JPH01313595A - Ultraheavy oil emulsion fuel - Google Patents

Ultraheavy oil emulsion fuel

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JPH01313595A
JPH01313595A JP14339488A JP14339488A JPH01313595A JP H01313595 A JPH01313595 A JP H01313595A JP 14339488 A JP14339488 A JP 14339488A JP 14339488 A JP14339488 A JP 14339488A JP H01313595 A JPH01313595 A JP H01313595A
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oxide
sodium
potassium
salt
heavy oil
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Noboru Moriyama
森山 登
Tsugitoshi Ogura
小倉 次利
Akio Kai
昭夫 開
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Kao Corp
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

PURPOSE:To reduce the viscosity, make it possible to conduct atomization at a low temp. and improve the handleability by mixing an ultraheavy oil with a particular anionic surfactant and a particular nonionic surfactant and emulsifying the mixture. CONSTITUTION:100 pts.wt. (hereinafter merely 'pts.') ultraheavy oil is mixed with 30-80 pts. water, 0.05-4 pts. nonionic surfactant having a hydrophile-lipophile balance of 14-19, such as an alkylene oxide adduct (of a formalin condensate having an average degree of condensation of 1.2-100) of a phenolic hydroxyl compd. (provided that the alkylene oxide is ethylene oxide and/or propylene oxide, butylene oxide or styrene oxide), 0.003-1 pt. hydrophilic natural polymer derived from a microorganism, a plant or an animal, such as xanthan gum, agar, tara gum, gum karaya, pectin, gelatin or a cellulose derivative, or hydrophilic natural polymer derived from a naturally occurring substance (including a microorganism) selected from among natural polymer derivatives, and optionally an anionic surfactant, and the mixture is stirred under high shearing for emulsification.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は超重質油エマルション燃料に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to extra heavy oil emulsion fuels.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕石油、
石炭及びLNGに含まれない化石燃料資源として、オイ
ルサンド、ビチューメン類(オリノコタール、アサバス
カビチューメン)などが埋蔵量が多いことから非常に注
目されている。
[Problems to be solved by conventional techniques and inventions] Petroleum,
As fossil fuel resources that are not included in coal and LNG, oil sands, bitumens (orinocotar, athabascabitumen), etc. are attracting a lot of attention because of their large reserves.

また、石油系でもナフサなどの蒸留留出油分を除いたア
スファルト又はその熱処理残渣類は多量にあまっている
。これらの超重質油は通常減圧蒸留残分である420〜
450°C以上の重質留分を約60〜70%以上含有す
る油状物質で、そのままでは流動しないか又は敵方セン
チポイズ以上の高粘性を有している。そのため、燃料と
して使用するには、280〜300’Cなどの高温にし
ないとハンドリングや霧化などで問題があり、また、配
管などの閉塞のトラブルを起こしやすく、大変、使いに
くい燃料である。
Furthermore, even in petroleum systems, there is a large surplus of asphalt or its heat treatment residues, excluding distillate oils such as naphtha. These extra-heavy oils are usually vacuum distillation residues of 420~
It is an oily substance containing about 60 to 70% or more of heavy fractions at temperatures above 450°C, and either does not flow as it is or has a high viscosity of centipoise or more. Therefore, in order to use it as a fuel, it has to be heated to a high temperature of 280 to 300'C, otherwise there are problems with handling and atomization, and it is also easy to cause troubles such as clogging of pipes, making it a very difficult fuel to use.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは適当な界面活性剤及び天然物に由来する親
水性高分子物質を用いると超重質油(0)を水(!A)
の中に乳化させた超重質油の水中油滴型(0/W型)エ
マルション燃料を製造できることを見出した。このエマ
ルション燃料は水に比較的近い粘度を示し、高温、例え
ば80〜90°Cの温度で十分な霧化が可能であり、大
変、取り扱い易い燃料である。0ハ型エマルシヨン燃料
において、讐(水)の含量が低いほど、即ち、O(油)
含量が多いほど、燃料として好ましく、燃料損失が少な
い。エマルション燃料が通常の液体の燃料油と同じよう
に扱えるためには、輸送や貯蔵に耐える長期安定性が必
要である。従来、灯油、へ重油、B重油、C重油などの
流動性良好な油を乳化して使用することは数多く報告さ
れているが、重質留分が大変高く、流動しないか又は敵
方センチボイズ以上の高粘性を持つ超重質油を乳化し、
燃料として使用することは殆ど報告されていない。
The present inventors have demonstrated that by using a suitable surfactant and a hydrophilic polymer substance derived from natural products, ultra-heavy oil (0) can be converted into water (!A).
It has been discovered that it is possible to produce an oil-in-water type (0/W type) emulsion fuel of ultra-heavy oil emulsified in a liquid. This emulsion fuel exhibits a viscosity relatively close to that of water, can be sufficiently atomized at high temperatures, for example, 80 to 90°C, and is a very easy-to-handle fuel. In the O type emulsion fuel, the lower the content of O (water), the lower the O (oil) content.
The higher the content, the better it is as a fuel and the lower the fuel loss. In order for emulsion fuel to be handled like normal liquid fuel oil, it must have long-term stability to withstand transportation and storage. Conventionally, there have been many reports on the use of emulsified oils with good fluidity, such as kerosene, heavy oil, B heavy oil, C heavy oil, etc., but the heavy fraction is very high, and either they do not flow or have a centibois or more. Emulsifying ultra-heavy oil with high viscosity,
There are almost no reports of its use as fuel.

本発明者らは超重質油100部(重量基準、以下同じ)
、水30〜80部好ましくは33〜50部、下記の(i
)〜(vi)で示される群から選ばれるHLB(親水性
親油性バランス)値14〜19のノニオン界面活性剤0
.05〜4部、及び下記の(A)〜(D)で示される微
生物由来、植物由来或いは動物由来の親水性高分子物質
又は天然高分子誘導体からなる群から選ばれる天然物(
微生物を含む)に由来する親水性高分子物質0.’00
3〜1部からなる組成物又は、上記のノニオン界面活性
剤、天然物に由来する親水性高分子物質の他に更に下記
の(I)〜(VII)で示される群から選ばれるアニオ
ン界面活性剤を超重質油100部に対して、0.005
〜4部を添加してなる組成物が低粘度で長期間安定な0
ハ型の超重質油エマルションになることを見出した。こ
の組成物の製造には効率の良い機械的手段を使う方が好
ましい。
The inventors obtained 100 parts of extra-heavy oil (by weight, the same applies hereinafter)
, 30 to 80 parts of water, preferably 33 to 50 parts, and the following (i
) to (vi) A nonionic surfactant with an HLB (hydrophilic-lipophilic balance) value of 14 to 19 0
.. 05 to 4 parts, and a natural product selected from the group consisting of hydrophilic polymer substances or natural polymer derivatives derived from microorganisms, plants, or animals shown in (A) to (D) below.
Hydrophilic polymer substances derived from microorganisms)0. '00
In addition to the above-mentioned nonionic surfactant and hydrophilic polymeric substance derived from natural products, the composition comprises 3 to 1 part of an anionic surfactant selected from the group shown in (I) to (VII) below. 0.005 parts of agent per 100 parts of extra heavy oil
The composition obtained by adding ~4 parts has a low viscosity and is stable for a long time.
It was discovered that a type 3 ultra-heavy oil emulsion can be obtained. Preferably, efficient mechanical means are used to manufacture the composition.

