される。
この一価アルコールはまた,アリール置換アルコール
(ここでは,脂肪族鎖は,ペンダントアリール基を有す
る)とされ得る。このクラスのアルコールの代表例は,
ベンジルアルコール,フェネチルアルコール,sec−フェ
ネチルアルコール,1−フェニル−1−プロパノール,2−
フェニル−1−プロパノール,3−フェニル−1−プロパ
ノール,1−フェニル−2−プロパノール,2−フェニル−
2−プロパノール,ジフェニルカルビノール,トリフェ
ニルカルビノール,およびシンナミルアルコールがあ
る。
(ここでは,脂肪族鎖は,ペンダントアリール基を有す
る)とされ得る。このクラスのアルコールの代表例は,
ベンジルアルコール,フェネチルアルコール,sec−フェ
ネチルアルコール,1−フェニル−1−プロパノール,2−
フェニル−1−プロパノール,3−フェニル−1−プロパ
ノール,1−フェニル−2−プロパノール,2−フェニル−
2−プロパノール,ジフェニルカルビノール,トリフェ
ニルカルビノール,およびシンナミルアルコールがあ
る。
市販のアルコール(混合物)はここで考慮され,そし
てこれら市販アルコールは,ここでは特定しないけれど
も,本発明の主要な目的からはずれないようなアルコー
ルを,少量で含有していてもよい。オキソ工程により形
成されるタイプのより高級な合成の一価アルコール(例
えば,2−エチルヘキシル),アルドール縮合により形成
されるタイプ,また有機アルミニウム触媒によるα−オ
レフィン(特にエチレン)のオリゴマー化とそれに続く
酸化により形成されるタイプの,より高級な合成の一価
アルコールもまた,有用である。
てこれら市販アルコールは,ここでは特定しないけれど
も,本発明の主要な目的からはずれないようなアルコー
ルを,少量で含有していてもよい。オキソ工程により形
成されるタイプのより高級な合成の一価アルコール(例
えば,2−エチルヘキシル),アルドール縮合により形成
されるタイプ,また有機アルミニウム触媒によるα−オ
レフィン(特にエチレン)のオリゴマー化とそれに続く
酸化により形成されるタイプの,より高級な合成の一価
アルコールもまた,有用である。
本発明の組成物を形成するために適当な,あるより好
ましい一価アルコールおよびアルコール混合物の例に
は,コンチネンタルオイル社から販売されている市販の
“Alfol"アルコールが包含される。Alfol 810は,直鎖
で第1級のアルコール(これは8〜10個の炭素原子を有
する)から本質的になるアルコール含有する混合物であ
る。Alfol 20+アルコールは,C18〜C28の第1級アルコ
ールの混合物である。この混合物は,GLC(気液クロマト
グラフィー)で測定したとき,アルコール基準で,ほと
んどがC20アルコールである。Alfol 22+アルコール
は,アルコール基準で,ほとんどがC22アルコールのC18
〜28の第1級アルコールである。これらAlfolアルコー
ルには,かなり高い割合(40重量%まで)のパラフィン
系化合物(これは,望むならエステル化反応の前に除去
され得る)が含有され得る。
ましい一価アルコールおよびアルコール混合物の例に
は,コンチネンタルオイル社から販売されている市販の
“Alfol"アルコールが包含される。Alfol 810は,直鎖
で第1級のアルコール(これは8〜10個の炭素原子を有
する)から本質的になるアルコール含有する混合物であ
る。Alfol 20+アルコールは,C18〜C28の第1級アルコ
ールの混合物である。この混合物は,GLC(気液クロマト
グラフィー)で測定したとき,アルコール基準で,ほと
んどがC20アルコールである。Alfol 22+アルコール
は,アルコール基準で,ほとんどがC22アルコールのC18
〜28の第1級アルコールである。これらAlfolアルコー
ルには,かなり高い割合(40重量%まで)のパラフィン
系化合物(これは,望むならエステル化反応の前に除去
され得る)が含有され得る。
市販のアルコール混合物の他の例には,Adol 60があ
る。これは,直鎖のC22第1級アルコールを約75重量
%,C20第1級アルコールを約15重量%,そしてC18アル
コールおよびC24アルコールを約8重量%で含有する。A
dol 60は,アッシュランド化学社から販売されている。
る。これは,直鎖のC22第1級アルコールを約75重量
%,C20第1級アルコールを約15重量%,そしてC18アル
コールおよびC24アルコールを約8重量%で含有する。A
dol 60は,アッシュランド化学社から販売されている。
天然に生じるトリグリセリドから誘導され,そして鎖
長がC8〜C18の範囲の1価脂肪アルコールの種々の混合
物は,プロクター&ギャンブル社から販売されている。
これら混合物は,主として12,14,16または18個の炭素原
子を含有する脂肪アルコールを種々の量で含有する。例
えば,CO−1214は,0.5%のC10アルコール,66.0%のC12ア
ルコール,26.0%のC14アルコールおよび6.5%のC16アル
コールを含有する脂肪アルコール混合物である。
長がC8〜C18の範囲の1価脂肪アルコールの種々の混合
物は,プロクター&ギャンブル社から販売されている。
これら混合物は,主として12,14,16または18個の炭素原
子を含有する脂肪アルコールを種々の量で含有する。例
えば,CO−1214は,0.5%のC10アルコール,66.0%のC12ア
ルコール,26.0%のC14アルコールおよび6.5%のC16アル
コールを含有する脂肪アルコール混合物である。
市販の混合物の他の群には,シェル化学社から入手可
能な“Neodol"生成物が包含される。例えは,Neodol 23
はC12アルコールおよびC15アルコールの混合物;そして
Neodol 45はC14〜C15アルコールの混合物である。
能な“Neodol"生成物が包含される。例えは,Neodol 23
はC12アルコールおよびC15アルコールの混合物;そして
Neodol 45はC14〜C15アルコールの混合物である。
本発明で用いるのに適当な,より好ましい分枝鎖の一
価アルコールの例には,例えば,実質的に大部分が次式
に対応する市販のトリデシルアルコールが包含される: CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH
2OH このアルコールはオキソ工程により調製され,エクソ
ン社から入手可能である。この一価アルコールの例に
は,さらに,ヘキサデシルアルコール(オキソ工程によ
り調製される),12−メチルペンタデシルアルコール,6
−メチルデシルアルコール,8−エチルテトラデシルアル
コール,5,6−ジプロピルデシルアルコール,およびこれ
らアルコールの混合物が包含される。
価アルコールの例には,例えば,実質的に大部分が次式
に対応する市販のトリデシルアルコールが包含される: CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH
2OH このアルコールはオキソ工程により調製され,エクソ
ン社から入手可能である。この一価アルコールの例に
は,さらに,ヘキサデシルアルコール(オキソ工程によ
り調製される),12−メチルペンタデシルアルコール,6
−メチルデシルアルコール,8−エチルテトラデシルアル
コール,5,6−ジプロピルデシルアルコール,およびこれ
らアルコールの混合物が包含される。
この機能化されたアルコールは,ヘテロ原子を含有す
る;すなわち,基は,この発明の文脈内では,主として
炭化水素的な性質を示すものの,鎖や環にて,これらが
炭素原子から構成されるのでなければ,炭素原子以外の
原子を含有する。適当なヘテロ原子は,当業者には明ら
かであり,例えば,窒素,酸素,リンおよびイオウが包
含される。
る;すなわち,基は,この発明の文脈内では,主として
炭化水素的な性質を示すものの,鎖や環にて,これらが
炭素原子から構成されるのでなければ,炭素原子以外の
原子を含有する。適当なヘテロ原子は,当業者には明ら
かであり,例えば,窒素,酸素,リンおよびイオウが包
含される。
R基がヘテロ部分を含有するアルコールは,以下によ
り,例示される:4−モルホリンエタノール,2−ピリジン
エタノール,ピリジンメタノール,1−ピロリジンエタノ
ール,プロリジンメタノール,ヒドロキシエチルアクリ
レート,ヒドロキシメチルアミド,ヒドロキシエチルア
クリルアミド,ヒドロキシエチルアミン,およびヒドロ
キシアルキルホスホネート。
り,例示される:4−モルホリンエタノール,2−ピリジン
エタノール,ピリジンメタノール,1−ピロリジンエタノ
ール,プロリジンメタノール,ヒドロキシエチルアクリ
レート,ヒドロキシメチルアミド,ヒドロキシエチルア
クリルアミド,ヒドロキシエチルアミン,およびヒドロ
キシアルキルホスホネート。
この発明ではまた,単一分子内に,エーテル基および
アルコール基の両方を含有するグリコールエーテル(例
えば,ポリエトキシル化アルコールおよびポリプロポキ
シル化アルコール)が考慮される。以下のグリコールエ
ーテルは,ユニオンカーバイド社から市販されている: メチルセロソルブ CH3OCH2CH2OH セロソルブ溶剤 C2H5OCH2CH2OH ブチルセロソルブ C4H9OCH2CH2OH メキシルセロソルブ C6H13OCH2CH2OH メチルカルビトール CH3OCH2CH2CCH2CH2OH カルビトール溶剤 C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH ブチルカルビトール C4H9OCH2CH2OCH2CH2OH メキシルカルビトール C6H13OCH2CH2OCH2CH2OH UCAR溶剤LM CH3OCH2CH(CH3)OH UCAR溶剤2LM CH3OCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OH メトキシトリグリコール CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH エトキシトリグリコール C2H5OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH ブトキシトリグリコール C4H9OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH 1−ブトキシエトキシ−2−プロパノール C4H9OCH2CH2OCH2CH(CH3)OH PROPASOL溶剤B C4H9OCH2CH(CH3)OH PROPASOL溶剤P C3H7OCH2CH(CH3)OH エトキシル化ノニルフェノールもまた,この発明の実
施に際し,考慮される。この化合物のより好ましいクラ
スは、ユニオンカーバイド社から市販のTergitols(こ
れは,以下の構造を有する)である: ここで,nは4〜13である。
アルコール基の両方を含有するグリコールエーテル(例
えば,ポリエトキシル化アルコールおよびポリプロポキ
シル化アルコール)が考慮される。以下のグリコールエ
ーテルは,ユニオンカーバイド社から市販されている: メチルセロソルブ CH3OCH2CH2OH セロソルブ溶剤 C2H5OCH2CH2OH ブチルセロソルブ C4H9OCH2CH2OH メキシルセロソルブ C6H13OCH2CH2OH メチルカルビトール CH3OCH2CH2CCH2CH2OH カルビトール溶剤 C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH ブチルカルビトール C4H9OCH2CH2OCH2CH2OH メキシルカルビトール C6H13OCH2CH2OCH2CH2OH UCAR溶剤LM CH3OCH2CH(CH3)OH UCAR溶剤2LM CH3OCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OH メトキシトリグリコール CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH エトキシトリグリコール C2H5OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH ブトキシトリグリコール C4H9OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH 1−ブトキシエトキシ−2−プロパノール C4H9OCH2CH2OCH2CH(CH3)OH PROPASOL溶剤B C4H9OCH2CH(CH3)OH PROPASOL溶剤P C3H7OCH2CH(CH3)OH エトキシル化ノニルフェノールもまた,この発明の実
施に際し,考慮される。この化合物のより好ましいクラ
スは、ユニオンカーバイド社から市販のTergitols(こ
れは,以下の構造を有する)である: ここで,nは4〜13である。
反応物(A)はまた,式(R)n−ArOHを有するヒド
ロキシ芳香族化合物とされ得る。ここで,Rは,水素,ま
たは脂肪族炭化水素ベースの基(これは,アセチレン性
不飽和がない)とされ得,そしてnは1〜4の整数、一
般に1または2である。大ていの場合には,nが2または
それ以上のとき,各Rは,20個までの炭素原子を含有す
るアルキル基である。nが1のとき,Rは,好ましくは,
約4〜50個または10〜100個の炭素原子を含有するアル
キル基,最も望ましくは約6〜40個または10〜40個の炭
素原子を含有するアルキル基である。有用性,特にこの
発明の目的に対する適合性の見地から,2つのタイプのヒ
ドロキシ芳香族化合物がより好ましい;nが1のとき,R
は,好ましくは,約7〜30個または15〜30個の炭素原子
を含有するアルキル基である;nが2またはそれ以上のと
き,各Rは,12個までの炭素原子を含有し得る。上で同
定されたヒドロキシ芳香族化合物の混合物もまた,反応
物(A)といて用いられ得る。非常にしばしば市販され
ているアルキルフェノールハ,モノ−,ジ−およびトリ
−アルキルフェノールの混合物である。有用なアルキル
フェノールの市販混合物のある典型的な例には,2,4−ジ
−tert−ブチルフェノール(97.5重量%),p−tert−ブ
チルフェノール(2.0重量%)および2,4,6−tri−tert
−ブチルフェノール(0.5重量%)を含む混合物が包含
される。この混合物は,Ferro社から,“2,4−ジ−第3
級ブチルフェノール,97%”の商標で,市販されてい
る。他の混合物は,2,4−ジ−tert−ブチルフェノールを
80重量%,2,4,6−tri−tert−ブチルフェノールを7−
8重量%,p−tert−ブチルフェノールを7−8重量%,o
−tert−ブチルフェノールを1重量%,そしてフェノー
ルを最大1重量%で含有する。
ロキシ芳香族化合物とされ得る。ここで,Rは,水素,ま
たは脂肪族炭化水素ベースの基(これは,アセチレン性
不飽和がない)とされ得,そしてnは1〜4の整数、一
般に1または2である。大ていの場合には,nが2または
それ以上のとき,各Rは,20個までの炭素原子を含有す
るアルキル基である。nが1のとき,Rは,好ましくは,
約4〜50個または10〜100個の炭素原子を含有するアル
キル基,最も望ましくは約6〜40個または10〜40個の炭
素原子を含有するアルキル基である。有用性,特にこの
発明の目的に対する適合性の見地から,2つのタイプのヒ
ドロキシ芳香族化合物がより好ましい;nが1のとき,R
は,好ましくは,約7〜30個または15〜30個の炭素原子
を含有するアルキル基である;nが2またはそれ以上のと
き,各Rは,12個までの炭素原子を含有し得る。上で同
定されたヒドロキシ芳香族化合物の混合物もまた,反応
物(A)といて用いられ得る。非常にしばしば市販され
ているアルキルフェノールハ,モノ−,ジ−およびトリ
−アルキルフェノールの混合物である。有用なアルキル
フェノールの市販混合物のある典型的な例には,2,4−ジ
−tert−ブチルフェノール(97.5重量%),p−tert−ブ
チルフェノール(2.0重量%)および2,4,6−tri−tert
−ブチルフェノール(0.5重量%)を含む混合物が包含
される。この混合物は,Ferro社から,“2,4−ジ−第3
級ブチルフェノール,97%”の商標で,市販されてい
る。他の混合物は,2,4−ジ−tert−ブチルフェノールを
80重量%,2,4,6−tri−tert−ブチルフェノールを7−
8重量%,p−tert−ブチルフェノールを7−8重量%,o
−tert−ブチルフェノールを1重量%,そしてフェノー
ルを最大1重量%で含有する。
Ar基は,芳香族炭化水素ベースの基である。この基
は,典型的には、ベンゼン,ナフタレン,ビフェニル,
