JPH0657268A - Ultraheavy oil emulsion fuel - Google Patents

Ultraheavy oil emulsion fuel

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Publication number
JPH0657268A
JPH0657268A JP20899192A JP20899192A JPH0657268A JP H0657268 A JPH0657268 A JP H0657268A JP 20899192 A JP20899192 A JP 20899192A JP 20899192 A JP20899192 A JP 20899192A JP H0657268 A JPH0657268 A JP H0657268A
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JP
Japan
Prior art keywords
alkylene oxide
oil
weight
emulsion fuel
acid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP20899192A
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Japanese (ja)
Inventor
Noboru Moriyama
登 森山
Tsugitoshi Ogura
次利 小倉
Akio Kai
昭夫 開
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Kao Corp
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Kao Corp
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0657268A publication Critical patent/JPH0657268A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain an O/W ultraheavy oil emulsion which has a low viscosity and a long term stability. CONSTITUTION:An ultraheavy oil emulsion is prepd. by emulsifying a mixture comprising 100 pts.wt. ultraheavy oil, 25-80 pts.wt. water, and 0.02-5 pts.wt. nonionic surfactant which is selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of or an alkylene oxide polymer mono- or/and diesterified with a tall oil fatty acid, a tall rosin acid, gum rosin, wood rosin, and their mixtures or selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of or an alkylene oxide polymer mono- or/and diesterified with an arom. cyclic compd. having at least one carboxyl group and derived from petroleum or coal. The emulsion may further contain an anionic surfactant in an amt. of 0.2--300 pts.wt. based on 100 pts.wt. the nonionic surfactant or/and a hydrophilic high-molecular substance in an amt. of 0.01-1 pt.wt. based on 100 pts.wt. the oil.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は超重質油エマルション燃
料に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to ultra heavy oil emulsion fuels.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】石油、
石炭及びLNG に含まれない化石燃料資源として、オイル
サンド、ビチューメン類(オリノコタール、アサバスカ
ビチューメン)などが埋蔵量が多いことから非常に注目
されている。又、石油系でもナフサなどの蒸留留出油分
を除いたアスファルト又はその熱処理残渣類は多量に余
っている。これらの超重質油は通常減圧蒸留残分である
420〜450 ℃以上の重質留分を約60〜70%以上含有する
油状物質で、そのままでは流動しないか又は数万センチ
ポイズ以上の高粘性を有している。そのため、燃料とし
て使用するには、 280〜300 ℃などの高温にしないとハ
ンドリングや霧化などで問題があり、又、配管などの閉
塞のトラブルを起こしやすく、大変、使いにくい燃料で
ある。
2. Description of the Related Art Petroleum,
As fossil fuel resources not included in coal and LNG, oil sands, bitumens (Orinocotal, Athabasca bitumen), etc., are of great interest because of their large reserves. Also, in petroleum-based products, a large amount of asphalt or its heat-treatment residues, excluding distillate distillate such as naphtha, remains. These extra heavy oils are usually vacuum distillation residues
It is an oily substance containing about 60 to 70% or more of a heavy fraction at 420 to 450 ° C or more, and does not flow as it is or has a high viscosity of tens of thousands centipoise or more. Therefore, when it is used as fuel, it has problems such as handling and atomization unless it is heated to a high temperature of 280 to 300 ° C, and it is easy to cause problems such as clogging of pipes.

【0003】従来界面活性剤を用いて超重質油(O) を水
(W) の中に乳化させた超重質油の水中油滴型(O/W型) エ
マルション燃料が提案されている。エマルション燃料は
水に比較的近い粘度を示し、常温〜90℃の温度で十分な
霧化が可能であり、大変取り扱い易い燃料である。O/W
型エマルション燃料において、W(水) の含量が低い程、
即ちO(油) の含量が多い程、燃料として好ましく、燃料
損失が少ない。エマルション燃料が通常の液体の燃料油
と同じ様に扱えるためには、輸送や貯蔵に耐える長期安
定性が必要である。しかしながら、重質留分が大変高
く、流動しないか又は数万センチポイズ以上の高粘性を
持つ超重質油を乳化したエマルション燃料は、長期安定
性の点で更に改良が望まれている。
Conventionally, a super-heavy oil (O) is treated with water by using a surfactant.
An oil-in-water (O / W) emulsion fuel of super heavy oil emulsified in (W) has been proposed. Emulsion fuel has a viscosity that is relatively close to that of water, is capable of sufficient atomization at temperatures between room temperature and 90 ° C, and is a fuel that is very easy to handle. O / W
In type emulsion fuel, the lower the content of W (water),
That is, the higher the content of O (oil), the more preferable as a fuel, and the less the fuel loss. In order for emulsion fuels to be handled like ordinary liquid fuel oils, they must have long-term stability that can withstand transportation and storage. However, an emulsion fuel obtained by emulsifying an ultra-heavy oil that has a very high heavy fraction and does not flow or has a high viscosity of tens of thousands centipoise or higher is desired to be further improved in terms of long-term stability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討の
結果、界面活性剤として特定のノニオン性界面活性剤を
使用することにより、低粘度で長期間安定なO/W 型の超
重質油エマルションが得られることを見出した。
[Means for Solving the Problems] As a result of various studies, the present inventors have found that by using a specific nonionic surfactant as a surfactant, an O / W type super heavy substance having a low viscosity and stable for a long period of time can be obtained. It has been found that an oil emulsion is obtained.

【0005】即ち本発明は、超重質油100 重量部、水25
〜80重量部、(イ)トール油脂肪酸、トールロジン酸、
ガムロジン、ウッドロジン及びそれらの混合物のアルキ
レンオキシド付加物又はアルキレンオキシドポリマーと
のモノ又は/及びジエステル化物及び(ロ)石油又は石
炭を原料とする分子中に1個以上のカルボキシル基を有
する芳香族環化合物のアルキレンオキシド付加物又はア
ルキレンオキシドポリマーとのモノ又は/及びジエステ
ル化物の何れかから選ばれるノニオン性界面活性剤0.02
〜5重量部を混合乳化してなる超重質油エマルション燃
料に係わるものである。
That is, the present invention uses 100 parts by weight of super heavy oil and 25 parts of water.
~ 80 parts by weight, (a) tall oil fatty acid, tall rosin acid,
Aromatic ring compounds having one or more carboxyl groups in the molecule derived from gum rosin, wood rosin and mixtures thereof with alkylene oxide adducts or alkylene oxide polymers and (b) petroleum or coal as raw materials. Nonionic surfactants selected from the alkylene oxide adduct of (1) and / or monoester and / or diester of alkylene oxide polymer 0.02
The present invention relates to an ultra heavy oil emulsion fuel obtained by mixing and emulsifying 5 to 5 parts by weight.