<HLB 14〜19のノニオン界面活性剤〉(i)フ
ェノール、クレゾール、ブチルフェノール、ノニルフェ
ノール、ジノニルフェノール、ドデシルフェノール、パ
ラクミルフェノール、ビスフェノール八などのフェノー
ル性水酸、1を有する化合物のアルキレンオキシド付加
物。
<Nonionic surfactants with HLB 14 to 19> (i) Phenol, cresol, butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, dodecylphenol, paracumylphenol, bisphenol 8, and other phenolic hydroxy acids, alkylene oxide adducts of compounds having 1 .

ただし、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/
及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
オキシドである。
However, alkylene oxide is ethylene oxide or/
and propylene oxide, butylene oxide, and styrene oxide.

(ii )アルキルフェノール、フェノール、メタクレ
ゾール、スチレン化フェノール、ベンジル化フェノール
などのフェノール性水酸基を有する化合物のホルマリン
縮合物のアルキレンオキシド付加物。縮合度の平均は1
.2〜100、好ましくは2〜20、アルキレンオキシ
ドはエチレンオキシド又は/及びプロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。
(ii) Alkylene oxide adducts of formalin condensates of compounds having phenolic hydroxyl groups, such as alkylphenols, phenols, metacresols, styrenated phenols, and benzylated phenols. The average degree of condensation is 1
.. 2 to 100, preferably 2 to 20, the alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide,
Butylene oxide and styrene oxide.

(iii )炭素数2〜50の一価の脂肪族アルコール
及び/又は脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物。
(iii) Alkylene oxide adducts of monovalent aliphatic alcohols and/or aliphatic amines having 2 to 5 carbon atoms.

アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/及びプロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド
である。
Alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide.

(iv)エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は/
及びブチレンオキシド、スチレンオキシドのブロック又
はランダム付加重合物。
(iv) ethylene oxide and propylene oxide or/
and block or random addition polymers of butylene oxide and styrene oxide.

(■)グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどの多価アルコール、又はそれら多価アルコー
ルと炭素数8〜18の脂肪酸とのエステルのアルキレン
オキシド付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシ
ド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
スチレンオキシドである。
(■) Polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol polyglycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, or esters of these polyhydric alcohols and fatty acids having 8 to 18 carbon atoms. Alkylene oxide adduct. Alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide,
It is styrene oxide.

(vi)エチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、
ポリエチレンイミン(分子量600〜1万)などの複数
個の活性水素を有する多価アミンのアルキレンオキシド
付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/
及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
オキシドである。
(vi) ethylenediamine, tetraethylenediamine,
An alkylene oxide adduct of a polyvalent amine having multiple active hydrogens such as polyethyleneimine (molecular weight 600 to 10,000). Alkylene oxide is ethylene oxide or/
and propylene oxide, butylene oxide, and styrene oxide.

(vi)  トリグリセライド型油脂1モルと、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ソルビトール、蔗糖、エチレングリコール、分子量1
000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、分子量1000以下のポリプロピレングリコー
ルからなる群から選ばれた1種又は2種以上の多価アル
コール及び/又は水0.1〜5モルとの混合物に、アル
キレンオキシドを付加反応させた生成物。アルキレンオ
キシドはエチレンオキシド又は/及びプロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。
(vi) 1 mol of triglyceride fat, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, ethylene glycol, molecular weight 1
Alkylene oxide is added to a mixture with 0.1 to 5 moles of water and/or one or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of polyethylene glycol having a molecular weight of 000 or less, propylene glycol, and polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less. Product of addition reaction. Alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide.

上記のノニオン界面活性剤の作用は超重質油の粒子の界
面に吸着し、粒子が小さくなるのを助けると同時に、保
護作用によって、粒子の再凝集を妨げることである。
The action of the above-mentioned nonionic surfactant is to adsorb to the interface of particles of extra-heavy oil, help reduce the size of the particles, and at the same time prevent re-agglomeration of the particles through a protective action.

超重質油の粘性は非常に高いため、一般に50〜60℃
以上の高温で乳化してエマルション燃料を製造している
。粘性が高いほど真い温度が必要である。ノニオン界面
活性剤の1■LB値は乳化温度によって異なるが、14
〜19、好ましくは15〜17である。上記のノニオン
界面活性剤の中では( vi )に記した界面活性剤が
総合的に優れた性能を示した。次に(i)と( iii
 )の界面活性剤が優れた性能を示した。これらの界面
活性剤はそれぞれ2種以上を混合したものを使用しても
よい。
Because the viscosity of extra-heavy oil is extremely high, it is generally heated at 50 to 60℃.
Emulsification is performed at higher temperatures to produce emulsion fuel. The higher the viscosity, the higher the true temperature required. The 1LB value of nonionic surfactants varies depending on the emulsification temperature, but 14
-19, preferably 15-17. Among the above-mentioned nonionic surfactants, the surfactant described in (vi) showed overall excellent performance. Next, (i) and (iii)
) showed excellent performance. A mixture of two or more of these surfactants may be used.

天然物(微生物を含む)に由来する親水性高分子物質は
下記の(A)〜(D)で示される微生物由来、植物由来
或いは動物由来の親水性高分子物質又は天然高分子誘導
体からなる群から選ばれる。この親水性高分子物質は水
に溶解又は分散して粘稠性又はゲル化性を示す。
Hydrophilic polymer substances derived from natural products (including microorganisms) are a group consisting of hydrophilic polymer substances or natural polymer derivatives derived from microorganisms, plants, or animals shown in (A) to (D) below. selected from. This hydrophilic polymer substance exhibits viscosity or gelling properties when dissolved or dispersed in water.