ジフェニルメタンおよびジフェニルスルフィドのような
芳香族化合物から誘導される。それゆえ,このヒドロキ
シ芳香族化合物は,例えば,フェノール,ナフトール,
アルキルフェノール,ジアルキルまたはトリアルキルフ
ェノール,またはアルキルナフトール,またはイオウ架
橋および/またはメチレン架橋のフェノールまたはアル
キルフェノールとされ得る。
は,典型的には、ベンゼン,ナフタレン,ビフェニル,
ジフェニルメタンおよびジフェニルスルフィドのような
芳香族化合物から誘導される。それゆえ,このヒドロキ
シ芳香族化合物は,例えば,フェノール,ナフトール,
アルキルフェノール,ジアルキルまたはトリアルキルフ
ェノール,またはアルキルナフトール,またはイオウ架
橋および/またはメチレン架橋のフェノールまたはアル
キルフェノールとされ得る。
慣例により,“Ar"は,その構造内に,芳香環に直接
結合した全ての水素原子を含有する。それゆえ,分子の
ある他の部分や置換基には結合していない全ての芳香族
炭素原子(特定または不特定にかかわらず)は,水素原
子と結合していると理解されている。
結合した全ての水素原子を含有する。それゆえ,分子の
ある他の部分や置換基には結合していない全ての芳香族
炭素原子(特定または不特定にかかわらず)は,水素原
子と結合していると理解されている。
反応物(B) 反応物(B)は,以下からなる群から選択される,無
イオウでリン含有の試薬である:五酸化リン,ハロゲン
化リン,オキシハオゲン化リン,元素リン,およびそれ
らの混合物。
イオウでリン含有の試薬である:五酸化リン,ハロゲン
化リン,オキシハオゲン化リン,元素リン,およびそれ
らの混合物。
元素リンまたはハロゲン化リンが使用されるとき,酸
化源(例えば,酸素または空気)を与えるのが、望まし
い。
化源(例えば,酸素または空気)を与えるのが、望まし
い。
使用されるより好ましいハロゲン化リンは,トリ塩化
リンまたはペンタ塩化リンのいずれかである。より好ま
しいオキシハロゲン化リンは,オキシ塩化リンである。
リンまたはペンタ塩化リンのいずれかである。より好ま
しいオキシハロゲン化リンは,オキシ塩化リンである。
中間体は,反応物(A)と反応物(B)とを一緒に反
応させることにより,形成される。反応物(A)は,フ
ラスコに充填され,反応物(B)がこれに加えられる。
この混合物の温度は,約20℃から,反応物(A)の沸点
までとされる。温度の増加が明らかになると,すぐに反
応が起こる。それゆえ,形成される中間体は,生成物の
混合物である:反応物(B)に対する反応物(A)のモ
ル比は,1〜0.5から、5:1までである。より好ましい比は
3:1である。
応させることにより,形成される。反応物(A)は,フ
ラスコに充填され,反応物(B)がこれに加えられる。
この混合物の温度は,約20℃から,反応物(A)の沸点
までとされる。温度の増加が明らかになると,すぐに反
応が起こる。それゆえ,形成される中間体は,生成物の
混合物である:反応物(B)に対する反応物(A)のモ
ル比は,1〜0.5から、5:1までである。より好ましい比は
3:1である。
反応物(C) 反応物(C)は金属含有化合物である。この金属含有
化合物は,酸化物,水酸化物または両者の結合物のいず
れかとして,使用される。この発明で用いられ得る金属
含有化合物は,アルカリ金属およびアルカリ土類金属,
遷移金属,アルミニウム,スズ,シリコンまたはホウ素
である。
化合物は,酸化物,水酸化物または両者の結合物のいず
れかとして,使用される。この発明で用いられ得る金属
含有化合物は,アルカリ金属およびアルカリ土類金属,
遷移金属,アルミニウム,スズ,シリコンまたはホウ素
である。
重要なアルカリ金属は、リチウム,ナトリウムまたは
カリウムである。重要なアルカリ土類金属は,マグネシ
ウム,カルシウム,ストロンチウムまたはバリウムであ
る。重要な遷移金属は,亜鉛,モリブデン,マンガン,
ニッケル,コバルト,チタン,バナジウム、タングステ
ン,ジルコニウムおよび鉄である。
カリウムである。重要なアルカリ土類金属は,マグネシ
ウム,カルシウム,ストロンチウムまたはバリウムであ
る。重要な遷移金属は,亜鉛,モリブデン,マンガン,
ニッケル,コバルト,チタン,バナジウム、タングステ
ン,ジルコニウムおよび鉄である。
反応物(D) 触媒としての反応物(D)は,中間体と反応物(C)
との反応により,この発明の所望生成物を形成する際
に,用いられ得る。この発明の触媒は,プロトン供与体
である。以下のプロトン供与体は、この発明で有用性が
ある:水は,塩酸;硝酸;リン含有酸(例えば,リン酸
および亜リン酸);イオウ含有酸(例えば,硫酸および
亜硫酸);およびカルボン酸(例えば,ギ酸,酢酸およ
びプロピオン酸)。
との反応により,この発明の所望生成物を形成する際
に,用いられ得る。この発明の触媒は,プロトン供与体
である。以下のプロトン供与体は、この発明で有用性が
ある:水は,塩酸;硝酸;リン含有酸(例えば,リン酸
および亜リン酸);イオウ含有酸(例えば,硫酸および
亜硫酸);およびカルボン酸(例えば,ギ酸,酢酸およ
びプロピオン酸)。
この発明の生成物は,中間体と,反応物(C)との反
応により(この場合は,反応物(C)の0.25−2当量に
対し,約1当量のリンが存在する),形成される。この
発明のために,1当量のリンは,以下のように算出され
る: また,この発明のために,金属の1当量は,その金属の
分子量を金属イオンの原子価で割った値に等しい。マグ
ネシウムは,12の当量(24を2で割った)を有する。こ
の中間体は,希釈油および/または溶媒,任意の触媒,
および反応物(C)とともに,反応フラスコに加えられ
る。この内容物は,反応を引き起こすのに充分な温度ま
で,加熱される。この反応が完結すると,水および他の
揮発成分は,蒸留により除去される。この内容物は,所
望生成物を得るべく,濾過される。
応により(この場合は,反応物(C)の0.25−2当量に
対し,約1当量のリンが存在する),形成される。この
発明のために,1当量のリンは,以下のように算出され
る: また,この発明のために,金属の1当量は,その金属の
分子量を金属イオンの原子価で割った値に等しい。マグ
ネシウムは,12の当量(24を2で割った)を有する。こ
の中間体は,希釈油および/または溶媒,任意の触媒,
および反応物(C)とともに,反応フラスコに加えられ
る。この内容物は,反応を引き起こすのに充分な温度ま
で,加熱される。この反応が完結すると,水および他の
揮発成分は,蒸留により除去される。この内容物は,所
望生成物を得るべく,濾過される。
この発明の反応は,実質的に不活性な液状溶媒/希釈
媒体の存在下にて,行われ得る。この溶媒/希釈媒体
は,望ましくは,反応物の接触を維持し,そして反応温
度の制御を容易にするべく,供される。適当な溶媒/希
釈媒体の例には,脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素
(例えば,ベンゼン,トルエン,ナフサ、鉱油,ヘキサ
ン);塩素化炭化水素(例えば,ジクロロベンゼン,お
よびヘプチルクロライド);エーテル(例えば,メチル
−n−アミルエーテル,n−ブチルエーテル)が包含され
る。
媒体の存在下にて,行われ得る。この溶媒/希釈媒体
は,望ましくは,反応物の接触を維持し,そして反応温
度の制御を容易にするべく,供される。適当な溶媒/希
釈媒体の例には,脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素
(例えば,ベンゼン,トルエン,ナフサ、鉱油,ヘキサ
ン);塩素化炭化水素(例えば,ジクロロベンゼン,お
よびヘプチルクロライド);エーテル(例えば,メチル
−n−アミルエーテル,n−ブチルエーテル)が包含され
る。
この明細書,および添付の請求の範囲で用いられるよ
うに,用語“実質的に不活性”は,溶媒/希釈剤などを
示すべく用いられるとき,用いられる条件下にて,溶媒
/希釈剤などが化学変化または物理変化に対して実質的
に不活性であること,を意味する。さらに,そのこと
は,本発明の意図する用途の範囲内で,組成物,添加
剤,化合物などの調製,保存,混合および/または機能
化を,不都合な様式で,著しく防げるものではない。例
えば,少量の溶媒/希釈剤などは,ここで記述のような
本発明の製造および使用を防げることなく,最小の反応
または分解を受け得る。言いかえれば,このような反応
または分解は,技術的に識別できるものの,通常の技術
をもった実際の労働者が,その意図する目的でこの発明
を製造し使用するのを防げるものには,充分ではない。
それゆえ,“実質的に不活性”とは,ここで用いらえる
ように,当業者により容易に理解され適用される。
うに,用語“実質的に不活性”は,溶媒/希釈剤などを
示すべく用いられるとき,用いられる条件下にて,溶媒
/希釈剤などが化学変化または物理変化に対して実質的
に不活性であること,を意味する。さらに,そのこと
は,本発明の意図する用途の範囲内で,組成物,添加
剤,化合物などの調製,保存,混合および/または機能
化を,不都合な様式で,著しく防げるものではない。例
えば,少量の溶媒/希釈剤などは,ここで記述のような
本発明の製造および使用を防げることなく,最小の反応
または分解を受け得る。言いかえれば,このような反応
または分解は,技術的に識別できるものの,通常の技術
をもった実際の労働者が,その意図する目的でこの発明
を製造し使用するのを防げるものには,充分ではない。
それゆえ,“実質的に不活性”とは,ここで用いらえる
ように,当業者により容易に理解され適用される。
この明細書および添付の請求の範囲で用いられるよう
に,用語“溶媒/希釈媒体”とは,その中で各反応物が
独立して溶解するか安定に分散するような溶媒/希釈媒
体を包含するつもりである。用語“安定に分散する”と
は,この明細書および添付の請求の範囲で用いられるよ
うに,組成物を意図する領域で機能させる範囲まで,与
えられた媒体中にて,この組成物(例えば,単一化合
物,2種またはそれ以上の化合物の混合物など)が分散し
得ることを意味するつもりである。それゆえ,例えば,
組成物がオイル中での反応により調製される場合,この
反応物は,反応を起こし組成物を形成するのに充分な様
式で,オイル中に懸濁され得ることが,充分である。そ
れゆえ,用語“溶媒/希釈媒体”は,当業者により,通
常の様式で理解され用いられ得る。
に,用語“溶媒/希釈媒体”とは,その中で各反応物が
独立して溶解するか安定に分散するような溶媒/希釈媒
体を包含するつもりである。用語“安定に分散する”と
は,この明細書および添付の請求の範囲で用いられるよ
うに,組成物を意図する領域で機能させる範囲まで,与
えられた媒体中にて,この組成物(例えば,単一化合
物,2種またはそれ以上の化合物の混合物など)が分散し
得ることを意味するつもりである。それゆえ,例えば,
組成物がオイル中での反応により調製される場合,この
反応物は,反応を起こし組成物を形成するのに充分な様
式で,オイル中に懸濁され得ることが,充分である。そ
れゆえ,用語“溶媒/希釈媒体”は,当業者により,通
常の様式で理解され用いられ得る。
この発明の組成物は,潤滑添加剤として用いられ得
る。しかしながら,この組成物は,時には,副生成物お
よび/または過剰の溶媒/希釈媒体の形成(これは,市
販品としての魅力を低下させ得る)により,完成させ得
る。従って,これら望ましくない副生成物,および/ま
たは過剰量の望ましくない溶媒/希釈媒体は,公知方法
(例えば,濾過,蒸発(例えばストリッピング)など)
により,この発明の組成物から分離され,より望ましい
生成物が得られる。他方,溶媒/希釈媒体が,例えば,
この発明の潤滑組成物中で用いるのに適当な潤滑剤ベー
スなら,この組成物は,溶媒/希釈媒体中に残留して,
以下で記述のような潤滑組成物を形成するべく,用いら
れ得る。
る。しかしながら,この組成物は,時には,副生成物お
よび/または過剰の溶媒/希釈媒体の形成(これは,市
販品としての魅力を低下させ得る)により,完成させ得
る。従って,これら望ましくない副生成物,および/ま
たは過剰量の望ましくない溶媒/希釈媒体は,公知方法
(例えば,濾過,蒸発(例えばストリッピング)など)
により,この発明の組成物から分離され,より望ましい
生成物が得られる。他方,溶媒/希釈媒体が,例えば,
この発明の潤滑組成物中で用いるのに適当な潤滑剤ベー
スなら,この組成物は,溶媒/希釈媒体中に残留して,
以下で記述のような潤滑組成物を形成するべく,用いら
れ得る。
以下の実施例は,置換リン酸組成物の金属塩(これ
は,本発明で有用である)の調製を例示している。以下
の実施例,および明細書や請求の範囲の他の箇所にて,
他に指示がなければ,全ての部およびパーセントは重量
基準であり,全ての温度は摂氏である。
は,本発明で有用である)の調製を例示している。以下
の実施例,および明細書や請求の範囲の他の箇所にて,
他に指示がなければ,全ての部およびパーセントは重量
基準であり,全ての温度は摂氏である。
調製例1 イソオクチルアルコール(2340部,18モル)を,5リッ
トルの4ッ口フラスコ(これは,撹拌器,サーモウェル
および還流冷却器を備えている)に充填する。撹拌を始
め,そして五酸化リン852部(6モル)を,室温で3時
間にわたって,加え始める。この添加は,温度が65℃を
超えないようにされる。添加が完了した後,この内容物
を90℃まで加熱し,そしてこの温度で3時間維持する。
シリカ質濾過助剤30部を加え,このフラスコの内容物を
濾過する。この濾液は,12.4のリン%,ブロモフェノー
ルブルーに対する酸中和数192,およびフェノールフタレ
インに対する酸中和数290を有する。
トルの4ッ口フラスコ(これは,撹拌器,サーモウェル
および還流冷却器を備えている)に充填する。撹拌を始
め,そして五酸化リン852部(6モル)を,室温で3時
間にわたって,加え始める。この添加は,温度が65℃を
超えないようにされる。添加が完了した後,この内容物
を90℃まで加熱し,そしてこの温度で3時間維持する。
シリカ質濾過助剤30部を加え,このフラスコの内容物を
濾過する。この濾液は,12.4のリン%,ブロモフェノー
ルブルーに対する酸中和数192,およびフェノールフタレ
インに対する酸中和数290を有する。
調製例2 4−メチル−2−アルミアルコール1224部(12.0モ
ル),および五酸化リン569部(4モル)を使用するこ
と以外は,調製例1の方法に従う。得られた生成物は,
ブロモフェノールブルーに対する酸中和数235,およびフ
ェノールフタレインに対する酸中和数酸18を有する。
ル),および五酸化リン569部(4モル)を使用するこ
と以外は,調製例1の方法に従う。得られた生成物は,
ブロモフェノールブルーに対する酸中和数235,およびフ
ェノールフタレインに対する酸中和数酸18を有する。
調製例3 イソプロピルアルコール216部(3.6モル),4−メチル
−2−アミルアルコール551部(5.4モル),および五酸
化リン426部(3モル)を使用すること以外は,調製例
1の方法に従う。得られた生成物は,13.6のリン%,ブ
ロモフェノールブルーに対する酸中和数185,およびフェ
ノールフタレインに対する酸中和数369を有する。
−2−アミルアルコール551部(5.4モル),および五酸
化リン426部(3モル)を使用すること以外は,調製例
1の方法に従う。得られた生成物は,13.6のリン%,ブ
ロモフェノールブルーに対する酸中和数185,およびフェ
ノールフタレインに対する酸中和数369を有する。
調製例4 2−エチルヘキサノール780部(6モル),および五
酸化リン284部(2モル)を使用すること以外は,調製
例1の方法に従う。得られた生成物は,12.4のリン%,
ブロモフェノールブルーに対する酸中和数200,およびフ
ェノールフタレインに対する酸中和数308を有する。
酸化リン284部(2モル)を使用すること以外は,調製
例1の方法に従う。得られた生成物は,12.4のリン%,
ブロモフェノールブルーに対する酸中和数200,およびフ
ェノールフタレインに対する酸中和数308を有する。
調製例5 2,2,4−トリメチル−1−ペンタノール311部(2.39モ
ル),および五酸化リン114部(0.8モル)を使用するこ
と以外は,調製例1の方法に従う。得られた生成物は,
ブロモフェノールブルーに対する酸中和数215,およびフ
ェノールフタレインに対する酸中和数265を有する。
ル),および五酸化リン114部(0.8モル)を使用するこ
と以外は,調製例1の方法に従う。得られた生成物は,
ブロモフェノールブルーに対する酸中和数215,およびフ
ェノールフタレインに対する酸中和数265を有する。