【0006】尚、この組成物の製造には効率の良い機械
的手段を使う方が好ましい。
It is preferable to use efficient mechanical means for producing the composition.

【0007】次に、本発明に使用する上記(イ)及び
(ロ)に示されるノニオン性界面活性剤を更に詳しく説
明する。
Next, the nonionic surfactants (a) and (b) used in the present invention will be described in more detail.

【0008】(イ)トール油脂肪酸、トールロジン酸、
ガムロジン、ウッドロジン及びそれらの混合物のアルキ
レンオキシド付加物又はアルキレンオキシドポリマーと
のモノ又は/及びジエステル化物。
(A) tall oil fatty acid, tall rosin acid,
Mono- and / or di-esterified products of gum rosin, wood rosin and mixtures thereof with alkylene oxide adducts or alkylene oxide polymers.

【0009】原木などの植物を原料とするトール油脂肪
酸やトールロジンは、例えば次の様なプロセスで製造さ
れる。原木などからチッパーでチップをつくり、NaOHや
Na2Sを含む蒸解釜で蒸解し、フィルターでパルプを除去
する。パルプを除去した濾液を貯蔵し分離した黒液を除
いた後、硫酸を加える。生成した芒硝液を除いた後、温
水で洗浄し、遠心分離機で脱水すると粗トール油が得ら
れる。ピッチを除いた後、トッピングで粗トール油脂肪
酸が得られ、蒸留残渣からトール油ロジンが得られる。
本発明のノニオン性界面活性剤は上記の粗トール油脂肪
酸、精製トール油脂肪酸、ロジンの単独又はそれらの混
合物を原料とし、アルキレンオキシドを付加したり、ア
ルキレンオキシドのポリマーとのエステル化反応で生成
される。反応生成物中にはジエステルやアルキレンオキ
シドのポリマーも含まれる。これらのノニオン性界面活
性剤のHLB(親水性親油性バランス)は11〜19であ
り、好ましくは14〜19である。
Tall oil fatty acids and tall rosin made from raw materials such as logs are produced, for example, by the following processes. Chips made from raw wood with a chipper, NaOH,
Digest in a digester containing Na 2 S and remove pulp with a filter. The pulp-free filtrate is stored, the black liquor separated is removed, and sulfuric acid is added. After removing the produced Glauber's salt solution, washing with warm water and dehydration with a centrifuge give crude tall oil. After removing the pitch, the crude tall oil fatty acid is obtained by topping, and the tall oil rosin is obtained from the distillation residue.
The nonionic surfactant of the present invention is produced from the above crude tall oil fatty acid, purified tall oil fatty acid, rosin alone or a mixture thereof by adding alkylene oxide or by esterification reaction with alkylene oxide polymer. To be done. Polymers of diesters and alkylene oxides are also included in the reaction product. The HLB (hydrophilic / lipophilic balance) of these nonionic surfactants is 11 to 19, preferably 14 to 19.

【0010】尚、ロジンはトールロジン以外に松樹を直
接切りつけて生松脂を採取し、生松脂からテレピン油を
留去して得られるガムロジンと松の根をチップし、溶剤
によるロジン分を抽出し、この溶液より溶剤を留去して
得るロッドロジンがある。これらの3種類の代表的な組
成は表1の通りである。
In addition to tall rosin, rosin is cut directly from pine trees to collect raw pine resin, and then gum rosin and pine root obtained by distilling turpentine oil from the raw pine resin are chipped, and the rosin component is extracted with a solvent, There is rod rosin obtained by distilling the solvent from this solution. Table 1 shows typical compositions of these three types.

【0011】[0011]

【表1】 [Table 1]

【0012】付加させるアルキレンオキシドはエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ス
チレンオキシドである。付加モル数は特にこだわらない
が、HLBが好ましい範囲になる様にコントロールすべ
きである。
The alkylene oxides to be added are ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and styrene oxide. The number of moles added is not particularly limited, but it should be controlled so that HLB falls within a preferable range.

【0013】(ロ)石油又は石炭を原料とする分子中に
1個以上のカルボキシル基を有する芳香族環化合物のア
ルキレンオキシド付加物又はアルキレンオキシドポリマ
ーとのモノ又は/及びジエステル化物。
(B) A mono- and / or di-esterified product of an alkylene oxide adduct of an aromatic ring compound having one or more carboxyl groups in the molecule derived from petroleum or coal and an alkylene oxide polymer.

【0014】石油又は石炭を原料とする分子中に1個以
上のカルボキシル基を有する芳香族環化合物は、石油や
石炭の蒸留、分解などによって生成されるカルボキシル
基を含む全ての化合物を指している。例えば、ベンゼン
環、ナフタレン環、アントラセン環などのそれぞれの環
に1個以上のカルボキシル基を持つもの、更にこれらの
環にアルキル基、芳香族環、官能基を含むものがその例
である。本発明のノニオン性界面活性剤は上記のカルボ
キシル基を分子中に持つ芳香族環化合物を原料として、
アルキレンオキシドを付加したり、アルキレンオキシド
のポリマーとのエステル化反応で生成される。本発明の
ノニオン性界面活性剤のHLBは11〜19であり、好まし
くは14〜19である。アルキレンオキシドはエチレンオキ
シド又は/及びプロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシドである。
The aromatic ring compound having at least one carboxyl group in the molecule derived from petroleum or coal refers to all compounds containing a carboxyl group produced by distillation or decomposition of petroleum or coal. . Examples thereof include those having one or more carboxyl groups on each ring such as a benzene ring, naphthalene ring, and anthracene ring, and those containing an alkyl group, an aromatic ring, or a functional group on these rings. The nonionic surfactant of the present invention uses, as a raw material, an aromatic ring compound having the above-mentioned carboxyl group in the molecule,
It is formed by addition of alkylene oxide or esterification reaction of alkylene oxide with a polymer. The HLB of the nonionic surfactant of the present invention is 11 to 19, preferably 14 to 19. Alkylene oxides are ethylene oxide and / or propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide.

【0015】本発明の実施に当たっては、上記(イ)又
は/及び(ロ)のノニオン性界面活性剤に対してアニオ
ン性界面活性剤を混合して使用することにより、更に安
定性を向上し得る。好ましいアニオン性界面活性剤とし
ては、次の(i)〜(vii)で示されるものが挙げられ
る。
In carrying out the present invention, the stability can be further improved by mixing and using the anionic surfactant with the nonionic surfactant of (a) and / or (b). . Preferred anionic surfactants include those shown in the following (i) to (vii).

