JPH0130622B2 - - Google Patents

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JPH0130622B2
JPH0130622B2 JP57007123A JP712382A JPH0130622B2 JP H0130622 B2 JPH0130622 B2 JP H0130622B2 JP 57007123 A JP57007123 A JP 57007123A JP 712382 A JP712382 A JP 712382A JP H0130622 B2 JPH0130622 B2 JP H0130622B2
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JP
Japan
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water
polyester
resin
group
film
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Application number
JP57007123A
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Japanese (ja)
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JPS58124651A (en
Inventor
Naohiro Takeda
Juzo Ootani
Masahiro Kita
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Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Publication date
Application filed by Diafoil Co Ltd filed Critical Diafoil Co Ltd
Priority to JP712382A priority Critical patent/JPS58124651A/en
Publication of JPS58124651A publication Critical patent/JPS58124651A/en
Publication of JPH0130622B2 publication Critical patent/JPH0130622B2/ja
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  • Paints Or Removers (AREA)
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステルフイルムに不塗り層を
設けた接着性の改良されたフイルムに関する。 2軸延伸ポリエステルフイルム、特に2軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフイルムは、機械的
強度、耐摩擦摩耗性、寸法安定性、耐熱性、耐薬
品性などに優れ、磁気記録材料などの基材として
広く用いられている。磁気記録体の磁性層は、磁
性金属を樹脂バインダーに分散したものをフイル
ムに塗布するタイプと磁性金属をフイルムに蒸着
するタイプとがあり、磁気テープ、磁気カード、
磁気デイスクなどの製品として用いられている。
しかしながら、磁性層とポリエステルフイルムと
の接着性が弱く、種々の方法によりポリエステル
フイルムの接着性を改良しているのが現状であ
る。ポリエステルフイルムの接着性の改良方法と
しては、ポリエステルフイルムにポリエーテル類
や特定の渇剤や特定の界面活性剤などを含有させ
る方法、コロナ処理、紫外線処理、プラズマ処理
などの物理的処理、特定の化合物でフイルム表面
を処理する化学処理などが知られている。しか
し、これらの方法は、接着力に経時変化があつた
り、接着力そのものがさほど大きくはなく補助的
手段であり、ポリエステルフイルムに下塗り層を
設ける方法が実用的に用いられている。 ポリエステルフイルムの下塗り層としては種々
の下塗り剤が提案されており、大別すると有機溶
剤を使用するものと水を使用するものがある。最
近では、労働安全衛生、公害対策、省資源・省エ
ネルギーの立場から水系の下塗り剤が求められて
いる。水溶性あるいは水分散性のポリエステル系
樹脂あるいはアクリル系樹脂を下塗り剤とする例
としては、特開昭54−43017号、特公昭49−10243
号、特開昭52−19786号、特開昭52−19787号など
がある。水溶性あるいは水分散性ポリエステル系
樹脂は、ポリエステルフイルムへの塗布性、ポリ
エステルフイルムとの接着性、磁性層との接着
性、樹脂自体の機械的強度に優れている。しかし
ながら、フイルムを巻いてロールとした場合に、
下塗り層とポリエステルフイルムあるいは下塗り
層と下塗り層がブロツキングしやすく、実用的に
問題がある。 水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂の
製造方法は、溶融重合で得た樹脂を熱水に投入し
て分散あるいは溶解する方法、樹脂を有機溶剤に
溶解した溶液を水に投入して分散あるいは溶解す
る方法などがとられている。しかしポリエステル
系樹脂は、本来疎水的であるため、安定な水分散
液あるいは水溶液を得にくいのである。 この問題の解決のため、ポリエステル系樹脂の
共重合量や親水性基量を増加させているが、この
ために樹脂の軟化点が低下したり、吸湿性が増
し、先に述べたブロツキングが発生しやすくなる
のである。 水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂は、周
知のように製造が比較的に容易であり、種々の官
能基を構造中に組み込み易く、ブロツキングしに
くいものを製造するのも比較的に容易であるとい
う特徴がある。しかしながら、アクリル系樹脂
は、ポリエステル系樹脂と比較して、ポリエステ
ルフイルムへの塗布性、ポリエステルフイルムと
の接着性、機械的強度、磁性層との接着性に劣る
場合が多い。 本発明者らは、ポリエステルフイルムと種々の
積層体、特に磁性層との接着性改良のための下塗
り剤として種々の樹脂を検討した結果、水溶性あ
るいは水分散性のポリエステル系樹脂およびアク
リル系樹脂を併用すればそれぞれの樹脂が有する
欠点を解消し、単独で使用した場合に比べ、塗布
性、接着性、機械的強度にすぐれたポリエステル
フイルムが得られることを見い出し、本発明に至
つた。すなわち、本発明は、ポリエチレンテレフ
タレートを主たる成分とするポリエステルフイル
ムの少なくとも片面にスルホン酸塩基を含有する
水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂と水
溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂とを塗布し
てなるポリエステルフイルムに関する。なお水溶
性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂、および
水溶性あるいは水分散性樹脂を以下単に、ポリエ
ステル系樹脂、アクリル系樹脂と略称する。 本発明における基体を構成するポリエステルフ
イルムは、その構成単位の90モル%以上がエチレ
ンテレフタレートであるポリエチレンテレフタレ
ートフイルムである。 本発明におけるスルホン酸塩基を有するポリエ
ステル系樹脂の例としては、特公昭47−40873号、
特開昭50−83497号、特開昭50−121336号、特開
昭52−155640号などで公知のポリエステルあるい
はこれらに準じたポリエステル系樹脂をあげるこ
とができる。例えば、ポリエステル系樹脂のジカ
ルボン酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,5−ナフタレンジカルボン酸およびこれらの
エステル形成性誘導体などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体などの脂肪族ジ
