JPH01320134A - Polymeric laminate and method for correcting curling thereof - Google Patents

Polymeric laminate and method for correcting curling thereof

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JPH01320134A
JPH01320134A JP15358288A JP15358288A JPH01320134A JP H01320134 A JPH01320134 A JP H01320134A JP 15358288 A JP15358288 A JP 15358288A JP 15358288 A JP15358288 A JP 15358288A JP H01320134 A JPH01320134 A JP H01320134A
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守次 森田
Takushi Sato
拓志 佐藤
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Abstract

PURPOSE:To facilitate the handling of a laminate by a method wherein the radius of curvature of curling is made to be larger than the specified value by causing shrink plastic deformation on a part of a curled polymeric laminate produced by laminating two layers or more of polymer. CONSTITUTION:The correction concerned is to make the radius of curvature or curling more than and equal to 10cm by causing shrink plastic deformation on a part of a curled polymeric laminate. The curled polymeric laminate 45 is subject to either or both of a process, which consists of the longitudinal sliding of the laminate under tension over the curved surface of a bar 42, which is provided at an angle of 0-80 degrees to the width direction of the laminate and the radius of curvature of which is not less than 0.001mm and less than 25mm under the condition that the curled outside of the laminate faces the inside of the curved surface, and a process, which consists of the longitudinal sliding of the laminate under tension over the curved surface of a bar 43, which is provided at an angle of 0-80 degrees to the width direction of the laminate and the radius of curvature of which is not less than 0.001mm and less than 25mm under the condition that the curled outside of the laminate faces the inside of the curved surface, once or more. The turning-up angle of the laminate 45 is 20-179 degrees and the tension applied to the laminate 45 is not less than 20g/cm<2>. The correction is done under the condition that the temperature of the laminate is kept at a temperature not higher than the glass transition temperature of the polymer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、二層以上の重合体が積層された重合体積層
物に関する重合体積層物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a polymer laminate in which two or more polymer layers are laminated.

〔従来の技術とその課題〕[Conventional technology and its issues]

重合体積層物とは、重合体のフィルムまたはシート(以
下単にフィルムと云う)を積層せしめてなるラミネート
であって、包装材料、フレキシブル回路基板、フレキシ
ブル回路基板、フレキシブル回路基板用カバーフィルム
、電線被覆材料、保護フィルム、断熱材、保護フィルム
、断熱材、磁気テープ・フロッピディスク等のヘースフ
ィルム、太陽電池用基板、太陽電池用基板、コンデンサ
ー、センサー、絶縁材料等広く用いられている。
A polymer laminate is a laminate made by laminating polymer films or sheets (hereinafter simply referred to as films), and can be used as packaging materials, flexible circuit boards, flexible circuit boards, cover films for flexible circuit boards, and wire coatings. It is widely used in materials, protective films, heat insulating materials, protective films, heat insulating materials, heath films for magnetic tapes, floppy disks, etc., solar cell substrates, solar cell substrates, capacitors, sensors, insulating materials, etc.

これらの重合体積層物は、これを加工する場合および上
記したごとき種々の用途に使用するために、その重合体
の眉間の寸法差が適当な範囲(5%以内好ましくは1%
以内)にあり、かつ平坦であるかまたはそれに近い状態
であることが好ましい。
When these polymer laminates are processed and used for the various purposes mentioned above, the dimensional difference between the eyebrows of the polymer is within an appropriate range (within 5%, preferably 1%).
(within) and is preferably flat or nearly flat.

−硫に、加工に際しまたは使用に際し、重合体積層物が
「平坦に近い状態」とは、実用上、カールの曲率半径が
10cm以上にある状態と考えてよい。
- When processing or using sulfur, a polymer laminate in a "nearly flat state" can be considered to be a state in which the radius of curvature of the curl is 10 cm or more in practical terms.

重合体積層物は、ベースフィルム上に重合体をドライラ
ミネート、押し出しラミネート等の方法でラミネートす
る方法;ベースフィルム用重合体と他の重合体を共押し
出しする方法;ベースフィルム上に溶媒に溶かした重合
体を塗布し、乾燥する方法等によって製造される。しか
しながら、通常の重合体積層物はその重合体の眉間の熱
膨張率の相違、熱履歴の相違等に起因して製造工程にお
いて、層間の寸法差は上記適当とされる範囲外となって
おり、眉間のかかる寸法差に起因するカールの対策に当
業者は苦慮している。
Polymer laminates can be produced by laminating a polymer on a base film by methods such as dry lamination or extrusion lamination; by co-extruding the polymer for the base film with other polymers; or by dissolving the polymer in a solvent on the base film. It is manufactured by applying a polymer and drying it. However, in the manufacturing process of ordinary polymer laminates, the dimensional difference between the layers is outside the above-mentioned appropriate range due to differences in the coefficient of thermal expansion and thermal history of the polymers. Those skilled in the art are struggling to deal with curls caused by such dimensional differences between the eyebrows.

たとえば、重合体が溶解している溶液を重合体薄、膜上
に塗布、乾燥して製造した重合体積層物は、熱膨張率・
熱収縮率の差や乾燥収縮等により、カールしたものとな
ることが多く、積層、張り合わせ等実用上不都合である
For example, a polymer laminate manufactured by applying a solution containing a dissolved polymer onto a polymer thin film and drying it has a coefficient of thermal expansion,
Due to differences in thermal shrinkage rates, drying shrinkage, etc., the material often becomes curled, which is inconvenient in practical applications such as lamination and bonding.

従って、このカールを消去してなる重合体積層物は、産
業上非常に有用なものとなる。
Therefore, a polymer laminate obtained by eliminating this curl is very useful industrially.

[課題を解決するための手段] すなわち、本発明は、かかる観点からなされたものであ
って、 二層以上の重合体が積層され、かつカールしている重合
体積層物の一部に収縮塑性変形を起こさせ、該カールの
曲率半径を10cm以上とせしめた重合体積層物である
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention has been made from this point of view. It is a polymer laminate that is deformed and has a radius of curvature of 10 cm or more.