【0016】(i)ナフタリン、アルキルナフタリン、
アルキルフェノール、アルキルベンゼンなどの芳香族環
化合物のスルホン酸塩又はスルホン酸塩のホルマリン縮
合物。但し、ホルマリンの平均縮合は 1.2〜100 、好ま
しくは2〜20。塩はアンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又は
アルカリ土類金属である。
(I) naphthalene, alkylnaphthalene,
A sulfonate or a formalin condensate of a sulfonate of an aromatic ring compound such as alkylphenol or alkylbenzene. However, the average condensation of formalin is 1.2 to 100, preferably 2 to 20. The salts are lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium and calcium.

【0017】(ii)リグニンスルホン酸、リグニンスル
ホン酸塩、その誘導体、リグニンスルホン酸とナフタリ
ン、アルキルナフタリンなどの芳香族化合物のスルホン
酸とのホルマリン縮合物及びその塩。塩としては上記の
いずれの場合も、アンモニウム、モノエタノールミン、
ジタノールアミン、トリエタノーアミン、トリエチルア
ミンなどの低級アミン、ナトリム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類
金属である。ホルマリンの平均縮合度は1.2 〜50、好ま
しくは2〜20である。リグニンの中では変性リグニン、
例えばカルボキシル基を少し導入した方が、特に高温で
優れた性能を示す。
(Ii) Lignin sulfonic acid, lignin sulfonate, its derivatives, formalin condensates of lignin sulfonic acid and sulfonic acids of aromatic compounds such as naphthalene and alkylnaphthalene, and salts thereof. As the salt in any of the above cases, ammonium, monoethanolamine,
Lower amines such as ditanolamine, triethanamine, and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, calcium, and magnesium. The average degree of condensation of formalin is 1.2 to 50, preferably 2 to 20. Among the lignin, denatured lignin,
For example, when a small amount of a carboxyl group is introduced, excellent performance is exhibited especially at high temperatures.

【0018】(iii)ポリスチレンスルホン酸又はその塩
及びスチレンスルホン酸と他の共重合性モノマーとの共
重合体とその塩。但し、分子量は 500〜50万、好ましく
は2000〜10万。塩はアンモニウム、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、
カリウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金
属又はアルカリ土類金属である。共重合性モノマーとし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、オレフィン、アリルアルコール及
びその酸化エチレン付加物、AMPSなどがその代表例であ
る。
(Iii) Polystyrene sulfonic acid or a salt thereof, a copolymer of styrene sulfonic acid and another copolymerizable monomer, and a salt thereof. However, the molecular weight is 500 to 500,000, preferably 2000 to 100,000. Salts are lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triethylamine, sodium,
It is an alkali metal or alkaline earth metal such as potassium, calcium or magnesium. Examples of the copolymerizable monomer include acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate,
Typical examples thereof are acrylic acid ester, olefin, allyl alcohol and its ethylene oxide adduct, AMPS and the like.

【0019】(iv) ジシクロペンタジエンスルホン酸重
合物又はその塩。重合物の分子量は 500〜50万、好まし
くは2000〜10万。塩は、アンモニウム、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリエチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ金属又
はアルカリ土類金属類である。
(Iv) Dicyclopentadienesulfonic acid polymer or a salt thereof. The molecular weight of the polymer is 500 to 500,000, preferably 2000 to 100,000. Salts are ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine,
Lower amines such as triethylamine, alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, calcium and magnesium.

【0020】(v) 無水マレイン酸又は/及び無水イタ
コン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体とその酸及
び塩。但し、分子量は 500〜50万、好ましくは1500〜10
万である。塩はアンモニウム及びナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属類である。共重合性モノマーとして
は、オレフィン(エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセ
ン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセ
ン、ペンタデセン、ヘキサデセン)、スチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリル酸
などである。
(V) A copolymer of maleic anhydride or / and itaconic anhydride with another copolymerizable monomer, and an acid or salt thereof. However, the molecular weight is 500 to 500,000, preferably 1500 to 100
In many cases. Salts are ammonium and alkali metals such as sodium and potassium. As the copolymerizable monomer, olefins (ethylene, propylene, butylene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, undecene, dodecene, tridecene, tetradecene, pentadecene, hexadecene), styrene, vinyl acetate, acrylic ester, methacryl Acid, acrylic acid, etc.

【0021】(vi) 液状ポリブタジエンのマレイン化物
及びその塩。但し、液状ポリブタジエンの分子量は 500
〜20万、好ましくは1000〜5万、マレイン化度は水に溶
解するのに必要なだけでよいが、好ましくは40〜70%で
ある。塩としては、アンモニウム及びナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属類である。
(Vi) Maleates of liquid polybutadiene and salts thereof. However, the molecular weight of liquid polybutadiene is 500
.About.200,000, preferably 1,000 to 50,000, and the degree of maleation is only required to be dissolved in water, but is preferably 40 to 70%. Examples of the salt include ammonium and alkali metals such as sodium and potassium.

【0022】(vii)親水基を分子中に1個又は2個持
つ、次のアニオン性界面活性剤。 (a) 炭素数4〜18のアルコールの硫酸エステル塩。但
し、塩としては、アンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又は
アルカリ土類金属類である。ドデシル硫酸ナトリウム、
オクチル硫酸ナトリウムなどがその代表例である。
(Vii) The following anionic surfactants having one or two hydrophilic groups in the molecule. (a) Sulfate ester salt of an alcohol having 4 to 18 carbon atoms. However, examples of the salt include lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium and calcium. Sodium dodecyl sulfate,
A typical example thereof is sodium octyl sulfate.

【0023】(b) 炭素数4〜18のアルカン、アルケン又
は/及びアルキルアリールスルホン酸又はその塩。但
し、塩としては、アンモニウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどの低級アミン、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ金属又は
アルカリ土類金属類である。ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ブチルナフタリンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデカンスルホン酸ナトリウムが代表例である。
(B) Alkanes, alkenes and / or alkylaryl sulfonic acids having 4 to 18 carbon atoms or salts thereof. However, examples of the salt include lower amines such as ammonium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triethylamine, and alkali metals or alkaline earth metals such as sodium, potassium, magnesium and calcium. Typical examples are sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium butylnaphthalene sulfonate, and sodium dodecane sulfonate.