カルボン酸、オキシ安息香酸およびこのエステル
形成性誘導体などのオキシモノカルボン酸などを
用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。ポリエステル系樹脂のグリコール成分
は、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシレンジオール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジオー
ルなどを用いることができるが、これらに限定さ
れるものではない。 ポリエステル系樹脂にスルホン酸塩基を導入す
る方法は、前述したポリエステル形成成分と共に
エステル形成性のスルホン酸塩基を有する化合物
を用いる。 スルホン酸塩基を有する化合物の例としては、
スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、4−
スルホナフタレン−2、7−ジカルボン酸および
これらのエステル形成性誘導体などの金属塩があ
り、金属塩の金属の例としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウムなどを用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではな
い。 スルホン酸塩基を有する化合物で極めて好適な
化合物は、5−ソジオスルホイソフタル酸または
5−ソジオスルホジメチルイソフタレートであ
る。 ポリエステル系樹脂にスルホン酸塩基を導入す
る別法としては、エステル形成性脂肪族不飽和化
合物を共重合成分としたポリエステルの不飽和基
を亜硫酸水素ナトリウムあるいはメタ重亜硫酸ナ
トリウムなどのスルホン化剤でスルホン化する方
法も例示することができる。 ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分中の芳
香族ジカルボン酸量は、50モル%〜100モル%の
範囲が好ましい。これはポリエステル樹脂の軟化
点あるいはガラス転移温度を高め、ブロツキング
性を良くするためである。 ポリエステル系樹脂中のスルホン酸塩基は、樹
脂を水溶性あるいは水分散性とするに必要な量存
在する必要があり、スルホン酸塩基を有するジカ
ルボン酸を使用する場合は、全ジカルボン酸成分
中の2モル%〜20モル%の範囲で使用するのが好
ましい。2モル%より少ないスルホン酸塩基量は
水溶性あるいは水分散性が不充分であり、20モル
%よりも多いスルホン酸塩基量では塗布層の耐水
性や吸湿によるブロツキングなどの問題がある。 さらにポリエステル系樹脂として、上述したエ
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステル
のみならず、3価以上のエステル形成性分を有す
る化合物からなるポリエステルあるいは反応性の
不飽和基を有するポリエステルも用いることがで
きる。 本発明におけるアクリル系樹脂とは、アルキル
アクリレートあるいはアルキルメタクリレートを
主要な成分とするものが好ましく、該成分が50〜
99モル%であり、これらと共重合可能でかつ官能
基を有するビニル単量体成分1〜50モル%を含有
する水溶性あるいは水分散性樹脂である。 アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分
散性を良好にしたり、あるいは樹脂とポリエステ
ルフイルムや、下塗り層上に設ける他の塗布層と
の接着性を良好にしたり、あるいは塗布剤として
配合するポリエステル系樹脂との親和性を良好に
する官能基を有するものが好ましく、好ましい官
能基とは、カルボキシル基またはその塩、酸無水
物基、スルホン酸基、またはその塩、アミド基ま
たはアルキロール化されたアミド基、アミノ基
(置換アミノ基を含む)またはアルキロール化さ
れたアミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポ
キシ基等である。特に好ましいものはカルボキシ
ル基またはその塩、酸無水物基、エポキシ基等で
ある。これらの基は樹脂中に二種以上含有されて
いてもよい。 アクリル系樹脂中のアルキルアクリレートある
いはアルキルメタクリレートが50モル%以上であ
るのが好ましいのは、塗布形成性、塗膜の強度、
耐ブロツキング性が良好となるためである。アク
リル系樹脂中のアルキルアクリレートあるいはア
ルキルメタクリレートが99モル%以下であるのが
好ましいのは、共重合成分として特定の官能基を
有する化合物をアクリル系樹脂に導入することに
より、水溶化、水分散化しやすくすると共にその
状態を長期にわたり安定にするためであり、さら
に塗布層とポリエステルフイルム層との接着性の
改善、塗布層内での反応による塗布層の強度、耐
水性、耐薬品性の改善、さらに本発明のフイルム
と他の材料との接着性の改善などをはかることが
できるからである。 アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリ
レートのアルキル基の例としては、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エ
チルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シ
クロヘキシル基などがあげられる。 アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートと共重合する官能基を有するビニル系単
量体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水
性基などの官能基を有する下記の化合物類が使用
できる。 カルボキシル基またはその塩、あるいは酸無水
物基を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、これらのカルボン酸のナトリウムな
どとの金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレ
イン酸などがあげられる。 スルホン酸基またはその塩を有する化合物とし
ては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、
これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。 アミド基あるいはアルキロール化されたアミド
基を有する化合物としては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、
メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタ
クリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチ
ルアクリレートなどがあげられる。 アミノ基またはアルキロール化されたアミノ基
あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノ
エチルビニルエーテル、3−アミノプロピルビニ
ルエーテル、2−アミノブチルビニルエーテル、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、それらのアミノ基
をメチロール化したもの、ハロゲン化アルキル;
ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級塩化した
ものなどがあげられる。 水酸基を有する化合物としては、β−ヒドロキ
シエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
β−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシ
ペンチルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキシ
ルビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどがあげられる。 エポキシ基を有する化合物としては、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