そして、これは、例えば以下のごとくして得られるもの
であり、 カールしている重合体積層物を、その幅方向に対して0
〜80度の角度で設けられた、曲率半径が0.001以
上25−未満の第一のバーの曲面上に、カールしている
外側を内側にして緊張状態で長手方向に滑らせる工程、
前記幅方向に対してO〜−80度の角度で設けられた、
曲率半径がo、oot以上25mm未満のバーの曲面上
に、カールしている外側を内側にして前記積層物を緊張
状態で長手方向に滑らせる工程を、そのいずれかまたは
共に一回以上実施することを4!徴とする重合体積層物
のカール矯正方法であり、また、 前記各工程において折り返し角度はバーに導入される積
層物が属する平面とバーから誘出される4A層物とがな
す角度で表わされ、該折り返し角度は20度から179
度である上記方法であり、また、前記各工程において緊
張状態が積層物にかかる張力で表わされ、該張力は20
g/cm以上であり、積層物の温度が該重合体のガラス
転移該重合体のガラス転移温度以下である上記方法であ
り、また、最終工程を終了したあと、前記積層物を該重
合体のガラス転移温重合体のガラス転移温度より1゜°
C以上低い温度で10分以上養生する上記方法であり、
また、 以下、本発明の詳細な説明する。
This can be obtained, for example, as follows, by turning a curled polymer laminate to zero in its width direction.
A step of sliding longitudinally under tension with the curled outside side inward on the curved surface of a first bar with a radius of curvature of 0.001 or more and less than 25 -, which is provided at an angle of ~80 degrees,
provided at an angle of O to -80 degrees with respect to the width direction,
The step of sliding the laminate under tension in the longitudinal direction on the curved surface of a bar with a radius of curvature of o,oot or more and less than 25 mm with the curled outside facing inside is carried out one or more times. 4 things! This is a method for straightening curls of polymerized laminates, and in each of the above steps, the folding angle is expressed as the angle between the plane to which the laminate introduced into the bar belongs and the 4A laminate extracted from the bar. , the folding angle is from 20 degrees to 179
In the above method, the tension state in each step is expressed as the tension applied to the laminate, and the tension is 20
g/cm or more, and the temperature of the laminate is below the glass transition temperature of the polymer, and after the final step, the laminate is heated to the glass transition temperature of the polymer. 1° below the glass transition temperature of the glass transition temperature polymer
The above method involves curing at a temperature lower than C for 10 minutes or more,
Further, the present invention will be explained in detail below.

本発明において、対象とする重合体積層物は重合体フィ
ルム上に他の重合体フィルムを積層して得ることができ
る。この重合体の種類は特に限定されないが、これを非
制限的に例示すれば、芳香族または脂肪族ポリアミド、
芳香族または脂肪族ポリイミド、ポリエーテルスルホン
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレンまたは
これらの共重合体等である。
In the present invention, the target polymer laminate can be obtained by laminating another polymer film on a polymer film. The type of this polymer is not particularly limited, but non-limiting examples include aromatic or aliphatic polyamide,
Examples include aromatic or aliphatic polyimide, polyether sulfone, polyethylene terephthalate, polyether ether ketone, polypropylene, polystyrene, polyethylene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, or copolymers thereof.

重合体積層物の製造方法としてたとえばベースフィルム
状に上に重合をドライラミネート、押出しラミネート等
の方法でラミネートする方法−ベースフィルム用重合体
と他の重合体を共押し出しする方法;またはベースフィ
ルム上に溶媒に溶かした重合体を塗布し、乾燥する方法
等により製造されるが、特に限定されるものではない。
As a method for producing a polymer laminate, for example, a method of laminating the polymer onto a base film by a method such as dry lamination, extrusion lamination, etc. - a method of co-extruding the polymer for the base film and other polymers; or a method of co-extruding the polymer for the base film with another polymer; It is manufactured by a method such as applying a polymer dissolved in a solvent to a surface and drying it, but the method is not particularly limited.

また、重合体積層物の膜厚は、通常1−1000μmで
あり、好ましくは1〜200μmである。また、積層物
を構成する個々のフィルム層の厚みは、0.5〜500
 μ−程程度好ましくは0.5〜100 μ−程程度あ
る。
Moreover, the film thickness of the polymer laminate is usually 1-1000 μm, preferably 1-200 μm. In addition, the thickness of each film layer constituting the laminate is 0.5 to 500
It is preferably about 0.5 to 100 μ.

以下、図面を参照しながら本発明を説明する。The present invention will be described below with reference to the drawings.

通常、重合体積層物は、その長手方向および幅方向とも
に、熱膨張率・熱収縮率の差や、乾燥工程を経た場合に
は乾燥収縮のために第1図に示すようにカールが生して
いる場合が多い。
Normally, polymer laminates curl in both the longitudinal and width directions due to differences in thermal expansion and thermal contraction coefficients, and due to drying shrinkage when subjected to a drying process, as shown in Figure 1. in many cases.

カールのない重合体積層物は、すなわちカールを矯正し
た重合体積層物であって、基本的には、以下の方法によ
って得ることができる。すなわち、重合体積層物をバー
の曲面上でカールしている外側を内側にして連続的に滑
らせる。該重合体積層物はバーの曲面上では外側の重合
体が延伸され、逆に内側の重合体は収縮され、その結果
としてカールの曲率半径を所望の範囲、すなわち、10
cm以上とせしめるものである。本発明の一つの太きな
特徴は、このように、重合体積層物の一部を「収縮組成
変形」せしめてカールを矯正せしめる点にある。この点
に関しては、後に詳述する記載を参照されたい。上記に
関してより具体的には、たとえば、重合体積層物をその
幅方向に対して0〜80度の角度(ライン角度)で設け
られたバーの曲面上に、カールしている外側を内側にし
て緊張状態で長手方向に滑らせる工程、前記積層物の幅
方向に対して0〜−80度の角度(ライン角度)で設け
られたバーの曲面上に、カールしている外側を内側にし
て前記積層物を緊張状態で長手方向に滑らせる工程を、
任意の順序で各工程を一回以上実施することで重合体積
層物のカールを矯正することができる。尚、本発明に云
うライン角度とは進行している重合体の二つの面のうち
、バーに直接触れていない面から見た角度であり、反時
計方向を正の角度、時計方向を負の角度とする。また、
!f積層物のカールが実質的に長手方向のみの場合には
、−回の工程を行うことでカールの矯正は達成される。
A curl-free polymer laminate, ie a curl-corrected polymer laminate, can basically be obtained by the following method. That is, the polymer laminate is continuously slid over the curved surface of the bar with the curled outside facing inward. The polymer laminate is made such that on the curved surface of the bar, the outer polymer is stretched and the inner polymer is contracted, so that the radius of curvature of the curl is within the desired range, i.e. 10
cm or more. One important feature of the present invention is that a portion of the polymeric laminate is thus subjected to "shrinkage compositional deformation" to correct curl. In this regard, please refer to the detailed description below. More specifically regarding the above, for example, the polymer laminate is placed on the curved surface of a bar provided at an angle (line angle) of 0 to 80 degrees with respect to its width direction, with the curled outside side inside. A step of sliding the laminate in the longitudinal direction in a tensioned state, on the curved surface of the bar provided at an angle (line angle) of 0 to -80 degrees with respect to the width direction of the laminate, with the curled outside side inside. The process of sliding the laminate in the longitudinal direction under tension is
The polymer laminate can be decurled by performing each step one or more times in any order. In addition, the line angle referred to in the present invention is the angle seen from the side that is not in direct contact with the bar among the two sides of the advancing polymer, and the counterclockwise direction is a positive angle and the clockwise direction is a negative angle. Let it be an angle. Also,
! If the curl of the f-laminate is substantially only in the longitudinal direction, the curl can be corrected by carrying out the process twice.