(A)微生物由来の親水性高分子物質(多vN類)(a
)  キサンタンガム (b)  プルラン (C)  デキストラン (B)植物由来の親水性高分子物質(多I!類)(a)
  海藻由来 (イ)寒天 (ロ)カラギーナン (ハ)ファーセレラン (ニ)アルギン酸とその塩(Na、 KI NH41C
a、 Mg) (b)  種子由来 (イ)ローカストビーンガム (ロ)グアーガム (ハ)タラガム (ニ)タマリンドガム (C)  樹木(滲出物) (イ)アラビアガム (ロ)カラヤガム (ハ)トラガントガム (d)  果実由来 (イ)ペクチン (C)動物由来の親水性高分子物質(蛋白質)(イ)ゼ
ラチン (ロ)カゼイン (D)天然高分子誘導体 (イ)セルローズ誘導体(カルボキシメチルセルローズ
など) (ロ)加工澱粉 親水性高分子物質は超重質油100部に対して、0.0
03〜1部、好ましくは0.01〜0.1都合まれるよ
うに使用した方が良い。添加量が多くなると、系の粘度
が高くなり、また、経済的にも不利になるので、できる
だけ少量で効果を発揮する方が好ましい。
(A) Hydrophilic polymeric substances derived from microorganisms (polyvNs) (a
) Xanthan gum (b) Pullulan (C) Dextran (B) Hydrophilic polymeric substances derived from plants (class I!) (a)
Seaweed-derived (a) agar (b) carrageenan (c) farcerelan (d) alginic acid and its salts (Na, KI NH41C)
a, Mg) (b) Seed-derived (a) Locust bean gum (b) Guar gum (c) Tara gum (d) Tamarind gum (C) Tree (exudate) (a) Gum arabic (b) Gum karaya (c) Gum tragacanth ( d) Fruit-derived (a) Pectin (C) Animal-derived hydrophilic polymer substances (proteins) (a) Gelatin (b) Casein (D) Natural polymer derivatives (a) Cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, etc.) (b) ) The modified starch hydrophilic polymer substance is 0.0 parts per 100 parts of extra heavy oil.
It is better to use 0.03 to 1 part, preferably 0.01 to 0.1 part. If the amount added is large, the viscosity of the system will increase and it will also be economically disadvantageous, so it is preferable to exhibit the effect with as little amount as possible.

上記の親水性高分子物質の中では(A)のキサンタンガ
ムが特に優れており、少量添加で優れた性能を示す。
Among the above-mentioned hydrophilic polymer substances, xanthan gum (A) is particularly excellent, and shows excellent performance even when added in a small amount.

超重質油エマルション燃料を製造した後、パイプ輸送し
たり、更に船で遠距離を輸送する場合、少なくとも1ケ
月、できれば3ケ月以上にわたって、エマルション燃料
が安定で、増粘したり、分離が起こらないことが必要で
ある。上記の界面活性剤だけを含み、親水性高分子物質
を含まない超重質油エマルション燃料では2〜3週間以
内に非常に粘度が高くなったり、固い沈降物を生成した
り、粒子が凝集して大きくなったり、油が分離したりす
る。このような系に親水性高分子物質を添加すると1ケ
月以上から3ケ月以上にわたって、安定なエマルション
燃料になる。特に親水性高分子物質として、キサンタン
ガムを使用すると少量で長期間安定なエマルション燃料
が得られる。
After producing ultra-heavy oil emulsion fuel, when transporting it by pipe or long distance by ship, the emulsion fuel must remain stable for at least one month, preferably three months or more, without thickening or separation. It is necessary. Extra-heavy oil emulsion fuel containing only the above surfactants and no hydrophilic polymer substances becomes very viscous within 2 to 3 weeks, forms hard sediments, and particles agglomerate. It may become larger or the oil may separate. When a hydrophilic polymer substance is added to such a system, an emulsion fuel becomes stable for one month or more to three months or more. In particular, when xanthan gum is used as a hydrophilic polymeric substance, an emulsion fuel that is stable for a long period of time can be obtained in a small amount.

ノニオン界面活性剤の性能は温度の影響を強(うけるた
め、高温で乳化した系は、温度が低くなると乳化の安定
性が悪くなる。超重質油のように粘性が非常に高い油を
乳化する場合、60°C以上で乳化するのが一般的であ
り、これを保存したり、船輸送したり、パイプ輸送する
場合はその土地や季節の温度になるので、零度近い温度
又はそれ以下になることもある。親水性高分子物質を添
加するとその親水性付与効果が大きいため、ノニオン界
面活性剤の温度低下による性能の低下を補うことができ
る。
The performance of nonionic surfactants is strongly affected by temperature, so systems that are emulsified at high temperatures will become less stable at lower temperatures.When emulsifying oils with extremely high viscosity, such as extra-heavy oils, Generally, it emulsifies at a temperature of 60°C or higher, and when it is stored, transported by ship, or transported through a pipe, it will be at the temperature of the area or season, so the temperature will be close to or below zero. When a hydrophilic polymer substance is added, the effect of imparting hydrophilicity is large, so it can compensate for the decrease in performance of the nonionic surfactant due to a decrease in temperature.

上記のノニオン界面活性剤−親水性高分子物質の系に、
更にアニオン界面活性剤を添加すると一層長期間安定な
超重質油エマルション燃料になる。
In the above nonionic surfactant-hydrophilic polymer substance system,
Furthermore, by adding an anionic surfactant, the ultra-heavy oil emulsion fuel becomes more stable for a longer period of time.

アニオン界面活性剤としては次の(I)〜(VII)に
挙げたものが本発明の代表的なものである。
As the anionic surfactants, those listed in the following (I) to (VII) are representative of the present invention.

(I)ナフタリン、アルキルナフタリン、アルキルフェ
ノール、アルキルベンゼンなどの芳香族環化合物のスル
ホン酸又はスルホン酸塩のホルマリン縮合物。但し、ホ
ルマリンの平均縮合度は1.2〜100、好ましくは2
〜20、塩はアンモニウム、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチル
アミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ
土類金属類である。
(I) A formalin condensate of a sulfonic acid or sulfonate of an aromatic ring compound such as naphthalene, alkylnaphthalene, alkylphenol, or alkylbenzene. However, the average degree of condensation of formalin is 1.2 to 100, preferably 2.
~20, the salts are lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, calcium.

(II)  リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸
塩、その誘導体、リグニンスルホン酸とナフタリン、ア
ルキルナフタリンなどの芳香族化合物のスルホン酸との
ホルマリン縮合物及びその塩。塩としては上記のいずれ
の場合も、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルア
ミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土
類金属である。ホルマリンの平均縮合度は1.2〜50
、好ましくは2〜20である。リグニンの中では、変性
リグニン、例えばカルボキシル基を少し導入した方が、
特に高温で優れた性能を示す。
(II) Lignosulfonic acid, lignosulfonic acid salts, derivatives thereof, formalin condensates of lignosulfonic acid and sulfonic acids of aromatic compounds such as naphthalene and alkylnaphthalene, and salts thereof. In any of the above cases, the salt is a lower amine such as ammonium, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, triethylamine, or an alkali metal or alkaline earth metal such as sodium, potassium, calcium, or magnesium. The average degree of condensation of formalin is 1.2-50
, preferably 2-20. Among lignins, it is better to introduce modified lignins, for example, a small amount of carboxyl groups.
Shows excellent performance especially at high temperatures.

(I[)ポリスチレンスルホン酸又はその塩及びスチレ
ンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体とそ
の塩。但し、分子量は500〜50万、好ましくは20
00〜10万、塩はアンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属である。共重合性モノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、オレフィン、アリルアルコール及びその酸
化エチレン付加物、AMPSなどがその代表例である。
(I[) Polystyrene sulfonic acid or a salt thereof, a copolymer of styrene sulfonic acid and another copolymerizable monomer, and a salt thereof. However, the molecular weight is 500 to 500,000, preferably 20
00-100,000, the salt is a lower amine such as ammonium, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, triethylamine, or an alkali metal or alkaline earth metal such as sodium, potassium, calcium, magnesium. Representative examples of the copolymerizable monomer include acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, acrylic ester, olefin, allyl alcohol and its ethylene oxide adduct, and AMPS.