があげられる。 さらに上記以外に次に示すような化合物を併用
してもかまわない。すなわちアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、スチレン類、ブチルビニル
エーテル、マレイン酸モノあるいはジアルキルエ
ステル、フマル酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、メチルビニルケトン、塩化ビニリデン、酢酸
ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビ
ニルトリメトキシシランなどがあげられるがこれ
らに限定されるものではない。 アクリル系樹脂は、界面活性剤を含有していて
もよい。しかしながら、ポリエステル系樹脂に対
してアクリル系樹脂の割合が多い場合には、アク
リル系樹脂に含有される低分子量体の界面活性剤
が、造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄
積されたり、塗布層の界面に移行するなどして、
塗布層の機械的強度、耐水性、積層体との接着性
に問題を生じる場合がある。このような場合に
は、界面活性剤を含有しないいわゆるソープフリ
ー重合による水分散物を利用できる。 界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の製造
方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発
センター出版部昭和56年1月発行、「水溶性高分
子・水分散型樹脂総合技術資料集」第309頁ある
いは産業技術研究会主催「〜最新の研究成果から
将来を展望する〜エマルジヨンの新展開と今後の
技術課題」講演会テキストなどに示された方法を
用いることができる。例えば、低分子量体の界面
活性剤の代りにオリゴマーあるいは高分子界面活
性剤の利用、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウ
ムなどの重合開始剤の使用による親水基の重合体
中への導入、親水基を有するモノマーの共重合、
反応性界面活性剤の利用、分散体粒子の内部層と
外部層の組成を変化させたいわゆるシエル−コア
−型重合体などが、いわゆる界面活性剤を含有し
ない水分散性アクリル系樹脂の製造技術として用
いることができる。 水分散性樹脂の場合、水分散体粒子の粒径は、
5μ以下、好ましくは1μ以下であり、さらに好ま
しくは0.1μ以下である。粒子径が大きい場合は塗
布層の厚さを薄くすることが不可能となるばかり
でなく、ブロツキングしやすくなるなどの問題が
ある。特に、磁気記録材料では、フイルムの厚さ
を薄くすることが要望されおり、塗布層の厚さも
薄くする必要があると共に、粒子が大きい場合は
表面が粗くなつていわゆるドロツプアウトなどの
磁気特性が悪化する場合がある。 ポリエステル系樹脂とアクリル系樹脂の合計量
に対しポリエステル系樹脂の割合は、固型分重量
として1重量%から99重量%であり、好ましくは
1重量%から95重量%、さらに好ましくは5重量
%から90重量%である。ポリエステル系樹脂量が
少ない場合は、水分散液の塗布層のポリエステル
フイルムとの接着性、塗布層の機械的強度に問題
あり、ポリエステル系樹脂が多い場合には、いわ
ゆるブロツキングが生じやすい。 ポリエステル系樹脂とアクリル系樹脂は別々に
あるいは混合して用いることができるが、あらか
じめ混合して用いることが好ましい。 ポリエステルフイルムに塗布する方法は、原崎
勇次著、槙書店1979年発行「コーテイング方式」
に示されるリバースロールコータ、グラビアコー
タ、ロツドコータ、エアドクタコータあるいはこ
れ以外の塗布装置を用いることができる。 塗布する時期は、2軸延伸前、2軸延伸後ある
いは磁性層などを塗布する直前などである。特に
好ましくは、ロール延伸法による1軸延伸ポリエ
ステルフイルムに水分散物あるいは水溶液を塗布
し、適当な乾燥を施し、あるいは乾燥を施さず、
ポリエステルフイルム1軸延伸フイルムをただち
に先の延伸方向とは直角方向に延伸し、熱処理す
る方法である。本方法によるならば、延伸と同時
に塗布層の乾燥が可能になると共に塗布層の厚さ
が延伸倍率に応じて薄くすることができる。 2軸延伸ポリエステルフイルム上の塗布層の厚
さは、0.01μから5μの範囲が好ましく、さらに好
ましくは0.01μから1μの範囲である。塗布層の厚
さが0.01μ未満では、均一に塗布しにくいため製
品に塗布むらが生じやすくなつたり、各種用塗に
おいて接着性が不充分であつたりする。また、塗
布層の厚さが5μを超すと、フイルム相互がブロ
ツキングやステイツキングするなどしてフイルム
の取扱いが困難になつたり、フイルム全体の厚さ
のわりにはフイルムの腰の強さが低くなつたりす
る。 ポリエステルフイルム層あるいは塗布層には必
要に応じて、ブロツキング防止剤、顔料、染料、
無機微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤などを含有させることができる。さらに塗布
液が水を媒体としていることから、必要に応じて
ゼラチン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂などの水溶性樹
脂、水分散性樹脂、あるいはメチロール化尿素、
メチロール化メラミン、アルキロール化メラミン
などの架橋剤を塗布液に添加して使用することも
できる。 本発明の2軸延伸積層ポリエステルフイルム
は、接着性が向上されており、包装材料、感光材
料、製図用材料、電子写真材料、磁気記録材料な
どの基材として有用であり、特に塗布型および金
属蒸着型の磁気記録材料の基材として有用であ
る。 以下、実施例をあげて本発明を説明する。な
お、実施例中の評価は、次に述べる方法による。 1 塗布性 ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する場
合の塗布性は、次の基準で評価した。 〇:均一に塗布でき、実用上支障がない。 △:漏れ性が劣り、塗布面に若干のはじきが見
られる。 ×:漏れ性が悪く、塗布剤をはじく。 2 透明性 積分球式光線透過率測定装置による曇り度あ
るいは目視観案により透明性を次の基準で評価
した。 〇:実用上何ら支障がない。 △:実用上問題となる用途がある。 ×:実用上使用できない。 3 接着性(A) 本発明の2軸延伸積層ポリエステルフイルム
のポリエステル層と塗布層の接着性は、次の方
法で評価した。フイルムの塗布層面上に巾18mm
のニチバン社製セロテープを気泡の入らぬよう
7cmの長さに貼り、この上を3Kgの手動式荷重
ロールで一定の荷重を与える。フイルムを固定
し、セロハンテープの一端を500gの錘に接続
し、錘が45cmの距離を自然落下後に180゜方向の
剥離試験が開始する方法で評価した。接着性
は、次の5段階の基準で評価し、評価4以上を
合格とした。 評価5:セロハンテープ面に全く剥離しない。 評価4:10%未満しかセロハンテープ面に剥離
しない。実用的には、評価4以上であれば問
題なく使用できる。 評価3:10〜50%の部分がセロハンテープ側に
剥離する。 評価2:50%以上の部分がセロハンテープ側に
剥離する。 評価1:完全にセロハンテープ側に剥離する。 評価5〜4を〇、評価3を△、評価2〜1を
×とする。 4 接着性(B) 本発明の2軸延伸積層ポリエステルフイルム
の塗布層上に磁性層を塗布し、剥離強度を測定
した、磁性層となる磁性塗料の組成は、ポリウ
レタン50部、ニトロセルロース20部、塩ビ−酢
ビ樹脂30部、イソシアネート化合物7.5部、カ
ーボンブラツク12部、レシチン4部、γ−
Fe2O3460部をメチルエチルケトン、トルエン、
メチルイソブチルケトンを等量混合した溶剤
900部に分散したものである。剥離強度の測定
は、磁性塗料を塗布し、80℃で1分間乾燥し、
その後80℃で24時間エージングした約5μの磁
性層面に住友スリーエム社製の17.7mm巾のスコ
ツチテープを貼り、引張試験機によるT型剥離