ここでライン角度が80度を越えると、走行が不安定と
なり、また、より長いバーを使用することが必要となる
ので、その直線性の精度を±11以内に収めることが困
難となるため、実質上±80度以内であることが好まし
い。
If the line angle exceeds 80 degrees, running becomes unstable and it is necessary to use a longer bar, making it difficult to keep the accuracy of the linearity within ±11. Preferably, the angle is substantially within ±80 degrees.

また、上記の最終工程のあとに、後に示す温度の雰囲気
で10分程度以上養生する工程を実施することも好まし
い態様である。
Further, it is also a preferable embodiment to carry out a step of curing for about 10 minutes or more in an atmosphere at a temperature shown later after the above-mentioned final step.

本発明の原理的な技術思想は、たとえば第2図に示すよ
うに特定の曲率半径を持った曲面aを有するバーbの曲
面a上を、カールしている積層物Aが、該カールしてい
る外側の重合体dを内側にして、該バーの円周に沿って
張力をかけられながら移動する際、重合体Cを延伸させ
、かつ、重合体dを「収縮」させることによって重合体
dと重合体Cの長さをほぼ等しくせしめて、積層物のカ
ールを取り除くと云うものである。このように、本発明
の大きな特徴とするところは、特に重合体積層物の一部
を「収縮塑性変形」させることによりカールを矯正する
点にある。けだし、通常の重合体の塑性加工の分野にお
いては、−軸延伸や二軸延伸操作等のごとく、樹脂を「
延伸塑性変形」させることはごくありふれた操作である
ところ、重合体の積層物の一部を「収縮塑性変形」せし
めてカールを矯正するのは、本発明者らによりはじめて
見出された新規な操作と云うべきだからである。かかる
操作を実施することにより、カールをきわめて効果的に
矯正することができることは、まさに当業者に到底予想
もつがない驚くべき知見と云わねばならない。
The basic technical idea of the present invention is that, as shown in FIG. When moving under tension along the circumference of the bar, with the outer polymer d inside, the polymer C is stretched and the polymer d is "shrinked". By making the lengths of the polymer C and the polymer C almost equal, the curl of the laminate is removed. As described above, a major feature of the present invention is that the curl is corrected by "shrinkage plastic deformation" of a part of the polymer laminate. However, in the field of plastic processing of ordinary polymers, resins are
While "stretch plastic deformation" is a very common operation, straightening curl by "contraction plastic deformation" of a part of a polymer laminate is a novel method discovered for the first time by the present inventors. This is because it should be called manipulation. It must be said that the fact that curls can be corrected very effectively by carrying out such an operation is a surprising finding that could never have been expected by those skilled in the art.

また、この技術思想を実施するにあたり、第一工程と第
二工程に分けて行うことが好ましいのであるが、これは
第3図により例示される。第一工程では、積層物Aがそ
の進行方向に対してたとえば45度に置かれた第一のバ
ー11を通過すると、そのバーに対して直角にカールが
矯正される。さらに、第二工程では、その積層物Aがそ
の進行方向に対してたとえば一45度に置かれた第二の
バー12を通過すると、そのバーに対して直角にカール
が矯正される。このようにして積層物Aが第一のバー1
1および第二のバー12の両方のバーを通過することに
より積層物の全平面方向のカールが矯正される。このカ
ールの減少程度は積層物Aがバーの上を進行方向に滑る
時の張力、速度、回数および第2図に示される積層物A
にかかる張力、積層物Aがバーを境に折り返される時の
折り返し角度等を制御することによって調整することが
できる。
Furthermore, in implementing this technical idea, it is preferable to carry out the process separately into a first step and a second step, as illustrated in FIG. 3. In the first step, when the laminate A passes a first bar 11 placed at an angle of, for example, 45 degrees to its direction of travel, the curl is straightened at right angles to the bar. Further, in the second step, when the laminate A passes through a second bar 12 placed at, for example, 145 degrees to the direction of travel, the curl is corrected at right angles to the bar. In this way, the laminate A is attached to the first bar 1.
By passing through both the first and second bars 12, curls in all planes of the laminate are corrected. The degree of reduction in this curl is determined by the tension, speed, and number of times when the laminate A slides on the bar in the advancing direction, and the laminate A shown in Fig. 2.
It can be adjusted by controlling the tension applied to the bar, the folding angle when the laminate A is folded back across the bar, and the like.

また、第一のバーと第二のバーの積層物の幅方向に対す
る角度の絶対値は等しくなくともよい。
Further, the absolute values of the angles of the first bar and the second bar with respect to the width direction of the laminate may not be equal.

これは第11図に例示される。ごの例では、第一工程で
積層物Aがその幅方向に対して20度に置かれり第一の
バー21を通過すると、そのバーに直角な方向にカール
が減少する。さらに第二工程では、その積層物Aがその
幅方向に対して一70度に置かれた第二のバー22を通
過するとそのバーに直角な方向にカールが減少する。こ
のようにして積層物Aが第一のバー21および第二のバ
ー22の両方のバーを通過することにより、積層物の全
平面方向のカールが減少するのである。
This is illustrated in FIG. In this example, in the first step, when the laminate A is placed at 20 degrees to its width and passes through the first bar 21, the curl is reduced in the direction perpendicular to the bar. Furthermore, in a second step, when the laminate A passes through a second bar 22 placed at 170 degrees with respect to its width, the curl is reduced in a direction perpendicular to the bar. In this way, the laminate A passes through both the first bar 21 and the second bar 22, thereby reducing the curling of the laminate in all plane directions.