調製例6 イソオクチルアルコール500部(3.85モル),Alfol 81
0の500部(3.47モル),および五酸化リン350部(2.44
モル)を使用すること以外は,調製例1の方法に従う。
得られた生成物は,プロモフェノールブルーに対する酸
中和数204,およびフェノールフタレインに対する酸中和
数278を有する。
0の500部(3.47モル),および五酸化リン350部(2.44
モル)を使用すること以外は,調製例1の方法に従う。
得られた生成物は,プロモフェノールブルーに対する酸
中和数204,およびフェノールフタレインに対する酸中和
数278を有する。
以下の実施例は,中間体と成分(C)との反応を例示
している。
している。
実施例1 2リットルの4ッ口フラスコに,調製例1で得られた
物質278部(1当量),トルエン200部,鉱油130部,水1
0部中の酢酸1部,および酸化亜鉛45部(0.55当量)を
充填する。この内容物を60〜70℃に加熱し,そして全て
の酸化亜鉛が溶液に入るまで,2時間にわたって維持す
る。揮発物質を,120℃で30torrまで,真空除去する。こ
の内容物を,シリカ質濾過助剤を用いて濾過する。分析
値:亜鉛8.68%,リン7.03%。
物質278部(1当量),トルエン200部,鉱油130部,水1
0部中の酢酸1部,および酸化亜鉛45部(0.55当量)を
充填する。この内容物を60〜70℃に加熱し,そして全て
の酸化亜鉛が溶液に入るまで,2時間にわたって維持す
る。揮発物質を,120℃で30torrまで,真空除去する。こ
の内容物を,シリカ質濾過助剤を用いて濾過する。分析
値:亜鉛8.68%,リン7.03%。
実施例2 1リットルの4ッ口フラスコに,調製例1で得られた
物質268部(1当量),トルエン170部,鉱油130部,水1
0部中の酢酸1部,および酸化マグネシウム24部(0.6当
量)を充填する。この内容物を撹拌し,60℃まで2時間
加熱する。この間,還流状態に維持し,デーンスターク
トラップで水を除去する。この内容物を,20torrで130℃
まで,真空除去する。この内容物を,次いで,シリカ質
濾過助剤を用いて濾過する。分析値:マグネシウム2.52
%,リン5.93%。
物質268部(1当量),トルエン170部,鉱油130部,水1
0部中の酢酸1部,および酸化マグネシウム24部(0.6当
量)を充填する。この内容物を撹拌し,60℃まで2時間
加熱する。この間,還流状態に維持し,デーンスターク
トラップで水を除去する。この内容物を,20torrで130℃
まで,真空除去する。この内容物を,次いで,シリカ質
濾過助剤を用いて濾過する。分析値:マグネシウム2.52
%,リン5.93%。
実施例3 1リットルの4ッ口フラスコに,調製例1に由来の物
質270部(1当量),トルエン200部,鉱部128部,およ
び乾燥混合物(これは、酸化カルシウム21部,および酸
化亜鉛23部(0.56当量)を含有する)を充填する。この
混合物50〜60℃まで加熱し,2時間維持し,そして揮発物
質を除くべく,真空除去する。この内容物を,シリカ質
濾過助剤を用いて濾過すると,カルシウム2.05%,亜鉛
4.04%およびリン6.41%が得られる。
質270部(1当量),トルエン200部,鉱部128部,およ
び乾燥混合物(これは、酸化カルシウム21部,および酸
化亜鉛23部(0.56当量)を含有する)を充填する。この
混合物50〜60℃まで加熱し,2時間維持し,そして揮発物
質を除くべく,真空除去する。この内容物を,シリカ質
濾過助剤を用いて濾過すると,カルシウム2.05%,亜鉛
4.04%およびリン6.41%が得られる。
実施例4 2リットルの4ッ口フラスコに,調製例2に由来の物
質478部(2当量),鉱油361部,トルエン400部,水20
部中の酢酸2部,および酸化亜鉛82部(2当量)を充填
する。この内容物を撹拌し,60℃まで加熱し,そしてこ
の温度にて約3時間維持する。この内容物を,次いで,7
0℃で20torrまで真空除去し,シリカ質濾過助剤を用い
て濾過する。この分析値は,亜鉛7.2%,リン6.55%で
ある。
質478部(2当量),鉱油361部,トルエン400部,水20
部中の酢酸2部,および酸化亜鉛82部(2当量)を充填
する。この内容物を撹拌し,60℃まで加熱し,そしてこ
の温度にて約3時間維持する。この内容物を,次いで,7
0℃で20torrまで真空除去し,シリカ質濾過助剤を用い
て濾過する。この分析値は,亜鉛7.2%,リン6.55%で
ある。
実施例5 1リットルの4ッ口フラスコに,調製例3に由来に物
質303部(1当量),トルエン200部,希釈油144部,水1
0部中の酢酸1部,および酸化亜鉛45部(1.1当量)を充
填する。この内容物を撹拌し,60〜70℃まで加熱し,そ
して2時間維持する。この内容物を,次いで,20torrで7
0℃まで真空除去し,シリカ質濾過助剤を用いて濾過す
る。この分析値は,亜鉛9.07%,リン9.79%である。
質303部(1当量),トルエン200部,希釈油144部,水1
0部中の酢酸1部,および酸化亜鉛45部(1.1当量)を充
填する。この内容物を撹拌し,60〜70℃まで加熱し,そ
して2時間維持する。この内容物を,次いで,20torrで7
0℃まで真空除去し,シリカ質濾過助剤を用いて濾過す
る。この分析値は,亜鉛9.07%,リン9.79%である。
実施例6 2リットルの4ッ口フラスコに,調製例4に由来の物
質560部(2当量),鉱油156部,トルエン200部,およ
び酸化亜鉛90.2部(2.2当量)を充填する。この内容物
を,撹拌しながら60℃まで加熱し,その後共沸蒸留によ
り水を除去するべく,還流する。この内容物を,25mmHg
で100℃まで除去し,そしてシリカ質濾過助剤を用いて
濾過する。この分析値は,亜鉛9.14%,リン7.99%であ
る。
質560部(2当量),鉱油156部,トルエン200部,およ
び酸化亜鉛90.2部(2.2当量)を充填する。この内容物
を,撹拌しながら60℃まで加熱し,その後共沸蒸留によ
り水を除去するべく,還流する。この内容物を,25mmHg
で100℃まで除去し,そしてシリカ質濾過助剤を用いて
濾過する。この分析値は,亜鉛9.14%,リン7.99%であ
る。
実施例7 2リットルの4ッ口フラスコに,調製例5に由来の物
質421部(1.61当量),鉱油121部,および酸化亜鉛75部
(1.82当量)を充填する。撹拌および加熱を始め,水20
部中の酢酸2部を加える。そして,温度を70℃まで上
げ,6時間維持する。この内容物を,30torrで110℃まで真
空除去し,そしてシリカ質濾過助剤を用いて濾過する。
元素分析では,亜鉛10.6%,リン8.39%となる。
質421部(1.61当量),鉱油121部,および酸化亜鉛75部
(1.82当量)を充填する。撹拌および加熱を始め,水20
部中の酢酸2部を加える。そして,温度を70℃まで上
げ,6時間維持する。この内容物を,30torrで110℃まで真
空除去し,そしてシリカ質濾過助剤を用いて濾過する。
元素分析では,亜鉛10.6%,リン8.39%となる。
実施例8 3リットルの4ッ口フラスコに,調製例6に由来の物
質550部(2当量),トルエン400部,希釈油264部,酸
化亜鉛84部(2当量),および水20部中の酢酸2部を充
填する。撹拌および加熱を始め,内容物を60℃まで加熱
し,そして全ての酸化亜鉛が反応するまで,この温度で
維持する。この内容物を,35torrで130℃まで真空除去
し,そしてシリカ質濾過助剤を用いて濾過する。この分
析値は,7.6%の亜鉛,6.9%のリンである。
質550部(2当量),トルエン400部,希釈油264部,酸
化亜鉛84部(2当量),および水20部中の酢酸2部を充
填する。撹拌および加熱を始め,内容物を60℃まで加熱
し,そして全ての酸化亜鉛が反応するまで,この温度で
維持する。この内容物を,35torrで130℃まで真空除去
し,そしてシリカ質濾過助剤を用いて濾過する。この分
析値は,7.6%の亜鉛,6.9%のリンである。
上で示したように,この発明の油溶性で金属含有の組
成物は,潤滑剤のための添加剤として有用である。これ
らは,特に,ギア潤滑剤にて,酸化防止剤,腐食防止
剤,さび止め剤および極圧耐摩耗剤として,有用であ
る。これらは,潤滑粘性のある多様なオイルをベースに
した,種々の潤滑剤中で使用され得る。これらには,天
然および合成の潤滑剤,およびグリース油,およびそれ
らの混合物が包含される。これら潤滑剤には,火花点火
および圧縮点火の内燃機関エンジンのためのクランク室
潤滑油が包含される。この内燃機関エンジンには,自動
車およびトラックのエンジン,2サイクルエンジン,航空
機のピストンエンジン,船舶および鉄道のディーゼルエ
ンジンなどが包含される。それらはまた,ガスエンジ
ン,定置出力エンジンおよびタービンなどに用いられ得
る。また,自動伝達流体、回転軸の潤滑剤,歯車の潤滑
剤,金属加工の潤滑剤,機能流体,および他の潤滑油,
グリース組成物および水系もまた,この対象添加剤と組
み合わせて,有益とされ得る。
成物は,潤滑剤のための添加剤として有用である。これ
らは,特に,ギア潤滑剤にて,酸化防止剤,腐食防止
剤,さび止め剤および極圧耐摩耗剤として,有用であ
る。これらは,潤滑粘性のある多様なオイルをベースに
した,種々の潤滑剤中で使用され得る。これらには,天
然および合成の潤滑剤,およびグリース油,およびそれ
らの混合物が包含される。これら潤滑剤には,火花点火
および圧縮点火の内燃機関エンジンのためのクランク室
潤滑油が包含される。この内燃機関エンジンには,自動
車およびトラックのエンジン,2サイクルエンジン,航空
機のピストンエンジン,船舶および鉄道のディーゼルエ
ンジンなどが包含される。それらはまた,ガスエンジ
ン,定置出力エンジンおよびタービンなどに用いられ得
る。また,自動伝達流体、回転軸の潤滑剤,歯車の潤滑
剤,金属加工の潤滑剤,機能流体,および他の潤滑油,
グリース組成物および水系もまた,この対象添加剤と組
み合わせて,有益とされ得る。
天然油には,動物油および植物油(例えば,ヒマシ
油,ラード油)だけでなく,液状の石油オイル,および
パラフィンタイプ,ナフテンタイプまたは混合されたパ
ラフィン−ナフテンタイプであって,水添精製され溶媒
処理された鉱物性潤滑油が包含される。石炭またはけつ
岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた,有用であ
る。合成の潤滑油には,以下の炭化水素油およびハロ置
換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ
置換炭化水素油には,例えば,重合されたオレフィンお
よび混合重合されたオレフィン(例えば,ポリブチレ
ン、ポリプロピレン,プロピレン−イソブチレン共重合
体,塩素化されたポリブチレンなど);ポリ(1−ヘキ
セン),ポリ(1−オクテン),ポリ(1−デセン);
アルキルベンゼン(例えば,ドデシルベンゼン,テトラ
デシルベンゼン,ジノニルベンゼン,ジ−(2−エチル
ヘキシル)−ベンゼンなど);ポリフェニル(例えば,
ビフェニル,テルフェニル、アルキル化されたポリフェ
ニルなど);アルキル化されたジフェニルエーテルおよ
びアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘
導体,それらの類似物および同族体などがある。
油,ラード油)だけでなく,液状の石油オイル,および
パラフィンタイプ,ナフテンタイプまたは混合されたパ
ラフィン−ナフテンタイプであって,水添精製され溶媒
処理された鉱物性潤滑油が包含される。石炭またはけつ
岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた,有用であ
る。合成の潤滑油には,以下の炭化水素油およびハロ置
換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ
置換炭化水素油には,例えば,重合されたオレフィンお
よび混合重合されたオレフィン(例えば,ポリブチレ
ン、ポリプロピレン,プロピレン−イソブチレン共重合
体,塩素化されたポリブチレンなど);ポリ(1−ヘキ
セン),ポリ(1−オクテン),ポリ(1−デセン);
アルキルベンゼン(例えば,ドデシルベンゼン,テトラ
デシルベンゼン,ジノニルベンゼン,ジ−(2−エチル
ヘキシル)−ベンゼンなど);ポリフェニル(例えば,
ビフェニル,テルフェニル、アルキル化されたポリフェ
ニルなど);アルキル化されたジフェニルエーテルおよ
びアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘
導体,それらの類似物および同族体などがある。
アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそ
れらの誘導体(この誘導体では,その末端水酸基は,エ
ステル化,エーテル化などにより修飾されている)は,
用いられ得る公知で合成の潤滑油の他のクラスを構成す
る。これらは,エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの重合により調製されるポリオキシアルキレン重合
体,これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエー
テルおよびアリールエーテル(例えば,1000の平均分子
量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテ
ル,500−1000の分子量を有するポリエチレングリコール
ジフェニルエーテル,1000−1500の分子量を有するポリ
プロピレングリコールジエチルエーテル),およびそれ
らのモノ−およびポリカルボン酸エステル(例えば,テ
トラエチレングリコールの酢酸エステル,混合されたC3
〜C8脂肪酸エステル,またはC13オキソ酸ジエステ
ル),により例示される。
れらの誘導体(この誘導体では,その末端水酸基は,エ
ステル化,エーテル化などにより修飾されている)は,
用いられ得る公知で合成の潤滑油の他のクラスを構成す
る。これらは,エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの重合により調製されるポリオキシアルキレン重合
体,これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエー
テルおよびアリールエーテル(例えば,1000の平均分子
量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテ
ル,500−1000の分子量を有するポリエチレングリコール
ジフェニルエーテル,1000−1500の分子量を有するポリ
プロピレングリコールジエチルエーテル),およびそれ
らのモノ−およびポリカルボン酸エステル(例えば,テ
トラエチレングリコールの酢酸エステル,混合されたC3
〜C8脂肪酸エステル,またはC13オキソ酸ジエステ
ル),により例示される。
合成の潤滑油の他の適当なクラスには,ジカルボン酸
(例えば,フタル酸,コハク酸,アルキルコハク酸,ア
ルケニルコハク酸,マレイン酸,アゼライン酸,スベリ
ン酸,セバシン酸,フマル酸,アジピン酸,リノレン酸
ダイマー,マロン酸,アルキルマロン酸,アルケニルマ
ロン酸)と,種々のアルコール(例えば,ブチルアルコ
ール,ヘキシルアルコール,ドデシルアルコール,2−エ
チルヘキシルアルコール,エチレングリコール,ジエチ
レングリコールモノエーテル,プロピレングリコール)
とのエステルが含有される。これらエステルの特定の例
には,アジピン酸ジブチル,セバシン酸ジ(2−エチル
ヘキシル),フマル酸ジ−n−ヘキシル,セバシン酸ジ
オクチル,アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸
ジイソデシル,フタル酸ジオクチル,フタル酸ジデシ
ル、セバシン酸ジエイコシル,リノレン酸ダイマーの2
−エチルヘキシルジエステル,セバシン酸1モルとテト
ラエチレングリコール2モルおよび2−エチルヘキサン
酸2モルとの反応により形成される錯体エステルなどが
包含される。
(例えば,フタル酸,コハク酸,アルキルコハク酸,ア
ルケニルコハク酸,マレイン酸,アゼライン酸,スベリ
ン酸,セバシン酸,フマル酸,アジピン酸,リノレン酸
ダイマー,マロン酸,アルキルマロン酸,アルケニルマ
ロン酸)と,種々のアルコール(例えば,ブチルアルコ
ール,ヘキシルアルコール,ドデシルアルコール,2−エ
チルヘキシルアルコール,エチレングリコール,ジエチ