(IV)ジシクロペンタジェンスルホン酸重合物又はそ
の塩。重合物の分子量は500から50万、好ましくは
2000〜10万。塩はアンモニウム、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリエチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属類である。
(IV) Dicyclopentadiene sulfonic acid polymer or salt thereof. The molecular weight of the polymer is 500 to 500,000, preferably 2,000 to 100,000. Salts include ammonium, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine,
They are lower amines such as triethylamine, alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, calcium, and magnesium.

(V)無水マレイン酸又は/及び無水イタコン酸と他の
共重合性モノマーとの共重合体とその酸及び塩。但し、
分子量は500から50万、好ましくは1500〜10
万である。塩はアンモニウム又はナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属類である。共重合性モノマーとして
はオレフィン(エチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン
、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、
ペンタデセン、ヘキサデセン)、スチレン、酢酸ビニル
、アクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸など
である。
(V) Copolymers of maleic anhydride or/and itaconic anhydride and other copolymerizable monomers, and acids and salts thereof. however,
Molecular weight is 500 to 500,000, preferably 1500 to 10
Ten thousand. Salts are ammonium or alkali metals such as sodium and potassium. Copolymerizable monomers include olefins (ethylene, propylene, butylene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, tridecene, tetradecene,
pentadecene, hexadecene), styrene, vinyl acetate, acrylic esters, methacrylic acid, acrylic acid, etc.

(VI)液状ポリブタジェンのマレイン化物及びその塩
。但し、液状ポリブタジェンの分子量は500〜20万
、好ましくは1 、000〜5万、マレイン化度は水に
溶解するのに必要なだけでよいが、好ましくは40〜7
0%である。塩としては、アンモニウム又はナトリウム
、カリウムなどのアルカリ金属類である。
(VI) Liquid polybutadiene maleide and its salt. However, the molecular weight of the liquid polybutadiene is 500 to 200,000, preferably 1,000 to 50,000, and the degree of maleation is only necessary for dissolving in water, but preferably 40 to 7.
It is 0%. Salts include ammonium or alkali metals such as sodium and potassium.

(VII)親水基を分子中に1個又は2個持つ、次のア
ニオン界面活性剤。
(VII) The following anionic surfactant having one or two hydrophilic groups in the molecule.

(a)  &素数4〜18のアルコールの硫酸エステル
塩。但し、塩としては、アンモニウム、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリエチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属類である。
(a) & Sulfate ester salt of alcohol with prime number 4 to 18. However, as salts, ammonium, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine,
These include lower amines such as triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, and calcium.

ドデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど
がその代表例である。
Representative examples include sodium dodecyl sulfate and sodium octyl sulfate.

(b)  炭l’数4〜18のアルカン、アルケン又は
/及びアルキルアリールスルボン酸又はその塩。但し、
塩としては、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエ“タノールアミン、トリエチ
ルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属類である。
(b) Alkanes, alkenes and/or alkylarylsulfonic acids or salts thereof having 4 to 18 carbon atoms. however,
Examples of salts include lower amines such as ammonium, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, and calcium.

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタ
リンスルホン酸ナトリウム、ドデカンスルホン酸ナトリ
ウムが代表例である。
Representative examples include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium butylnaphthalenesulfonate, and sodium dodecanesulfonate.

(C)  活性水素を分子中に1個以上持つ化合物のア
ルキレンオキシド付加物の硫酸化物又はリン酸エステル
化物及びそれらの塩。塩としては、アンモニウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムである。
(C) Sulfated or phosphoric acid esterified products of alkylene oxide adducts of compounds having one or more active hydrogen atoms in the molecule, and salts thereof. Salts include ammonium, sodium, potassium, magnesium, and calcium.

ポリオキシエチレン(3モル)ノニルフェニルエーテル
の硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(3
モル)ドデシルエーテルのリン酸エステルナトリウム塩
がその代表例である。
Polyoxyethylene (3 mol) Sodium sulfate ester of nonylphenyl ether, polyoxyethylene (3 mol)
A typical example is the phosphate ester sodium salt of dodecyl ether (mol).

(d)  炭素数4〜22の飽和又は不飽和脂肪酸のエ
ステルであるスルホコハク酸塩。但し、塩としては、ア
ンモニウム、ナトリウム、カリウムである。ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム塩又はアンモニウム塩、ジブ
チルスルホコハク酸ナトリウム塩などがその代表例であ
る。
(d) Sulfosuccinates which are esters of saturated or unsaturated fatty acids having 4 to 22 carbon atoms. However, the salts are ammonium, sodium, and potassium. Typical examples include dioctyl sulfosuccinate sodium salt or ammonium salt, and dibutyl sulfosuccinate sodium salt.

(e)アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸又はそ
の塩、アルキル基は炭素数8〜18のアルキル基であり
、塩は、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウムである。
(e) Alkyldiphenyl ether disulfonic acid or a salt thereof, the alkyl group is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the salt is ammonium, sodium, potassium, magnesium, or calcium.

(f)  ロジン酸又はその塩。塩としてはアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウムである。ロジン酸と高級脂肪
酸の混合酸であるトール油混酸とその塩もこの中に含ま
れる。
(f) Rosin acid or its salt. Salts include ammonium, sodium, and potassium. This includes tall oil mixed acid, which is a mixed acid of rosin acid and higher fatty acids, and its salts.

((至)炭素数4〜18のアルカン又はアルケン脂肪酸
とその塩。塩はアンモニウム、カリウム、ナトリウムで
ある。
((to) Alkane or alkene fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and their salts. The salts are ammonium, potassium, and sodium.

上記のアニオン界面活性剤の中、特に、リグニンスルホ
ン酸塩やリグニンスルホン酸とナフタリンスルホン酸の
ホルマリン縮合物やそれらの塩、ナフタリンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物が総合的にこれらの中では優れた性
能を示した。アニオン界面活性剤の作用は超重質油の粒
子の界面に吸着し、粒子が更に小さくなるのを助けると
同時に、粒子に荷電を与え、粒子の再凝集を妨げること
である。ノニオン界面活性剤は温度の影響を強くうける
が、アニオン界面活性剤を添加すると温度の影響が弱く
なり、エマルションの保存安定性が改良される。また親
水性高分子物質の作用が加わり、保存安定性は一層向上
する。
Among the above anionic surfactants, lignosulfonates, formalin condensates of ligninsulfonic acid and naphthalenesulfonic acid, their salts, and naphthalenesulfonate formalin condensates have overall superior performance. showed that. The action of the anionic surfactant is to adsorb to the interface of particles of extra-heavy oil, help the particles become smaller, and at the same time impart a charge to the particles and prevent them from re-agglomerating. Nonionic surfactants are strongly influenced by temperature, but adding anionic surfactants weakens the influence of temperature and improves the storage stability of emulsions. In addition, the action of the hydrophilic polymer substance is added, and the storage stability is further improved.