【0024】(c) 活性水素を分子中に1個以上持つ化合
物のアルキレンオキシド付加物の硫酸化物又はリン酸エ
ステル化物及びそれらの塩。塩としては、アンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
である。ポリオキシエチレン(3モル)ノニルフェニル
エーテルの硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチ
レン(3モル)ドデシルエーテルのリン酸エステルナト
リウム塩がその代表例である。
(C) Sulfates or phosphates of alkylene oxide adducts of compounds having one or more active hydrogens in the molecule, and salts thereof. Salts include ammonium, sodium, potassium, magnesium and calcium. Representative examples thereof include sulfuric acid ester sodium salt of polyoxyethylene (3 mol) nonylphenyl ether and phosphoric acid ester sodium salt of polyoxyethylene (3 mol) dodecyl ether.

【0025】(d) 炭素数4〜22の飽和又は不飽和脂肪酸
のエステルであるスルホコハク酸塩。但し、塩として
は、アンモニウム、ナトリウム又はカリウムである。ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、又はアンモニウ
ム塩、ジブチルスルホコハク酸ナトリウム塩などがその
代表例である。
(D) A sulfosuccinate which is an ester of a saturated or unsaturated fatty acid having 4 to 22 carbon atoms. However, the salt is ammonium, sodium or potassium. Typical examples thereof are dioctylsulfosuccinic acid sodium salt, ammonium salt, dibutylsulfosuccinic acid sodium salt and the like.

【0026】(e) アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸又はその塩。アルキル基は炭素数8〜18のアルキル
基であり、塩はアンモニウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム又はカルシウムである。
(E) Alkyl diphenyl ether disulfonic acid or a salt thereof. The alkyl group is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and salts are ammonium, sodium, potassium,
Magnesium or calcium.

【0027】(f) ロジン酸又はその塩。塩としてはアン
モニウム、ナトリウム又はカリウムである。ロジン酸と
高級脂肪酸の混合酸であるトール油混酸とその塩もこの
中に含まれる。
(F) Rosin acid or a salt thereof. The salt is ammonium, sodium or potassium. Tall oil mixed acid, which is a mixed acid of rosin acid and higher fatty acid, and its salt are also included in this.

【0028】(g) 炭素数4〜18のアルカン又はアルケン
脂肪酸とその塩。塩はアンモニウム、カリウム又はナト
リウムである。
(G) Alkane or alkene fatty acid having 4 to 18 carbon atoms and salts thereof. The salt is ammonium, potassium or sodium.

【0029】(h) α−スルホ脂肪酸エステル塩又はその
誘導体。
(H) α-Sulfo fatty acid ester salt or its derivative.

【0030】上記のアニオン性界面活性剤の中、特に、
リグニンスルホン酸塩やリグニンスルホン酸とナフタリ
ンスルホン酸のホルマリン縮合物やそれらの塩、ナフタ
リンスルホン酸塩ホルマリン縮合物が総合的にこれらの
中では優れた性能を示した。アニオン界面活性剤の作用
は超重質油の粒子の界面に吸着し、粒子が更に小さくな
るのを助けると同時に、粒子に荷電を与え、粒子の再凝
集を妨げることである。ノニオン性界面活性剤は温度の
影響を強くうけるが、アニオン性界面活性剤を添加する
と温度の影響が弱くなり、エマルションの保存安定性が
改良される。また親水性高分子物質の作用が加わり、保
存安定性は一層向上する。
Among the above anionic surfactants, in particular,
The lignin sulfonate, the formalin condensate of lignin sulfonic acid and naphthalene sulfonic acid, their salts, and the naphthalene sulfonate formalin condensate generally showed excellent performance among them. The action of the anionic surfactant is to adsorb at the interface of the particles of the superheavy oil, helping the particles to become smaller, while at the same time imparting a charge to the particles and preventing reaggregation of the particles. Nonionic surfactants are strongly affected by temperature, but the addition of anionic surfactants weakens the effect of temperature and improves the storage stability of emulsions. Further, the action of the hydrophilic polymer substance is added, and the storage stability is further improved.

【0031】アニオン性界面活性剤単独では系の粘度は
下がるが、保存安定性が劣り、ノニオン性界面活性剤単
独では温度の影響を強く受けるために、時間と共に増粘
し、やはり、長時間安定なエマルション燃料はできな
い。ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併
用すると安定なエマルション燃料ができる。優れた性能
を示すアニオン性界面活性剤の添加量はノニオン性界面
活性剤 100重量部に対して、 0.5〜300 重量部である。
The anionic surfactant alone lowers the viscosity of the system, but the storage stability is poor, and the nonionic surfactant alone is strongly affected by temperature, so it thickens with time and is stable for a long time. Emulsion fuel is not possible. When a nonionic surfactant and an anionic surfactant are used in combination, a stable emulsion fuel can be obtained. The addition amount of the anionic surfactant exhibiting excellent performance is 0.5 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonionic surfactant.

【0032】本発明の実施に当たっては、超重質油エマ
ルションに更に親水性高分子物質を添加すると、その強
い保護作用により、超重質油エマルション燃料を、更に
長期間にわたり安定化し得る。かかる親水性高分子物質
としては次の様なもの挙げられる。
In the practice of the present invention, if a hydrophilic polymer substance is further added to the super heavy oil emulsion, the super heavy oil emulsion fuel can be stabilized for a longer period of time due to its strong protective action. Examples of such hydrophilic polymer substances include the following.

【0033】<天然物に由来する親水性高分子物質>天
然物(微生物を含む)に由来する親水性高分子物質は
下記の(A)〜(D)で示される微生物由来、植物由来
或いは動物由来の親水性高分子物質又は天然高分子誘導
体からなる群から選ばれる。この親水性高分子物質は水
に溶解又は分散して粘稠性又はゲル化性を示す。
<Hydrophilic polymer substance derived from natural product> The hydrophilic polymer substance derived from a natural product (including a microorganism) is
It is selected from the group consisting of microorganism-derived, plant-derived or animal-derived hydrophilic polymer substances or natural polymer derivatives represented by the following (A) to (D). This hydrophilic polymer substance exhibits a viscous or gelling property when dissolved or dispersed in water.