レングリコールモノエーテル,プロピレングリコール)
とのエステルが含有される。これらエステルの特定の例
には,アジピン酸ジブチル,セバシン酸ジ(2−エチル
ヘキシル),フマル酸ジ−n−ヘキシル,セバシン酸ジ
オクチル,アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸
ジイソデシル,フタル酸ジオクチル,フタル酸ジデシ
ル、セバシン酸ジエイコシル,リノレン酸ダイマーの2
−エチルヘキシルジエステル,セバシン酸1モルとテト
ラエチレングリコール2モルおよび2−エチルヘキサン
酸2モルとの反応により形成される錯体エステルなどが
包含される。
合成油として有用なエステルもまた、C5〜C12モノカ
ルボン酸と,ポリオールおよびポリオールエーテル(例
えば,ネオペンチルグリコール,トリメチロールプロパ
ン,ペンタエリスリトール,ジペンタエリスリトール,
トリペンタエリスリトールなど)とから形成されるエス
テルを包含する。
ルボン酸と,ポリオールおよびポリオールエーテル(例
えば,ネオペンチルグリコール,トリメチロールプロパ
ン,ペンタエリスリトール,ジペンタエリスリトール,
トリペンタエリスリトールなど)とから形成されるエス
テルを包含する。
シリコンベースの油(例えば,ポリアルキル−,ポリ
アリール,ポリアルコキシ−,またはポリアリールオキ
シシロキサン油およびシリケート油)は,合成の潤滑剤
の他の有用なクラスを構成する。これらには,例えば,
テトラエチルシリケート,テトライソプロピルシリケー
ト,テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート,テト
ラ−(4−メチル−2−エチルヘキシル)シリケート,
テトラ−(p−tert−ブチルフェニル)シリケート,ヘ
キサ−(4−メチル−2−ペントキシ)ジシリケート,
ポリ(メチル)シロキサン,ポリ(メチルフェニル)シ
ロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には,リン含有
酸の液状エステル(例えば,リン酸トリクレゾール,リ
ン酸トリオクチル,デカンホスホン酸のジエチルエステ
ルなど),重合したテトラヒドロフランが包含される。
アリール,ポリアルコキシ−,またはポリアリールオキ
シシロキサン油およびシリケート油)は,合成の潤滑剤
の他の有用なクラスを構成する。これらには,例えば,
テトラエチルシリケート,テトライソプロピルシリケー
ト,テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート,テト
ラ−(4−メチル−2−エチルヘキシル)シリケート,
テトラ−(p−tert−ブチルフェニル)シリケート,ヘ
キサ−(4−メチル−2−ペントキシ)ジシリケート,
ポリ(メチル)シロキサン,ポリ(メチルフェニル)シ
ロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には,リン含有
酸の液状エステル(例えば,リン酸トリクレゾール,リ
ン酸トリオクチル,デカンホスホン酸のジエチルエステ
ルなど),重合したテトラヒドロフランが包含される。
未精製油,精製油および再精製油は,本発明の潤滑剤
中で用いられ得る。未精製油とは,天然原料または合成
原料から,さらに精製処理することなく,直接得られる
油である。例えば,レトルト操作から直接得られるけつ
岩油,第1段の蒸留から直接得られる石油オイル,また
はエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに
用いられるエステル油は,未精製油である。精製油は,1
種またはそれ以上の特性を改良するべく,1段またはそれ
以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は,未精製
油と類似している。このような精製方法の多くは,当業
者には公知である。この方法には,例えば、溶媒抽出,
二次蒸留,酸または塩基抽出,濾過,浸透などがある。
再精製油は,精製油を得るのに用いた工程と類似の工程
により,得られる。この工程は,施設ですでに用いられ
ている精製油に適用される。このような再精製油もま
た,再生されたまたは再生加工された油として公知であ
り,そして浪費された添加剤,および油の分解精製物を
除去するべく指示された方法により,しばしば付加的に
処理される。
中で用いられ得る。未精製油とは,天然原料または合成
原料から,さらに精製処理することなく,直接得られる
油である。例えば,レトルト操作から直接得られるけつ
岩油,第1段の蒸留から直接得られる石油オイル,また
はエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに
用いられるエステル油は,未精製油である。精製油は,1
種またはそれ以上の特性を改良するべく,1段またはそれ
以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は,未精製
油と類似している。このような精製方法の多くは,当業
者には公知である。この方法には,例えば、溶媒抽出,
二次蒸留,酸または塩基抽出,濾過,浸透などがある。
再精製油は,精製油を得るのに用いた工程と類似の工程
により,得られる。この工程は,施設ですでに用いられ
ている精製油に適用される。このような再精製油もま
た,再生されたまたは再生加工された油として公知であ
り,そして浪費された添加剤,および油の分解精製物を
除去するべく指示された方法により,しばしば付加的に
処理される。
一般に,本発明の潤滑剤は,酸化,腐食,さびを防止
し,そして改良された極圧耐摩耗特性を与えるのに充分
な量で,本発明の油溶性で金属含有の組成物を含有す
る。通常,使用される量は,この潤滑組成物の全重量あ
たり,約0.05%〜約20%,好ましくは約0.1%〜約10%
である。この量では,溶媒/希釈媒体をはずしている。
極端に悪い条件下で操作される潤滑組成物中,例えば,
船舶のディーゼルエンジンのための潤滑組成物中では,
本発明の金属塩は,潤滑組成物の全重量あたり,約30重
量%まで,またはそれ以上の量で,存在し得る。
し,そして改良された極圧耐摩耗特性を与えるのに充分
な量で,本発明の油溶性で金属含有の組成物を含有す
る。通常,使用される量は,この潤滑組成物の全重量あ
たり,約0.05%〜約20%,好ましくは約0.1%〜約10%
である。この量では,溶媒/希釈媒体をはずしている。
極端に悪い条件下で操作される潤滑組成物中,例えば,
船舶のディーゼルエンジンのための潤滑組成物中では,
本発明の金属塩は,潤滑組成物の全重量あたり,約30重
量%まで,またはそれ以上の量で,存在し得る。
用語“少量”とは,この明細書および添付の請求の範
囲で用いられるように,組成物が特定の物質の少量を含
有するとき,その量がこの組成物の50重量%を越えない
ことを意味するつもりである。
囲で用いられるように,組成物が特定の物質の少量を含
有するとき,その量がこの組成物の50重量%を越えない
ことを意味するつもりである。
用語“主要量”とは,この明細書および添付の請求の
範囲で用いられるように,組成物が特定の物質の主要量
を含有するとき,その量がこの組成物の50重量%を上ま
わることを意味するつもりである。
範囲で用いられるように,組成物が特定の物質の主要量
を含有するとき,その量がこの組成物の50重量%を上ま
わることを意味するつもりである。
本発明はまた,本発明の組成物と組み合わせて,他の
添加剤の使用を意図している。このような添加剤には,
例えば,灰分生成タイプまたは無灰分タイプの清浄剤お
よび分散剤,腐食防止剤および酸化防止剤,流動点降下
剤,極圧剤,耐摩耗剤,色安定化剤および消泡剤が包含
される。
添加剤の使用を意図している。このような添加剤には,
例えば,灰分生成タイプまたは無灰分タイプの清浄剤お
よび分散剤,腐食防止剤および酸化防止剤,流動点降下
剤,極圧剤,耐摩耗剤,色安定化剤および消泡剤が包含
される。
灰分生成の清浄剤は,アルカリ金属またはアルカリ土
類金属と,スルホン酸,カルボン酸または有機リン酸
(これは,少なくとも1種の直接の炭素−リン結合によ
り特徴づけられる)との,油溶性で中性または塩基性の
塩により,例示される。この有機リン酸は,例えば,オ
レフィン重合体(例えば,1000の分子量を有するポリイ
ソブテン)を,リン化剤(例えば,三塩化リン,七硫化
リン,五硫化リン,三塩化リンおよびイオウ,白リンお
よびハロゲン化イオウ,またはチオリン酸クロライド)
で処理することにより,調製されるリン酸である。この
ような酸の最もふつうに用いられる塩は,ナトリウム
塩,カリウム塩,リチウム塩,カルシウム塩,マグネシ
ウム塩,ストロンチウム塩およびバリウム塩である。
類金属と,スルホン酸,カルボン酸または有機リン酸
(これは,少なくとも1種の直接の炭素−リン結合によ
り特徴づけられる)との,油溶性で中性または塩基性の
塩により,例示される。この有機リン酸は,例えば,オ
レフィン重合体(例えば,1000の分子量を有するポリイ
ソブテン)を,リン化剤(例えば,三塩化リン,七硫化
リン,五硫化リン,三塩化リンおよびイオウ,白リンお
よびハロゲン化イオウ,またはチオリン酸クロライド)
で処理することにより,調製されるリン酸である。この
ような酸の最もふつうに用いられる塩は,ナトリウム
塩,カリウム塩,リチウム塩,カルシウム塩,マグネシ
ウム塩,ストロンチウム塩およびバリウム塩である。
“塩基性の塩”との用語は,金属塩(ここで,この金
属は,有機酸基よりも化学量論的に多量で存在する)を
示すべく用いられる。この塩基性の塩を調製するために
通常使用される方法では,酸の鉱油溶液を,過剰な量の
金属中和剤(例えば,金属酸化物,水酸化物,炭酸塩,
重炭酸塩,またはスルフィド)で,約50℃の温度にて加
熱すること,が包含される。中和段階で,大過剰の金属
の混合を助けるために,“促進剤”を使用することも公
知である。この促進剤として有用な化合物の例には,フ
ェノール性物質(例えば,フェノール,ナフトール,ア
ルキルフェノール,チオフェノール,硫化されたアルキ
ルフェノール,およびホルムアルデヒドとフェノール性
物質との縮合生成物);アルコール(例えば,メタノー
ル,2−プロパノール,オクチルアルコール,セロソル
ブ、カルビトール,エチレングリコール,ステアリルア
ルコール,およびシクロヘキシルアルコール);および
アミン(例えば,アニリン,フェニレンジアミン,フェ
ノチアジン,フェニル−ナフチルアミン,およびドデシ
ルアミン)が包含される。この塩基性の塩を調製するた
めに特に効果的な方法は,酸と,過剰の塩基性アルカリ
土類金属の中和剤および少なくとも1種のアルコール促
進剤とを混合すること,およびこの混合物を,例えば60
〜200℃の高温で炭酸化すること,を含有する。
属は,有機酸基よりも化学量論的に多量で存在する)を
示すべく用いられる。この塩基性の塩を調製するために
通常使用される方法では,酸の鉱油溶液を,過剰な量の
金属中和剤(例えば,金属酸化物,水酸化物,炭酸塩,
重炭酸塩,またはスルフィド)で,約50℃の温度にて加
熱すること,が包含される。中和段階で,大過剰の金属
の混合を助けるために,“促進剤”を使用することも公
知である。この促進剤として有用な化合物の例には,フ
ェノール性物質(例えば,フェノール,ナフトール,ア
ルキルフェノール,チオフェノール,硫化されたアルキ
ルフェノール,およびホルムアルデヒドとフェノール性
物質との縮合生成物);アルコール(例えば,メタノー
ル,2−プロパノール,オクチルアルコール,セロソル
ブ、カルビトール,エチレングリコール,ステアリルア
ルコール,およびシクロヘキシルアルコール);および
アミン(例えば,アニリン,フェニレンジアミン,フェ
ノチアジン,フェニル−ナフチルアミン,およびドデシ
ルアミン)が包含される。この塩基性の塩を調製するた
めに特に効果的な方法は,酸と,過剰の塩基性アルカリ
土類金属の中和剤および少なくとも1種のアルコール促
進剤とを混合すること,およびこの混合物を,例えば60
〜200℃の高温で炭酸化すること,を含有する。
無灰分の清浄剤および分散剤は,その組成に依存し
て,この分散剤が,燃焼するとすぐに,不揮発性物質
(例えば,酸化ホウ素または五酸化リン)を生じ得る,
という事実にもかかわらず,そう呼ばれている;しかし
ながら,それは,通常,金属を含有せず,それゆえに、
燃焼すると,金属を含有する灰を生じることはない。多
くのタイプの物質が,当該技術分野で公知である。それ
らのいくつかは,この発明の潤滑組成物中での使用に適
している。以下に例示する: (1)少なくとも約34個,好ましくは少なくとも約54個
の原子を含有するカルゴン酸(またはそれらの誘導体)
と,窒素含有化合物(例えば,アミン,フェノールやア
ルコールのような有機ヒドロキシ化合物,および/また
は塩基性の無機物質)との反応生成物。これら“カルボ
ン酸分散剤”の例は,英国特許1306529、および以下を
含む多くの米国特許に記述されている: 3,163,603 3,351,552 3,541,012 3,184,474 3,381,022 3,543,678 3,215,707 3,399,141 3,542,680 3,219,666 3,415,750 3,567,637 3,271,310 3,433,744 3,574,101 3,272,746 3,444,170 3,576,743 3,281,357 3,448,048 3,630,904 3,306,908 3,448,049 3,632,510 3,311,558 3,451,933 3,632,511 3,316,177 3,454,607 3,697,428 3,340,281 3,467,668 3,725,441 3,341,542 3,501,405 4,234,435 3,346,493 3,522,179 Re 26,433 (2)比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物または脂環
族ハロゲン化物と,アミン(好ましくは,ポリアルキレ
ンポリアミン)との反応生成物。これらは,“アミン分
散剤”として特徴づけられ得,それらの例は,例えば,
以下の米国特許に記述されている: 3,275,544;3,454,555;3,438,757および3,565,804。
て,この分散剤が,燃焼するとすぐに,不揮発性物質
(例えば,酸化ホウ素または五酸化リン)を生じ得る,
という事実にもかかわらず,そう呼ばれている;しかし
ながら,それは,通常,金属を含有せず,それゆえに、
燃焼すると,金属を含有する灰を生じることはない。多
くのタイプの物質が,当該技術分野で公知である。それ
らのいくつかは,この発明の潤滑組成物中での使用に適
している。以下に例示する: (1)少なくとも約34個,好ましくは少なくとも約54個
の原子を含有するカルゴン酸(またはそれらの誘導体)
と,窒素含有化合物(例えば,アミン,フェノールやア
ルコールのような有機ヒドロキシ化合物,および/また
は塩基性の無機物質)との反応生成物。これら“カルボ
ン酸分散剤”の例は,英国特許1306529、および以下を
含む多くの米国特許に記述されている: 3,163,603 3,351,552 3,541,012 3,184,474 3,381,022 3,543,678 3,215,707 3,399,141 3,542,680 3,219,666 3,415,750 3,567,637 3,271,310 3,433,744 3,574,101 3,272,746 3,444,170 3,576,743 3,281,357 3,448,048 3,630,904 3,306,908 3,448,049 3,632,510 3,311,558 3,451,933 3,632,511 3,316,177 3,454,607 3,697,428 3,340,281 3,467,668 3,725,441 3,341,542 3,501,405 4,234,435 3,346,493 3,522,179 Re 26,433 (2)比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物または脂環
族ハロゲン化物と,アミン(好ましくは,ポリアルキレ
ンポリアミン)との反応生成物。これらは,“アミン分
散剤”として特徴づけられ得,それらの例は,例えば,
以下の米国特許に記述されている: 3,275,544;3,454,555;3,438,757および3,565,804。
(3)アルキル基が少なくとも約30個の炭素原子を含有