また重合体積層物のカールに方向性があり、幅方向(T
D力方向と長尺方向(MD力方向で差があるときは、第
一のバーと第二のバーのなす角度が90度であるとは限
らない。たとえば重合体フィルム上に他の重合体をキャ
ストしたときに大きく張力がかかった場合、MD力方向
カールはTD力方向それに比べて大きくなる。このよう
な重合体積層物をカールのない積層物とするには、第5
図において第一のバー31の積層物Aの幅方向に対する
角度をたとえば20度とし、第二のバー32の積層物の
幅方向に対する角度をたとえば一20度とする。このよ
うなライン角度とすると、TD力方向比べてMD力方向
カールの矯正が大きくなり、MD力方向TD力方向カー
ルが等しく、かつ小さい重合体積層物を製造することが
できる。この場合のカールの減少程度は積層物Aがバー
の上を進行方向に滑る時の張力、速度、回数および第2
図に示される積層物にかかる張力、積層物Aがバーを境
に折り返される時の折り返し角度を制御することにより
調整することができる。さらに、必要に応じて上記のカ
ールの矯正の後、この積層物を重合体のガラス転移温度
より10℃以上低い温度で養生することが好ましいが、
これはバーの通過で生じた重合体の延伸塑性変形、収縮
塑性変形以外の一時的な小さな変形が残存しているため
、それを養生により除去することである。このようにし
て重合体積層物のカールを矯正することができるのであ
る。尚、塑性変形を伴うカールの矯正においても重合体
積層物の接着物性、フィルム物性等の品質低下は実質的
に発生しない。
In addition, the curl of the polymer laminate has directionality, and the width direction (T
When there is a difference between the D force direction and the longitudinal direction (MD force direction, the angle formed by the first bar and the second bar is not necessarily 90 degrees. For example, if there is a difference between the If a large tension is applied when casting, the curl in the MD force direction will be larger than that in the TD force direction.In order to make such a polymer laminate curl-free, the fifth
In the figure, the angle of the first bar 31 with respect to the width direction of the laminate A is, for example, 20 degrees, and the angle of the second bar 32 with respect to the width direction of the laminate is, for example, 120 degrees. With such a line angle, the correction of the curl in the MD force direction is greater than that in the TD force direction, and it is possible to produce a polymer laminate in which the curl in the MD force direction and the TD force direction is equal and small. In this case, the degree of reduction in curl is determined by the tension, speed, number of times and the second
The tension applied to the laminate shown in the figure can be adjusted by controlling the folding angle when the laminate A is folded back across the bar. Furthermore, after straightening the curl as necessary, it is preferable to cure the laminate at a temperature 10°C or more lower than the glass transition temperature of the polymer.
This is because temporary small deformations other than stretching plastic deformation and shrinkage plastic deformation of the polymer caused by passing through the bar remain, and these are removed by curing. In this way, it is possible to straighten the curl of the polymeric laminate. In addition, even in the correction of curls accompanied by plastic deformation, there is virtually no deterioration in the quality of the polymer laminate, such as adhesive properties and film properties.

本発明の理解を容易にするため、添付図面を参照して本
発明をさらに具体的に説明する。第6図は第一のバーお
よび第二のバーとして第8図に示すような断面がコーナ
ーに曲線を持った長方形のガラス板等を用いてバーに直
接接していない重合体を延伸塑性変形させ、またバーに
直接接している重合体を収縮塑性変形させてカールの矯
正を実施している状況の一例を示す模式図である。
In order to facilitate understanding of the present invention, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. Figure 6 shows that rectangular glass plates with curved corners, as shown in Figure 8, are used as the first and second bars, and the polymer that is not in direct contact with the bars is deformed by stretching. , and is a schematic diagram illustrating an example of a situation in which curl correction is performed by shrinking and plastically deforming a polymer that is in direct contact with a bar.

ロール41に巻取られていた重合体積層物45は矢印の
方向に移動し、この積層物の幅方向に対して0〜80度
の角度α、(ライン角度)で設置された第一のバー42
(第6図では積層物の幅方向に対するα1が45度にな
るように設置されている)のコーナー(コーナ一部分の
曲率半径が0.001MIN以上25n+m未満)にカ
ールしている外側の重合体が接しながら、折り返し角度
、たとえば60度(すなわら、第一のバー42に供給さ
れる積層物が属する平面とバー42から誘出される積層
物が属する平面とが60度の角度をなしている状態)で
折り返されている。第一のバー42からの積層物は矢印
の方向に移動し、この積層物の幅方向に対して0〜80
度の角度α2(ライン角度)で設置された第二のバー4
3(第6図では積層物の幅方向に対するα2が一45度
になるように設置されている)のコーナー(コーナ一部
分の曲率半径がO,001mm以上25mm未満)にカ
ールしている外側の重合体が接しながら、折り返し角度
、たとえば60度(すなわち、第二のバー43に供給さ
れる積層物が属する平面とバー43から誘出される積層
物が属する平面とが60度の角度をなしている状態)で
折り返され、さらに矢印の方向に移動し、ロール44に
巻取られる。なお、ライン角度はバーが接していない重
合体側から見た角度である。
The polymer laminate 45 wound around the roll 41 moves in the direction of the arrow, and the first bar is set at an angle α (line angle) of 0 to 80 degrees with respect to the width direction of the laminate. 42
(In Figure 6, the laminate is installed so that α1 to the width direction is 45 degrees). while touching, the folding angle is, for example, 60 degrees (that is, the plane to which the laminate supplied to the first bar 42 belongs and the plane to which the laminate drawn from the bar 42 belongs form an angle of 60 degrees). state). The laminate from the first bar 42 moves in the direction of the arrow and has a width of 0 to 80 with respect to the width of the laminate.
A second bar 4 installed at an angle α2 (line angle) of degrees
3 (in Figure 6, the laminate is installed so that α2 is 145 degrees with respect to the width direction). While the union is in contact, the folding angle is, for example, 60 degrees (that is, the plane to which the laminate supplied to the second bar 43 belongs and the plane to which the laminate drawn from the bar 43 belongs form an angle of 60 degrees). state), is further moved in the direction of the arrow, and is wound onto a roll 44. Note that the line angle is the angle seen from the polymer side that is not in contact with the bar.

本発明において用いられるバーの材質は、ガラス、セラ
ミックス、金属、合成樹脂等の耐摩擦性および剛性の高
い材料、特に好ましくはジルコニアセラミックス等の強
靭なセラミックスである。
The material of the bar used in the present invention is a material with high friction resistance and rigidity such as glass, ceramics, metal, or synthetic resin, and particularly preferably strong ceramics such as zirconia ceramics.

その断面(すなわち、バーの長さ方向に垂直な断面)は
、第7図(a)〜(i)に示すような形状であるが、コ
ーナーの曲率半径が後述する範囲であれば任意の形状を
有してよい。また、積層物がバーと接触する回数は1回
に限らず複数回でもよい。
Its cross section (that is, the cross section perpendicular to the length direction of the bar) has a shape as shown in FIGS. may have. Further, the number of times the laminate contacts the bar is not limited to one time, but may be multiple times.

積層物がバーと接触するコーナーの曲率半径は、0、O
Olmm以上25I11−未満であり、好ましくはO,
b+m以上1mm未満である。ここで、重合体積層物が
バーに接触するコーナーの曲率半径が25s+s以上に
もなると、バーに沿って長尺状の積層物が張力を保って
移動する際、収縮塑性変形がほとんど起こらず、十分に
平坦な積層物が得られない、逆に、0゜0011111
1より小さい曲率半径の場合には、バーに沿って積層物
が移動する際に、積層物に傷がついたり、切断される恐
れがあり好ましくない。
The radius of curvature of the corner where the laminate contacts the bar is 0, O
Olmm or more and less than 25I11-, preferably O,
b+m or more and less than 1 mm. Here, when the radius of curvature of the corner where the polymerized laminate contacts the bar is 25s+s or more, when the elongated laminate moves along the bar while maintaining tension, shrinkage plastic deformation hardly occurs, A sufficiently flat laminate cannot be obtained, on the contrary, 0°0011111
If the radius of curvature is less than 1, the laminate may be damaged or cut when it moves along the bar, which is not preferable.

