JPH01316499A - アルカリ型のニッケル又はニッケル合金メッキにおけるニッケルイオンの供給方法 - Google Patents

アルカリ型のニッケル又はニッケル合金メッキにおけるニッケルイオンの供給方法

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JPH01316499A
JPH01316499A JP14908888A JP14908888A JPH01316499A JP H01316499 A JPH01316499 A JP H01316499A JP 14908888 A JP14908888 A JP 14908888A JP 14908888 A JP14908888 A JP 14908888A JP H01316499 A JPH01316499 A JP H01316499A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高耐蝕性被膜を形成することができる電気メ
ッキ方法として広く利用されているアルカリ型のニッケ
ル又はニッケル合金メッキ方法におけるニッケルイオン
の供給方法に関するものである。
〔従来の技術〕
ニッケルのメッキ方法、例えばアルカリ型の亜鉛−ニッ
ケル合金メッキ方法は、特開昭62−238387号公
報、同62−240788号公報、同63−53285
号公報及び東京都立工業技術センター発行の「新しい防
食メッキ技術」(昭和62年11月)などに開示されて
いる。ところが、直接電解溶解法によりメッキ槽の陽極
としてニッケル陽極を用いてニッケルイオンを供給する
方法ではニッケルイオンの供給が十分でなく、メッキ浴
内のイオンバランスを損なうので、これらのメッキ方法
では、ニッケルの無機塩をメッキ浴に添加する方法を採
用している。
しかし、メッキ浴にニッケルの無機塩を添加すると、ニ
ッケルイオンの消費に伴って対イオン、例えば、Nl5
04では504’−1NiC12では2Cド、NICO
3ではC03′−などがメッキ浴中に蓄積されて電流効
率を低下させ、又メッキ条件の変動をもたらすので、得
られるメッキの外観が低下するといった問題が生じてい
た。このような問題に加えて該塩を直接メッキ浴に添加
すると、−時的に水酸化物の沈澱が生じてメッキネ良を
も生じていた。さらに、ニッケル陽極を使用してニッケ
ルイオンを得る方法に比べて、該方法ではコストアップ
になるという問題もあった。
一方、ニッケルの無機塩の代わりにニッケルの有機酸塩
を使用することも考えられるが、該有機酸塩は不安定で
あり、安定してニッケルイオンをメッキ浴に供給できな
いという問題があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
従って、本発明はアルカリ型のニッケルまたはニッケル
合金メッキを行うにあたり、メッキ性能に悪影響を与え
ることなく、効率よくニッケルイオンをメッキ浴に供給
する方法を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、メッキ浴に供給するべきニッケルイオンを、
メッキ槽とは別の補助電解槽において、特定の電解液を
用いたニッケル陽極の電解溶解により調製し、これをメ
ッキ浴に供給すると上記課題を効率よく解決できるとの
知見に基づいてなされたのである。
即ち、本発明は、アルカリ型のニッケル又はニッケル合
金メッキを行うメッキ槽にニッケルイオンを供給するに
あたり、ニッケル陽極と不溶性陰極とを備え、かつ陰イ
オン交換膜で陽極室と陰極室とに区切られた補助電解槽
において、少なくとも−aのヒドロキシカルボン酸を含
有する電解液を用いて電解を行いニッケルを電解溶解し
、該溶解液をメッキ槽に供給することを特徴とする前記
メッキ槽へのニッケルイオンの供給方法を提供する。
本発明でニッケルイオンを調製するための補助電解槽は
、陰イオン交換膜で陽極室と陰極室とに区切られている
。これは、ニッケル陽極から電解液中に溶解したニッケ
ルイオンが陰極へ移動し、陰極表面に析出するのを防ぐ
ためのものであり、該目的を達成できる限り、どのよう
な陰イオン交換膜をも使用することができる。該陰イオ
ン交換膜としては、例えば旭硝子側のセレミオンAMV
、徳山ソーダ■のネオセプターAM3などがあげられ、
特にセレミオンAMVなどを用いるのが好ましい。
本発明では上記補助電解槽にニッケル陽極と不溶性陰極
とを設置する。ここで、ニッケル陽極としては、例えば
、厚さ5〜30mmのニッケル仮を用いるのがよく、不
溶性陰極としては、ステンレス板、カーボン板等を用い
るのがよい。
本発明では、上記電極を備えた補助電解槽に電解液とし
て、少なくとも一種のヒドロキシカルボン酸を含有する