するアルキルフェノールと,アルデヒド(特に,ホルム
アルデヒド)およびアミン(特に,ポリアルキレンポリ
アミン)との反応生成物。この生成物は,“マンニッヒ
分散剤”として特徴づけられ得る。以下の米国特許で記
述の物質が例示される: 2,459,112 3,442,808 3,591,598 2,962,442 3,448,047 3,600,372 2,984,550 3,545,497 3,634,515 3,036,003 3,459,661 3,649,229 3,166,516 3,461,172 3,697,574 3,236,770 3,493,520 3,725,277 3,555,270 3,539,633 3,725,480 3,368,972 3,558,743 3,726,882 3,413,347 3,586,629 3,980,569 (4)カルボン酸分散剤,アミン分散剤またはマンニッ
ヒ分散剤を,以下のような試薬で後処理することにより
得られる生成物。この試薬には,尿素,チオ尿素,二硫
化炭素,アルデヒド,ケトン,カルボン酸,炭化水素置
換コハク酸無水物,ニトリル,エポキシド,ホウ素化合
物,リン化合物などがある。この種の例示物質は,以下
の米国特許で記述されている: 3,036,003 3,282,955 3,493,502 3,639,242 3,087,936 3,312,619 3,502,677 3,649,229 3,200,107 3,366,569 3,513,093 3,649,659 3,216,936 3,367,943 3,533,945 3,658,836 3,254,025 3,373,111 3,539,633 3,697,574 3,256,185 3,403,102 3,573,010 3,702,757 3,278,550 3,442,808 3,579,450 3,703,536 3,280,234 3,455,831 3,591,598 3,704,308 3,281,428 3,455,832 3,600,372 3,708,422 (5)油溶性モノマー(例えば,メタクリル酸デシル,
ビニルデシルエーテル,高分子量オレフィン)と,極性
基(例えば,アミノアルキルアクリレートまたはアクリ
ルアミド,およびポリ−(オキシエチレン)置換アクリ
レート)を含有するモノマーとの混合重合体。これらは
“重合体分散剤”として特徴づけられ,それらの例は,
以下の米国特許に開示されている: 3,329,658;3,366,730;3,449,250;3,687,849;3,519,565
および3,702,300。
するアルキルフェノールと,アルデヒド(特に,ホルム
アルデヒド)およびアミン(特に,ポリアルキレンポリ
アミン)との反応生成物。この生成物は,“マンニッヒ
分散剤”として特徴づけられ得る。以下の米国特許で記
述の物質が例示される: 2,459,112 3,442,808 3,591,598 2,962,442 3,448,047 3,600,372 2,984,550 3,545,497 3,634,515 3,036,003 3,459,661 3,649,229 3,166,516 3,461,172 3,697,574 3,236,770 3,493,520 3,725,277 3,555,270 3,539,633 3,725,480 3,368,972 3,558,743 3,726,882 3,413,347 3,586,629 3,980,569 (4)カルボン酸分散剤,アミン分散剤またはマンニッ
ヒ分散剤を,以下のような試薬で後処理することにより
得られる生成物。この試薬には,尿素,チオ尿素,二硫
化炭素,アルデヒド,ケトン,カルボン酸,炭化水素置
換コハク酸無水物,ニトリル,エポキシド,ホウ素化合
物,リン化合物などがある。この種の例示物質は,以下
の米国特許で記述されている: 3,036,003 3,282,955 3,493,502 3,639,242 3,087,936 3,312,619 3,502,677 3,649,229 3,200,107 3,366,569 3,513,093 3,649,659 3,216,936 3,367,943 3,533,945 3,658,836 3,254,025 3,373,111 3,539,633 3,697,574 3,256,185 3,403,102 3,573,010 3,702,757 3,278,550 3,442,808 3,579,450 3,703,536 3,280,234 3,455,831 3,591,598 3,704,308 3,281,428 3,455,832 3,600,372 3,708,422 (5)油溶性モノマー(例えば,メタクリル酸デシル,
ビニルデシルエーテル,高分子量オレフィン)と,極性
基(例えば,アミノアルキルアクリレートまたはアクリ
ルアミド,およびポリ−(オキシエチレン)置換アクリ
レート)を含有するモノマーとの混合重合体。これらは
“重合体分散剤”として特徴づけられ,それらの例は,
以下の米国特許に開示されている: 3,329,658;3,366,730;3,449,250;3,687,849;3,519,565
および3,702,300。
上で述べた特許の内容は,無灰分分散剤の開示に関し
て,ここの示されている。
て,ここの示されている。
本発明の潤滑剤および機能流体に含有され得る,極圧
剤,および腐食防止剤および酸化防止剤は,以下により
例示され得る:塩素化脂肪族炭化水素(例えば,塩素化
ワックス);有機スルフィドおよびポリスルフィド(例
えば,ベンジルスルフィド,ビス(クロロベンジル)ジ
スルフィド,ジブチルテトラスルフィド,オレイン酸の
硫化メチルエステル,硫化アルキルフェノール,硫化ジ
ペンテン);リン硫化炭化水素(例えば,リン酸スルフ
ィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生
成物,主として亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素
(例えば,亜リン酸ジブチル,亜リン酸ジヘプチル,亜
リン酸ジシクロヘキシル,亜リン酸ペンチルフェニル,
亜リン酸ジペンチルフェニル,亜リン酸トリデシル,亜
リン酸ジステアリル,亜リン酸ジメチルナフチル,亜リ
ン酸オレイル4−ペンチルフェニル,ポリプロピレン
(分子量500)で置換された亜リン酸フェニル,ジイソ
ブチル置換の亜リン酸フェニル)を含有するリン酸エス
テル;チオカルバミン酸金属(例えば,ジオクチルジチ
オカルバミン酸亜鉛,およびヘプチルフェニルジチオカ
ルバミン酸バリウム);ホスホロジチオ酸のII族金属塩
(例えば,ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛,ジ
オクチルホスホロジチオ酸亜鉛,ジオクチルホスホロジ
チオ酸亜鉛,ジ(ヘプチルフェニル)ホスホロジチオ酸
バリウム,ジノニルホスホロジチオ酸カルシウム);お
よびリン酸ペンタスルフィドと,イソプロピルアルコー
ルおよびn−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反
応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。
剤,および腐食防止剤および酸化防止剤は,以下により
例示され得る:塩素化脂肪族炭化水素(例えば,塩素化
ワックス);有機スルフィドおよびポリスルフィド(例
えば,ベンジルスルフィド,ビス(クロロベンジル)ジ
スルフィド,ジブチルテトラスルフィド,オレイン酸の
硫化メチルエステル,硫化アルキルフェノール,硫化ジ
ペンテン);リン硫化炭化水素(例えば,リン酸スルフ
ィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生
成物,主として亜リン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水素
(例えば,亜リン酸ジブチル,亜リン酸ジヘプチル,亜
リン酸ジシクロヘキシル,亜リン酸ペンチルフェニル,
亜リン酸ジペンチルフェニル,亜リン酸トリデシル,亜
リン酸ジステアリル,亜リン酸ジメチルナフチル,亜リ
ン酸オレイル4−ペンチルフェニル,ポリプロピレン
(分子量500)で置換された亜リン酸フェニル,ジイソ
ブチル置換の亜リン酸フェニル)を含有するリン酸エス
テル;チオカルバミン酸金属(例えば,ジオクチルジチ
オカルバミン酸亜鉛,およびヘプチルフェニルジチオカ
ルバミン酸バリウム);ホスホロジチオ酸のII族金属塩
(例えば,ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛,ジ
オクチルホスホロジチオ酸亜鉛,ジオクチルホスホロジ
チオ酸亜鉛,ジ(ヘプチルフェニル)ホスホロジチオ酸
バリウム,ジノニルホスホロジチオ酸カルシウム);お
よびリン酸ペンタスルフィドと,イソプロピルアルコー
ルおよびn−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反
応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩。
この発明の組成物は,潤滑剤に直接加えられ得る。し
かしながら,好ましくは,これらは,実質的に不活性で
通常液状の有機希釈剤(例えば,鉱油,ナフサ,ベンゼ
ン,トルエン,キシレン)で希釈され,添加濃縮物を形
成し得る。これら濃縮物は,ふつうは,この発明の組成
物を,約10重量%〜約90重量%で含有し得る。この濃縮
物は,さらに,1種またはそれ以上の他の添加剤(これら
は,当該技術で公知か,またはこの上で記述されてい
る)を含有し得る。
かしながら,好ましくは,これらは,実質的に不活性で
通常液状の有機希釈剤(例えば,鉱油,ナフサ,ベンゼ
ン,トルエン,キシレン)で希釈され,添加濃縮物を形
成し得る。これら濃縮物は,ふつうは,この発明の組成
物を,約10重量%〜約90重量%で含有し得る。この濃縮
物は,さらに,1種またはそれ以上の他の添加剤(これら
は,当該技術で公知か,またはこの上で記述されてい
る)を含有し得る。
本発明の燃料組成物は,通常の液状燃料の主要割合を
含有する。この液状燃料は,ふつうは,炭化水素系の石
油留分燃料(例えば,ASTM仕様D439−73で定義されるよ
うな自動車用ガソリン,およびASTM仕様D396で定義され
るような燃料または燃料油)である。通常,液状の燃料
組成物(これは,非炭化水素系の物質を含有する)もま
た,植物原料または鉱物原料(例えば,コーン,アルフ
ァルファ,けつ岩および石灰)から誘導される液状燃料
と同様に,本発明の範囲内にある。この非炭化水素系の
物質には,例えば,アルコール,エーテル,有機ニトロ
化合物などがある。1種またはそれ以上の炭化水素系燃
料,および1種またはそれ以上の非炭化水素系物質の混
合物である,通常液状の燃料もまた,考慮される。この
ような混合物の例には,ガソリンとエタノールとの結合
物,およびディーゼルエンジンとエーテルとの結合物が
ある。ガソリン(すなわち,10%の蒸留点で約60℃から9
0%の蒸留点で約205℃のASTM沸点範囲を有する,炭化水
素の混合物)は,特に好ましい。
含有する。この液状燃料は,ふつうは,炭化水素系の石
油留分燃料(例えば,ASTM仕様D439−73で定義されるよ
うな自動車用ガソリン,およびASTM仕様D396で定義され
るような燃料または燃料油)である。通常,液状の燃料
組成物(これは,非炭化水素系の物質を含有する)もま
た,植物原料または鉱物原料(例えば,コーン,アルフ
ァルファ,けつ岩および石灰)から誘導される液状燃料
と同様に,本発明の範囲内にある。この非炭化水素系の
物質には,例えば,アルコール,エーテル,有機ニトロ
化合物などがある。1種またはそれ以上の炭化水素系燃
料,および1種またはそれ以上の非炭化水素系物質の混
合物である,通常液状の燃料もまた,考慮される。この
ような混合物の例には,ガソリンとエタノールとの結合
物,およびディーゼルエンジンとエーテルとの結合物が
ある。ガソリン(すなわち,10%の蒸留点で約60℃から9
0%の蒸留点で約205℃のASTM沸点範囲を有する,炭化水
素の混合物)は,特に好ましい。
一般に,これら燃料組成物は,この燃料に摩擦調節特
性および/または沈澱物軟化特性を与えるのに充分な量
の,この発明の組成物を含有する;この量は,ふつう
は,約0.001%〜約5%(最終組成物の重量を基準にし
て)であり,好ましくは0.001%〜1.0%である。
性および/または沈澱物軟化特性を与えるのに充分な量
の,この発明の組成物を含有する;この量は,ふつう
は,約0.001%〜約5%(最終組成物の重量を基準にし
て)であり,好ましくは0.001%〜1.0%である。
この発明の燃料組成物は,この発明の組成物に加え
て,当業者に公知の他の添加剤を含有し得る。これらに
は,アンチノック剤(例えば,四エチル鉛),鉛補足剤
(例えば,ハロアルカン(例えば,二塩化エチレンおよ
び二臭化エチレン),沈着防止剤または調節剤(例え
ば,リン酸トリアリール),染料,セタン価改良剤,耐
酸化剤(例えば,2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル−
フェノール),錆止め剤(例えば,アルキル化コハク酸
およびその無水物),制菌剤,ゴム化防止剤,金属不活
性化剤,懸濁防止剤,上部シリンダー潤滑剤,および凍
結防止剤などが包含される。
て,当業者に公知の他の添加剤を含有し得る。これらに
は,アンチノック剤(例えば,四エチル鉛),鉛補足剤
(例えば,ハロアルカン(例えば,二塩化エチレンおよ
び二臭化エチレン),沈着防止剤または調節剤(例え
ば,リン酸トリアリール),染料,セタン価改良剤,耐
酸化剤(例えば,2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル−
フェノール),錆止め剤(例えば,アルキル化コハク酸
およびその無水物),制菌剤,ゴム化防止剤,金属不活
性化剤,懸濁防止剤,上部シリンダー潤滑剤,および凍
結防止剤などが包含される。
本発明のあるより好ましい燃料組成物では,上で記述
の組成物は,ガソリン中で,無灰分分散剤と混合され
る。このような無灰分は,好ましくは,モノオールまた
はポリオールと,高分子量モノカルボン酸またはポリカ
ルボン酸アシル化剤(これらは,アシル部分にて,少な
くとも30個の炭素原子を含有する)とのエステルであ
る。このようなエステルは,当業者に公知である。例え
ば,仏国特許No.1,396,645号,英国特許No.981,850号お
よび1055337号,および米国特許第3,255,108号;第3,31
1,558号;第3,331,776号;第3,346,354;第3,522,179
号;第3,579,450号;第3,542,680号;第3,381,022号;
第3,639,242号;第3,697,428号;第3,708,522号;およ
び英国特許明細書1,306,529号を参照せよ。これら特許
の内容は,適当なエステル,およびそれらの調製方法の
開示に関して,ここに示されている。一般に,上で述べ
た無灰分分散剤に対する,この発明の組成物の重量比
は,無灰分分散剤1部に対し,約0.1部〜約10.0部,好
ましくは約1部〜約10部である。この発明のさらに他の
実施態様では,この発明の添加剤は,マンニッヒ縮合生
成物(これは,置換フェノール,アルデヒド,ポリアミ
ン,および置換ピリジンから形成される)と混合され
る。このような縮合生成物は,米国特許第3,649,659
号;第3,558,743号;第3,539,633号;第3,704,308号;
および第3,725,277号に記述されている。
の組成物は,ガソリン中で,無灰分分散剤と混合され
る。このような無灰分は,好ましくは,モノオールまた
はポリオールと,高分子量モノカルボン酸またはポリカ
ルボン酸アシル化剤(これらは,アシル部分にて,少な
くとも30個の炭素原子を含有する)とのエステルであ
る。このようなエステルは,当業者に公知である。例え
ば,仏国特許No.1,396,645号,英国特許No.981,850号お
よび1055337号,および米国特許第3,255,108号;第3,31
1,558号;第3,331,776号;第3,346,354;第3,522,179
号;第3,579,450号;第3,542,680号;第3,381,022号;
第3,639,242号;第3,697,428号;第3,708,522号;およ
