JPH01314601A - Ｅｐｄｍ／不飽和ゴム混合物を含むトレツド組成物を持っているタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明はくベエブルン／α−オレフィン／非共役ポリエ
ンターポリマー、Ｏ）高度に不飽和なゴム及び（Ｃ）硫
黄及び／又は硫黄供与体化合物、有機（ヒドロ）ペルオ
キシド加硫剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ）及び硫黄加硫促進剤
を含む混合物を加硫することによって生成された組成物
から成るトレッドを持っているタイヤに関する。

［発明の背頽１ 現代的なタイヤは広範囲の望ましい性質を要求する性能
基準を渦たざなければならない。したがって、タイヤの
トレッドに適したゴム組成物は、特に高温での望ましい
強度と伸度のみならず、良好な分解抵抗、良好な耐摩耗
性、望ましい横づべり抵抗及び望ましい横揺れ抵抗に対
する低周波数での低いｔａｎδ値もまた示すべきである
。、キの上に、高い複合動的モジュラスが操縦性及び操
舵制御のために必要である。

現代のタイＡ７に必要な、物性のこの複雑なバランスは
単一の重合体によっては満足され得なく、またそれゆえ
重合体の混合が使用されなければならないということが
認められてきた。たとえば、Ｊ、ドａｌｋｅｒ　”タイ
ヤの特製品弾性体″Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃｓ、　１９
８　り年９月、２２〜２９頁参照。そのような論文に記
述された混合物に使用されたすべて゛の重“合体が高度
の不飽和を持つことは注目ずべぎである。その結果、そ
のような混合物は加速された硫黄加硫剤（”ｃｕ’ｒａ
ｔ’ｉ’ｖｃｉ　）系の使用によって容易に加硫される
。

エチレン／α−オレノイン／非共役ジェンターポリマー
じＥＰＤ’Ｍ”’）’は、その低い不飽和度及び不飽和
の位置が重合体の骨゛路中にないという理由で老化及び
酸化に対する抵抗において著しい利点を有することがよ
く知られている。その上、トレッドにＥ’ＰＤＭを使用
することのほかの利点は操舵制御に対する高い動的モジ
ュラス及び望ましい横揺れ抵抗に対する低い周波数での
低いｔａｎｂ値を含む。

しかしながら、唯一の重合体としてＥＰＤＭを使用して
いるタイヤトレッドは横すべり抵抗に欠ｃノでいること
がよく認められている。ｄｅ　Ｚａｒａｕｚの米国特許
第４，１９５，０１３号参照。その上、Ｅ　Ｆ−’　Ｄ
　Ｍの低い不飽和によって、そのようなトレッドを不飽
和ゴムから成るタイヤカーカスに付着することは困難で
ある。

過去において′、ＥＰＤＭと高度に不飽和のゴムの共同
加硫物（ｃｏｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅ　）は、従来の加
速された硫黄加硫系で加硫したとぎ一般に貧弱な強度と
高いヒステリシスを示してぎた。それゆえに、いくつか
の異なるアプローチはさまざまな飽和度のゴムの混合物
、特に高度に不飽和なゴムとＥ’Ｐ　Ｄ　Ｍの混合物の
望ましい共同加硫　　　“（Ｃ０ＶｕｌＣａｎｌＺａｔ
ｉＯｎ　）を達成する方法を見つ【プることを引き受【
ブーできた。

−・つのしばしば使用されたアプローチは高度に飽和さ
れたゴム（代表的にはＥＰＤＭ”）をハロゲン化するこ
とであった。それによってそのようなハロゲン改質ゴム
と硫黄加硫できる不飽和ゴムとを混合させる。このよう
に、５ｃｈｏｅｎ等はく米国特許用３．９３６．４３０
号）ハロゲン化ＥＰＤＭと不飽和ゴムとの硫黄加硫可能
な混合物を示す。（５ｃｈｏｅｎ等が４欄、４５〜４−
６行で過酸化物の使用は゛不必要″であることを示して
いることは注目サベぎである。）同様に、１ｌｏｐｐｃ
ｒ　（米国特許用４，０１７，４６８号）はＮ−クロロ
チオカルボキシルアミド又はイミドと不飽和ゴムとの硫
黄加硫できる混合物を示し、一方にｒｅｓａｅ等（米国
特許用３．５２４．８２６号）は臭素化ＥＰＤＭと高度
に不飽和なゴムとの硫黄で加硫した共同加硫物（ｃｏｖ
ｕｌｃａｎｉｚａｔｅ　）を開示している。