アニオン界面活性剤単独では系の粘度は下がるが、保存
安定性が劣り、ノニオン界面活性剤単独では温度の影響
を強く受けるために、時間と共に増粘し、やはり、長時
間安定なエマルション燃料はできない。ノニオン界面活
性剤とアニオン界面活性剤を併用すると安定なエマルシ
ョン燃料ができる。優れた性能を示すアニオン界面活性
剤とノニオン界面活性剤の重量比(アニオン界面活性7
FIJ/ノニオン界面活性剤)は2/98〜75/25
、好ましくは10/90〜40/60である。エマルシ
ゴン燃料100部に対するアニオン界面活性剤の添加量
は0.005〜2.2部が好ましく、更に好ましくは0
.06〜0.61部である。アニオン界面活性剤とノニ
オン界面活性剤の作用に、親水性高分子物質の強い保護
作用が加わると超重質油エマルション燃料は長期間にわ
たって低粘度で安定な系になる。
Anionic surfactants alone can reduce the viscosity of the system, but storage stability is poor, and nonionic surfactants alone are strongly affected by temperature, resulting in increased viscosity over time, making it impossible to create emulsion fuels that are stable for long periods of time. . A stable emulsion fuel can be produced by using a nonionic surfactant and an anionic surfactant together. Weight ratio of anionic surfactant and nonionic surfactant showing excellent performance (anionic surfactant 7
FIJ/nonionic surfactant) from 2/98 to 75/25
, preferably 10/90 to 40/60. The amount of anionic surfactant added to 100 parts of Emulsigon fuel is preferably 0.005 to 2.2 parts, more preferably 0.
.. 06 to 0.61 parts. When the strong protective effect of hydrophilic polymer substances is added to the effects of anionic surfactants and nonionic surfactants, ultra-heavy oil emulsion fuel becomes a stable system with low viscosity for a long period of time.

アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、親水性高分
子物質の王者使用系及びノニオン界面活性剤、親水性高
分子物質の王者使用系は予め配合したものを使用しても
良いし、別々に使用しても良い。また、水、油のいずれ
に添加しても良いが、水に添加した方が取り扱いが容易
である。
The systems that use anionic surfactants, nonionic surfactants, and hydrophilic polymer substances as well as the systems that use nonionic surfactants and hydrophilic polymer substances may be used pre-blended or used separately. You may do so. Further, although it may be added to either water or oil, it is easier to handle when added to water.

エマルション燃料を製造するための機械的な手段として
は、効率の良い撹拌手段ならばどのような方法でも良い
し、2つ以上の方法の組み合わせでも良い。特に、高剪
断型の撹拌装置が好ましい。例えば、ラインミキサー、
矢羽根タービン翼、フロベラ翼、プルマージン型しバド
ル翼などである。
As the mechanical means for producing the emulsion fuel, any efficient stirring means may be used, or a combination of two or more methods may be used. In particular, a high shear type stirring device is preferred. For example, line mixer,
These include fletching turbine blades, Flobella blades, pull margin type paddle blades, etc.

本発明で超重質油と呼んでいる油は高温に加温しないと
流動しない下記の油が含まれる。
The oils referred to as extra-heavy oils in the present invention include the following oils that do not flow unless heated to high temperatures.

(I)石油系アスファルト類及びその油の混合物。(I) Petroleum-based asphalts and mixtures of their oils.

(2)石油系アスファルト各種処理物、その中間製品、
残渣、及びそれらの油混合物。
(2) Various processed products of petroleum-based asphalt, intermediate products thereof,
residues, and oil mixtures thereof.

(3)高温で流動しない高流動点油あるいは原油。(3) High pour point oil or crude oil that does not flow at high temperatures.

(4)石油系タールピッチ及びその油混合物。(4) Petroleum-based tar pitch and its oil mixture.

(5)  ビチューメン類(オリノコタール、アサバス
カビチューメン)。
(5) Bitumens (orinocotar, athabascabitumen).

一般にナフテン系アスファルトは乳化が六晶で、パラフ
ィン基油や混合基油に由来するアスファルトは乳化が難
しいと言われている。また、ナフテン系も揮発成分を十
分留出させて、重質留分が高いアスファルトでは乳化し
にくくなる。
Generally, naphthenic asphalt is hexcrystalline in emulsification, and it is said that asphalt derived from paraffin base oil or mixed base oil is difficult to emulsify. In addition, naphthenes also sufficiently distill off volatile components, making it difficult to emulsify in asphalt with a high heavy fraction.

最近のアスファルトは揮発成分を十分に留出させたもの
が多くなっているが、本発明のアスファルトは従来の方
法では長期間安定なエマルションを製造することが困難
なアスファルトを主な対象としている。
Although many recent asphalts have sufficiently distilled volatile components, the asphalt of the present invention is mainly targeted at asphalts for which it is difficult to produce a stable emulsion for a long period of time using conventional methods.

オリノコタールなどのビチューメン類は蒸気注入法など
で油を抽出している。この工程で前記のアニオン界面活
性剤−ノニオン界面活性剤−親水性高分子物質、又はノ
ニオン界面活性剤−親水性高分子物質を用いることがで
きるし、抽出後、砂その他の固体粒子を除いたり、脱塩
した後、使用してエマルション燃料を製造しても良い。
The oil of bitumens such as orinocotar is extracted using methods such as steam injection. In this step, the above-mentioned anionic surfactant-nonionic surfactant-hydrophilic polymer substance or nonionic surfactant-hydrophilic polymer substance can be used, and after extraction, sand and other solid particles may be removed. , after desalination, it may be used to produce emulsion fuel.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例 中東石油系アスファルト(針入度60〜80)又はアサ
バスカビチューメン(軟化温度12.5°C。
Examples Middle East petroleum-based asphalt (penetration 60-80) or Athabasca bitumen (softening temperature 12.5°C).

カナダ産)、水、界面活性剤、親水性高分子物質を合計
300gになるように所定量を秤量し、80Otnl遠
沈管に入れ、75°Cに加温する。一定温度に達した後
、特殊機化工製、TKホモミキサー(低粘度撹拌翼材)
により撹拌し、エマルション燃料を調製し、60°Cで
保温する。一定温度に達した後、粘度を測定した。エマ
ルション燃料の一部は50°Cに保温し、状態を1日後
、7日後、21日後、1ケ月後、3ケ月後と観察し、一
部は取り出して、100メツシユの篩の通過量を測定し
た。粘度は芝浦システム■製ビスメトロンvS−AI型
、Nn 2 +  ローター6Orpmで測定し、篩通
過量は50″Cの雰囲気でφ70mmの100メツシユ
ステンレス製篩に約10gの試料をのせ、10分後の篩
残量を算出した。
(produced in Canada), water, surfactant, and hydrophilic polymer substance in a total of 300 g, put them into an 80 Otnl centrifuge tube, and heat them to 75°C. After reaching a certain temperature, use the TK homo mixer (low viscosity stirring blade material) made by Tokushu Kikako.
Stir by stirring to prepare emulsion fuel and keep warm at 60°C. After reaching a certain temperature, the viscosity was measured. A portion of the emulsion fuel was kept at 50°C and its condition was observed after 1 day, 7 days, 21 days, 1 month, and 3 months. A portion was taken out and the amount passing through a 100 mesh sieve was measured. did. The viscosity was measured using a Vismetron vS-AI model manufactured by Shibaura System ■, Nn 2 + rotor 6 Orpm, and the amount of the sample passing through the sieve was measured by placing about 10 g of the sample on a 100 mesh stainless steel sieve with a diameter of 70 mm in an atmosphere of 50"C, and after 10 minutes. The amount remaining on the sieve was calculated.