【0034】 (A) 微生物由来の親水性高分子物質(多糖類) (a) キサンタンガム (b) プラン (c) デキストラン (B) 植物由来の親水性高分子物質(多糖類) (a) 海藻由来 (イ) 寒天 (ロ) カラギーナン (ハ) ファーセレラン (ニ) アルギン酸とその塩(Na, K, NH4, Ca, Mg) (b) 種子由来 (イ) ローカストビーンガム (ロ) グアーガム (ハ) タラガム (ニ) タマリンドガム (c) 樹木(滲出物) (イ) アラビアガム (ロ) カラヤガム (ハ) トラガントガム (d) 果実由来 (イ) ペクチン (C) 動物由来の親水性高分子物質(蛋白質) (イ) ゼラチン (ロ) カゼイン (D) 天然高分子誘導体 (イ) セルローズ誘導体(カルボキシメチルセルローズ
など) (ロ) 加工澱粉 上記の親水性高分子物質の中では(A)のキサンタンガ
ムが特に優れており、少量添加で優れた性能を示す。
(A) Microorganism-derived hydrophilic polymer substance (polysaccharide) (a) Xanthan gum (b) Plan (c) Dextran (B) Plant-derived hydrophilic polymer substance (polysaccharide) (a) Seaweed-derived (A) Agar (b) Carrageenan (c) Farceleran (d) Alginic acid and its salts (Na, K, NH 4 , Ca, Mg) (b) Seed derived (a) Locust bean gum (b) Guar gum (c) Taragum (D) Tamarind gum (c) Tree (exudate) (a) Gum arabic (b) Karaya gum (c) Tragacanth gum (d) Fruit origin (a) Pectin (c) Animal-derived hydrophilic polymer (protein) ( (A) Gelatin (b) Casein (D) Natural polymer derivative (b) Cellulose derivative (carboxymethyl cellulose etc.) (b) Modified starch Among the above hydrophilic polymer substances, (A) xanthan gum is particularly excellent. , Shows excellent performance with a small amount of addition.

【0035】<水溶性合成高分子> (a)次式で表されるアクリル酸及びその誘導体のホモ
ポリマー、及び他のモノマーとのコポリマー。
<Water-soluble synthetic polymer> (a) A homopolymer of acrylic acid and its derivative represented by the following formula, and a copolymer with another monomer.

【0036】[0036]

【化1】 [Chemical 1]

【0037】但し、 R':H, メチル基又はエチル基 M1:H, Na, K, Li, NH4 However, R ': H, a methyl group or an ethyl group M 1 : H, Na, K, Li, NH 4

【0038】[0038]

【化2】 [Chemical 2]

【0039】いはその塩(NH4,Na, K, Li)から誘導され
る2価の基、例えば、(無水)マレイン酸、(無水)イ
タコン酸、α−オレフィン、アクリルアミド、ビニルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ア
クリルアミドメチルプロピルスルホン酸又はその塩(NH
4, Na, K) 、ジアルキル(メチル又はエチル)エチルア
ミノメタアクリレート及びその塩(塩素、ジエチル硫
酸、ジメチル硫酸)。n :50〜100,000 。
A divalent group derived from its salt (NH 4 , Na, K, Li), for example, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) itaconic acid, α-olefin, acrylamide, vinyl sulfonic acid, Allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, acrylamidomethylpropylsulfonic acid or its salts (NH
4 , Na, K), dialkyl (methyl or ethyl) ethylaminomethacrylate and salts thereof (chlorine, diethylsulfate, dimethylsulfate). n: 50 to 100,000.

【0040】(b)次式で表されるアクリルアミド及び
その誘導体のホモポリマー、及び他の共重合可能なモノ
マーとのコポリマー。
(B) Homopolymers of acrylamide and its derivatives represented by the following formula, and copolymers with other copolymerizable monomers.

【0041】[0041]

【化3】 [Chemical 3]

【0042】但し、 R":H, C2H4OHHowever, R ": H, C 2 H 4 OH

【0043】[0043]

【化4】 [Chemical 4]

【0044】はその塩(NH4, Na, K, Li)から誘導される
2価の基、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、アクリルアミドメチルプロピ
ルスルホン酸、ジアルキル(メチル又はエチル)エチル
アミノメタアクリレート及びその塩(塩素、ジメチル硫
酸、ジエチル硫酸など)、スチレン、α−オレフィン
(C2〜C18)、ビニルアリルアルコール。n :50〜100,00
0 。
Is a divalent group derived from its salt (NH 4 , Na, K, Li), such as vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, acrylamidomethylpropyl sulfonic acid, dialkyl (methyl or Ethyl) ethylaminomethacrylate and salts thereof (chlorine, dimethylsulfate, diethylsulfate, etc.), styrene, α-olefin (C 2 -C 18 ), vinylallyl alcohol. n: 50-100,00
0.

【0045】(c)無水マレイン酸又は無水イタコン酸
のホモポリマー、及び次式で表されるコポリマー。
(C) A homopolymer of maleic anhydride or itaconic anhydride, and a copolymer represented by the following formula.

【0046】[0046]

【化5】 [Chemical 5]

【0047】但し、 M2:無水マレイン酸又は無水イタコン酸残基 Z3:α−オレフィン(エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン、オクテン、デセン、ドデセン等)又
はスチレン残基 n :50〜100,000 。
However, M 2 : maleic anhydride or itaconic anhydride residue Z 3 : α-olefin (ethylene, propylene, butylene, isobutylene, octene, decene, dodecene, etc.) or styrene residue n: 50 to 100,000.

【0048】(d)ビニルアルコールのホモポリマー及
び次式で表されるコポリマー。
(D) A homopolymer of vinyl alcohol and a copolymer represented by the following formula.

【0049】[0049]

【化6】 [Chemical 6]

【0050】但し、 Z4:酢酸ビニル又はスチレン残基 n':30〜100,000 。However, Z 4 : vinyl acetate or styrene residue n ′: 30 to 100,000.

【0051】(e)ビニルピロリドンのホモポリマー及
び次式で表されるコポリマー。
(E) A homopolymer of vinylpyrrolidone and a copolymer represented by the following formula.

【0052】[0052]

【化7】 [Chemical 7]

【0053】但し、 Z5:ビニルピロリドンと共重合可能なモノマー又はその
塩(NH4, Na, K, Li) から誘導される2価の基、例え
ば、アクリルアミド、ビニルスルホン酸、メタリルスル
ホン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、スチレン、
α−オレフィン(C2〜C18)など。 n :50〜100,000 。
However, Z 5 : a divalent group derived from a monomer copolymerizable with vinylpyrrolidone or a salt thereof (NH 4 , Na, K, Li), for example, acrylamide, vinylsulfonic acid, methallylsulfonic acid , Maleic anhydride, itaconic anhydride, styrene,
α-Olefin (C 2 -C 18 ), etc. n: 50 to 100,000.

【0054】(f)分子量1万〜500 万のポリアルキレ
ンオキシド(但し、エチレンオキシド95%以上)。5%
以下のプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシドの各々のブロックポリマーやアルキルアリ
ル、アルキル基などを分子中に持つものも含まれる。
(F) Polyalkylene oxide having a molecular weight of 10,000 to 5,000,000 (provided that ethylene oxide is 95% or more). 5%
The following block polymers of propylene oxide, butylene oxide and styrene oxide, and those having alkylallyl or alkyl groups in the molecule are also included.