試験による。 6 ブロツキング性(固着性) ブロツキング性の評価は、塗布層を有さぬ2
軸延伸ポリエステルフイルムと本発明の2軸延
伸積層フイルムの塗布層面を重ね、温度40℃、
湿度80%RH、荷重100g/cm2で20時間行なう。
評価の判定規準は、ブロツキング部分がフイル
ム全面積のどの程度であるかを目視により観察
する方法で、ブロツキングが全くない場合を
〇、部分的にブロツキングがある場合を△、50
%以上の部分がブロツキングしている場合を×
とした。 参考例 1 ポリエステル系樹脂の製造例 ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレ
ート、5−ソジオスルホジメチルイソフタレー
ト、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールとエステル交換触媒
として酢酸カルシウムを混合し、200〜230℃で理
論量のメタノールが留出するまでエステル交換反
応を行なう。エステル交換反応終了後、正りん酸
を加え、さらに重合触媒として三酸化アンチモン
を加えて、徐々に減圧および昇温して、最終的に
真空度1mmHg以下、280℃で重合を行なつた。得
られたポリエステル樹脂は、ジカルボン酸中のテ
レフタル酸成分50モル%、イソフタル酸成分43モ
ル%、5−ソジオスルホイソフタル酸成分7モル
%であり、グリコール中のエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
の比率は約2対1対1である。ポリエステル樹脂
の水分散物は、上記のポリエステル樹脂を熱水に
投入、撹拌して、濃度30重量%、分散粒子径0.1
〜0.01μのものを得た。 参考例 2 ポリエステル系樹脂の製造例 参考例1と同様にして、ジカルボン酸中のテレ
フタル酸成分50モル%、イソフタル酸40モル%、
5−ソジオスルホイソフタル酸10モル%であり、
短鎖のグリコール中のエチレングリコール成分と
ジエチレングリコール成分の比率が約2対1であ
り、長鎖のグリコールが分子量4000のポリエチレ
ングリコールで、このポリエチレングリコールが
樹脂中18重量%であるポリエステル樹脂を得、こ
れを熱水中に投入、撹拌して、濃度30重量%、分
散粒子径0.1〜0.01μのものを得た。 参考例 3 アクリル系樹脂の製造例 アクリル酸エチル51部、メタクリル酸メチル40
部、メタクリル酸9部、ドデシルメルカプタン
0.5部、水1部に溶解したラウリル硫酸ソーダ
0.25部をブレンダーによりホモミツクスし、単量
体プレミツクスエマルジヨンを得た。このプレミ
ツクスエマルジヨンと水1.5部に溶解した過硫酸
アンモニウム0.8部を各々別個に、温度75℃の水
187部中に3時間の間に滴下して反応を行い、こ
の間反応温度を75〜80℃に維持した。滴下終了
後、さらに3分間80℃に維持し反応を完結させラ
テツクスを得た。次にこのラテツクスを80℃に維
持しつつ、この中に酸化マグネシウム0.9部、水
26部からなる酸化マグネシウム分散液を投入し、
同温度で15分間撹拌し、さらに28%アンモニア水
を加え反応液のPHを7.5に調節し、そのまま30分
間熟成を行ない、固形分30重量%、分散粒子径
0.1〜0.01μの水分散物を得た。 参考例 4 アクリル系樹脂の製造例 アクリル酸エチル55部、メタクリル酸イソブチ
ル35部、メタクリル酸10部、過酸化ベンゾイル
0.5部をイソプロピルアルコール150部中、窒素下
80℃で7時間重合し、次いでイソプロピルアルコ
ール85部を蒸留により留出させて、これに28%ア
ンモニア水約4部および水200部を投入、充分に
混合後、系内に残存するイソプロピルアルコール
を留去した。前記の水分散物に水を加え、固形分
150部、水800部となるようにした。この水分散物
を窒素下70℃とし、これにスチレン108部、アク
リル酸イソブチル270部、メタクリル酸メチル144
部、グリシジルメタクリレート18部混合物と、
3.6%過硫酸アンモニウム水溶液27部を各々別個
に3時間の間に添加し重合し、さらに70℃で2時
間撹拌後、さらに3.6%過硫酸アンモニウム27部
を加えて約3時間撹拌した。得られた水分散物の
粒径は、0.1μ以下であつた。 比較例 1〜6 参考例1〜4の水分散性ポリエステル系樹脂お
よびアクリル系樹脂を別々に濃度5重量%または
10重量%で#3のバーコーターにより、厚さ15μ
の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム
に塗布した。塗布性、透明性、ブロツキング性、
ポリエステルフイルムと塗布層との接着性(A)、塗
布したポリエステルフイルムと磁性層との接着性
(B)を表1に示した。 参考例1および参考例2のポリエステル系樹脂
は、ブロツキング性に問題があることがわかる。
参考例3のアクリル系樹脂は、磁性層との接着性
に問題があることがわかる。参考例4のアクリル
系樹脂は、塗布性ポリエステルフイルムとの接着
性に問題があることがわかる。 実施例 1〜4 参考例1あるいは参考例2の水分散性ポリエス
テル系樹脂に参考例3あるいは参考例4の水分散
性アクリル系樹脂を混合した濃度5重量%の塗布
剤を#3のバーコーターにより、厚さ15μの2軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムに塗布
した。評価結果は、表1に示したように、参考例
1〜4の各樹脂の問題点が解決され、磁気記録材
料として有用であることがわかる。 実施例 5 固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレートを
285℃で溶融押出し、60℃の冷却ドラム上にキヤ
ストして、厚さ約200μの無定形フイルムを得た。
このフイルムを95℃で縦方向に3.5倍延伸した。
この縦延伸フイルムの片面に実施例2と同じ配合
の濃度3重量%の塗布剤を塗布した。このフイル
ムを110℃で横方向に3.7倍延伸し、220℃で緊張
下熱固定を行なつた。このようにして得られた2
軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエチレンテ
レフタレートフイルム層約15μ、塗布層約0.05μで
あつた。このフイルムの塗布層の均一性、外観、
透明性、接着性(A)は良好であり、ブロツキング性
も極めて良好であつた。摩擦係数は、静止摩擦係
数、動摩擦係数共に未塗布フイルムと比較して、
優るとも劣らぬ値であつた。このフイルムの磁性
層との接着性は107gであり、磁気テープ製造工
程の作業性に問題もなく、ドロツプアウトなどの
磁気特性においても問題はなく、実用に供しうる
ものであつた。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a film with improved adhesiveness, which is a polyester film provided with a non-coating layer. Biaxially oriented polyester film, especially biaxially oriented polyethylene terephthalate film, has excellent mechanical strength, friction and wear resistance, dimensional stability, heat resistance, chemical resistance, etc., and is widely used as a base material for magnetic recording materials. There is. The magnetic layer of magnetic recording media is divided into two types: one type in which magnetic metal is dispersed in a resin binder and coated on film, and the other type in which magnetic metal is vapor-deposited on film.