び英国特許明細書1,306,529号を参照せよ。これら特許
の内容は,適当なエステル,およびそれらの調製方法の
開示に関して,ここに示されている。一般に,上で述べ
た無灰分分散剤に対する,この発明の組成物の重量比
は,無灰分分散剤1部に対し,約0.1部〜約10.0部,好
ましくは約1部〜約10部である。この発明のさらに他の
実施態様では,この発明の添加剤は,マンニッヒ縮合生
成物(これは,置換フェノール,アルデヒド,ポリアミ
ン,および置換ピリジンから形成される)と混合され
る。このような縮合生成物は,米国特許第3,649,659
号;第3,558,743号;第3,539,633号;第3,704,308号;
および第3,725,277号に記述されている。
この発明の組成物は,この発明の燃料組成物を形成す
るべく,この燃料に直接加えられ得る。または,これら
は,実質的に不活性で通常液状の有機溶媒/希釈剤(例
えば,鉱油,キシレン),または上で記述のような通常
液状の燃料で希釈され,添加濃縮物を形成し得る。この
添加濃縮物は,次いで,ここで記述の発明の燃料組成物
を形成するのに充分な量で,この燃料に加えられる。こ
れら濃縮物は,ふつうは,この発明の組成物を,約10重
量%〜約90重量%で含有し得る。この濃縮物は,さら
に,上で記述の従来の添加剤,特に上で記述の無灰分添
加剤のいずれかを,上で述べた割合で含有し得る。この
濃縮物の残りは,溶媒/希釈剤である。
るべく,この燃料に直接加えられ得る。または,これら
は,実質的に不活性で通常液状の有機溶媒/希釈剤(例
えば,鉱油,キシレン),または上で記述のような通常
液状の燃料で希釈され,添加濃縮物を形成し得る。この
添加濃縮物は,次いで,ここで記述の発明の燃料組成物
を形成するのに充分な量で,この燃料に加えられる。こ
れら濃縮物は,ふつうは,この発明の組成物を,約10重
量%〜約90重量%で含有し得る。この濃縮物は,さら
に,上で記述の従来の添加剤,特に上で記述の無灰分添
加剤のいずれかを,上で述べた割合で含有し得る。この
濃縮物の残りは,溶媒/希釈剤である。
上記の極圧剤,および腐食−酸化防止剤の多くは,ま
た,耐摩耗剤として供される。ジアルキルホスホロジチ
オ酸亜鉛は,公知の例である。
た,耐摩耗剤として供される。ジアルキルホスホロジチ
オ酸亜鉛は,公知の例である。
流動点降下剤は,ここで記述の潤滑油中にしばしば含
有される,特に有用なタイプの添加剤である。オイルベ
ースの組成物中において,低温特性を改良する,このよ
うな流動点降下剤の用途は,当該技術分野で公知であ
る。例えば,C.V.SmalheerおよびR.Kennedy Smithの“潤
滑添加剤”(Lezius−Hiles Co.出版社,クリーブラン
ド,オハイオ,1967)の8ページを参照せよ。
有される,特に有用なタイプの添加剤である。オイルベ
ースの組成物中において,低温特性を改良する,このよ
うな流動点降下剤の用途は,当該技術分野で公知であ
る。例えば,C.V.SmalheerおよびR.Kennedy Smithの“潤
滑添加剤”(Lezius−Hiles Co.出版社,クリーブラン
ド,オハイオ,1967)の8ページを参照せよ。
有用な流動点降下剤の例には,ポリメタクリレート点
ポリアクリレート;ポリアクリルアミド;ハロパラフィ
ンワックスと芳香族化合物との縮合生成物;ビニルカル
ボキシレート重合体;ジアルキルフマール酸塩,脂肪酸
のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルの三元
共重合体がある。本発明のために有用な流動点降下剤,
それらの調製方法およびそれらの用途は,米国特許第2,
387,501号;第2,015,748号;第2,655,479号;第1,815,0
22号;第2,191,498号;第2,666,746号;第2,721,877
号;第2,721,878号;および第3,250,715号に記述され,
その内容は,これらに関連した開示に関して,ここに示
されている。
ポリアクリレート;ポリアクリルアミド;ハロパラフィ
ンワックスと芳香族化合物との縮合生成物;ビニルカル
ボキシレート重合体;ジアルキルフマール酸塩,脂肪酸
のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルの三元
共重合体がある。本発明のために有用な流動点降下剤,
それらの調製方法およびそれらの用途は,米国特許第2,
387,501号;第2,015,748号;第2,655,479号;第1,815,0
22号;第2,191,498号;第2,666,746号;第2,721,877
号;第2,721,878号;および第3,250,715号に記述され,
その内容は,これらに関連した開示に関して,ここに示
されている。
消泡剤は,安定した泡の形成を低減させるかまたは防
止するために,用いられる。典型的な消泡剤には,シリ
コーンまたは有機重合体が包含される。他の消泡組成物
は,“泡制御剤”(Henry T.Kerner,ノイスデータ社,19
76)のp.125〜162に記述されている。
止するために,用いられる。典型的な消泡剤には,シリ
コーンまたは有機重合体が包含される。他の消泡組成物
は,“泡制御剤”(Henry T.Kerner,ノイスデータ社,19
76)のp.125〜162に記述されている。
この発明の油溶性で金属含有の組成物は,この潤滑剤
に直接加えられ得る。しかしながら,好ましくは,これ
らは,実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤(例え
ば,鉱油,ナフサ,ベンゼン,トルエンまたはキシレ
ン)で希釈され,添加濃縮物を形成し得る。これら濃縮
物は,ふつうは,この発明の油溶性で金属含有の組成物
を,約10重量%〜約90重量%で含有し得る。この濃縮物
は,さらに,当該技術分野で公知,または上で記述の1
種またはそれ以上の従来の添加剤を含有し得る。この濃
縮物の残りは,実質的に不活性で通常液状の希釈剤であ
る。
に直接加えられ得る。しかしながら,好ましくは,これ
らは,実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤(例え
ば,鉱油,ナフサ,ベンゼン,トルエンまたはキシレ
ン)で希釈され,添加濃縮物を形成し得る。これら濃縮
物は,ふつうは,この発明の油溶性で金属含有の組成物
を,約10重量%〜約90重量%で含有し得る。この濃縮物
は,さらに,当該技術分野で公知,または上で記述の1
種またはそれ以上の従来の添加剤を含有し得る。この濃
縮物の残りは,実質的に不活性で通常液状の希釈剤であ
る。
この発明はまた,水相により特徴づけられる水性組成
物を包含する。これらの水性組成物には,溶液,ミセル
分散剤,ミクロエマルジョンなどが包含される。好まし
くは,この水相は連続水相である。これら水性組成物
は,ふつうは,少なくとも約40重量%の水を含有する。
このような水性組成物は,濃縮物(これは,約40重量%
〜約70重量%の水,好ましくは約40重量%〜約65重量%
の水を含有する),および水ベースの機能流体)これ
は,少なくとも約40重量%の水,一般に,少なくとも約
70重量%の水を含有する)の両者,および該水性組成物
の耐酸化特性を改良するべく,本発明の耐酸化組成物の
効果量を包含する。好ましくは,この発明の耐酸化組成
物は,これら水相組成物にて,該水性組成物の重量基準
で,約0.01重量%〜約15重量%,より好ましくは約0.1
重量%〜約10重量%,より好ましくは約0.1重量%〜約
5重量%の範囲のレベルで存在する。この濃縮物は,一
般に,約50重量%を越えない,好ましくは約25重量%を
越えない,より好ましくは約15重量%を越えない,さら
により好ましくは約6重量%を越えない量の炭化水素油
を含有する。この水ベースの機能流体は,好ましくは,
約15重量%を越えない,より好ましくは約5重量%の越
えない,より好ましくは約2重量%を越えない量の炭化
水素油を含有する。
物を包含する。これらの水性組成物には,溶液,ミセル
分散剤,ミクロエマルジョンなどが包含される。好まし
くは,この水相は連続水相である。これら水性組成物
は,ふつうは,少なくとも約40重量%の水を含有する。
このような水性組成物は,濃縮物(これは,約40重量%
〜約70重量%の水,好ましくは約40重量%〜約65重量%
の水を含有する),および水ベースの機能流体)これ
は,少なくとも約40重量%の水,一般に,少なくとも約
70重量%の水を含有する)の両者,および該水性組成物
の耐酸化特性を改良するべく,本発明の耐酸化組成物の
効果量を包含する。好ましくは,この発明の耐酸化組成
物は,これら水相組成物にて,該水性組成物の重量基準
で,約0.01重量%〜約15重量%,より好ましくは約0.1
重量%〜約10重量%,より好ましくは約0.1重量%〜約
5重量%の範囲のレベルで存在する。この濃縮物は,一
般に,約50重量%を越えない,好ましくは約25重量%を
越えない,より好ましくは約15重量%を越えない,さら
により好ましくは約6重量%を越えない量の炭化水素油
を含有する。この水ベースの機能流体は,好ましくは,
約15重量%を越えない,より好ましくは約5重量%の越
えない,より好ましくは約2重量%を越えない量の炭化
水素油を含有する。
これら濃縮物および水ベースの機能流体は,必要に応
じて,他の従来の添加剤(これは,通常,水ベースの機
能流体中で使用される)を包含し得る。これら従来の添
加剤には,分散剤,可溶化剤,界面活性剤,機能添加
剤,腐食防止剤,せん断安定化剤,殺菌剤,染料,水軟
化剤,臭気マスキング剤,消泡剤などが包含される。
じて,他の従来の添加剤(これは,通常,水ベースの機
能流体中で使用される)を包含し得る。これら従来の添
加剤には,分散剤,可溶化剤,界面活性剤,機能添加
剤,腐食防止剤,せん断安定化剤,殺菌剤,染料,水軟
化剤,臭気マスキング剤,消泡剤などが包含される。
この濃縮物は,より少量の水および比較的多量の他の
成分を含有すること以外は,水ベースの機能流体に類似
している。この濃縮物は,水で希釈することにより,水
ベースの機能流体に転化され得る。この希釈は,ふつう
は,標準的な混合方法により,行われる。これは,多く
の場合,好都合な方法である。この濃縮物は,追加の水
が加えられる前に,使用するところまで輸送され得るか
らである。それゆえ,最終的な水ベースの機能流体に,
実質的な量の水を運ぶ費用が節約される。この濃縮物を
処方するのに必要な水(これは,取扱いの容易性および
便利さの因子により,主として決定される)だけが、輸
送される必要がある。
成分を含有すること以外は,水ベースの機能流体に類似
している。この濃縮物は,水で希釈することにより,水
ベースの機能流体に転化され得る。この希釈は,ふつう
は,標準的な混合方法により,行われる。これは,多く
の場合,好都合な方法である。この濃縮物は,追加の水
が加えられる前に,使用するところまで輸送され得るか
らである。それゆえ,最終的な水ベースの機能流体に,
実質的な量の水を運ぶ費用が節約される。この濃縮物を
処方するのに必要な水(これは,取扱いの容易性および
便利さの因子により,主として決定される)だけが、輸
送される必要がある。
一般に,これら水ベースの機能流体は,この濃縮物を
水で希釈することにより,製造される。ここで,濃縮物
に対する水の割合は,ふつうは,重量比で約80:20〜約9
0:1の範囲内である。これらの範囲内で希釈が行われる
とき認められ得るように,この最終的な水ベースの機能
流体は,せいぜい,わずかな量の炭化水素油を含有す
る。
水で希釈することにより,製造される。ここで,濃縮物
に対する水の割合は,ふつうは,重量比で約80:20〜約9
0:1の範囲内である。これらの範囲内で希釈が行われる
とき認められ得るように,この最終的な水ベースの機能
流体は,せいぜい,わずかな量の炭化水素油を含有す
る。
水性組成物を調製する方法もまた,本発明の範囲内に
包含される。この水性組成物には,濃縮物および水ベー
スの機能流体の両方が包含され,水ベースの機能流体で
通常使用される他の従来の添加剤を含有する。これらの
方法には,以下の段階が包含される: (1)本発明の組成物とこのような他の添加剤と,同時
にまたは連続して混合し,分散または溶液を形成するこ
と;必要に応じて, (2)該分散または溶液を水と混合して,該水性濃縮物
を形成すること;および/また (3)該分散または溶液,または濃縮物を,水で希釈す
ること。ここで,用いられる水の全体量は,本発明の成
分の所望濃縮物,該濃縮物中の他の機能添加剤または該
水ベースの機能流体,を供するのに必要な量である。
包含される。この水性組成物には,濃縮物および水ベー
スの機能流体の両方が包含され,水ベースの機能流体で
通常使用される他の従来の添加剤を含有する。これらの
方法には,以下の段階が包含される: (1)本発明の組成物とこのような他の添加剤と,同時
にまたは連続して混合し,分散または溶液を形成するこ
と;必要に応じて, (2)該分散または溶液を水と混合して,該水性濃縮物
を形成すること;および/また (3)該分散または溶液,または濃縮物を,水で希釈す
ること。ここで,用いられる水の全体量は,本発明の成
分の所望濃縮物,該濃縮物中の他の機能添加剤または該
水ベースの機能流体,を供するのに必要な量である。
これらの混合段階は,従来の装置を用いて,室温また
はわずかに高温(ふつうは,100℃より低く,多くの場合
50℃より低い)にて,行われる。上で述べたように,こ
の濃縮物が形成され得,次いで,使用される場所まで運
ばれる。この場所では,この濃縮物は,水と希釈され,
所望の水ベースの機能流体が形成される。他の場合に
は,最終的な水ベースの機能流体は,この濃縮物または
分散または溶液を形成するのに用いるのと同じ装置に
て,直接形成され得る。
はわずかに高温(ふつうは,100℃より低く,多くの場合
50℃より低い)にて,行われる。上で述べたように,こ
の濃縮物が形成され得,次いで,使用される場所まで運
ばれる。この場所では,この濃縮物は,水と希釈され,
所望の水ベースの機能流体が形成される。他の場合に
は,最終的な水ベースの機能流体は,この濃縮物または
分散または溶液を形成するのに用いるのと同じ装置に
て,直接形成され得る。
本発明の水性組成物を調製する際に有用な,分散剤お
よび/または可溶化剤には,窒素含有で無リンのカルボ
ン酸可溶化剤(これは,米国特許第4,329,249号;第4,3
68,133号;第4,435,297号;第4,447,348号;および第4,
448,703号に開示されている)がある。これら特許の内
容は,ここに示されている。要約すれば,これら分散剤
および/または可溶化剤は,(I)少なくとも1種のカ
ルボン酸アシル化剤(これは,少なくとも約12個〜約50
0個の炭素原子をもった,少なくとも1個のヒドロカル
ビルベースの置換基を有する)と,(II)少なくとも1
種の(a)N−(ヒドロキシ置換のヒドロカルビル)ア
ミン,(b)該アミン(a)のヒドロキシ置換ポリ(ヒ
ドロカルビルオキシ)類似物,または(c)(a)およ
び(b)の混合物,との反応により,製造される。より
好ましいアシル化剤には,置換されたコハク酸またはそ
の無水物が包含される。より好ましいアミンには,第1
級,第2級および第3級のアルカノールアミン,または
それらの混合物が包含される。これらの分散剤/可溶化
剤は,好ましくは,種々の添加剤(特に,以下で述べる
機能添加剤)を,本発明の濃縮物および/または水ベー
スの機能流体にて,分散させるかまたは溶解させる効果
量で,使用される。本発明の特により好ましい実施態様
では,この分散剤/可溶化剤は,ポリイソブテニル置換
無水コハク酸と,ジエチルエタノールアミンまたはジエ
チルエタノールアミンおよびエタノールアミンの混合物
との反応生成物である。
よび/または可溶化剤には,窒素含有で無リンのカルボ
ン酸可溶化剤(これは,米国特許第4,329,249号;第4,3
68,133号;第4,435,297号;第4,447,348号;および第4,
448,703号に開示されている)がある。これら特許の内
容は,ここに示されている。要約すれば,これら分散剤
および/または可溶化剤は,(I)少なくとも1種のカ
ルボン酸アシル化剤(これは,少なくとも約12個〜約50
0個の炭素原子をもった,少なくとも1個のヒドロカル
ビルベースの置換基を有する)と,(II)少なくとも1
種の(a)N−(ヒドロキシ置換のヒドロカルビル)ア
ミン,(b)該アミン(a)のヒドロキシ置換ポリ(ヒ
ドロカルビルオキシ)類似物,または(c)(a)およ
び(b)の混合物,との反応により,製造される。より