また、バーと積層物とが接触するコーナーは、幅および
/または高さ方向に±lsm以内の精度で直線性をもつ
ことが好ましい。上記の直線性とは、積層物とバーとが
接触するコーナーが上下方向および/または前後方向に
も上記精度で直線性を持っていることである。さらに通
常のカールの矯正時には、積層物の張力によりバーは積
層物の流れ方向にわずかに変形する傾向を有するが、こ
の変形量も±1mm以内であることが好ましい。
Further, it is preferable that the corners where the bar and the laminate come into contact have linearity in the width and/or height direction with an accuracy within ±lsm. The above-mentioned linearity means that the corner where the laminate and the bar are in contact has linearity with the above-mentioned precision also in the vertical direction and/or the front-back direction. Further, during normal curl correction, the bar tends to be slightly deformed in the flow direction of the laminate due to the tension of the laminate, but the amount of deformation is preferably within ±1 mm.

また、第9図に例示されるように、バーは回転するもの
であってもよい。すなわち、バーの頂部の溝光け52中
に曲率半径251111未満の回転可能のまたは回転す
る接触部51が設けられている。接触部の回転は積層物
の流れに応して自然回転せしめてもよいし、外部から制
御しながら回転させてもよい。たとえばピアノ線状の断
面が精度のよい円形の線の両端を引っ張りながら、緊張
状態で外部駆動により溝光けのなかで回転させながら積
層物と接触させるのである。該回転はその周速度が積層
物の通過速度、もしくはそれ以下で静止状態に近い範囲
で選びうる。また第10図に示すようにバーのコーナー
に接近し、並行して設けられるガイドロール62.64
によりバーの通過直前および/または通過直後の積層物
をカールしている内側の層の側から圧迫することもでき
る。またこのガイドロールを回転制御することや、ガイ
ドとバーの間の距離を調整できるようにしてもよい。
Further, as illustrated in FIG. 9, the bar may be rotatable. That is, a rotatable or rotating contact portion 51 with a radius of curvature of less than 251111 is provided in the groove ray 52 at the top of the bar. The contact portion may be rotated naturally according to the flow of the laminate, or may be rotated while being controlled from the outside. For example, a piano wire-shaped wire with a highly precise circular cross section is pulled at both ends and brought into contact with the laminate while being rotated in a groove by an external drive under tension. The rotation can be selected within a range in which the circumferential speed is equal to or less than the passing speed of the laminate and close to a stationary state. In addition, as shown in FIG. 10, guide rolls 62 and 64 are provided in parallel and close to the corners of the bar.
It is also possible to press the laminate from the side of the curled inner layer immediately before and/or immediately after passing the bar. Further, the rotation of this guide roll may be controlled and the distance between the guide and the bar may be adjusted.

また、バーは付属する振動付加手段によって、5011
z以上の振動数、0.001鏑−以上1mm以下の振幅
をもって振動させることも好ましい態様である。
In addition, the bar can be adjusted to 5011 by the attached vibration adding means.
It is also a preferable embodiment to vibrate with a frequency of z or more and an amplitude of 0.001 mm or more and 1 mm or less.

この振動の方向は積層物に対して任意の方向とされる。The direction of this vibration is arbitrary with respect to the laminate.

バーの振動は、バーの基底部その他の適当位置に適当個
数の振動子が固着、または接触させられることにより与
えられる。すなわち、バーの材質によりバーの片側か両
側またはその他の位置に1i′ll11線輪が設けられ
ることによりバーは振動させられる。
Vibration of the bar is given by a suitable number of vibrators fixed to or in contact with the base of the bar or other suitable positions. That is, the bar is vibrated by providing 1i'll11 wire rings on one side, both sides, or other positions of the bar depending on the material of the bar.

本発明において′折り返し角度″とは、前記のように、
バーに導入される長尺状の重合体積層物の属する面と、
バーに接触し誘出されて移動していく積Ji物の属する
面とが形成する角度を意味する。その角度は特に限定は
ないが、好ましくは20〜179度程度である。一般に
20度より小さい場合には、バーの上を積層物が移動す
る際の摩擦抵抗および曲げ剛性による抵抗が大きいこと
、および装置の立体配置上の問題があり、スムースな積
層物の移動が困難であり、179度より大きい場合には
、積層物がバーに接触する距離が小さく、積層物が受け
る変形応力が非常に小さくなり、目的とする積層物のカ
ールの矯正が困難となる。
In the present invention, the 'folding angle' means, as mentioned above,
a surface of the elongated polymer laminate introduced into the bar;
This refers to the angle formed by the plane of the product that comes into contact with the bar and is guided to move. The angle is not particularly limited, but is preferably about 20 to 179 degrees. Generally, if the angle is less than 20 degrees, there will be large frictional resistance and resistance due to bending rigidity when the laminate moves on the bar, and there will be problems with the three-dimensional arrangement of the device, making it difficult to move the laminate smoothly. If the angle is greater than 179 degrees, the contact distance of the laminate with the bar is small, and the deformation stress that the laminate receives becomes very small, making it difficult to straighten the curl of the laminate as desired.

また、積層物と第一のバーおよび第二のバーの曲面との
接触は緊張状態を維持しながら行う。そのような緊張状
態の維持は、長尺状の重合体積層物に張力をかけるそれ
自身公知の装置により行うことができる。適当な張力範
囲は積層物のカールの程度、各重合体の材料および厚み
、そしてバーの曲率半径などにより変化するが、通常は
重合体積層物の幅1cmあたり50grより大きく、好
ましくは200〜2000grの範囲から選ばれる。積
層物にかかる張力が50gr/cm未満では、積層物の
曲げ剛性のためバーの上を積層物が移動する際、積層物
がバーの曲面に沿って移動する長さが極端に短く、その
結集積層物がバーの上で描く曲面の曲率半径が大きくな
り、本発明の効果が発現し難く、また2000gr/c
mを越えると張力によりすべての重合体層が延伸塑性変
形を起こして仕舞うためカールの矯正に悪影響を与える
。なお、張力は巻取りロールを駆動する装置、たとえば
電動モーターのトルクを増減することによって与えられ
、もしくは、巻取りロールの前に引取りロールを設け、
この駆動トルクを制御することによって与えられる。
Further, the contact between the laminate and the curved surfaces of the first bar and the second bar is performed while maintaining the tension state. Maintaining such tension can be carried out by devices known per se, which tension the elongated polymer laminate. Suitable tension ranges vary depending on the degree of curl of the laminate, the material and thickness of each polymer, and the radius of curvature of the bar, but are usually greater than 50 gr per cm of width of the polymer laminate, preferably 200 to 2000 gr. selected from the range. When the tension applied to the laminate is less than 50 gr/cm, when the laminate moves on the bar due to the bending rigidity of the laminate, the length that the laminate moves along the curved surface of the bar is extremely short, resulting in The radius of curvature of the curved surface drawn by the laminate on the bar becomes large, making it difficult to achieve the effects of the present invention, and
If it exceeds m, all the polymer layers will undergo stretching plastic deformation due to the tension, which will have an adverse effect on curl correction. The tension can be applied by increasing or decreasing the torque of a device that drives the take-up roll, such as an electric motor, or by providing a take-up roll in front of the take-up roll.
It is given by controlling this driving torque.