ものを用いることを特徴とする。
ここで、ヒドロキシカルボン酸は、ニッケルイオンの対
陰イオンとなるものであり、ニッケルイオンを安定に水
溶液中に存在させることができる。
該ヒドロキシカルボン酸としては、炭素数4〜10、好
ましくは炭素数4〜8のヒドロキシカルボン酸があげら
れる。具体的には、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、ク
エン酸などである。これらヒドロキシカルボン酸の電解
液中の濃度は任意であるが、1.0モル/l以下、より
好ましくは0.2〜0.7モル/!とするのがよい。
本発明では、上記補助電解槽を用い、陽極電流密度1〜
5A/dm2となるように通電量を調整し電解温度30
〜50℃で電解を行い、陽極室のニッケルイオンの濃度
が約20%となったら電解を終了し、必要量の陽極液、
すなわち析出により消費され°たニッケル量(g)に相
当する陽極液をメッキ槽に補給する。
尚、本発明で用いる補助電解槽の最低の大きさは、例え
ば、メッキ槽の稼動it (Q)により決めることがで
きる。即ち、メッキ槽の一日当たりの稼動型をQとし、
補助電解槽の容量をV (f)とし、 V=0.004XQ により補助電解槽の最低容量を決めることができる。又
、陰イオン交換膜の面積は、作業効率の点から電流密度
が3A/dm’以下に設定するのがよい。
上記補助電解槽で調製したニッケルイオンを含有する電
解液を供給する対象のメッキとしては、アルカリ型のニ
ッケルメッキ、ニッケルー亜鉛合金メッキ、ニッケルー
銅合金メッキ、ニッケルー鉄合金メッキ、ニッケルーコ
バルト合金メッキ、ニッケルーマンガン合金メッキ、ニ
ッケルーカドミウム合金メッキ、ニッケルー鉛合金メッ
キ、ニッケルースズ合金メッキ等があげられる。ここで
、ニッケルメッキの場合には、メッキ槽の陽極として不
溶性電極が用いられるが、ニッケルー亜鉛合金メッキ槽
の場合には、陽極として亜鉛陽極が、また陰極に被メッ
キ物がおかれ、陽極から亜鉛が供給される方式をとるの
がよい。
上記各メッキのうち、アルカリ型のニッケルメッキで用
いる典型的な浴組成及びアルカリ型のニッケルー亜鉛合
金メッキで用いる典型的な浴組成を次に例示する。
Niメッキ浴 N15O,・6H,O=  10〜50g/I!NaO
H=  20〜150 g/ j!ヒドロキシカルボン
酸= 5〜50g/j!脂肪族アミン 、   =10
〜80g/β2n−N皿合全80g浴 2nO=   5〜20g/j! N15O,・6H20=  10〜50g/lNa01
1      =  20〜150 g/I!ヒドロキ
シカルボン酸=5〜50g/l脂肪族アミン    =
1〜20g/It〔発明の効果〕 本発明のニッケルイオン供給方法によれば、簡易にニッ
ケルイオンをメッキ槽に供給することができ、且つニッ
ケルイオンの対イオンとしてメッキ槽に持ち込まれるヒ
ドロキシカルボン酸イオンは、メッキ性能に悪影響を与
えることがないのでアルカリ型のニッケル、又はニッケ
ル合金メッキを長時間安定に行うことができる。
次に実施例により、本発明を説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
〔実施例〕
実施例1 第1図に示す供給システムにより、1001のメッキ槽
にてアルカリ性ニッケル電気メッキを行った。第1図中
、1はメッキ槽、2はメッキ液、3はステンレス陽極、
4は被メッキ物であり、ニッケルイオンは補助電解槽5
から供給した。補助電解槽5中、6は電解液、7はニッ
ケル陽極板、8はステンレス製陰極、9は陰イオン交換
膜である。補助電解槽5内の電解液6は濾過機10及び
熱交換機11を通って、メッキ槽1に導入される。
本実施例では、2000AHまでメッキ槽を稼動しニッ
ケルメッキを行った。
ニッケル金属を溶解する補助電解槽の容量は水槽の通電
電流2OA、1日の稼動時間を10時間、稼動量Q=2
00AH/日の条件より算出して、0.81とした。補
助電解槽の電解液に添加したヒドロキシカルボン酸は、
酒石酸又は酒石酸+クエン酸の混合物(モル比=1:1
)であり、その濃度は両者とも0.4モル/l(混合物
の場合0.2モル+0.2モル)である。
メッキ槽の陽極にはステンレス5US314を使用し、
下記の条件で連続メッキした。
1)水槽(メッキ槽)の浴組成 NlSO4・6H20= 13.5 g/ l2NaO
H= 100 g/ 1 光沢剤=4g/It 2)水槽の稼動条件 浴温=25±5℃ 陰極電流密度= 3A/dm’(平均)陽極電流密度=
3A/dm’(平均) ろ過=連続ろ過 カソードロッカー=1m/m1n 3)補助電解槽の電解条件 浴温=40±5”℃ 陰極電流密度=3A/dm2 陽極電流密度=3A/dm’ 通電量= 0.6 A 陽極室液量=0.41 (注)水槽へ添加した光沢剤は、Dipso1社IZ−