【0055】超重質油エマルション燃料を製造した後、
パイプ輸送したり、更に船で遠距離を輸送する場合、少
なくとも1ケ月、できれば3ケ月以上にわたって、エマ
ルション燃料が安定で、増粘したり、分離が起こらない
ことが必要である。上記の界面活性剤だけを含み、親水
性高分子物質を含まない超重質油エマルション燃料では
2〜3週間以内に非常に粘度が高くなったり、固い沈降
物を生成したり、粒子が凝集して大きくなったり、油が
分離したりする。このような系に親水性高分子物質を添
加すると1ケ月以上から3ケ月以上にわたって、安定な
エマルション燃料になる。
After producing the super heavy oil emulsion fuel,
In the case of pipe transportation and further long-distance transportation by ship, it is necessary that the emulsion fuel is stable and does not thicken or separate for at least one month, preferably three months or more. In the super heavy oil emulsion fuel containing only the above-mentioned surfactant and no hydrophilic polymer substance, the viscosity becomes very high within 2 to 3 weeks, a hard sediment is formed, or particles are aggregated. It may grow or oil may separate. When a hydrophilic polymer substance is added to such a system, it becomes a stable emulsion fuel for 1 month or more to 3 months or more.

【0056】ノニオン性界面活性剤の性能は温度の影響
を強くうけるため、高温で乳化した系は、温度が低くな
ると乳化の安定性が悪くなる。超重質油のように粘性が
非常に高い油を乳化する場合、60℃以上で乳化するのが
一般的であり、これを保存したり、船輸送したり、パイ
プ輸送する場合はその土地や季節の温度になるので、零
度近い温度又はそれ以下になることもある。親水性高分
子物質を添加するとその親水性付与効果が大きいため、
ノニオン性界面活性剤の温度低下による性能の低下を補
うことができる。
Since the performance of the nonionic surfactant is strongly influenced by temperature, the stability of the emulsion emulsified at a high temperature becomes poor at a low temperature. When emulsifying very viscous oil such as super heavy oil, it is common to emulsify at 60 ° C or higher, and when storing, shipping, or pipe transporting the land or season. Since the temperature becomes, the temperature may be close to zero degree or lower. Since adding a hydrophilic polymer substance has a great effect of imparting hydrophilicity,
It is possible to compensate for the decrease in performance due to the temperature decrease of the nonionic surfactant.

【0057】親水性高分子物質は超重質油 100部に対し
て、0.01〜0.1 部含まれるように使用するのが良い。添
加量が多くなると、系の粘度が高くなり、また、経済的
にも不利になるので、できるだけ少量で効果を発揮する
方が好ましい。
The hydrophilic polymer is preferably used in an amount of 0.01 to 0.1 part with respect to 100 parts of super heavy oil. If the amount added is large, the viscosity of the system will be high and it will be economically disadvantageous. Therefore, it is preferable to exert the effect in the smallest possible amount.

【0058】アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活
性剤、親水性高分子物質の三者使用系及びノニオン性界
面活性剤、親水性高分子物質の二者使用系は予め配合し
たものを使用しても良いし、別々に使用しても良い。ま
た、水、油のいずれに添加しても良いが、水に添加した
方が取り扱いが容易である。
The anionic surfactant, nonionic surfactant, hydrophilic polymer substance three-use system and nonionic surfactant, hydrophilic polymer substance two-use system should be pre-blended. May be used or may be used separately. Further, it may be added to either water or oil, but it is easier to handle when added to water.

【0059】エマルション燃料を製造するための機械的
な手段としては、効率の良い撹拌手段ならばどのような
方法でも良いし、2つ以上の方法の組み合わせでも良
い。特に、高剪断型の撹拌装置が好ましい。例えば、ラ
インミキサー、矢羽根タービン翼、プロペラ翼、ブルマ
ージン型翼、バドル翼などである。
As the mechanical means for producing the emulsion fuel, any efficient stirring means may be used, or a combination of two or more methods may be used. In particular, a high shear type stirring device is preferable. For example, a line mixer, an arrow blade turbine blade, a propeller blade, a bull margin blade, a paddle blade, and the like.

【0060】本発明で超重質油と呼んでいる油は高温に
加温しないと流動しない下記の油が含まれる。 (1) 石油系アスファルト類及びその油の混合物。 (2) 石油系アスファルト各種処理物、その中間製品、残
渣、及びそれらの油混合物。 (3) 高温で流動しない高流動点油あるいは原油。 (4) 石油系タールピッチ及びその油混合物。 (5) ビチューメン類(オリノコタール、アサバスカビチ
ューメン)。
The oils called super heavy oils in the present invention include the following oils that do not flow unless heated to a high temperature. (1) A mixture of petroleum-based asphalt and its oil. (2) Various processed products of petroleum-based asphalt, intermediate products, residues, and oil mixtures thereof. (3) High pour point oil or crude oil that does not flow at high temperatures. (4) Petroleum tar pitch and its oil mixture. (5) Bitumens (Orinoco tar, Athabasca bitumen).

【0061】一般にナフテン系アスファルトは乳化が容
易で、パラフィン基油や混合基油に由来するアスファル
トは乳化が難しいと言われている。また、ナフテン系も
揮発成分を十分留出させて、重質留分が高いアスファル
トでは乳化しにくくなる。最近のアスファルトは揮発成
分を十分に留出させたものが多くなっているが、本発明
のアスファルトは従来の方法では長期間安定なエマルシ
ョンを製造することが困難なアスファルトを主な対象と
している。
It is generally said that naphthenic asphalt is easy to emulsify, and asphalt derived from paraffinic base oil or mixed base oil is difficult to emulsify. In addition, naphthenic compounds sufficiently distill off volatile components, making it difficult to emulsify asphalt having a high heavy fraction. Although many of the recent asphalts are those in which the volatile components have been sufficiently distilled off, the asphalt of the present invention is mainly targeted at asphalts for which it is difficult to produce a long-term stable emulsion by the conventional method.

【0062】オリノコタールなどのビチューメン類は蒸
気注入法などで油を抽出している。この工程で前記のア
ニオン性界面活性剤−ノニオン性界面活性剤−親水性高
分子物質、又はノニオン性界面活性剤−親水性高分子物
質を用いることができるし、抽出後、砂その他の固体粒
子を除いたり、脱塩した後、使用してエマルション燃料
を製造しても良い。
Bitumens such as orinocotar extract oil by a steam injection method or the like. In this step, the above-mentioned anionic surfactant-nonionic surfactant-hydrophilic polymer substance or nonionic surfactant-hydrophilic polymer substance can be used, and after extraction, sand or other solid particles. After removing or desalting, it may be used to produce an emulsion fuel.