本発明において、長尺状の重合体積層物をバーの曲面上
を移動させる速度には特に制限はないが、実用上好まし
くは0.2〜10n/分である。
In the present invention, the speed at which the elongated polymer laminate is moved on the curved surface of the bar is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 n/min in practical terms.

本発明のカールの矯正は、最もガラス転移温度の低い重
合体のガラス転移温度以下の温度にて実施することが好
ましいが、高温でカールの矯正を行うと積層物を室温に
戻した場合にその温度変化によりカールが再度発止する
ことが多いため、好ましい温度範囲は10〜50°Cf
1度であり、このようにして本発明方法を実施した場合
は、その後の温度変化によるカールの再発生は無視でき
る程度となる。
Curl correction in the present invention is preferably carried out at a temperature below the glass transition temperature of the polymer with the lowest glass transition temperature; however, if curl correction is performed at a high temperature, the laminate will be Since curls often start again due to temperature changes, the preferred temperature range is 10-50°Cf.
1 degree, and when the method of the present invention is carried out in this manner, the re-occurrence of curl due to subsequent temperature changes will be negligible.

なお、本発明の第一および第二のバーへの積層物の移動
において、その手段について特に限定するものではなく
、積層物が進行ラインをはずれた場合に、そのラインを
修正するためのコントローラーは種々の方法から適宜選
択利用できる。
In addition, in the movement of the laminate to the first and second bars of the present invention, the means for moving the laminate to the first and second bars is not particularly limited, and if the laminate deviates from the advancing line, the controller for correcting the line may be used. Various methods can be selected and used as appropriate.

また、本発明で所望により養生を行う場合には、最もガ
ラス転移温度の低い重合体のガラス転移温度より10°
C以上低い温度で10分程度以上行うことが好ましい。
In addition, when curing is performed as desired in the present invention, the glass transition temperature of the polymer having the lowest glass transition temperature must be 10°
It is preferable to conduct the heating at a temperature lower than C or more for about 10 minutes or more.

本発明のカールの矯正方法によれば、長尺状の重合体積
層物に発生するカールが実質的に解消される。また、本
発明は、例えば以上のようなカール矯正方法により得ら
れるところの、二層以上の重合体が積層され、かつカー
ルしている重合体積層物の少なくとも一部に収縮塑性変
形を起こさせ、該カールの曲率半径を10cm以上とせ
しめた重合体積層物である。
According to the curl correction method of the present invention, curls occurring in a long polymer laminate are substantially eliminated. The present invention also provides a method for causing shrinkage plastic deformation in at least a portion of a polymer laminate in which two or more polymer layers are laminated and curled, which is obtained by the curl straightening method as described above, for example. , a polymer laminate in which the radius of curvature of the curl is 10 cm or more.

なお、本発明は、二層構造の重合体積層物に限らず、三
層以上最大十層程度の重合体積層物にも同様に適用でき
ることは言うまでもない。
It goes without saying that the present invention is not limited to a polymer laminate having a two-layer structure, but can be similarly applied to a polymer laminate having three or more layers and a maximum of ten layers.

〔産業上の利用可能性〕[Industrial applicability]

本発明の方法に従えば、カールしている重合体積層物は
容易に矯正することが可能である。
According to the method of the invention, curled polymer laminates can be easily straightened.

また、本発明で得られた、カールの矯正された重合体積
層物は、絶縁材料、フレキシブルプリント配線板用カバ
ーレイ、包装材料等に使用することができ、カールの矯
正していないものに比べて非常に取扱が容易であると云
う作用効果を奏し、その産業上の利用可能性を極めて大
きいと云わざるを得ないのである。
In addition, the curl-corrected polymer laminate obtained in the present invention can be used for insulating materials, coverlays for flexible printed wiring boards, packaging materials, etc., and compared to curl-corrected polymer laminates. It has the effect of being extremely easy to handle, and it cannot but be said that its industrial applicability is extremely large.

〔実施例〕〔Example〕

つぎに実施例を示して、本発明の好ましい実施のLli
様の一例をさらに説明する。
Next, examples will be shown to illustrate preferred embodiments of the present invention.
An example of this will be further explained.

実施例 l 撹拌機、還流冷却機、および窒素導入管を備えた容器に
1.3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゾフェノン
14.6g(0,05モル)とN、N−ジメチルアセト
アミド92.1gを挿入し、室温で窒素雰囲気下に3.
3’、4.4’−ヘンヅフエノンテトラカルボン酸二無
水物16.1g(0,05モル)を溶Mi11度の上昇
に注意しながら4分割して加え、室温で約20時間撹拌
した。こうして得られたポリアミド酸の対数粘度(N、
N−ジメチルアセトアミド溶媒、濃度0.5g/10(
11溶媒、35°Cで測定)は、1.23dl/gであ
った。このポリアミド酸溶液をN、N−ジメチルアセト
アミドで19χまで希釈して、回転粘度10,0OOc
psに調整した。
Example 1 14.6 g (0.05 mol) of 1,3-bis(3-aminophenoxy)benzophenone and 92.1 g of N,N-dimethylacetamide are placed in a container equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube. 3. Insert and incubate under nitrogen atmosphere at room temperature.
16.1 g (0.05 mol) of 3',4,4'-henzuphenonetetracarboxylic dianhydride was added in 4 portions while paying attention to the increase in the dissolved Mi by 11 degrees, and the mixture was stirred at room temperature for about 20 hours. . Logarithmic viscosity (N,
N-dimethylacetamide solvent, concentration 0.5 g/10 (
11 solvent, measured at 35°C) was 1.23 dl/g. This polyamic acid solution was diluted with N,N-dimethylacetamide to a rotational viscosity of 10.0OOc.
Adjusted to ps.

こうして得られたアミド酸theを市販のポリイミドフ
ィルム“アビカル″(瞳側化学社製)25μ僧上に均一
に流延塗布し、100°C,200°C1300°Cで
それぞれ10分加熱乾燥して二層のポリイミドからなる
重合体積層物を得た。この積層物の厚さは35μ曙であ
った。また、この積層物を24cm x24cmの正方
形のフィルムとしてカールの状態を調べたところ、長手
方向、幅方向とも′アビカル“を外側とするカールが生
じており、そのカールの曲率半径はそれぞれ1.5cm
であった。
The amic acid thus obtained was uniformly cast onto a commercially available polyimide film "Avical" (manufactured by Hitomiga Kagaku Co., Ltd.) 25 μm, and dried by heating at 100°C, 200°C, and 1300°C for 10 minutes each. A polymer laminate consisting of two layers of polyimide was obtained. The thickness of this laminate was 35 microns. In addition, when we examined the state of curls using this laminate as a 24cm x 24cm square film, we found that curls were formed with the ``avikal'' on the outside in both the longitudinal and width directions, and the radius of curvature of each curl was 1.5cm.
Met.