It is used in products such as magnetic disks.
However, the adhesiveness between the magnetic layer and the polyester film is weak, and at present various methods are being used to improve the adhesiveness of the polyester film. Methods for improving the adhesion of polyester films include adding polyethers, specific drying agents, and specific surfactants to the polyester film, physical treatments such as corona treatment, ultraviolet ray treatment, and plasma treatment, and methods for improving the adhesive properties of polyester films. Chemical treatments that treat the film surface with compounds are known. However, these methods suffer from changes in adhesive strength over time, and the adhesive strength itself is not very large, so they are auxiliary means, and the method of providing an undercoat layer on a polyester film is practically used. Various types of undercoat agents have been proposed as undercoat layers for polyester films, and they can be broadly classified into those using organic solvents and those using water. Recently, water-based primers have been in demand from the standpoint of occupational safety and health, pollution control, and resource and energy conservation. Examples of using water-soluble or water-dispersible polyester resins or acrylic resins as undercoating agents include JP-A-54-43017 and JP-B-Sho 49-10243.
No., JP-A-52-19786, JP-A-52-19787, etc. Water-soluble or water-dispersible polyester resins have excellent applicability to polyester films, adhesion to polyester films, adhesion to magnetic layers, and mechanical strength of the resin itself. However, when the film is wound into a roll,
The undercoat layer and the polyester film or the undercoat layer and the undercoat layer tend to block, which poses a practical problem. Water-soluble or water-dispersible polyester resins can be produced by dispersing or dissolving the resin obtained by melt polymerization in hot water, or by dispersing or dissolving a solution of the resin in an organic solvent in water. Methods are being taken to do so. However, since polyester resins are inherently hydrophobic, it is difficult to obtain stable aqueous dispersions or solutions. In order to solve this problem, the amount of copolymerization and the amount of hydrophilic groups in polyester resins have been increased, but this lowers the softening point of the resin and increases hygroscopicity, causing the blocking mentioned above. This makes it easier. As is well known, water-soluble or water-dispersible acrylic resins are relatively easy to manufacture, it is easy to incorporate various functional groups into their structures, and it is also relatively easy to manufacture products that are resistant to blocking. There is a characteristic that However, acrylic resins are often inferior to polyester resins in terms of applicability to polyester films, adhesion to polyester films, mechanical strength, and adhesion to magnetic layers. The present inventors investigated various resins as undercoating agents for improving the adhesion between polyester films and various laminates, especially magnetic layers, and found that water-soluble or water-dispersible polyester resins and acrylic resins The inventors have discovered that when used in combination, the drawbacks of each resin can be overcome, and a polyester film with superior coating properties, adhesive properties, and mechanical strength can be obtained compared to when used alone, leading to the present invention. That is, the present invention is made by applying a water-soluble or water-dispersible polyester resin containing a sulfonic acid group and a water-soluble or water-dispersible acrylic resin to at least one side of a polyester film containing polyethylene terephthalate as a main component. Regarding polyester film. Note that water-soluble or water-dispersible polyester resins and water-soluble or water-dispersible resins are hereinafter simply referred to as polyester resins and acrylic resins. The polyester film constituting the substrate in the present invention is a polyethylene terephthalate film in which 90 mol% or more of its constituent units are ethylene terephthalate. Examples of the polyester resin having a sulfonic acid group in the present invention include Japanese Patent Publication No. 47-40873;
Examples include polyesters known in JP-A-50-83497, JP-A-50-121336, JP-A-52-155640, and polyester resins similar thereto. For example, dicarboxylic acid components of polyester resins include terephthalic acid, isophthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,5-naphthalene dicarboxylic acid and their ester-forming derivatives; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and their ester-forming derivatives; oxybenzoic acid and ester formation thereof; Oxymonocarboxylic acids such as chemical derivatives can be used, but are not limited thereto. The glycol components of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p
-xylene diol, polyethylene glycol,
Aliphatic, alicyclic, aromatic diols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol can be used, but are not limited thereto. The method for introducing a sulfonic acid group into a polyester resin uses a compound having an ester-forming sulfonic acid group together with the above-mentioned polyester forming component. Examples of compounds having sulfonic acid groups include:
Sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, 4-
There are metal salts such as sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof, and examples of the metal of the metal salt include lithium, sodium, potassium, magnesium, etc., but are not limited to these. It is not something that will be done. A very suitable compound having a sulfonic acid group is 5-sodiosulfoisophthalic acid or 5-sodiosulfodimethylisophthalate. Another method for introducing sulfonic acid groups into polyester resins is to sulfonate the unsaturated groups of polyester containing an ester-forming aliphatic unsaturated compound as a copolymerization component with a sulfonating agent such as sodium bisulfite or sodium metabisulfite. It is also possible to exemplify a method of The amount of aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component of the polyester resin is preferably in the range of 50 mol% to 100 mol%. This is to increase the softening point or glass transition temperature of the polyester resin and improve blocking properties. The sulfonic acid group in the polyester resin must be present in an amount necessary to make the resin water-soluble or water-dispersible, and when using a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group, 2 of the total dicarboxylic acid components must be present. It is preferably used in a range of mol% to 20 mol%. If the amount of sulfonic acid base is less than 2 mol %, the water solubility or water dispersibility will be insufficient, and if the amount of sulfonic acid group is more than 20 mol %, there will be problems such as water resistance of the coating layer and blocking due to moisture absorption. Furthermore, as the polyester resin, not only the saturated linear polyester consisting of the above-mentioned ester-forming component, but also polyester consisting of a compound having an ester-forming component of trivalent or higher valence or polyester having a reactive unsaturated group can be used. can. The acrylic resin in the present invention is preferably one containing alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component, and this component contains 50 to 50%