同じ特質において、Ｌａｎｄｉ等（米国特許用３．９５
６．２４７号）はハロゲン化Ｅ　ｌ）　Ｄ　Ｍとジエン
ゴムの硫黄加硫できる混合物を示し、またｔｌ　ｏ　ｐ
　ｐ　ｅ　ｒ（米国特許用３，９１５，９０７号）はＮ
−クロ１］ヂオスルボンアミド改質ＥＰＤＭとジエンゴ
ムの硫黄加硫できる混合物を示している。

いくぶん類似して、Ｓｏｎ等（米国特許用３，８９７．
４０５号）は（ｉｔそれヘゲラフトした一８Ｈ又は−Ｓ
−Ｎ連鎖を有するＦＰＤＭとｆｉｉ）高度に不飽和なゴ
ムどの混合物を示しており、該混合物は硫黄加硫できる
。

ほかの非相溶性のゴムの共同加硫（ｃｍｃｕｒｅ　）を
達成するために使われる第２の−・殻内なアプローチは
、特別の硫黄加硫促進剤の使用又は硫黄の使用と共に硫
黄加硫促進剤の組合せを含む。例えば、ＨａＳｔｒＯｍ
ａｔｔｅＯ等（米国特許用３，６７８，１３５号中で）
はＥＰＤＭと高度に不飽和のゴムとの硫黄加硫において
Ｎ−ドデシル亜鉛、Ｎ〜イソプロピルジチオカルバミン
酸塩のような長鎖炭化水素ジチオカルバミン酸塩促進剤
の使用を示している。

一方、同様に、Ｔａｙｌｏｒ等（米国特許用４．００８
゜１９０号中で）は加硫促進剤としてＮ、Ｎ−（高級ア
ルキル 使用するＥＰＤＭと高度に不飽和なジＴンゴｌ＼との硫
黄加硫を示している。同様な方法で、Ｉｌｉｎｃｓ等（
米国特許用３，３４３，５８２号）はポリイソプレンと
ＥＰＤＭを含む加硫できる組成物を開示しており、該組
成物は硫化ベンゾチアジル化合物、アリール置換グアニ
ジン及び硫化ヂウラムを加硫促進剤として含ｌυでいる
。

そのような共同加硫（ｃｏｃｕｒｃ）を成し遂げるため
に過去に講じられたほかのアブ１コーチは、硫黄又は過
酸化物とＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍを加熱１−ることににつで分枝
ＥＰＤＭを調製し、次いで硫黄又は過酸化物加硫可能な
組成物を生成するために前述の分枝ＥＰＤＭとジエンを
混合することを含むにｎａｂｃｓｃｈｕｈ等（米国特許
用３，８１７．９５２号中で）のそれ、過酸化物加硫が
できるエチレン／α−オレフィン共重合体用の充Ｉｊ材
どしてジビニルベンゼンの重合生成物及びビニル不飽和
重合体を使用するＭａｒｃｈｅｓ　ｉ　ｎ　ｉ等（米国
特許用３．２９９。

１７５号）のそれ（　Ｈａｒｃｈｅｓｉｎｉは硫黄は過
酸化物に加えて使用されうると述べているが、全実施例
は過酸物だけを示している）、及び混合物は有機過酸化
物と元素硫黄の両方を使用して加硫されたニトリルゴム
とエチレン／プロピレン共重合体の加硫された混合物を
示すＷｅｉ等（米国特許３，１７９、７１８号）のそれ
を含む。（−Ｃ１等がＥＰＤＭも硫黄加硫促進剤もどち
らも述べていないことは注目さるべきである。

ＢＯｈｍ等（米国特許用４，３５０，７９５号）及びＰ
ｃｔｅｒｓｅｎ　（米国特許用４，２０２，８０１号）
は両名ともポリα−オレフィン、ＬＰＤＭ及び共役ジエ
ンゴムの混合物を含む熱可塑性弾性体を示している。こ
れら両特許とも硫黄と過酸化物の．組合ゼが使用できる
ことを述べているが、Ｂｏｈｌｌｌ等は硫黄だけの使用
を示し一方ｐｅｔｅｒｓｅｎは過酸化物だけの使用を例
証している。その上、その熱可塑性によって熱可塑性弾
性体はタイヤトレッド組成物として使用するためには不
適当であることは容易に明白である。