結果を表1及び表2に示した。The results are shown in Tables 1 and 2.

尚、総合評価はエマルションの粘度、篩通過量、エマル
ション放置後の分散状態の肉眼観察を総合して行った。
The comprehensive evaluation was made by comprehensively evaluating the viscosity of the emulsion, the amount of the emulsion passing through the sieve, and the visual observation of the dispersion state after the emulsion was left to stand.

◎〉○〉Δ〉×の順に良好であり、Δ以上が一応、効果
が認められる系である。
The results are good in the order of ◎〉○〉Δ〉×, and those with Δ or higher are systems in which the effect can be recognized.

但し、静置後の分散状態は、第1図に示すような表面層
1、中間層2及び沈降層3の三層の状況を観察して、そ
れぞれ表面層、中間層、沈降層に分けて評価した。
However, the dispersion state after standing is determined by observing the conditions of the three layers, surface layer 1, intermediate layer 2, and sediment layer 3, as shown in Figure 1, and dividing them into the surface layer, intermediate layer, and sediment layer. evaluated.

表面層1においては、表面の油滴の大小、それが太き(
なった油膜の大小を観察した。分散状態は油滴なし〉油
滴少量〉油膜少量〉油膜多量の順に良好である。
In the surface layer 1, the size of the oil droplets on the surface and the thickness (
The size of the oil film formed was observed. The dispersion state is favorable in the following order: no oil droplets, small amount of oil droplets, small amount of oil film, and large amount of oil film.

中間層2においては、乳化状態の良し悪しを観察した。In the intermediate layer 2, the emulsification state was observed.

乳化状態は乳化良好〉若干クリーム状〉クリーム状〉分
離状態〉分離度大きい〉完全分離の順に良好である。
The emulsification state was good in the following order: good emulsification, slightly creamy, creamy, separation, high degree of separation, and complete separation.