好ましいアシル化剤には,置換されたコハク酸またはそ
の無水物が包含される。より好ましいアミンには,第1
級,第2級および第3級のアルカノールアミン,または
それらの混合物が包含される。これらの分散剤/可溶化
剤は,好ましくは,種々の添加剤(特に,以下で述べる
機能添加剤)を,本発明の濃縮物および/または水ベー
スの機能流体にて,分散させるかまたは溶解させる効果
量で,使用される。本発明の特により好ましい実施態様
では,この分散剤/可溶化剤は,ポリイソブテニル置換
無水コハク酸と,ジエチルエタノールアミンまたはジエ
チルエタノールアミンおよびエタノールアミンの混合物
との反応生成物である。
有用な界面活性剤は,カチオンタイプ,アニオンタイ
プ,ノニオンタイプまたは両性タイプとされ得る。各タ
イプのこのような界面活性剤の多くは,当該技術分野で
公知である。例えば,マクカッチェオン(McCutcheon)
の“エマルジョンおよび清浄剤",1981,ノースアメリカ
ン出版,McCutcheon Divisionにより刊行,MC出版社,Glen
Rock,ニュージャージー,U.S.A.を参照せよ;これらの
ページの内容は,これに関する開示について,ここに示
されている。
プ,ノニオンタイプまたは両性タイプとされ得る。各タ
イプのこのような界面活性剤の多くは,当該技術分野で
公知である。例えば,マクカッチェオン(McCutcheon)
の“エマルジョンおよび清浄剤",1981,ノースアメリカ
ン出版,McCutcheon Divisionにより刊行,MC出版社,Glen
Rock,ニュージャージー,U.S.A.を参照せよ;これらの
ページの内容は,これに関する開示について,ここに示
されている。
ノニオン性界面活性剤のタイプには,アルキレンオキ
シドで処理された生成物(例えば,エチレンオキシドで
処理されたフェノール,アルコール,エステル、アミン
およびアミド)がある。エチレンオキシド/プロピレン
オキシドブロック共重合体もまた,有用なノニオン性界
面活性剤である。グリセロールエステルおよび糖エステ
ルもまた,ノニオン性界面活性剤として公知である。本
発明で有用な典型的なノニオン性界面活性剤のクラス
は,アルキレンオキシドで処理されたアルキルフェノー
ル(例えば,ローム&ハース社から販売されているエチ
レンオキシドアルキルフェノール縮合物)がある。これ
らの特定の例は,Triton X−100である。このTriton X−
100は,1分子あたり平均して9−10個のエチレンオキシ
ド単位を含有し,約13.5のHLB値および約628の分子量を
有する。他の適当なノニオン性界面活性剤の多くは,公
知である;例えば,上で述べたMcCutcheonの文献だけで
なく,論文“非イオン性界面活性剤",Martin J.Schick
により編集,M.Dekker Co.,ニューヨーク,1967,を参照せ
よ。この内容は、このことに関する開示について,ここ
に示されている。
シドで処理された生成物(例えば,エチレンオキシドで
処理されたフェノール,アルコール,エステル、アミン
およびアミド)がある。エチレンオキシド/プロピレン
オキシドブロック共重合体もまた,有用なノニオン性界
面活性剤である。グリセロールエステルおよび糖エステ
ルもまた,ノニオン性界面活性剤として公知である。本
発明で有用な典型的なノニオン性界面活性剤のクラス
は,アルキレンオキシドで処理されたアルキルフェノー
ル(例えば,ローム&ハース社から販売されているエチ
レンオキシドアルキルフェノール縮合物)がある。これ
らの特定の例は,Triton X−100である。このTriton X−
100は,1分子あたり平均して9−10個のエチレンオキシ
ド単位を含有し,約13.5のHLB値および約628の分子量を
有する。他の適当なノニオン性界面活性剤の多くは,公
知である;例えば,上で述べたMcCutcheonの文献だけで
なく,論文“非イオン性界面活性剤",Martin J.Schick
により編集,M.Dekker Co.,ニューヨーク,1967,を参照せ
よ。この内容は、このことに関する開示について,ここ
に示されている。
この上で述べたように,カチオン性界面活性剤,アニ
オン性界面活性剤および両性界面活性剤もまた,用いら
れ得る。一般に,これらは,全て親水性の界面活性剤で
ある。アニオン性界面活性剤は,負に荷電した極性基を
含有する。これに対して,カチオン性界面活性剤は,正
に荷電した極性基を含有する。両性界面活性剤は,同じ
分子内に両方のタイプの極性基を含有する。有用な界面
活性剤の概説は,化学技術事典,2版,キルク−オズマー
(Kirk−Othmer),19巻,pp.507(上記)(1969,ジョン
ウィレイおよびサン,ニューヨーク),およびMcCutheo
nの名で出版された上で述べた編集物である。これらの
内容は,カチオン性界面活性剤,両性界面活性剤および
アニオン性界面活性剤に関する開示について,共に,こ
こに示されている。
オン性界面活性剤および両性界面活性剤もまた,用いら
れ得る。一般に,これらは,全て親水性の界面活性剤で
ある。アニオン性界面活性剤は,負に荷電した極性基を
含有する。これに対して,カチオン性界面活性剤は,正
に荷電した極性基を含有する。両性界面活性剤は,同じ
分子内に両方のタイプの極性基を含有する。有用な界面
活性剤の概説は,化学技術事典,2版,キルク−オズマー
(Kirk−Othmer),19巻,pp.507(上記)(1969,ジョン
ウィレイおよびサン,ニューヨーク),およびMcCutheo
nの名で出版された上で述べた編集物である。これらの
内容は,カチオン性界面活性剤,両性界面活性剤および
アニオン性界面活性剤に関する開示について,共に,こ
こに示されている。
有用なアニオン性界面活性剤のタイプには,広く公知
のカルボン酸塩石鹸,有機硫酸塩,スルホン酸塩,スル
ホカルボン酸そよびそれらの塩,およびリン酸塩があ
る。有用なカチオン性界面活性剤には,アミンオキシ
ド,およびよく知られた四級アンモニウム塩のような窒
素化合物がある。両性界面活性剤には,アミノ酸タイプ
の物質および類似のタイプの物質が包含される。種々の
カチオン性分散剤,アニオン性分散剤および両性分散剤
は,工業上,特にローム&ハース社やユニオンカーバイ
ド社(共に米国)のような企業から入手可能である。ア
ニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤のそれ以上
の情報は,また,“アニオン性界面活性剤”の本文,第
2部におよび第3部,W.M.Linfieldにより編集,Marcel D
ekker,Inc.により出版,ニューヨーク,1976,および“カ
チオン性界面活性剤",E.Jungermannにより編集,Marcel
Dekker,Inc.,ニューヨーク,1976に見出され,これら両
方の内容は,このことの開示に関して,ここに示されて
いる。
のカルボン酸塩石鹸,有機硫酸塩,スルホン酸塩,スル
ホカルボン酸そよびそれらの塩,およびリン酸塩があ
る。有用なカチオン性界面活性剤には,アミンオキシ
ド,およびよく知られた四級アンモニウム塩のような窒
素化合物がある。両性界面活性剤には,アミノ酸タイプ
の物質および類似のタイプの物質が包含される。種々の
カチオン性分散剤,アニオン性分散剤および両性分散剤
は,工業上,特にローム&ハース社やユニオンカーバイ
ド社(共に米国)のような企業から入手可能である。ア
ニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤のそれ以上
の情報は,また,“アニオン性界面活性剤”の本文,第
2部におよび第3部,W.M.Linfieldにより編集,Marcel D
ekker,Inc.により出版,ニューヨーク,1976,および“カ
チオン性界面活性剤",E.Jungermannにより編集,Marcel
Dekker,Inc.,ニューヨーク,1976に見出され,これら両
方の内容は,このことの開示に関して,ここに示されて
いる。
これらの界面活性剤は,用いられるとき,一般に,こ
のような系において,種々の添加剤,特に以下で論じた
機能添加剤の分散を助ける効果量で使用される。
のような系において,種々の添加剤,特に以下で論じた
機能添加剤の分散を助ける効果量で使用される。
用いられ得る機能添加剤は,典型的には,以下の油溶
性で水に不溶な添加剤である:この添加剤は,従来のオ
イルベースの系にて,極圧剤,耐摩耗剤,荷重支持剤,
摩擦調節剤,潤滑剤などとして機能する。これらは,ま
た,すべり防止剤,フィルム形成剤および摩擦調節剤と
しても機能する。よく知られているように,このような
添加剤は,2種またはそれ以上の上記様式で作用し得る;
例えば,極圧剤は,多くの場合,荷重支持剤として機能
する。
性で水に不溶な添加剤である:この添加剤は,従来のオ
イルベースの系にて,極圧剤,耐摩耗剤,荷重支持剤,
摩擦調節剤,潤滑剤などとして機能する。これらは,ま
た,すべり防止剤,フィルム形成剤および摩擦調節剤と
しても機能する。よく知られているように,このような
添加剤は,2種またはそれ以上の上記様式で作用し得る;
例えば,極圧剤は,多くの場合,荷重支持剤として機能
する。
“油溶性で水に不溶な機能添加剤”との用語は,25℃
の水100mlあたり,約1グラムのレベルを越えて溶解し
ないものの,鉱油中では,25℃で1あたり少なくとも
1グラムの範囲で溶解する機能添加剤を示す。
の水100mlあたり,約1グラムのレベルを越えて溶解し
ないものの,鉱油中では,25℃で1あたり少なくとも
1グラムの範囲で溶解する機能添加剤を示す。
これら機能添加剤もまた,ある固形潤滑剤(例えば,
グラファイト,二硫化モリブデンおよびポリテトラフル
オロエチレン),および関連した固形重合体を含有し得
る。
グラファイト,二硫化モリブデンおよびポリテトラフル
オロエチレン),および関連した固形重合体を含有し得
る。
これら機能添加剤は,また,摩擦重合体の形成物質を
含有し得る。要約すれば,これらは,潜在的な重合体形
成物質である。この物質は,低濃度で液状担体中に分散
さえ,そして摩擦表面または接触表面で重合して,この
表面で保護の重合体フィルムが形成される。この重合
は,摩擦により生じる熱により,および,おそらく触媒
および/または新しく露出された表面の化学作用によ
り,起こると考えられている。このような物質の特定の
例には,リジノール酸とエチレングリコールとの結合物
(これは,ポリエステル摩擦重合体フィルムを形成し得
る)がある。これら物質は当該技術分野で公知であり,
それらの記述は,例えば,雑誌“摩耗",26巻,p.369〜39
2,および西ドイツ国公開特許出願2339065号に見出され
る。これら開示の内容は,摩擦重合体の形成物質の解説
について,ここに示されている。
含有し得る。要約すれば,これらは,潜在的な重合体形
成物質である。この物質は,低濃度で液状担体中に分散
さえ,そして摩擦表面または接触表面で重合して,この
表面で保護の重合体フィルムが形成される。この重合
は,摩擦により生じる熱により,および,おそらく触媒
および/または新しく露出された表面の化学作用によ
り,起こると考えられている。このような物質の特定の
例には,リジノール酸とエチレングリコールとの結合物
(これは,ポリエステル摩擦重合体フィルムを形成し得
る)がある。これら物質は当該技術分野で公知であり,
それらの記述は,例えば,雑誌“摩耗",26巻,p.369〜39
2,および西ドイツ国公開特許出願2339065号に見出され
る。これら開示の内容は,摩擦重合体の形成物質の解説
について,ここに示されている。
典型的には,これら機能添加剤は,有機イオウ,有機
リン,有機ホウ素またはカルボン酸の公知の金属塩また
はアミン塩(これらは,オイルベースの流体中で用いら
れるものと同じかまたは同じタイプである)がある。典
型的には,このような塩は,1個〜22個の炭素原子を有す
るカルボン酸,イオウ含有酸,リン含有酸,ホウ素含有
酸の塩である。このカルボン酸には,芳香族酸と脂肪族
酸の両方が含まれる;イオウ含有酸には,例えば,アル
キルスルホン酸および芳香族スルホン酸およびその類似
物がある;リン含有酸には,例えば,リン酸,亜リン
酸,ホスフィン酸,リン酸塩エステルおよびその類似物
のイオウ同族体(例えば,チオリン酸,およびジチオリ
ン酸,およびそれに関連した酸エステル)がある;ホウ
素含有酸には,ホウ酸,ホウ酸塩およびその類似物が包
含される。有用な機能添加剤には,また,ジチオカルバ
ミン酸金属(例えば,ジチオカルバミン酸モリブデンお
よびジチオカルバミン酸アンチモン);ジブチル錫スル
フィド,トリブチル錫オキシド,リン酸塩および亜イン
酸塩;ホウ酸アミン塩,塩素化ワックス;トリアルキル
錫オキシオ,リン酸モリブデンおよび塩素化ワックスが
包含される。
リン,有機ホウ素またはカルボン酸の公知の金属塩また
はアミン塩(これらは,オイルベースの流体中で用いら
れるものと同じかまたは同じタイプである)がある。典
型的には,このような塩は,1個〜22個の炭素原子を有す
るカルボン酸,イオウ含有酸,リン含有酸,ホウ素含有
酸の塩である。このカルボン酸には,芳香族酸と脂肪族
酸の両方が含まれる;イオウ含有酸には,例えば,アル
キルスルホン酸および芳香族スルホン酸およびその類似
物がある;リン含有酸には,例えば,リン酸,亜リン
酸,ホスフィン酸,リン酸塩エステルおよびその類似物
のイオウ同族体(例えば,チオリン酸,およびジチオリ
ン酸,およびそれに関連した酸エステル)がある;ホウ
素含有酸には,ホウ酸,ホウ酸塩およびその類似物が包
含される。有用な機能添加剤には,また,ジチオカルバ
ミン酸金属(例えば,ジチオカルバミン酸モリブデンお
よびジチオカルバミン酸アンチモン);ジブチル錫スル
フィド,トリブチル錫オキシド,リン酸塩および亜イン
酸塩;ホウ酸アミン塩,塩素化ワックス;トリアルキル
錫オキシオ,リン酸モリブデンおよび塩素化ワックスが
包含される。
このような機能添加剤の多くは,当該技術分野で公知
である。例えば,従来のオイルベースの系および本発明
の水系で有用な添加剤の記述は,“石油化学および精製
の進展",8巻,John J.Mckettaにより編集,インターサイ
エンス出版,ニューヨーク,1963,p.31−38を含めて;Kir
k−Othmer,“化学技術事典",12巻,2版,インターサイエ
ンス出版,ニューヨーク,1967,p.575以下;“潤滑添加
剤",M.W.Ranney,Noyes Data Cop.,パークリッジ,ニュ
ージャージー,U.S.A.,に見出される。これらの引用文献
の内容は,本発明の組成物で有用な機能添加剤の開示に
ついて,ここに示されている。
である。例えば,従来のオイルベースの系および本発明
の水系で有用な添加剤の記述は,“石油化学および精製
の進展",8巻,John J.Mckettaにより編集,インターサイ
エンス出版,ニューヨーク,1963,p.31−38を含めて;Kir
k−Othmer,“化学技術事典",12巻,2版,インターサイエ
ンス出版,ニューヨーク,1967,p.575以下;“潤滑添加
剤",M.W.Ranney,Noyes Data Cop.,パークリッジ,ニュ
ージャージー,U.S.A.,に見出される。これらの引用文献
の内容は,本発明の組成物で有用な機能添加剤の開示に
ついて,ここに示されている。
本発明の典型的な水系のいくつかでは,この機能添加
剤は,イオウまたは塩素−イオウ極圧剤(これは,オイ
ルベースの系で有用であることが知られている)があ
る。このような物質には,塩素化された脂肪族炭化水素
(例えば,塩素化ワックス);有機スルフィドおよびポ
リスルフィド(例えば,ベンジル−ジスルフィド,ビス
−(クロロベンジル)ジスルフィド,ジブチルテトラス
ルフィド,硫化されたマッコウ鯨油,オレイン酸の硫化
されたメチルエステル,硫化されたアルキルフェノー
ル,硫化されたジペンテン,硫化されたテルペン,およ
び硫化されたディールス−アルダー付加物;リン硫化炭
化水素(例えば,硫化リンとテルペンチンまたはオレイ
ン酸メチルとの反応生成物);リン酸エステル(例え
ば,亜リン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素,
すなわち,亜リン酸ジブチル,亜リン酸ジヘプチル,亜
リン酸ジシクロヘキシル,亜リン酸ペンチルフェニル,
亜リン酸ジペンチルフェニル,亜リン酸トリデシル,亜
リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換
フェノール);チオカルバミン酸金属(例えば,ジオク
チルジチオカルバミン酸亜鉛,およびヘプチルフェノー