このように、望ましい横揺れ抵抗、並びに抗横すべり及
び牽引性はもちろＩυ望ましい強度及び伸度を示すトレ
ッド組成物を有するタイヤを持つことは望ましかったで
あろう。

それゆえ、本発明の目的は望ましい横ゆれ抵抗、抗横す
べり及び牽引性はもちろん望ましい強度及び伸度を示す
トレッド組成物を有するタイヤを提供することである。

本発明のそれ以上の目的は共同加硫できる（　ｃｏｖｕ
ｌｃａｎｉｚａｂｌｃ）高度に不飽和な及び飽和ゴムを
含むトレッド組成物を有するタイヤを提供することであ
る。

これらの目的及びその他の付加的目的は以下の記述及び
添付の実施例からいっそう明瞭になるであろう。

［発明の記述］ 本発明は （Ａ）ｆｉｔ　　エチレン、 ｔｉｉｌ　　式Ｈ２Ｃ＝ＣＩ−ＩＲで表わされるα−オ
′　レフイン（式中Ｒは１〜１０個の炭素原子を有する
アルキル基である）、及び （ｉｉｉ）　　非共役ポリエン のターポリマー、 （Ｂ）　　高度に不飽和なゴム、及び （ＣＨｉｌ　　硫黄及び硫黄供与体化合物から成る群か
ら選ばれた１個又はそれ以上の部材、ｆｉｉｌ　　有機
過酸化物加硫剤（ＣｕｒａｔｉＶｅ）　、及び （ｉｉｉ）　　硫黄加硫促進剤 を含む加硫剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ） を含む混合物を加硫することによって生成された組成物
から成るトレッドを持っているタイヤに向りられる。

本明細書及び特許請求の範囲に使用されるとぎ、術語゛
有機過酸化物″は過酸化物加流剤（ＣｕｒａｔｉＶｅ）
はもちろんヒドロペルオキシド加硫剤（ＣｕｒａｔｉＶ
ｅ）を含む。

本発明のタイヤのタイヤトレッド組成物は（Ａ）エチレ
ン／α−オレフィン／非共役ポリエンターポリマー（Ｂ
）高度に不飽和なゴムの混合物を加硫することによって
生成される。

エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンターポリマ
ー、すなわち使用されうる成分（Ａ）はエチレン、（式
Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲを有し、式中Ｒは１〜１０個の炭素原子
を含む線状又は分校アルキル基である）少なくとも１つ
のα−オレフィン及び少なくとも１つの共重合できる非
共役ポリエンのターポリマーである。上記の式において
、好ましくはＲはＣ４〜Ｃ８のアルキル基である。最も
好ましいα−オレフィンはプロピレン、１−ブテン及び
１−ペンテンであり、中でもプロピレンは特に好ましい
。

使用可能な非共役ポリエンの実例は、１．４−ヘキサジ
エン、１，５−ヘキサジエン、１．４−ペンタジェン、
２−メチル−１，４−ペンタジエン、３−メチル−１，
４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン
、１，９−デカジエン、エキソ−及びエンド−シンクロ
ペンタジエンなどのような脂肪族ジエン：５−プロペニ
ル−１５−（ブテン−２−イル）−１及び５−（２−メ
チルブテン−［２′］−イル）ノルボルネンなどのよう
なエキソ−及びエンド−アルケニルノルボルネン類；５
−メチル−６−プロペニルノルボネンなどのようなアル
キルアルケニルノルボネン：５−メチレン−１５−エチ
リデン−１及び５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、ビニルノルボルネン、シクロヘキシルノルボルネン
などのようなアルキリデンノルボルネン類；メチル−、
エチル−１及びプロピルノルボルナジェンなどのような
アルキルノルポルナシエン類：及び１．５＝シクロオク
タジエン、１，４−シクロオクタリエンなどのようなシ
クロジエン類である。好ましい非共役ポリエンは５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、１．４−ヘキサジエン及
びジシク［１ペンタジエンである。

本発明に使用可能なエチレン／α−オレフィン／非共役
ポリエンターポリマーのエチレン対α−オレフィンの重
量比は通常的２５　：　７５〜約８５：１５であり、好
ましくは約４０　：　６０〜約８’０：２０であり、最
も好ましくは約６０：４０〜約８０　：　２０である。