26O3である。
上記の条件で2000AH連続メッキ処理した場合のN
i濃度及びメッキ外観の安定性について従来法と比較し
た結果、を表−1に示す。
実施例2 メッキ槽1内の陽極として亜鉛陽極板を用いた他は、第
1図に示すのと路間−の供給システムを用いて2501
のジンケート型Zn−Ni合金めっきを5000AHま
で連続的に行い、補助電解槽よりニッケルイオンを供給
した。
N1金属を溶解する補助電解槽の容量は水槽の通電電流
50A、1日の稼動時間を10時間、稼動量Q=500
AH/日の条件で算出して21とした。補助電解槽の電
解液に添加したヒドロキシカルボン酸は酒石酸、グルコ
ン酸、及び酒石酸とグルコン酸の混合物の3種であり、
その濃度はいずれも0.4モル/β(2種の場合はそれ
ぞれ0.2モル/1)である。連続メッキ条件を次に示
す。
1)水槽の浴組成 Zn0=10g/i’(Zn”=8g/jりNlSO4
・7)120 = 5.4 g /β(N+” = 1
.2 g /β)NaOH= 120 g/ j! PE)lA= 15 g/l (注1) ヒドロキシカルボン酸=1.Og/7(注2
) 光沢剤=4g/β 2)水槽の稼動条件 浴 温=25±3℃ 平均陰極電流密度= 2.5 A/dm2陽極電流密度
= 7A/dm” ろ 過;連続ろ過 カン−ドロツカ−=1m/m1n 3〉補助電解槽の電解条件 浴 温=40±5℃ 陰極電流密度=3A/dm’ 陽極電流密度=3A/dm” 通電量= 14 A 陽極室液量=11 (注)水槽へ添加した光沢剤はDipso1社IZ−2
605を使用した。
上記の条件で5000AH連続メッキ処理した場合のN
1濃度、皮膜中へのNi率及びメッキ外観の安定性につ
いて従来法と比較した結果を表−2に示す。
実施例3 第1図の供給システムと同様の供給システムを用いて、
100βのメッキ槽にてアルカリ性5n−Ni合金めっ
きを2000AH連続して行った。
N+金金属溶解する補助電解槽の容量は水槽の通電流2
OA、1日の稼動時間を10時間、稼動量Q=200A
H/日の条件より算出して、0.81とした。補助電解
槽の電解液には、ヒドロキシカルボン酸として酒石酸又
はグルコン酸を用い、両者とも濃度0.4モル/lで行
った。
メッキ槽の陽極にはSn板(99,9%)を使用し下記
の条件で連続的にメッキした。
■)水槽の浴組成 NiCβ2・6H20= 21 g/β(Ni”= 5
 g/β)Na2SnO:+= 46 g/ l (S
n””= 25 g / j’)NaOH= 40 g
/ jl! TEPA(、mム:−f、、:L″″’)=50g/j
’ヒドロキシカルボン酸=5g/l (注)光沢剤=6g/1 2)水槽の稼動条件 浴 温=40±5℃ 陰極電流密度=2A/dm2 陽極電流密度=2A/dm2 ろ 過=連続ろ過 カソードロッカー=1m/m1n 3)補助電解槽の電解条件 浴 温=40±5℃ 陰極電流密度= 3A/dm2 陽極電流密度=3A/dm2 通電量= 0.6 A 陽極室液量=0.4j7 (注)水槽へ使用した光沢剤は、Dipso1社12−
26O3を使用した。
上記の条件で2000AH連続メッキ処理した場合のN
la度、皮膜中へのNi共析率及びメッキ外観の安定性
について従来法と比較した結果を表−3に示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明のニッケルイオン供給方法を行うため
の装置の概略図である。 図中、■はメッキ槽、2はメッキ液、3はステンレス陽
極、4は被メッキ物、5は補助電解槽、6は電解液、7
はニッケル陽極板、8はステンレス製陰極、9は陰イオ
ン交換膜である。 第1図 、水

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. アルカリ型のニッケル又はニッケル合金メッキを行うメ
    ッキ槽にニッケルイオンを供給するにあたり、ニッケル
    陽極と不溶性陰極とを備え、かつ陰イオン交換膜で陽極
    室と陰極室とに区切られた補助電解槽において、少なく
    とも一種のヒドロキシカルボン酸を含有する電解液を用
    いて電解を行ってニッケルを電解溶解し、該溶解液をメ
    ッキ槽に供給することを特徴とする前記メッキ槽へのニ
    ッケルイオンの供給方法。
JP63149088A 1988-06-16 1988-06-16 アルカリ型のニッケル又はニッケル合金メッキにおけるニッケルイオンの供給方法 Expired - Lifetime JP2671013B2 (ja)

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