It is a water-soluble or water-dispersible resin containing 1 to 50 mol% of a vinyl monomer component copolymerizable with these and having a functional group. Vinyl monomers that can be copolymerized with alkyl acrylates or alkyl methacrylates and have a functional group can be used to impart hydrophilicity to the resin and improve its water dispersibility, or to bind the resin to a polyester film or to the undercoat layer. It is preferable to have a functional group that improves the adhesion with other coating layers or the affinity with the polyester resin blended as a coating agent, and the preferable functional group is a carboxyl group or a salt thereof. , acid anhydride group, sulfonic acid group, or salt thereof, amide group or alkylolated amide group, amino group (including substituted amino group) or alkylolated amino group or salt thereof, hydroxyl group, epoxy These are the basics. Particularly preferred are carboxyl groups or salts thereof, acid anhydride groups, epoxy groups, and the like. Two or more types of these groups may be contained in the resin. It is preferable that the alkyl acrylate or alkyl methacrylate in the acrylic resin be 50 mol% or more because of the coating formability, the strength of the coating film,
This is because blocking resistance is improved. The reason why the alkyl acrylate or alkyl methacrylate content in the acrylic resin is preferably 99 mol% or less is that by introducing a compound having a specific functional group into the acrylic resin as a copolymerization component, it can be made water-soluble or water-dispersible. This is to make it easier to use and to stabilize its state over a long period of time.Furthermore, it improves the adhesion between the coating layer and the polyester film layer, and improves the strength, water resistance, and chemical resistance of the coating layer due to reactions within the coating layer. Furthermore, it is possible to improve the adhesion between the film of the present invention and other materials. Examples of alkyl groups in alkyl acrylates and alkyl methacrylates include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-
Examples include butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, and cyclohexyl group. As the vinyl monomer having a functional group copolymerizable with alkyl acrylate or alkyl methacrylate, the following compounds having functional groups such as a reactive functional group, a self-crosslinking functional group, and a hydrophilic group can be used. Examples of compounds having a carboxyl group or a salt thereof, or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid,
Examples include crotonic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium, ammonium salts, and maleic anhydride. Examples of compounds having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid,
Examples include metal salts and ammonium salts of these sulfonic acids with sodium and the like. Examples of compounds having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide,
Examples include methylolated acrylamide, methylolated methacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, and ureido ethyl acrylate. Examples of compounds having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, 2-aminobutyl vinyl ether,
Dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, methylolated amino groups thereof, alkyl halides;
Examples include those converted into quaternary chlorides with dimethyl sulfate, sultone, etc. Examples of compounds having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate,
Examples include β-hydroxy vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, and polypropylene glycol monomethacrylate. Examples of compounds having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Furthermore, in addition to the above compounds, the following compounds may be used in combination. i.e. acrylonitrile,
Methacrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl esters, fumaric acid mono- or dialkyl esters, itaconic acid mono- or dialkyl esters, methyl vinyl ketone, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl trimethoxy Examples include, but are not limited to, silane. The acrylic resin may contain a surfactant. However, when the ratio of acrylic resin to polyester resin is high, the low molecular weight surfactant contained in the acrylic resin becomes concentrated during the film forming process and accumulates at the interface between particles. or migrate to the interface of the coating layer, etc.
Problems may arise in the mechanical strength, water resistance, and adhesion of the coating layer to the laminate. In such a case, a so-called soap-free polymerized aqueous dispersion containing no surfactant can be used. The method for producing acrylic resins that do not contain surfactants is described in "Water-soluble Polymers/Water-Dispersible Resins Comprehensive Technical Data Collection" No. 309, edited by Management Development Center Publishing Department, published by Management Development Center Publishing Department, January 1981. It is possible to use the method shown in the text of the lecture entitled ``Prospecting the future from the latest research results - New developments in emulsions and future technical issues'' sponsored by the Industrial Technology Research Group. For example, use of oligomers or polymeric surfactants instead of low molecular weight surfactants, introduction of hydrophilic groups into polymers by using polymerization initiators such as potassium persulfate or ammonium persulfate, and polymers containing hydrophilic groups. copolymerization of monomers,
Manufacturing technology for water-dispersible acrylic resins that do not contain so-called surfactants, such as the use of reactive surfactants and so-called shell-core polymers with different compositions of the inner and outer layers of dispersion particles. It can be used as For water-dispersible resins, the particle size of the water-dispersed particles is
It is 5μ or less, preferably 1μ or less, and more preferably 0.1μ or less. When the particle size is large, it is not only impossible to reduce the thickness of the coating layer, but also there are problems such as easy blocking. In particular, for magnetic recording materials, there is a demand for thinner films, and the thickness of the coating layer must also be thinner, and if the particles are large, the surface becomes rough and magnetic properties such as so-called dropouts deteriorate. There are cases where The ratio of polyester resin to the total amount of polyester resin and acrylic resin is 1% to 99% by weight as solid weight, preferably 1% to 95% by weight, more preferably 5% by weight. to 90% by weight. When the amount of polyester resin is small, there are problems with the adhesion of the aqueous dispersion to the polyester film and the mechanical strength of the coating layer, and when the amount of polyester resin is large, so-called blocking is likely to occur. Although the polyester resin and the acrylic resin can be used separately or in a mixture, it is preferable to use them in advance by mixing them. The method for coating polyester film is described in the "Coating Method" by Yuji Harasaki, published by Maki Shoten in 1979.
A reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or other coating equipment can be used. The timing of coating is before biaxial stretching, after biaxial stretching, or immediately before coating a magnetic layer or the like. Particularly preferably, an aqueous dispersion or aqueous solution is applied to a uniaxially stretched polyester film by a roll stretching method, and the mixture is suitably dried or not dried.
In this method, a uniaxially stretched polyester film is immediately stretched in a direction perpendicular to the previous stretching direction, and then heat treated. According to this method, the coating layer can be dried simultaneously with stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced in accordance with the stretching ratio. The thickness of the coating layer on the biaxially stretched polyester film is preferably in the range of 0.01μ to 5μ, more preferably in the range of 0.01μ to 1μ. If the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, it is difficult to apply the coating uniformly, resulting in uneven coating on the product or insufficient adhesion in various applications. Furthermore, if the thickness of the coating layer exceeds 5μ, the film may become difficult to handle due to mutual blocking or stiction, and the stiffness of the film may become low compared to the overall thickness of the film. or Anti-blocking agents, pigments, dyes,
Inorganic fine particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc. can be contained. Furthermore, since the coating liquid uses water as a medium, water-soluble resins such as gelatin, polyvinyl alcohol, silicone resins, epoxy resins, and vinyl resins, water-dispersible resins, or methylolated urea may be used as necessary.
A crosslinking agent such as methylolated melamine or alkylolated melamine may also be added to the coating solution. The biaxially stretched laminated polyester film of the present invention has improved adhesiveness and is useful as a base material for packaging materials, photosensitive materials, drafting materials, electrophotographic materials, magnetic recording materials, etc., and is particularly useful for coating materials and metal It is useful as a base material for vapor-deposited magnetic recording materials. The present invention will be explained below with reference to Examples. Note that the evaluation in the examples is based on the method described below. 1. Applicability The applicability when applying a coating agent to a polyester film was evaluated based on the following criteria. 〇: Can be applied uniformly, causing no practical problems. △: Leakage is poor, and some repellency is observed on the coated surface. ×: Poor leakage, repelling coating agent. 2 Transparency Transparency was evaluated based on the following criteria based on haze using an integrating sphere type light transmittance measuring device or by visual inspection. ○: There is no practical problem. △: There are uses that pose a practical problem. ×: Not practically usable. 3 Adhesion (A) The adhesion between the polyester layer and the coating layer of the biaxially stretched laminated polyester film of the present invention was evaluated by the following method. Width 18mm on the coated layer side of the film
A 7 cm length of cellophane tape made by Nichiban Co., Ltd. was applied to prevent air bubbles, and a constant load was applied to the tape using a 3 kg manual load roll. The film was fixed, one end of the cellophane tape was connected to a 500 g weight, and the peel test was performed in a 180° direction after the weight was allowed to fall naturally over a distance of 45 cm. Adhesiveness was evaluated using the following 5-level criteria, and a rating of 4 or higher was considered a pass. Evaluation 5: No peeling at all on the cellophane tape surface. Evaluation 4: Less than 10% peels off from the cellophane tape surface. Practically speaking, if the rating is 4 or higher, it can be used without problems. Evaluation 3: 10 to 50% of the area peels off to the cellophane tape side. Evaluation 2: 50% or more of the part peels off to the cellophane tape side. Evaluation 1: Completely peeled off to the cellophane tape side. Evaluations of 5 to 4 are evaluated as ○, evaluations of 3 as △, and evaluations of 2 to 1 as ×. 4 Adhesion (B) A magnetic layer was coated on the coating layer of the biaxially stretched laminated polyester film of the present invention, and the peel strength was measured.The composition of the magnetic paint forming the magnetic layer was 50 parts of polyurethane and 20 parts of nitrocellulose. , 30 parts of vinyl chloride-vinyl acetate resin, 7.5 parts of isocyanate compound, 12 parts of carbon black, 4 parts of lecithin, γ-
460 parts of Fe 2 O 3 was added to methyl ethyl ketone, toluene,
Solvent mixed with equal amounts of methyl isobutyl ketone
It was distributed over 900 copies. To measure peel strength, apply magnetic paint, dry at 80℃ for 1 minute,
Thereafter, a 17.7 mm wide Scotch tape manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. was applied to the surface of the approximately 5 μm magnetic layer which had been aged at 80° C. for 24 hours, and a T-peel test was performed using a tensile tester. 6 Blocking property (adhesive property) Evaluation of blocking property is based on 2 without coating layer.
The coated layer surfaces of the axially stretched polyester film and the biaxially stretched laminated film of the present invention were stacked at a temperature of 40°C.
Testing was carried out for 20 hours at a humidity of 80%RH and a load of 100g/ cm2 .
The evaluation criteria is to visually observe how much of the total area of the film the blocking area is. If there is no blocking at all, it is ○, if there is partial blocking, it is △, 50
If more than % of the part is blocking, ×
And so. Reference example 1 Production example of polyester resin Dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, 5-sodiosulfodimethyl isophthalate, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and calcium acetate as a transesterification catalyst were mixed, and the mixture was heated at 200 to 230°C. The transesterification reaction is carried out until a quantity of methanol is distilled off. After the transesterification reaction was completed, orthophosphoric acid was added, and then antimony trioxide was added as a polymerization catalyst, and the pressure was gradually reduced and the temperature was increased to finally carry out polymerization at 280° C. under a degree of vacuum of 1 mmHg or less. The obtained polyester resin contains 50 mol% of the terephthalic acid component, 43 mol% of the isophthalic acid component, and 7 mol% of the 5-sodiosulfoisophthalic acid component in the dicarboxylic acid, and ethylene glycol in the glycol,
The ratio of diethylene glycol to triethylene glycol is approximately 2:1:1. An aqueous dispersion of polyester resin is prepared by adding the above polyester resin to hot water and stirring to obtain a concentration of 30% by weight and a dispersed particle size of 0.1.