前述のターポリマーのポリエン含量は通常約２５重量％
以下であり、好」：しくは約１〜約１５重量％である。

本発明の実務において使用されうる高度に不飽和なゴム
の代表者はジエンゴムである。高い又は低い（たとえば
、５０〜１０（Ｂ）の）ヨウ素価を有する高度に不飽和
なゴムも使用可能であるが、前述のゴムは代表的に約１
００〜約２５（Ｂ）のヨウ素価を持つであろう。利用可
能なジエンゴムの代表者は１．３−ブタジェン、２−メ
チル−１，３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン、２
，３−ジメチル−１，３−ブタジェンなどのような共役
ジエン系の重合体であり、もちろんそのような共役ジエ
ンとスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エヂル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢
酸ビニルのような単量体との共重合体も利用可能である
。好ましい高度に不飽和なゴムは天然ゴム、シス−ポリ
イソプレン、ポリブタジェン、ポリ（スチレン・ブタジ
ェン）及びポリ（アクリロニトリル・ブタジェン）を含
む。その上、２種又はそれ以上の高度に不飽和なゴムも
使用可能である。

本発明の１〜レッド組成物の加硫に使用される川流剤（
ｃｕｒａｔｔｖｅ）系は硫黄及び／又は硫黄供与体化合
物、少なくとも１つの硫黄加硫促進剤及び少なくとも１
つの有機過酸化物加硫剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ）を含む。

硫黄と共に又は硫黄の代わりに使用可能な硫黄供与体化
合物はゴム配合技術に精通している者にとって周知であ
る。前述の硫黄供与体化合物の実例は２−（４−モルホ
リニルジチオ）ベンゾチアゾール、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
ジペンタメチレンチウラムへキサスルフィド、Ｎ、Ｎ’
−カプロラクタムジスルフィドなどである。

使用可能な硫黄加硫促進剤はＮ、Ｎ’−ジブデルチオ尿
素、２−メルカプミルイミダシリン、テトラメヂルヂオ
尿素などのようなチオ尿素類、Ｎ。

Ｎ′−ジ゛ノエニルグアニジンなどのようなグアニジン
誘導体、ジブチルキサントゲン酸亜鉛などのＪ：うなザ
ンテー１〜、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジエヂルジチオカルバミン酸ナトリウムなどの
ようなジチオカルバミン酸塩、ジペンタメチレンチウラ
ムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムへキサスル
フィド、テトラブチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メヂルヂウラムモノスルフイド、テトラエチルチウラム
モノスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドな
どのようなチウラムスルフィド類、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトベンズデアゾール、２，２′−
ジベンゾチアジルジスルフィド、亜鉛２−メルカプトベ
ンゾチアゾールなどのようなペテロ環式化合物、及びＮ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ１ン
アミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアジルスルフェ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾデアジ
ルスルフェンアミドなどのようなスルフエンアミド類を
含む。その上、２つ又はそれ以上の硫黄加硫促進剤が本
発明の川流剤に使用できる。

好ましい促進剤はチアゾールとスルフェンアミドであり
、特にスルフェンアミドが好ましい。

使用できる過酸化物の実例は過酸化ベンゾイル、１．３
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン
、ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレ
ー１へ、ｐ−り１］ロベンゾイルペルオ゛キシド、クメ
ンヒドロペルオキシド、１−ブチルクミルペルオキシド
、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジー（−ブチルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２
，５−ジメチル−２，５−ジーｔ−ブチルペルオキシヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−
ペルオキシヘキシ−３−イン、４−メチル＝２．２−ジ
−ｔ−ブチルペルオキシペンタンなどである。２つ又は
それ以上の過酸化物の混合物を使用できる。好ましい過
酸化物はジクミルペルオキシドと２，５−ジ−メチル−
２，５−ジーを一ブチルペルオキシヘキサンである。

−１８＝ 過酸化物の七ル当り、典型的に約０．５〜約２００、好
ましくは約５〜約１５０、最も好ましくは約６〜約１４
グラム原子の硫黄が前記加硫剤中に存在する。

硫黄加硫促進剤は通常ゴム１００７当り約０．１ｇ〜約
５９、好ましくは存在づ°るゴム１００ｇ当り促進剛的
Ｏ，３ｇ〜約３．ＯＵ存在する。

通常、ゴム１００ｇ当り約０．２〜約５ｇ、好ましくは
約０．５〜約３ｇ、いっそう好ましくは約０．５〜約１
．５ｇの硫黄が使用される。上述の硫黄対過酸化物の比
率を用いて、当技術に精通した者は使用されるべき特定
の過酸化物の相当する量を容易に計粋することができる
。

エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンターポリマ
一対高度に不飽和なゴムの重量比は通常的１０：９０〜
約９０：１（Ｂ）の間に変化するであろう。約３０　：
　７０〜約５０　：　５（Ｂ）の比率が好ましいけれど
も、当技術に精通した者によって認められるであろうが
如く、好ましい比率はトレッドが使用されるべき特定の
用途と共に変化するであろう。

エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンターポリマ
ー、高度に不飽和なゴム及び上述の三成分加流剤に加え
て、本発明のタイヤのトレッド組成物はさらに酸化亜鉛
、補強剤、充填剤、加工助剤、■キステンダー油、可塑
剤、抗分解剤（ａｎｔｉｄｅｑｒａｄｉｅｎｔ）などを
含ンテヨ＜、コレラ付加成分のすべては当技術に精通し
ている者には周知である。

好ましくは、ゴム１ｏｏｙ当り約２〜約１０ｇの酸化亜
鉛が使用され、りれども１（ｌを超える量も使用可能で
ある。最も好ましくはゴム１００ｇ当り約３〜約５ｇの
酸化亜鉛が与えられる。

本発明のトレッド組成物は（パンバリ［商標］型インタ
ーナルミキサー、２本ローラーミルなどのような）適切
な混合装置内で加硫（ｃｕｒａｔｉｖｅ）組成物を除い
た全成分を最初の混合によって典型的に調合される。前
述の混合は、より短い又はより良い混合期間が使用可能
であるが、典型的に約５分必要であろう。この混合は室
温又は冷却から約１５０℃又はＪ：り高温までの温度で
行なわれる可能性がある。もし加硫剤の活性化温度以上
の涙金温度が使用されるならば、混合されるゴムの混合
の完了に向かって前述の活性化温度以下の温度に冷却さ
れるか冷却させられるであろう。加硫（ＣｕｒａｔｉＶ
ｅ）組成物はそれから後の混合又は練りによって混合物
中へ混合される。

代りに、本発明の混合物はターポリマー成分と不飽和ゴ
ム成分を処方書に従って作りそして所望量の２成分を一
緒に混合することによって調合することが可能である。

この代りの実施態様において、加硫（ｃｕｒａｔｉｖｅ
）組成物（すなわち過酸化物、硫黄及び硫黄加硫促進剤
）の成分の位置は決定的でなく、前述の成分のいくらか
又は全部がどちらかの成分又は両方に混合される。

混合された合成物はそれから本発明のタイヤを製造する
ために当技術に精通している者にとって周知の手段によ
って使用される未加硫トレッドのスラブを形成するため
に適したダイを通して押し出される。

本発明のタイヤは望ましい強度と耐久性を示す１〜レッ
ド合成物を持つ。その上、前述のタイヤは望ましい横揺
れ抵抗、横ずべり抵抗及び操縦特性を有する。

［実施例１ 以下の実施例は発明を更に説明することを意図しており
、どのような意味においでも発明の範■１を限定するこ
とを意図するものではない。

実施例１〜６及び比較例Ａ〜Ｆ 表１（ゴム１００重量部当りの重量部で表示しである）
に示した成分を使用して、いくつかのゴム組成物を以下
の方法で調合した。表１に表示した量の弾性体、エキス
テンダー油（Ｎａｐｈｔｈｃｎｉｃ０１１社、Ｃｉ　ｒ
ｃＯｓｏ　＋、４２４０）、カーボンブラック（Ｎ−３
５１）、酸化亜鉛、ステアリン酸及び酸化防止剤をパン
パリ型Ｂインターナルミキサーに仕込んだ。混合は温度
が１５４℃に到達するまで続け、それから混合を停止し
てミキサーの内側を掃除した、混合はそれからもう１分
間再開しそして仕込物をミキサーから取り除いた。加硫
剤（ｃｕｒａｔｒｖｅ）成分は仕込物の温度が１０５℃
を超えないように注意しながら、ミル中の冷却されたゴ
ム仕込物中に混合された１、調合された仕込物はそれか
らシート状に成形され、加硫するため試料を切り取った
。試料は１７０℃で２０分間加硫され、その物理的性質
を評価した。前述の試験結果を以下の表■に要約した。