このようにして得られた重合体積層物の幅を24cmに
スリッターでスリットし、巻取りロールに巻きとった。
The polymer laminate thus obtained was slit to a width of 24 cm using a slitter, and wound onto a take-up roll.

その後、重合体積層物を移動してガラス製の第一のバー
(第6図参照、重合体積層物の幅方向に対して45度す
なわちα、−45度の角度(ライン角度)をもって固定
されており、断面は幅が20mmで長さが100m5+
の長方形をしている)のコーナー(コーナ一部分の曲率
半径が0.3mm )にアビカルフィルム側が接しなが
ら、折り返し角度80度で折り返した。この後、第二の
バー(第6図参照、重合体積層物の幅方向に対して−4
5度すなわちα2−−45度の角度(ライン角度)をも
って固定されており、断面は幅が20mmで長さが10
0mmの長方形をしている)のコーナー(コーナ一部分
の曲率半径が0.3cm )にアビカルフィルム側が接
しながら、折り返し角度80度で折り返した。このとき
長尺状の重合体積層物には24kg(すなわち1.0k
g/cm )の張力をかけながら重合体積層物を移動さ
せた。これらの操作は室温下で行い、重合体積層物の移
動速度は1.0m7分であった0以上の操作を2回繰り
返して行った。その後、巻き取って重合体積層物を10
0°Cの乾燥器にいれ、10分間養生し、その後冷却し
た。
Thereafter, the polymer laminate was moved and fixed with a first glass bar (see Figure 6) at an angle (line angle) of 45 degrees, i.e. α, -45 degrees to the width direction of the polymer laminate. The cross section is 20mm wide and 100m5+ long.
The avical film was folded at a folding angle of 80 degrees, with the avical film side touching the corner (the radius of curvature of one corner was 0.3 mm) of the rectangular shape. After this, the second bar (see Figure 6, -4
It is fixed at an angle (line angle) of 5 degrees or α2 - 45 degrees, and the cross section has a width of 20 mm and a length of 10 mm.
The film was folded back at a folding angle of 80 degrees, with the avical film side touching the corner (the radius of curvature of one corner was 0.3 cm) of the rectangle (having a rectangular shape of 0 mm). At this time, the long polymer laminate weighs 24 kg (i.e. 1.0 kg).
The polymeric laminate was moved while applying a tension of (g/cm ). These operations were carried out at room temperature, and the moving speed of the polymer laminate was 1.0 m and 7 minutes.The operations of 0 or more were repeated twice. Thereafter, the polymer laminate is rolled up for 10 minutes.
It was placed in a dryer at 0°C, cured for 10 minutes, and then cooled.

以上の操作で得られた重合体積層物を24cm x24
c#の正方形のフィルムとした場合、目視によりカール
の状態を調べたが、はとんどカールは存在しなかった。
The polymer laminate obtained by the above procedure is 24cm x 24cm.
In the case of a c# square film, the state of curl was visually inspected, but almost no curl was observed.

なお、カールの矯正操作をする前の重合体積層物を、P
、クロロフェノール:フェノール・9:1の溶液に浸漬
してポリイミドフィルム(以下PI−A と略称する)
を除去し乾燥して、アビカルフィルムのみとし、PI−
Aを除去する前後の寸法を測定すると0.3%伸びてい
た。一方、カール矯正操作を施した重合体積層物を同様
にしてPI−Aを除去して調べると、アビカルフィルム
の伸びは0.1%となっていることがわかった。このこ
とがら、本発明のカール矯正方法を実施することにより
、アビカルフィルムは、0.3%−0,1%=0.2%
の収縮塑性変形を受けていることが確認された。
In addition, the polymer laminate before the curl straightening operation was
, a polyimide film (hereinafter abbreviated as PI-A) was immersed in a solution of chlorophenol:phenol 9:1.
was removed and dried to leave only the avical film, and the PI-
When measuring the dimensions before and after removing A, it was found that it had grown by 0.3%. On the other hand, when a polymer laminate that had been subjected to a curl straightening operation was similarly examined after removing PI-A, it was found that the elongation of the avical film was 0.1%. For this reason, by implementing the curl straightening method of the present invention, the avical film can be reduced to 0.3% - 0.1% = 0.2%.
It was confirmed that the specimen was undergoing shrinkage plastic deformation.

同様にして、PT−Aフィルムについて同様の測定を行
ったところ、PI−Aフィルムはカール矯正前は0.6
%縮んでおり、これが矯正後は、0,2%の縮みになっ
ていた。すなわち、PI−へフィルムはカール矯正操作
により、0.6%−0,2%・0.4%の延伸塑性変形
をうけていることが明らかになった。
Similar measurements were made on the PT-A film, and it was found that the PI-A film was 0.6 before curl correction.
%, and after correction, it had shrunk by 0.2%. That is, it was revealed that the PI-film was subjected to stretching plastic deformation of 0.6%-0.2%/0.4% due to the curl straightening operation.