【0063】又、超重質油は 340℃で揮発分が12%以下
のものに限定される。従って、分子量が一般の油の成分
より大きく、例えば、アスファルテン(MW 1500 〜250
0)、レジン分(芳香族系)、油分、などがその例であ
り、例えば次に示すような多環の芳香族環やアルキル鎖
が付加したものが含まれる。
The super heavy oil is limited to those having a volatile content of 12% or less at 340 ° C. Therefore, the molecular weight is higher than that of common oil components, for example, asphaltene (MW 1500-250).
Examples thereof include resin components (aromatics), oil components, and the like, and include, for example, polycyclic aromatic rings and alkyl chains added as shown below.

【0064】[0064]

【化8】 [Chemical 8]

【0065】従って、界面活性剤も多環の芳香族環を持
つものやアルキル鎖を持つものが油と構造が似ているた
め、親和性が良く、乳化剤としての性能が優れている。
Therefore, the surfactants having a polycyclic aromatic ring and those having an alkyl chain have a structure similar to that of oil, and thus have a good affinity and an excellent performance as an emulsifier.

【0066】[0066]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to these examples.

【0067】実施例1 中東石油系アスファルト(針入度60〜80)又はアサバス
カビチューメン(軟化温度12.5℃、カナダ産)、水、界
面活性剤を合計 300gになるように所定量を坪量し、 8
00ml遠沈管に入れ、75℃に加温する。一定温度に達した
後、特殊機化工製、TKホモミキサー(低粘度攪拌翼
付)により攪拌し、エマルション燃料を調製し、60℃で
保温する。一定温度に達した後、粘度を測定した。粘度
は芝浦システム(株)製ビスメトロンVS−Al型、No.2,
ローター60rpm で測定した。エマルション燃料の1部は
50℃で保温し、状態を1日後、3日後、9日後と観察
し、1部は、取り出して、 100メッシュの篩の通過量を
測定した。篩の通過量は50℃の雰囲気で、φ70mmの 100
メッシュステンレス製篩に約10gの試料をのせ、10分後
の篩残量を測定し、算出した。石油系アスファルトを用
いた結果を表2〜表6に、アサバスカビチューメンを用
いた結果を表7、表8に示す。尚、総合評価はエマルシ
ョンの粘度、篩通過量、エマルション放置9日後の分散
状態の肉眼観察を総合して行った。○>△>×の順に良
好である。×〜△以上が効果が認められる系である。
Example 1 Middle East petroleum-based asphalt (penetration of 60 to 80) or Athabasca bitumen (softening temperature 12.5 ° C., produced in Canada), water, and a surfactant were weighed in predetermined amounts so as to be 300 g in total, 8
Place in a 00 ml centrifuge tube and heat to 75 ° C. After reaching a certain temperature, the emulsion fuel is prepared by stirring with a TK homomixer (with low-viscosity stirring blade) manufactured by Tokushu Kika Kako, and kept at 60 ° C. After reaching a certain temperature, the viscosity was measured. Viscosity VS-Al type manufactured by Shibaura System Co., Ltd., No.2,
Measured at a rotor of 60 rpm. Part of emulsion fuel
The sample was kept at 50 ° C. for 1 day, 3 days, and 9 days, and 1 part was taken out and the amount passed through a 100-mesh sieve was measured. The passing amount of the sieve is 100 ℃ of φ70mm in the atmosphere of 50 ℃.
About 10 g of the sample was placed on the mesh stainless steel sieve, and the remaining amount of the sieve after 10 minutes was measured and calculated. The results of using petroleum-based asphalt are shown in Tables 2 to 6, and the results of using Athabasca bitumen are shown in Tables 7 and 8. The comprehensive evaluation was conducted by comprehensively observing the viscosity of the emulsion, the amount passed through the sieve, and the macroscopic observation of the dispersed state after 9 days of leaving the emulsion. Good in order of ○>△> ×. The system from × to Δ or more is a system in which the effect is recognized.

【0068】但し、静置後の分散状態は、図1に示すよ
うな表面層1、中間層2及び沈降層3の三層の状況を観
察して、それぞれ表面層、中間層、沈降層に分けて評価
した。表面層1においては、表面の油滴の大小、それが
大きくなった油膜の大小を観察した。分散状態は、油滴
なし>油滴少量>油膜少量>油膜多量の順に良好であ
る。中間層2においては、乳化状態の良し悪しを観察し
た。乳化状態は、乳化良好>若干クリーム状>クリーム
状>分離状態>分離度大きい>完全分離の順に良好であ
る。沈降層3においては、沈降物なし>ソフト沈降物>
ハード沈降物の順に良好である。ソフト沈降物はやわら
かく再分散が容易な沈降物であり、ハード沈降物は固
く、再分散が困難な沈降物である。
However, the dispersion state after standing was observed by observing the three layers of the surface layer 1, the intermediate layer 2 and the sedimentation layer 3 as shown in FIG. It was divided and evaluated. In the surface layer 1, the size of the oil droplet on the surface and the size of the oil film that increased were observed. The dispersed state is good in the order of no oil drops> small amount of oil drops> small amount of oil film> large amount of oil film. In the mid layer 2, good and bad emulsified state was observed. The emulsified state is good in the order of good emulsification> slightly creamy>creamy> separated state> large degree of separation> complete separation. No sediment in the sedimentation layer 3> Soft sediment>
The order of hard sediments is good. A soft sediment is a sediment that is soft and easy to redisperse, and a hard sediment is a sediment that is hard and difficult to redisperse.