実施例１〜６は本発明の３成分加硫系を使用するが比較
例Ａ〜Ｆは従来の硫黄／硫黄加硫促進剤である加硫組成
物を使用する。

実施例又は比較例　　　　　　　　　　Ａ、ＩＢ２室　
　温 ３００％Ｅルジコラス、Ｐｓｉ　　　　８１０　１３０
０　１１１０　１５７０３００％モルジュラス、ＭＰａ
　　　　５．６　　９．０　　７．６　１０．８引張り
強度、ＰＳｉ　　　　　　　　　１２１０　３１９０　
１４２０　２８９０引張り強度、ＭＰａ　　　　　　　
　　８．３　２２．０　　９．８　１９．９破断伸度、
％　　　　　　　　　　　５１０　　５７０　　４００
　　４９０ショア△硬度　　　　　　　　　　　　　７
０　　　６９　　　６８　　６４１００℃ ３００％モルジコラス、ＰＳｉ　　　　　　Ｏ６８０５
１０７３０３００％モルジュラス、ＭＰａ　　　　　　
Ｏ４，７３，５５，０引張り強度、ＰＳｉ　　　　　　
　　　３６０　１４１０　　５１０　１５５０引張り強
度、ＭＰａ　　　　　　　　　２．５　　９．７　　３
．５　１０．７破断伸度、％　　　　　　　　　　　２
６０　　５１０　　３００　　５３０ｔａｎδ（ｉｉ１
１ｚ）　２５℃　、　１８９　、１８１　、２０２　、
１７１　。

５０℃　、　１９５　、１７３　、２１０　、１６７　
。

７５℃　、　１９３　、１７４　、２１８　、１７４１
００℃　、　２０８　、１８２　、２０９　、１７３゜
１２５℃　、　２３９　、１７０　、２２９　、１６５
　。

Ｌユ Ｃ３Ｄ４Ｅ５Ｆ６ １３４０’　　１８１０　　　　０　２１２０　１８０
０　２０８０　１４７０　１８２０９．２　１２．５　
　　　０　１４．６　１２．４　１４．３　１０．１　
１２．５１３．９　１９．９　１１．７　２１．４　１
８．１　２３．１　１１．０　２０．９４．１　　５．
０　　　　０　　７．６　　７．４　　８．５　　　　
０　　７．４８．０１２．３　　３．５　　９．２　　
７．８　　９．２　　３．９　　９．０．１９１　．１
７２　．１９９　．１９７　．１８８　．１８５　．２
００　．１８８１９８　．１８０　．１９３　．１８９
　．１８９　．１７６　．２０３　．１８’１．１９２
　．１６８　．１９４　．１７９　．１９０　．１６１
　．２１１　．１６６１８３　．１５１　．１７６　．
１５２　．１８２　．１５５　．２１４　．１６４１９
０　．１５１　．１７４．．１５０　．１６９　．１４
．７　．２１１　．１５１七記のデータは本発明のタイ
ヤに使用されたトレッド組成物によって示された望まし
い強度と伸度特性を示す。これらの組成物は硫黄及び硫
黄加硫促進剤だ（プで加硫された先行技術の組成物に比
べて大きく増高された引張り強度と弾性を示すことに気
づく。

その上、相当覆る比較例に比べて、本発明の組成物によ
って示された２５°〜７５°Ｃの１１１１２の周波数で
の低いｔａｎδ値は、本発明のタイヤによって示された
優れた横揺れ抵抗の指示である。さらに、７５°〜１０
０℃での低いｔａｎｂ値は本発明の組成物によって示さ
れた減少された熱蓄積と改善された耐久性を示す。