実施例 2 市販の重合体積層物であるカプトンF(東し・デュポン
社製、ポリイミドフィルム25μm上にポリテトラフル
オロエチレン12.5μmが形成されている)を24c
s x 24cmの正方形のフィルムとしてカールの状
態を調べたところ、長手方向、幅方向ともポリイミドを
外側とするカールが生じており、そのカールの曲率半径
は1cmであった、このカフトンF(幅240a+s 
)をガラス製の第一のバー(第6図参照、重合体積層物
の幅方向に対して45度すなわちα1=40度の角度(
ライン角度)をもって固定されており、断面は幅が20
11Imで長さが100mmの長方形をしている)のコ
ーナー(コーナ一部分の曲率半径が0.2mm )にポ
リイミド側が接しながら、折り返し角度100度で折り
返した。この後第二のバー(第6図参照、重合体積層物
の幅方向に対して−45度すなわちαt =−50度の
角度(ライン角度)をもって固定されており、断面は幅
が201で長さが100o+mの長方形をしている)の
コーナー(コーナ一部分の曲率半径が0.2mm )に
ポリイミド側が接しながら、折り返し角度100度で折
り返した。このとき長尺状の重合体積層物には19.2
kg(すなわち0.8kg/cm)の張力をかけながら
重合体積層物を移動させた。これらの操作は室温下で行
い、重合体積層物の移動速度は1.0g+/分であった
。以上の操作を2回繰り返して行った。
Example 2 A commercially available polymeric laminate, Kapton F (manufactured by DuPont Azuma, consisting of 12.5 μm of polytetrafluoroethylene formed on a 25 μm polyimide film), was used in a 24-cm film.
When we examined the curl condition of a square film of s x 24 cm, we found that curls were formed with the polyimide on the outside in both the longitudinal and width directions, and the radius of curvature of the curl was 1 cm.
) with the first bar made of glass (see Figure 6, at an angle of 45 degrees or α1 = 40 degrees with respect to the width direction of the polymer laminate (
line angle), and the cross section has a width of 20
It was folded back at a folding angle of 100 degrees, with the polyimide side touching the corner (the radius of curvature of one corner was 0.2 mm) of a rectangular shape with a length of 100 mm. After this, the second bar (see Fig. 6, fixed at an angle (line angle) of -45 degrees to the width direction of the polymer laminate, that is, αt = -50 degrees, and has a cross section with a width of 20 mm and a long length). It was folded back at a folding angle of 100 degrees, with the polyimide side in contact with the corner (the radius of curvature of one corner was 0.2 mm) of a rectangular shape with a length of 100 o+m. At this time, 19.2
The polymeric laminate was moved under a tension of 1.2 kg (or 0.8 kg/cm). These operations were performed at room temperature, and the polymer laminate movement rate was 1.0 g+/min. The above operation was repeated twice.

以上の操作で得られた重合体積層物を24cs x24
cmの正方形のフィルムとした場合、カールの状況を調
べたところ、幅方向、長手方向ともカールの曲率半径は
それぞれ16c+aであり、平坦といってもさしつかえ
のないカール状態であった。
The polymer laminate obtained by the above procedure was 24cs x 24
When the film was made into a square cm square film, the curl condition was examined and the radius of curvature of the curl was 16 c+a in both the width direction and the longitudinal direction, and the curl condition could be called flat.

ここで、実施例1と同様にして、カール矯正前後の重合
体積層物の各層の延伸・収縮の度合いを調べた。ポリイ
ミドフィルムの延びは矯正前は0゜4%が0.1%に減
少しており、0.3%の収縮塑性変形を受けていた。一
方、ポリテトラフルオロエチレンの収縮は、0.6%か
ら0.2%に減少しており0.4%の延伸塑性変形を受
けていることが確認された。
Here, in the same manner as in Example 1, the degree of stretching and shrinkage of each layer of the polymer laminate before and after curl correction was examined. The elongation of the polyimide film decreased from 0.4% to 0.1% before straightening, and was subjected to shrinkage plastic deformation of 0.3%. On the other hand, the shrinkage of polytetrafluoroethylene decreased from 0.6% to 0.2%, and it was confirmed that the polytetrafluoroethylene had undergone stretch plastic deformation of 0.4%.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、重合体積層物がカールしている状態を示す斜
視図であり、第2図は、折り返し角度を示す模式図であ
り、第3図〜第6図は本発明を実施する場合における重
合体積層物とバーとの関係を示す模式図であり、第7図
は、バーの形状を示す断面図であり、第8図は、バーと
重合体積層物との接触状態を示す断面図であり、第9図
は、回転しうるバーを示す斜視図であり、第1O図は、
ガイドロールを示す模式図である。 特許出願人     三井東圧化学株式会社第2図 第5図 第6図 第7図 (a)   (b)   (C)    (d)   
 (e)(f)   (8)   (h)   (i)
第8図 第9図
FIG. 1 is a perspective view showing a state in which the polymer laminate is curled, FIG. 2 is a schematic diagram showing the folding angle, and FIGS. FIG. 7 is a cross-sectional view showing the shape of the bar, and FIG. 8 is a cross-sectional view showing the contact state between the bar and the polymer laminate. FIG. 9 is a perspective view showing a rotatable bar, and FIG. 1O is a
It is a schematic diagram showing a guide roll. Patent applicant Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Figure 2 Figure 5 Figure 6 Figure 7 (a) (b) (C) (d)
(e) (f) (8) (h) (i)
Figure 8 Figure 9

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)二層以上の重合体が積層され、かつカールしてい
る重合体積層物の一部に収縮塑性変形を起こさせ、該カ
ールの曲率半径を10cm以上とせしめた重合体積層物
(1) A polymer laminate in which two or more layers of polymers are laminated and a part of the curled polymer laminate is subjected to shrinkage plastic deformation so that the radius of curvature of the curl is 10 cm or more.
(2)カールしている重合体積層物を、その幅方向に対
して0〜80度の角度で設けられた、曲率半径が0.0
01以上25mm未満の第一のバーの曲面上に、カール
している外側を内側にして緊張状態で長手方向に滑らせ
る工程、前記幅方向に対して0〜−80度の角度で設け
られた、曲率半径が0.001以上25mm未満のバー
の曲面上に、カールしている外側を内側にして前記積層
物を緊張状態で長手方向に滑らせる工程を、そのいずれ
かまたは共に一回以上実施することを特徴とする重合体
積層物のカール矯正方法。
(2) A curled polymer laminate with a radius of curvature of 0.0 at an angle of 0 to 80 degrees with respect to its width direction.
01 or more and less than 25 mm on the curved surface of the first bar, the step of sliding it in the longitudinal direction in a tensioned state with the curled outer side inside, provided at an angle of 0 to -80 degrees with respect to the width direction. , the step of sliding the laminate under tension in the longitudinal direction on the curved surface of a bar with a radius of curvature of 0.001 or more and less than 25 mm with the curled outside facing inwards, is carried out one or more times. A method for straightening curls in a polymer laminate, characterized by:
(3)前記各工程において、バーに導入される積層物が
属する平面とバーから誘出される積層物とがなす折り返
し角度が20度から179度である請求項2記載の方法
(3) The method according to claim 2, wherein in each step, the folding angle between the plane to which the laminate introduced into the bar belongs and the laminate extracted from the bar is from 20 degrees to 179 degrees.
(4)前記各工程において緊張状態が積層物にかかる張
力として20g/cm以上であり、積層物の温度が該重
合体のガラス転移該重合体のガラス転移温度以下である
請求項2記載の方法。
(4) The method according to claim 2, wherein the tension state in each step is 20 g/cm or more as a tension applied to the laminate, and the temperature of the laminate is below the glass transition temperature of the polymer. .
(5)最終工程を終了したあと、前記積層物を該重合体
のガラス転移温重合体のガラス転移温度より10℃以上
低い温度で10分以上養生する請求項2記載の方法。
(5) The method according to claim 2, wherein after the final step is completed, the laminate is cured for 10 minutes or more at a temperature that is 10° C. or more lower than the glass transition temperature of the polymer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002326297A (en) * 2001-04-27 2002-11-12 Kawakami Sangyo Co Ltd Plastic hollow panel, and method and apparatus for manufacturing the same

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