沈降層3においては、沈降物なし〉ソフト沈降物〉ハー
ド沈降物の順に良好である。ソフト沈降物はやわらかく
再分散が容易な沈降物であり、ハード沈降物は固く、再
分散が困難な沈降物である。
In Sedimentation Layer 3, the order of preference is no sediment, soft sediment, and hard sediment. A soft sediment is a sediment that is soft and easy to redisperse, and a hard sediment is a sediment that is hard and difficult to redisperse.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は静置後の分散状態の評価に用いた遠沈管の略示
図である。 1:表面層 2:中間層 3:沈降層 出願人代理人  古 谷   馨 第1図
FIG. 1 is a schematic diagram of a centrifuge tube used to evaluate the dispersion state after standing. 1: Surface layer 2: Intermediate layer 3: Sedimentation layer Applicant Kaoru Furuya Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 超重質油100重量部、水30〜80重量部、下記
の(i)〜(vii)で示される群から選ばれる親水性
親油性バランス(HLB)値14〜19のノニオン界面
活性剤0.05〜4重量部、及び下記の(A)〜(D)
で示される微生物由来、植物由来或いは動物由来の親水
性高分子物質又は天然高分子誘導体からなる群から選ば
れる天然物(微生物を含む)に由来する親水性高分子物
質0.003〜1重量部からなる超重質油エマルション
燃料。 <HLB14〜19のノニオン界面活性剤> (i)フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、ノ
ニルフェノール、ジノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール、パラクミルフェノール、ビスフェノールAなどの
フェノール性水酸基を有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加物。 ただし、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/
及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
オキシドである。 (ii)アルキルフェノール、フェノール、メタクレゾ
ール、スチレン化フェノール、ベンジル化フェノールな
どのフェノール性水酸基を有する化合物のホルマリン縮
合物のアルキレンオキシド付加物。縮合度の平均は1.
2〜100、アルキレンオキシドはエチレンオキシド又
は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシドである。(iii)炭素数2〜50の一価
の脂肪族アルコール及び/又は脂肪族アミンのアルキレ
ンオキシド付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキ
シド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド
、スチレンオキシドである。 (iv)エチレンオキシドとプロピレンオキシド又は/
及びブチレンオキシド、スチレンオキシドのブロック又
はランダム付加重合物。 (v)グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、蔗糖、ポリグリセリン、
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価
アルコール、又はそれら多価アルコールと炭素数8〜1
8の脂肪酸とのエステルのアルキレンオキシド付加物。 アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/及びプロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド
である。 (vi)エチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、
ポリエチレンイミン(分子量600〜1万)などの複数
個の活性水素を有する多価アミンのアルキレンオキシド
付加物。アルキレンオキシドはエチレンオキシド又は/
及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレン
オキシドである。 (vii)トリグリセライド型油脂1モルと、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、蔗糖、エチレングリコール、分子量10
00以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、分子量1000以下のポリプロピレングリコール
からなる群から選ばれた1種又は2種以上の多価アルコ
ール及び/又は水0.1〜5モルとの混合物に、アルキ
レンオキシドを付加反応させた生成物。アルキレンオキ
シドはエチレンオキシド又は/及びプロピレンオキシド
、ブチレンオキシド、スチレンオキシドである。 <天然物に由来する親水性高分子物質> (A)微生物由来の親水性高分子物質(多糖類) (a)キサンタンガム (b)プルラン (c)デキストラン (B)植物由来の親水性高分子物質(多糖類) (a)海藻由来 (イ)寒天 (ロ)カラギーナン (ハ)ファーセレラン (ニ)アルギン酸とその塩(Na、K、NH_4、Ca
、Mg) (b)種子由来 (イ)ローカストビーンガム (ロ)グアーガム (ハ)タラガム (ニ)タマリンドガム (c)樹木(滲出物) (イ)アラビアガム (ロ)カラヤガム (ハ)トラガントガム (d)果実由来 (イ)ペクチン (C)動物由来の親水性高分子物質(蛋白質) (イ)ゼラチン (ロ)カゼイン (D)天然高分子誘導体 (イ)セルローズ誘導体(カルボキシメチルセルローズ
など) (ロ)加工澱粉 2 請求項1記載のノニオン界面活性剤及び天然物に由
来する親水性高分子物質の他に、更に下記の( I )〜
(VII)で示される群から選ばれるアニオン界面活性剤
を超重質油100重量部に対して0.005〜4部添加
してなる超重質油エマルション燃料。 ( I )ナフタリン、アルキルナフタリン、アルキルフ
ェノール、アルキルベンゼンなどの芳香族環化合物のス
ルホン酸又はスルホン酸塩のホルマリン縮合物。 但し、ホルマリンの平均縮合度は1.2〜100、塩は
アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンなどの
低級アミン、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属類で
ある。 (II)リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸塩、そ
の誘導体、リグニンスルホン酸とナフタリン、アルキル
ナフタリンなどの芳香族化合物のスルホン酸とのホルマ
リン縮合物及びその塩。塩としては上記のいずれの場合
も、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンな
どの低級アミン、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
である。ホルマリンの平均縮合度は1.2〜50である
。 (III)ポリスチレンスルホン酸又はその塩及びスチレ
ンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体とそ
の塩。 但し、分子量は500〜50万、塩はアンモニウム、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミンなどの低級アミン、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどのア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属である。 (IV)ジシクロペンタジエンスルホン酸重合物又はその
塩、重合物の分子量は500から50万、塩はアンモニ
ウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミンなどの低級アミ
ン、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム
などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属類である。 (V)無水マレイン酸又は/及び無水イタコン酸と他の
共重合性モノマーとの共重合体とその酸及び塩。 但し、分子量は500から50万、塩はアンモニウム又
はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属類である。 (VI)液状ポリブタジエンのマレイン化物及びその塩。 但し、液状ポリブタジエンの分子量は500〜20万、
塩としては、アンモニウム又はナトリウム、カリウムな
どのアルカリ金属類である。 (VII)親水基を分子中に1個又は2個持つ、次のアニ
オン界面活性剤。 (a)炭素数4〜18のアルコールの硫酸エステル塩。 但し、塩としては、アンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属類である。 (b)炭素数4〜18のアルカン、アルケン又は/及び
アルキルアリールスルホン酸又はその塩。 但し、塩としては、アンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属類である。 (c)活性水素を分子中に1個以上持つ化合物のアルキ
レンオキシド付加物の硫酸化物又はリン酸エステル化物
及びそれらの塩。塩としては、アンモニウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムである。 (d)炭素数4〜22の飽和又は不飽和脂肪酸のエステ
ルであるスルホコハク酸塩、 但し、塩としては、アンモニウム、ナトリウム又はカリ
ウムである。 (e)アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸又はそ
の塩、アルキル基は炭素数8〜18のアルキル基であり
、塩は、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム又はカルシウムである。 (f)ロジン酸又はその塩。塩としてはアンモニウム、
ナトリウム又はカリウムである、ロジン酸と高級脂肪酸
の混合酸であるトール油混酸とその塩もこの中に含まれ
る。 (g)炭素数4〜18のアルカン又はアルケン脂肪酸と
その塩、塩はアンモニウム、カリウム又はナトリウムで
ある。 3 天然物に由来する親水性高分子物質がキサンタンガ
ムであり、その添加量がエマルション燃料100重量部
に対し、0.01〜0.1重量部である請求項1又は2
記載の超重質油エマルション燃料。 4 ノニオン界面活性剤のHLBが15〜17である請
求項1又は2記載の超重質油エマルション燃料。 5 アニオン界面活性剤/ノニオン界面活性剤の重量比
が10/90〜40/60である請求項2記載の超重質
油エマルション燃料。 6 ノニオン界面活性剤が請求項1記載の(vii)で
ある請求項1又は2記載の超重質油エマルション燃料。 7 アニオン界面活性剤が請求項2記載の( I )又は
/及び(II)である請求項2記載の超重質油エマルショ
ン燃料。 8 アニオン界面活性剤が請求項2記載の( I )又は
/及び(II)であり、ノニオン界面活性剤が請求項1記
載の(i)又は/及び(vii)又は(iii)であり
、天然物に由来する親水性高分子物質がキサンタンガム
である請求項2記載の超重質油エマルション燃料。 9 水の添加量が超重質油100重量部に対して33〜
50重量部である請求項1又は2記載の超重質油エマル
ション燃料。 10 ノニオン界面活性剤が請求項1記載の(vii)
又は(i)又は(iii)であり、天然物に由来する親
水性高分子物質がキサンタンガムである請求項1又は2
記載の超重質油エマルション燃料。
[Scope of Claims] 1 100 parts by weight of extra heavy oil, 30 to 80 parts by weight of water, and a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) value of 14 to 19 selected from the group shown in (i) to (vii) below. 0.05 to 4 parts by weight of a nonionic surfactant, and the following (A) to (D)
0.003 to 1 part by weight of a hydrophilic polymeric substance derived from a natural product (including microorganisms) selected from the group consisting of hydrophilic polymeric substances derived from microorganisms, plants, or animals, or natural polymer derivatives shown in Super heavy oil emulsion fuel consisting of. <Nonionic surfactant with HLB 14 to 19> (i) Alkylene oxide adduct of a compound having a phenolic hydroxyl group such as phenol, cresol, butylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, dodecylphenol, paracumylphenol, bisphenol A, etc. However, alkylene oxide is ethylene oxide or/
and propylene oxide, butylene oxide, and styrene oxide. (ii) Alkylene oxide adducts of formalin condensates of compounds having phenolic hydroxyl groups, such as alkylphenols, phenols, metacresols, styrenated phenols, and benzylated phenols. The average degree of condensation is 1.
2 to 100, the alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide. (iii) Alkylene oxide adducts of monovalent aliphatic alcohols and/or aliphatic amines having 2 to 50 carbon atoms. Alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide. (iv) ethylene oxide and propylene oxide or/
and block or random addition polymers of butylene oxide and styrene oxide. (v) Glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, polyglycerin,
Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, or these polyhydric alcohols and carbon atoms 8 to 1
Alkylene oxide adduct of ester with fatty acid of No. 8. Alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide. (vi) ethylenediamine, tetraethylenediamine,
An alkylene oxide adduct of a polyvalent amine having multiple active hydrogens such as polyethyleneimine (molecular weight 600 to 10,000). Alkylene oxide is ethylene oxide or/
and propylene oxide, butylene oxide, and styrene oxide. (vii) 1 mol of triglyceride type fat, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol,
Sorbitol, sucrose, ethylene glycol, molecular weight 10
Alkylene oxide is added to a mixture with 0.1 to 5 moles of water and/or one or more polyhydric alcohols selected from the group consisting of polyethylene glycol with a molecular weight of 0.00 or less, propylene glycol, and polypropylene glycol with a molecular weight of 1000 or less. Product of addition reaction. Alkylene oxide is ethylene oxide or/and propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide. <Hydrophilic polymeric substances derived from natural products> (A) Hydrophilic polymeric substances derived from microorganisms (polysaccharides) (a) Xanthan gum (b) Pullulan (c) Dextran (B) Hydrophilic polymeric substances derived from plants (Polysaccharide) (a) Derived from seaweed (a) Agar (b) Carrageenan (c) Farcelleran (d) Alginic acid and its salts (Na, K, NH_4, Ca
, Mg) (b) Seed-derived (a) Locust bean gum (b) Guar gum (c) Tara gum (d) Tamarind gum (c) Tree (exudate) (a) Gum arabic (b) Gum karaya (c) Gum tragacanth (d) ) Fruit-derived (a) Pectin (C) Animal-derived hydrophilic polymer substances (proteins) (a) Gelatin (b) Casein (D) Natural polymer derivatives (a) Cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, etc.) (b) Processed starch 2 In addition to the nonionic surfactant according to claim 1 and the hydrophilic polymer substance derived from natural products, the following (I) ~
A super-heavy oil emulsion fuel obtained by adding 0.005 to 4 parts of an anionic surfactant selected from the group represented by (VII) to 100 parts by weight of super-heavy oil. (I) Formalin condensates of sulfonic acids or sulfonates of aromatic ring compounds such as naphthalene, alkylnaphthalenes, alkylphenols, and alkylbenzenes. However, the average degree of condensation of formalin is 1.2 to 100, and salts include lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, and calcium. It is a kind. (II) Lignosulfonic acid, lignosulfonic acid salts, derivatives thereof, formalin condensates of ligninsulfonic acid and sulfonic acids of aromatic compounds such as naphthalene and alkylnaphthalene, and salts thereof. In any of the above cases, salts include ammonium, lower amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, sodium, potassium, calcium,
Alkali metals or alkaline earth metals such as magnesium. The average degree of condensation of formalin is 1.2-50. (III) Polystyrene sulfonic acid or a salt thereof, a copolymer of styrene sulfonic acid and another copolymerizable monomer, and a salt thereof. However, the molecular weight is 500,000 to 500,000, and the salt is a lower amine such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or triethylamine, or an alkali metal or alkaline earth metal such as sodium, potassium, calcium, or magnesium. (IV) Dicyclopentadiene sulfonic acid polymer or its salt, the molecular weight of the polymer is 500 to 500,000, salts include ammonium, lower amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, sodium, potassium, calcium, Alkali metals or alkaline earth metals such as magnesium. (V) Copolymers of maleic anhydride or/and itaconic anhydride and other copolymerizable monomers, and acids and salts thereof. However, the molecular weight is from 500 to 500,000, and the salt is ammonium or an alkali metal such as sodium or potassium. (VI) Maleated liquid polybutadiene and its salt. However, the molecular weight of liquid polybutadiene is 500 to 200,000,
Salts include ammonium or alkali metals such as sodium and potassium. (VII) The following anionic surfactant having one or two hydrophilic groups in the molecule. (a) Sulfate ester salt of alcohol having 4 to 18 carbon atoms. However, the salts include lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, and calcium. (b) Alkane, alkene or/and alkylarylsulfonic acid having 4 to 18 carbon atoms or a salt thereof. However, the salts include lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium, and calcium. (c) Sulfated or phosphoric acid esterified products of alkylene oxide adducts of compounds having one or more active hydrogen atoms in the molecule, and salts thereof. Salts include ammonium, sodium, potassium, magnesium or calcium. (d) A sulfosuccinate which is an ester of a saturated or unsaturated fatty acid having 4 to 22 carbon atoms, provided that the salt is ammonium, sodium or potassium. (e) Alkyldiphenyl ether disulfonic acid or a salt thereof, the alkyl group is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the salt is ammonium, sodium, potassium, magnesium or calcium. (f) Rosin acid or its salt. Ammonium as a salt,
This includes tall oil mixed acids, which are sodium or potassium mixed acids of rosin acid and higher fatty acids, and their salts. (g) Alkane or alkene fatty acids having 4 to 18 carbon atoms and salts thereof, the salts being ammonium, potassium or sodium. 3. Claim 1 or 2, wherein the hydrophilic polymer substance derived from a natural product is xanthan gum, and the amount added is 0.01 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the emulsion fuel.
Very heavy oil emulsion fuel as described. 4. The super heavy oil emulsion fuel according to claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant has an HLB of 15 to 17. 5. The super heavy oil emulsion fuel according to claim 2, wherein the weight ratio of anionic surfactant/nonionic surfactant is 10/90 to 40/60. 6. The extra-heavy oil emulsion fuel according to claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant is (vii) according to claim 1. 7. The extra-heavy oil emulsion fuel according to claim 2, wherein the anionic surfactant is (I) or/and (II) according to claim 2. 8 The anionic surfactant is (I) or/and (II) according to claim 2, the nonionic surfactant is (i) or/and (vii) or (iii) according to claim 1, and the natural 3. The ultra-heavy oil emulsion fuel according to claim 2, wherein the hydrophilic polymer substance derived from xanthan gum is xanthan gum. 9 The amount of water added is 33 to 100 parts by weight of extra heavy oil.
The extra-heavy oil emulsion fuel according to claim 1 or 2, which contains 50 parts by weight. 10 The nonionic surfactant is (vii) according to claim 1.
or (i) or (iii), and the hydrophilic polymer substance derived from a natural product is xanthan gum.
Very heavy oil emulsion fuel as described.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5551956A (en) * 1992-08-05 1996-09-03 Kao Corporation Superheavy oil emulsion fuel and method for generating deteriorated oil-in-water superheavy oil emulsion fuel
US5851245A (en) * 1996-05-23 1998-12-22 Kao Corporation Method for producing superheavy oil emulsion fuel and fuel produced thereby
US5879419A (en) * 1995-06-01 1999-03-09 Kao Corporation Method for producing superheavy oil emulsion fuel