ルジチオカルバミン酸バリウム);ホスホロジチオ酸の
II族金属塩(例えば,ジシクロヘキシルホスフホロジチ
オ酸亜鉛,およびホスホロジチオ酸の亜鉛塩),が包含
される。
剤は,イオウまたは塩素−イオウ極圧剤(これは,オイ
ルベースの系で有用であることが知られている)があ
る。このような物質には,塩素化された脂肪族炭化水素
(例えば,塩素化ワックス);有機スルフィドおよびポ
リスルフィド(例えば,ベンジル−ジスルフィド,ビス
−(クロロベンジル)ジスルフィド,ジブチルテトラス
ルフィド,硫化されたマッコウ鯨油,オレイン酸の硫化
されたメチルエステル,硫化されたアルキルフェノー
ル,硫化されたジペンテン,硫化されたテルペン,およ
び硫化されたディールス−アルダー付加物;リン硫化炭
化水素(例えば,硫化リンとテルペンチンまたはオレイ
ン酸メチルとの反応生成物);リン酸エステル(例え
ば,亜リン酸ジ炭化水素および亜リン酸トリ炭化水素,
すなわち,亜リン酸ジブチル,亜リン酸ジヘプチル,亜
リン酸ジシクロヘキシル,亜リン酸ペンチルフェニル,
亜リン酸ジペンチルフェニル,亜リン酸トリデシル,亜
リン酸ジステアリルおよび亜リン酸ポリプロピレン置換
フェノール);チオカルバミン酸金属(例えば,ジオク
チルジチオカルバミン酸亜鉛,およびヘプチルフェノー
ルジチオカルバミン酸バリウム);ホスホロジチオ酸の
II族金属塩(例えば,ジシクロヘキシルホスフホロジチ
オ酸亜鉛,およびホスホロジチオ酸の亜鉛塩),が包含
される。
この機能添加剤もまた,水中にて,合成のまたは天然
のラテックスまたはそれらのエマルジョンのようなフィ
ルム形成物質とされ得る。このようなラテックスには,
天然のゴム状ラテックス,およびポリスチレン−ブタジ
エン合成ラテックスが包含される。
のラテックスまたはそれらのエマルジョンのようなフィ
ルム形成物質とされ得る。このようなラテックスには,
天然のゴム状ラテックス,およびポリスチレン−ブタジ
エン合成ラテックスが包含される。
この機能添加剤は,また,びびり防止剤またはきしみ
防止剤とされ得る。前者の例には,アミド−ジチオリン
酸金属の結合物(これは,例えば,西ドイツ国特許1109
302号に開示されている);アミン塩−アゾメテン(azo
methene)結合物(これは,例えば,英国特許明細書893
977号に開示されている);またはジチオリンアミン
(これは,例えば,米国特許第3,002,014号に開示され
ている)がある。きしみ防止剤の例には,N−アシルサル
コシンおよびそれらの誘導体(これは,例えば,米国特
許第3,156,652号および第3,156,653号に開示されてい
る);硫化された脂肪酸およびそれらのエステル(これ
は,例えば,米国特許第2,913,415号および第2,982,734
号に開示されている);および二量化された脂肪酸のエ
ステル(これは,例えば,米国特許第3,039,967号に開
示されている)がある。上で引用した特許の内容は,本
発明の水系で機能添加剤として有用なびびり防止剤およ
びきしみ防止剤に適当であるこれら開示について,ここ
に示されている。
防止剤とされ得る。前者の例には,アミド−ジチオリン
酸金属の結合物(これは,例えば,西ドイツ国特許1109
302号に開示されている);アミン塩−アゾメテン(azo
methene)結合物(これは,例えば,英国特許明細書893
977号に開示されている);またはジチオリンアミン
(これは,例えば,米国特許第3,002,014号に開示され
ている)がある。きしみ防止剤の例には,N−アシルサル
コシンおよびそれらの誘導体(これは,例えば,米国特
許第3,156,652号および第3,156,653号に開示されてい
る);硫化された脂肪酸およびそれらのエステル(これ
は,例えば,米国特許第2,913,415号および第2,982,734
号に開示されている);および二量化された脂肪酸のエ
ステル(これは,例えば,米国特許第3,039,967号に開
示されている)がある。上で引用した特許の内容は,本
発明の水系で機能添加剤として有用なびびり防止剤およ
びきしみ防止剤に適当であるこれら開示について,ここ
に示されている。
本発明の水系で有用な機能添加剤の特定の例には,以
下の市販生成物が包含される。
下の市販生成物が包含される。
上で記述の機能添加剤のいずれか2種またはそれ以上
の混合物もまた,用いられ得る。
の混合物もまた,用いられ得る。
典型的には,この機能添加剤の機能的な効果量が,本
発明の水系中で存在する。例えば,この機能添加剤が,
主として負荷支持剤として作用するように意図されると
き,それは,負荷支持量で存在する。
発明の水系中で存在する。例えば,この機能添加剤が,
主として負荷支持剤として作用するように意図されると
き,それは,負荷支持量で存在する。
この発明の水性組成物は,多くの場合,少なくとも1
種の金属腐食防止剤を含有する。これら防止剤は,鉄金
属または非鉄金属(例えば,銅,青銅,黄銅,チタン,
アルミニウムおよびその類似物)のいずれか一方または
両方の腐食を防止する。この防止剤は,実際には,有機
または無機のいずれであってもよい。ふつうは,それ
は,所望の防止作用を供するべく,水中で充分に溶解さ
れる。しかし,それは,水に溶解させなくても腐食防止
剤として機能し得るため,水溶性である必要はない。本
発明の水系で有用な多くの適当な無機防止剤は,当業者
に公知である。これらには,“金属の保護被覆",Burns
およびBradley,レインホールド(Reinhold)出版社,2
版,13章,p.596−605,に記述されたものが包含される;
防止剤に関するこの開示内容は,ここに示されている。
有用な無機防止剤の特定の例には,亜硝酸のアルカリ金
属塩,ジ−およびトリポリリン酸ナトリウム,リン酸カ
リウムおよびジカリウム,ホウ酸のアルカリ金属塩およ
びそれらの混合物が包含される。多くの適当な有機防止
剤は,当業者に公知である。特定の例には,ヒドロカル
ビルアミンおよびヒドロキシ置換のヒドロカルビルアミ
ンで中和された酸化合物が包含される。これら酸化合物
には,例えば,中和されたリン酸エステルおよびヒドロ
カルビルリン酸エステル,中和された脂肪酸(例えば,
約8個〜約22個の炭素原子を有するもの),中和された
芳香族カルボン酸(例えば,4−tert−ブチル安息香
酸),中和されたナフテン酸,および中和されたヒドロ
カルビルスルホン酸がある。アルキル化スクシンイミド
の混合された塩エステルもまた,有用である。特に有用
なアミンには,エタノールアミン,ジエタノールアミン
のようなアルカノールアミンが包含される。上で記述の
腐食防止剤のいずれか2種またはそれ以上の混合物もま
た,用いられ得る。この腐食防止剤は,ふつうは,この
水性組成物が接触している金属の腐食を防止する際に,
効果的な濃度で存在する。
種の金属腐食防止剤を含有する。これら防止剤は,鉄金
属または非鉄金属(例えば,銅,青銅,黄銅,チタン,
アルミニウムおよびその類似物)のいずれか一方または
両方の腐食を防止する。この防止剤は,実際には,有機
または無機のいずれであってもよい。ふつうは,それ
は,所望の防止作用を供するべく,水中で充分に溶解さ
れる。しかし,それは,水に溶解させなくても腐食防止
剤として機能し得るため,水溶性である必要はない。本
発明の水系で有用な多くの適当な無機防止剤は,当業者
に公知である。これらには,“金属の保護被覆",Burns
およびBradley,レインホールド(Reinhold)出版社,2
版,13章,p.596−605,に記述されたものが包含される;
防止剤に関するこの開示内容は,ここに示されている。
有用な無機防止剤の特定の例には,亜硝酸のアルカリ金
属塩,ジ−およびトリポリリン酸ナトリウム,リン酸カ
リウムおよびジカリウム,ホウ酸のアルカリ金属塩およ
びそれらの混合物が包含される。多くの適当な有機防止
剤は,当業者に公知である。特定の例には,ヒドロカル
ビルアミンおよびヒドロキシ置換のヒドロカルビルアミ
ンで中和された酸化合物が包含される。これら酸化合物
には,例えば,中和されたリン酸エステルおよびヒドロ
カルビルリン酸エステル,中和された脂肪酸(例えば,
約8個〜約22個の炭素原子を有するもの),中和された
芳香族カルボン酸(例えば,4−tert−ブチル安息香
酸),中和されたナフテン酸,および中和されたヒドロ
カルビルスルホン酸がある。アルキル化スクシンイミド
の混合された塩エステルもまた,有用である。特に有用
なアミンには,エタノールアミン,ジエタノールアミン
のようなアルカノールアミンが包含される。上で記述の
腐食防止剤のいずれか2種またはそれ以上の混合物もま
た,用いられ得る。この腐食防止剤は,ふつうは,この
水性組成物が接触している金属の腐食を防止する際に,
効果的な濃度で存在する。
本発明の水性組成物(特に,金属の切断や成形に用い
られるもの)は,また,水中で逆の溶解性をもった少な
くとも1種のポリオールを含有し得る。このようなポリ
オールは,水の温度が高くなると,溶解性が低下するポ
リオールである。それゆえ,これらは,切削操作や加工
操作の間において,表面潤滑剤として機能し得る。この
液体が,金属加工物と加工具との間の摩擦の結果とし
て,加熱されるとき,逆の溶解性のポリオールは,この
加工物の表面で“引き延ばされ”(Platesout),それ
ゆえ,その潤滑特性が改善される。
られるもの)は,また,水中で逆の溶解性をもった少な
くとも1種のポリオールを含有し得る。このようなポリ
オールは,水の温度が高くなると,溶解性が低下するポ
リオールである。それゆえ,これらは,切削操作や加工
操作の間において,表面潤滑剤として機能し得る。この
液体が,金属加工物と加工具との間の摩擦の結果とし
て,加熱されるとき,逆の溶解性のポリオールは,この
加工物の表面で“引き延ばされ”(Platesout),それ
ゆえ,その潤滑特性が改善される。
本発明の水性組成物は,また,少なくとも1種の殺菌
剤を含有し得る。このような殺菌剤は,当業者に公知で
あり,そして特定の例は,上で述べたMcCutcheonの出版
物“機能物質”に,それのp.9−20にて“殺微生物剤”
の表題で見出され得る;この開示の内容は,この発明の
水性組成物または水系で用いられる適当な殺菌剤に関連
して,ここに示されている。一般に,これら殺菌剤は,
少なくともそれを殺菌剤として機能させる範囲まで,水
溶性である。
剤を含有し得る。このような殺菌剤は,当業者に公知で
あり,そして特定の例は,上で述べたMcCutcheonの出版
物“機能物質”に,それのp.9−20にて“殺微生物剤”
の表題で見出され得る;この開示の内容は,この発明の
水性組成物または水系で用いられる適当な殺菌剤に関連
して,ここに示されている。一般に,これら殺菌剤は,
少なくともそれを殺菌剤として機能させる範囲まで,水
溶性である。
本発明の水性組成物には,また,染料(例えば,酸性
緑色染料);水軟化剤(例えば,エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸);臭気マスキン
グ剤(例えば,シトロネラ,レモンのオイルおよびその
類似物);および消泡剤(例えば,公知のシリコーン消
泡剤)が包含され得る。
緑色染料);水軟化剤(例えば,エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸);臭気マスキン
グ剤(例えば,シトロネラ,レモンのオイルおよびその
類似物);および消泡剤(例えば,公知のシリコーン消
泡剤)が包含され得る。
本発明の水性組成物には,また,凍結防止の添加剤が
包含され得る。ここでは,この添加剤は,この組成物を
低温で用いるのに望ましい。エチレングリコールや類似
のポリオキシアルキレンポリオールのような物質は,凍
結防止剤として用いられ得る。明らかに,用いられる量
は,所望の凍結保護の程度に依存し,通常の当業者に公
知である。
包含され得る。ここでは,この添加剤は,この組成物を
低温で用いるのに望ましい。エチレングリコールや類似
のポリオキシアルキレンポリオールのような物質は,凍
結防止剤として用いられ得る。明らかに,用いられる量
は,所望の凍結保護の程度に依存し,通常の当業者に公
知である。
本発明の水性組成物を製造する際に用いる上に記述の
成分の多くは,このような水性組成物に1つ以上の特性
を示すかまたは与える工業生成物であることが,示され
るべきである。それゆえ,1つの成分は,いくつかの機能
を与え得,従って,他の成分を追加する必要がなくなる
かまたは低減される。それゆえ,例えば,トリブチル錫
オキシドのような極圧剤はまた,殺菌剤として機能し得
る。
成分の多くは,このような水性組成物に1つ以上の特性
を示すかまたは与える工業生成物であることが,示され
るべきである。それゆえ,1つの成分は,いくつかの機能
を与え得,従って,他の成分を追加する必要がなくなる
かまたは低減される。それゆえ,例えば,トリブチル錫
オキシドのような極圧剤はまた,殺菌剤として機能し得
る。
この発明は,より好ましい実施態様に関連して,説明
されているものの,それらの種々の変形は,本明細書を
読むとすぐに,当業者により明らかとなることが理解さ
れるべきである。従って,ここで開示の本発明は,添付
の請求の範囲にはいるような変形を含むことが,理解さ
れるべきである。
されているものの,それらの種々の変形は,本明細書を
読むとすぐに,当業者により明らかとなることが理解さ
れるべきである。従って,ここで開示の本発明は,添付
の請求の範囲にはいるような変形を含むことが,理解さ
れるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 125:10) C10N 10:02 10:04 10:06 10:08 10:10 10:12 10:14 10:16 30:06 40:04
Claims (12)
- 【請求項1】油溶性で金属含有の高トルク極圧剤用の潤
滑組成物を調製する方法であって,以下の工程: (A)式ROHの化合物(ここで,Rは,3個〜約50個までの
炭素原子を有する脂肪族基である)と, (B)イオウを含まないリン含有試薬とを反応させて,
中間体を形成すること; および, 次いで,該中間体と,(C)以下からなる群から選択さ
れる金属含有化合物とを,(D)効果量の触媒の存在下
にて,さらに反応させること:アルカリ土類金属,アル
ミニウム,スズ,シリコン,ホウ素,亜鉛,モリブデ
ン,マンガン,ニッケル,コバルト,銅,チタン,バナ
ジウム、タングステン、ジルコニウム,および鉄; を包含する、方法。 - 【請求項2】請求の範囲第1項に記載の方法であって,
ここで,前記リン含有試薬は,五酸化リン,ハロゲン化
リン,オキシハロゲン化リン,および酸化源を伴ったリ
ン元素からなる群から選択される、方法。 - 【請求項3】請求の範囲第1項に記載の方法であって,
ここで,前記アルカリ土類金属はマグネシウムである、
方法。 - 【請求項4】請求の範囲第1項に記載の方法であって,
ここで,前記金属含有化合物は亜鉛である、方法。 - 【請求項5】請求の範囲第1項に記載の方法であって,
ここで,前記触媒はプロトン源である、方法。 - 【請求項6】請求の範囲第5項に記載の方法であって,
ここで,前記プロトン源は,4個までの炭素原子を有する
カルボン酸,リン含有酸,窒素含有酸,イオウ含有酸,
ハロゲン酸,およびそれらの混合物からなる群から選択
される、方法。 - 【請求項7】請求の範囲第5項に記載の方法であって,
ここで,前記プロトン源は水である、方法。 - 【請求項8】請求の範囲第1項に記載の方法であって,
ここで,(A):(B)のモル比は,少なくとも約1:0.
5〜約5:1である、方法。 - 【請求項9】請求の範囲第1項に記載の方法であって,
ここで,(A)と(B)との反応は,ほぼ室温から,反
応物または生成物のおよその分解温度までの温度で,行
われる、方法。 - 【請求項10】請求の範囲第1項に記載の方法であっ
て,ここで,(C)に対する前記中間体の比は,リンの
約1当量:成分(C)の0.25〜2当量である、方法。 - 【請求項11】請求の範囲第8項に記載の方法であっ
て,ここで,前記中間体と(C)との反応は,ほぼ室温
から,反応物または生成物のおよその分解温度までの温
度で,行われる、方法。 - 【請求項12】請求の範囲第1項に記載の方法であっ
て,ここで,前記Rはイソオクチル基であり,前記リン
含有試薬は五酸化リンであり,前記金属含有化合物は酸
化亜鉛であり,そして前記プロトン源は酢酸である、方
法。
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