実施例７及び比較例Ｇ 上記の実施例に記述された混合方法を用いて、２つの追
加のゴム混合物を調製した。それらの組成物（重量部の
）を下記の表■に示す。

表　　■ ＮＲ１）２０　　　２０ ＨＶ−ＢＲ２）３０　　　３０ ＥＰＤＭ３）５０　　　５０　　’ エキステンダー油　　　　　　　１０１０カーボンブラ
ツク　　　　　　　５０５０酸化亜鉛　　　　　　　　
　　　５５ ステアリン酸　　　　　　　　　１１ 酸化防止剤４）１１ 硫黄硬化促進剤５）１，２５　　０．６０硫黄　　　　
　　　　　　　　　１，５０　　１．００４０％活性ジ
クミルペルオキシド　−３，５０（１）　　ヒドロキシ
ルアミンで安定化し／＝標準マレーシア産天然ゴム、Ｓ
ＭＲ−５ＣＶ （２１１−ＩＶ−ＢＲ＝Ｎｉｐｏｌ　−ＢＲ−１２４０
，溶液重合したポリブタジェン、７１％１，２−ビニル
、１９％１．４−１ヘランス、１０％１，４−シス、Ｍ
Ｌ（１００℃の１＋４）−４５、（３）　　■ヂレンー
プロピレンー５−■チリデン−２−ノルボルネンターポ
リマー：　Ｅ／Ｐ重量比−６３／３７、ＩＶ＝２．１ｄ
ｌ／Ｌ：Ｉ（１３５℃のデカリン）、ムーニー粘度（２
５７°ＦのＭＬ−４）−６０、ヨウ素価−１０、 （４）　　重合した１〜リメチルジヒドロキノリン、Ｎ
ａｕｇａｒｄ　　［商標］　Ｑ、　Ｕｎｉｒｏｙａｌ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐａｎｙ、　Ｉｎｃ （５）Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド これらの組成物のリンプルは１７０℃で２０分間加硫し
そして試験した。応力、ひずみ特性及び動的特性を評価
し、その結果を下記の表ＩＶに要約する。

表　　■ ■　　　　　　Ｇ　７ ３００％モジュラス、　Ｐｓ　ｉ　　　１３００　　１
７６０３００％モジュラス、ＭＰａ　　　　９０　　１
２１引張り強度、　Ｐｓ　ｉ　　　　　　　１７４０　
　２９９０引張り強度、　ＭＰａ　　　　　　　　１２
．０　　２０．６破断伸度％　　　　　　　　　　　４
２０　　４３０ショアΔ硬度　　　　　　　　　　７０
６８ｔａｎδ、　１１　Ｈｚ（Ｒｈｃｏｖｉｂｒｏｎ）
２０℃　　　　　　　　　　０．１７１　０．１７５５
０℃　　　　　　　　　　０．１７７　０．１６５７５
℃　　　　　　　　　　０．１８６　０．１５３１００
℃　　　　　　　　　　０．１８８　０．１４６上記の
データは更に本発明のタイヤに使用されたトレッド組成
物が改善された動的特性と同様に改善された強度及び伸
度特性を示すことを明らかに示す。

実施例７ど比較例Ｇに対するｔａｎδ対温度のデータの
重要性は、実施例７がよく加硫されたゴムに対しで期待
された挙動の型を示すのにＧが不完全な又は不均一な加
硫の証拠を示づ−ということである。Ｇに対するデータ
はＥＰＤＭを残す高度に不飽和な重合体中に生じた橋か
りの大部分がひどく不」−分に加硫されたことを示して
いる。

実施例８及び比較例日 先の実施例の調製手順に本質的に続いて、追加の調合し
た仕込物が表Ｖに表示した成分を用いて調製された。

表　　Ｖ 実施例及び比較例　　　　　　　　旦　　　旦ＮＲ”　
　　　　　　　　　　　　　２５　　　２５シス〜ＢＲ
（２）２５　　　２！＋ ＦＰＤＭ””　　　　　　　　　　　　５０　　　５０
エキステンダー油（Ｃｉｒｃｏｓｏｌ　４２４０）　１
０　　　１０カーボンブラツク、Ｎ−３５１５０５０酸
化亜鉛　　　　　　　　　　　　　５５酸化防止剤（４
１１１ ステアリン酸　　　　　　　　　　　１１硫黄加硫促進
剤（５１１，２０，６ 硫黄　　　　　　　　　　　　　　　１５　１０４０％
活性ジクミルプルオキシド　−３５注： （１）　　ヒドロキシルアミンで安定化された標準マレ
−シア産天然コム、ＳＭＲ−５ＣＶ （２）　　溶液重合したポリブタジエン、９３％シス−
１，４、ＭＬ（１００℃の１＋４）＝４５（３）　　エ
チレン−プロピレン−５−■チリアン−２−ノルボルネ
ンターポリマー：　Ｅ／Ｐｆｆｌ量比　３量比− ＝６３／３７、ＩＶ＝２．１ｄｌ／９　（１３５℃のデ
カリン）、ムーニー粘度（２５７°「のＭ　Ｌ　−４）
＝６０１ヨウ素価−１０、 （４）　　重合したトリメチルヒドロキノリン、Ｎａｕ
ｇａｒｄ　　［商標］　Ｑ　、　Ｕｎｉｒｏｙａｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ、　Ｉｎｃ。