【0069】[0069]

【表2】 [Table 2]

【0070】[0070]

【表3】 [Table 3]

【0071】[0071]

【表4】 [Table 4]

【0072】[0072]

【表5】 [Table 5]

【0073】[0073]

【表6】 [Table 6]

【0074】[0074]

【表7】 [Table 7]

【0075】[0075]

【表8】 [Table 8]

【0076】実施例2 中東石油系アスファルト(針入度60〜80)又はアサバス
カビチューメン(軟化温度12.5℃、カナダ産)、水、界
面活性剤、親水性高分子物質を合計 300gになるように
所定量を坪量し、800ml 遠沈管に入れ、75℃に加温す
る。一定温度に達した後、特殊機化工製、TKホモミキ
サー(低粘度攪拌翼付)により攪拌し、エマルション燃
料を調製し、60℃で保温する。一定温度に達した後、粘
度を測定した。エマルション燃料の一部は50℃に保温
し、状態を1日後、9日後、6ケ月後と観察し、一部は
取り出して、 100メッシュの篩の通過量を測定した。粘
度は芝浦システム(株)製ビスメトロンVS−Al型、No.
2、ローター60rpm で測定し、篩通過量は50℃の雰囲気
でφ70mmの 100メッシュステンレス製篩に約10gの試料
をのせ、10分後の篩残量を算出した。結果を表9〜表11
に示した。尚、総合評価にエマルションの粘度、篩通過
量、エマルション放置6ヶ月後の分散状態の肉眼観察を
総合して行った。○>△>×の順に良好であり、×〜△
以上が一応、効果が認められる系である。
Example 2 Middle East petroleum-based asphalt (penetration: 60 to 80) or Athabasca bitumen (softening temperature 12.5 ° C., produced in Canada), water, a surfactant, and a hydrophilic polymer substance were adjusted to a total of 300 g. Weigh a fixed amount, put it in an 800 ml centrifuge tube, and heat to 75 ° C. After reaching a certain temperature, the emulsion fuel is prepared by stirring with a TK homomixer (with low-viscosity stirring blade) manufactured by Tokushu Kika Kako, and kept at 60 ° C. After reaching a certain temperature, the viscosity was measured. A part of the emulsion fuel was kept warm at 50 ° C., and the state was observed after 1 day, 9 days, and 6 months. A part of the emulsion fuel was taken out and the passing amount through a 100-mesh sieve was measured. Viscosity VS-Al type manufactured by Shibaura System Co., Ltd., No.
2. The rotor was measured at 60 rpm, and the amount of passing through the sieve was calculated by placing about 10 g of the sample on a 100 mesh stainless steel sieve having a diameter of 70 mm in an atmosphere of 50 ° C. and calculating the remaining amount of the sieve after 10 minutes. The results are shown in Table 9 to Table 11.
It was shown to. In addition, the comprehensive evaluation was conducted by comprehensively observing the viscosity of the emulsion, the amount passed through the sieve, and the macroscopic observation of the dispersed state after the emulsion was left for 6 months. Good in order of ○ > △ > ×, and × ~ △
The above is the system in which the effect is recognized for the time being.

【0077】但し、静置後の分散状態は、図1に示すよ
うな表面層1、中間層2及び沈降層3の三層の状況を観
察して、それぞれ表面層、中間層、沈降層に分けて評価
した。表面層1においては、表面の油滴の大小、それが
大きくなった油膜の大小を観察した。分散状態は、油滴
なし>油滴少量>油膜少量>油膜多量の順に良好であ
る。中間層2においては、乳化状態の良し悪しを観察し
た。乳化状態は、乳化良好>クリーム状>分離状態>分
離度大きい>完全分離の順に良好である。沈降層3にお
いては、沈降物なし>ソフト沈降物>ハード沈降物の順
に良好である。ソフト沈降物はやわらかく再分散が容易
な沈降物であり、ハード沈降物は固く、再分散が困難な
沈降物である。
However, the dispersed state after standing was observed by observing the three layers of the surface layer 1, the intermediate layer 2 and the sedimentation layer 3 as shown in FIG. It was divided and evaluated. In the surface layer 1, the size of the oil droplet on the surface and the size of the oil film that increased were observed. The dispersed state is good in the order of no oil drops> small amount of oil drops> small amount of oil film> large amount of oil film. In the mid layer 2, good and bad emulsified state was observed. The emulsified state is good in the order of good emulsification> creamy state> separated state> large degree of separation> complete separation. In the sedimentation layer 3, the order of no sediment> soft sediment> hard sediment is good. A soft sediment is a sediment that is soft and easy to redisperse, and a hard sediment is a sediment that is hard and difficult to redisperse.

【0078】[0078]

【表9】 [Table 9]

【0079】[0079]

【表10】 [Table 10]

【0080】[0080]

【表11】 [Table 11]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例における静置後の分散状態の評価に用い
る遠沈管の略示図。
FIG. 1 is a schematic view of a centrifuge tube used for evaluation of a dispersed state after standing in an example.

【符号の説明】 1 表面層 2 中間層 3 沈殿層[Explanation of symbols] 1 surface layer 2 intermediate layer 3 precipitation layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 開 昭夫 長崎県長崎市深堀町5丁目717番1号 三 菱重工業株式会社長崎研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akio Kai 5-717-1, Fukahori-cho, Nagasaki-shi, Nagasaki Sanryo Heavy Industries Ltd. Nagasaki Research Institute

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 超重質油100 重量部、水25〜80重量部、
下記(イ)及び(ロ)に示される群から選ばれるノニオ
ン性界面活性剤0.02〜5重量部を混合乳化してなる超重
質油エマルション燃料。 (イ)トール油脂肪酸、トールロジン酸、ガムロジン、
ウッドロジン及びそれらの混合物のアルキレンオキシド
付加物又はアルキレンオキシドポリマーとのモノ又は/
及びジエステル化物。 (ロ)石油又は石炭を原料とする分子中に1個以上のカ
ルボキシル基を有する芳香族環化合物のアルキレンオキ
シド付加物又はアルキレンオキシドポリマーとのモノ又
は/及びジエステル化物。
1. Super heavy oil 100 parts by weight, water 25 to 80 parts by weight,
An ultra-heavy oil emulsion fuel obtained by mixing and emulsifying 0.02 to 5 parts by weight of a nonionic surfactant selected from the groups shown in (a) and (b) below. (A) tall oil fatty acid, tall rosin acid, gum rosin,
Mono- or / and alkylene oxide adducts of wood rosins and their mixtures with alkylene oxide polymers
And diesters. (B) A mono- and / or di-esterified product of an alkylene oxide adduct of an aromatic ring compound having one or more carboxyl groups in the molecule derived from petroleum or coal and an alkylene oxide polymer.
【請求項2】 ノニオン性界面活性剤 100重量部に対
し、 0.5〜300 重量部のアニオン性界面活性剤を混合し
てなる請求項1記載の超重質油エマルジョン燃料。
2. The super heavy oil emulsion fuel according to claim 1, wherein 0.5 to 300 parts by weight of an anionic surfactant is mixed with 100 parts by weight of the nonionic surfactant.
【請求項3】 超重質油エマルジョン燃料 100重量部に
対し、親水性高分子物質を0.01〜1重量部含む請求項1
又は2記載の超重質油エマルション燃料。
3. The hydrophilic polymer substance is contained in an amount of 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the super heavy oil emulsion fuel.
Alternatively, the super heavy oil emulsion fuel described in 2 above.
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