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61247757A (en) * 1984-04-26 1986-11-05 ザ ブリテイツシユ ピトロ−リアム コンパニ− ピ−.エル.シ−. Bitumen emulsion
US4666457A (en) * 1984-09-24 1987-05-19 Petroleum Fermentations N.V. Method for reducing emissions utilizing pre-atomized fuels
JPS6354498A (en) * 1986-06-17 1988-03-08 インテヴエツプ,エス.エイ Method for producing natural liquid fuel to burn the same and natural liquid fuel formed as oil in emulsion

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61247757A (en) * 1984-04-26 1986-11-05 ザ ブリテイツシユ ピトロ−リアム コンパニ− ピ−.エル.シ−. Bitumen emulsion
US4666457A (en) * 1984-09-24 1987-05-19 Petroleum Fermentations N.V. Method for reducing emissions utilizing pre-atomized fuels
US4666457B1 (en) * 1984-09-24 1990-05-01 Petroleum Fermentations
JPS6354498A (en) * 1986-06-17 1988-03-08 インテヴエツプ,エス.エイ Method for producing natural liquid fuel to burn the same and natural liquid fuel formed as oil in emulsion

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5551956A (en) * 1992-08-05 1996-09-03 Kao Corporation Superheavy oil emulsion fuel and method for generating deteriorated oil-in-water superheavy oil emulsion fuel
US5879419A (en) * 1995-06-01 1999-03-09 Kao Corporation Method for producing superheavy oil emulsion fuel
US5851245A (en) * 1996-05-23 1998-12-22 Kao Corporation Method for producing superheavy oil emulsion fuel and fuel produced thereby

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