ｆ５１Ｎ−’ｊ−ブヂルー２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド 上記の仕込物の各試料は１７０℃で２０分間加硫されそ
してその物理的性質を試験した。前述の試験の結果を表
■に要約する。

表　　Ｖｌ 旦　　　　旦 ３００％モジュラス、　Ｐｓ　ｉ　　　　９５０　　１
３１０引張り強度、Ｐｓｉ　　　　　　　１４γ０　　
２８６０破断伸度％　　　　　　　　　　４４０　　５
２０ショアＡ硬度　　　　　　　　　　６７６６ｔａｎ
δ、１１１１ｚ ３０°　　　　　　　　　　０．１６０　０．１４９５
０　’　　　　　　　　　　　０．１７０　０．１４９
７５°　　　　　　　　　　０．１８０　０．１１１７
１００’　　　　　　　　　　　０．１９７　０．１４
５グツドリツチたわみ計（Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒ）ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ６２３Ｌ７８方法Ａ 上記の結果は本発明のトレッド組成物の優れた性質をも
う一度証明する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ｉ）エチレン、 （ｉｉ）式Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲで表わされるα−オレフイ
   ン（式中Ｒは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基
   である）、及び （ｉｉｉ）非共役ポリエンのターポリマー、 （Ｂ）高度に不飽和なゴム、及び （Ｃ）（ｉ）硫黄及び硫黄供与体化合物から成る群から
   選ばれた１個又はそれ以上の部材、 （ｉｉ）有機過酸化物加硫剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ）、及
   び （ｉｉ）硫黄加硫促進剤 を含む加硫剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ）系 を含む混合物を加硫することによつて生成された組成物
   から成るトレツドを持つていることを特徴とするタイヤ
   。
2. （２）前記α−オレフインがプロピレン、１−ブテン及
   び１−ペンテンから成る群から選ばれる請求項１記載の
   タイヤ。
3. （３）前記α−オレフィンがプロピレンである請求項２
   記載のタイヤ。
4. （４）前記非共役ポリエンが５−エチリデン−２−ノル
   ボルネン、１，４−ヘキサジエン及びシンクロペンタジ
   エンから成る群から選ばれる請求項１記載のタイヤ。
5. （５）前記高度に不飽和なゴムが天然ゴム、シス−ポリ
   イソプレン、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジ
   エン）及びポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）から
   成る群から選ばれる請求項１記載のタイヤ。
6. （６）前記硫黄加硫促進剤がチアゾール及びスルフエン
   アミドから成る群から選ばれる請求項１記載のタイヤ。
7. （７）前記硫黄加硫促進剤がスルフエンアミドである請
   求項６記載のタイヤ。
8. （８）成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約１０：９０
   〜約９０：１０である請求項１記載のタイヤ。
9. （９）成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約３０：７０
   〜約５０：５０である請求項８記載のタイヤ。
10. （１０）（Ａ）（ｉ）エチレン、 （ｉｉ）プロピレンおよび （ｉｉｉ）５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４
    −ヘキサジエン及びジシクロペンタジエンから成る群の
    中の少なくとも１個の部材、 （Ｂ）天然ゴム、シス−ポリイソプレン、ポリブタジエ
    ン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリクロロプレン
    及びポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）から成る群
    の中の少なくとも１個の部材、及び （Ｃ）（ｉ）硫黄及び硫黄供与体化合物から成る群から
    選ばれた１個又はそれ以上の部 材、 （ｉｉ）有機過酸化物加硫剤（ｃｕｒａｔｉｖｅ）、及
    び （ｉｉｉ）チアゾール及びスルフエンアミドから成る群
    から選ばれた少なくとも１個の部材 を含み、しかも成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約１
    ０：９０〜約９０：１０である混合物を加硫することに
    よつて生成された組成物から成るトレツドを持つている
    ことを特徴とするタイヤ。