~0.01μ was obtained. Reference Example 2 Production Example of Polyester Resin In the same manner as in Reference Example 1, the terephthalic acid component in the dicarboxylic acid was 50 mol%, the isophthalic acid component was 40 mol%,
10 mol% of 5-sodiosulfoisophthalic acid,
obtaining a polyester resin in which the ratio of the ethylene glycol component and diethylene glycol component in the short chain glycol is about 2:1, the long chain glycol is polyethylene glycol with a molecular weight of 4000, and this polyethylene glycol is 18% by weight in the resin, This was poured into hot water and stirred to obtain a solution having a concentration of 30% by weight and a dispersed particle size of 0.1 to 0.01μ. Reference example 3 Production example of acrylic resin 51 parts of ethyl acrylate, 40 parts of methyl methacrylate
parts, 9 parts of methacrylic acid, dodecyl mercaptan
0.5 parts sodium lauryl sulfate dissolved in 1 part water
0.25 part was homomixed in a blender to obtain a monomer premix emulsion. This premix emulsion and 0.8 parts of ammonium persulfate dissolved in 1.5 parts of water were separately added to water at a temperature of 75°C.
The reaction was carried out by dropping the mixture into 187 parts over a period of 3 hours, during which time the reaction temperature was maintained at 75-80°C. After the dropwise addition was completed, the temperature was maintained at 80°C for an additional 3 minutes to complete the reaction and obtain a latex. Next, while maintaining this latex at 80℃, add 0.9 parts of magnesium oxide and water.
Pour in a magnesium oxide dispersion consisting of 26 parts,
Stir for 15 minutes at the same temperature, then add 28% ammonia water to adjust the pH of the reaction solution to 7.5, and continue to mature for 30 minutes.
A 0.1-0.01μ aqueous dispersion was obtained. Reference example 4 Production example of acrylic resin 55 parts of ethyl acrylate, 35 parts of isobutyl methacrylate, 10 parts of methacrylic acid, benzoyl peroxide
0.5 parts in 150 parts of isopropyl alcohol under nitrogen
Polymerization was carried out at 80°C for 7 hours, and then 85 parts of isopropyl alcohol was distilled off. Approximately 4 parts of 28% ammonia water and 200 parts of water were added to this, and after thorough mixing, the isopropyl alcohol remaining in the system was removed. Distilled away. Add water to the above aqueous dispersion to determine the solid content.
150 copies and 800 copies for water. This aqueous dispersion was heated to 70°C under nitrogen, and 108 parts of styrene, 270 parts of isobutyl acrylate, and 144 parts of methyl methacrylate were added.
parts, a mixture of 18 parts of glycidyl methacrylate;
27 parts of a 3.6% ammonium persulfate aqueous solution was added separately over a period of 3 hours to polymerize, and after further stirring at 70°C for 2 hours, further 27 parts of 3.6% ammonium persulfate was added and stirred for about 3 hours. The particle size of the obtained aqueous dispersion was 0.1 μm or less. Comparative Examples 1 to 6 The water-dispersible polyester resins and acrylic resins of Reference Examples 1 to 4 were separately mixed at a concentration of 5% by weight or
15μ thick with #3 bar coater at 10% by weight
It was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film. coating properties, transparency, blocking properties,
Adhesion between polyester film and coating layer (A), Adhesion between coated polyester film and magnetic layer
(B) is shown in Table 1. It can be seen that the polyester resins of Reference Examples 1 and 2 have problems with blocking properties.
It can be seen that the acrylic resin of Reference Example 3 has a problem in adhesiveness with the magnetic layer. It can be seen that the acrylic resin of Reference Example 4 has a problem in adhesiveness with the coatable polyester film. Examples 1 to 4 A coating agent with a concentration of 5% by weight, which is a mixture of the water-dispersible polyester resin of Reference Example 1 or 2 and the water-dispersible acrylic resin of Reference Example 3 or 4, was applied to a #3 bar coater. It was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 15 μm. As shown in Table 1, the evaluation results show that the problems of each of the resins of Reference Examples 1 to 4 are solved and that the resins are useful as magnetic recording materials. Example 5 Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.66
It was melt extruded at 285°C and cast onto a cooling drum at 60°C to obtain an amorphous film with a thickness of about 200μ.
This film was stretched 3.5 times in the machine direction at 95°C.
A coating agent having the same formulation as in Example 2 and having a concentration of 3% by weight was applied to one side of this longitudinally stretched film. This film was stretched 3.7 times in the transverse direction at 110°C and heat-set under tension at 220°C. 2 obtained in this way
The axially stretched polyester film had a polyethylene terephthalate film layer of about 15μ and a coating layer of about 0.05μ. The uniformity and appearance of the coating layer of this film,
The transparency and adhesion (A) were good, and the blocking property was also very good. The coefficient of friction is compared to the uncoated film for both the static friction coefficient and the kinetic friction coefficient.
It was a good value, if not better. The adhesion of this film to the magnetic layer was 107 g, there were no problems in workability in the magnetic tape manufacturing process, there were no problems in magnetic properties such as dropout, and it was suitable for practical use. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリエチレンテレフタレートを主たる成分と
するポリエステルフイルムの少なくとも片面にス
ルホン酸塩基を含有する水溶性あるいは水分散性
ポリエステル系樹脂と水溶性あるいは水分散性ア
クリル系樹脂を塗布してなるポリエステルフイル
ム。 2 ポリエステル系樹脂がジカルボン酸成分とグ
リコール成分とから主として成る線状樹脂であ
り、ジカルボン酸成分中芳香族ジカルボン酸成分
が50〜100モル%であり、スルホン酸塩基を有す
るジカルボン酸成分が2〜20モル%であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載のポリエス
テルフイルム。 3 アクリル系樹脂が、アルキルアクリレートお
よび/またはアルキルメタクリレート成分が50〜
99モル%であり、これらと共重合可能でかつ官能
基を有するビニル単量体成分を1〜50モル%含有
する水溶性あるいは水分散性樹脂であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載のポリエステ
ルフイルム。
[Claims] 1. A polyester film containing polyethylene terephthalate as a main component, coated on at least one side with a water-soluble or water-dispersible polyester resin containing a sulfonic acid group and a water-soluble or water-dispersible acrylic resin. Polyester film. 2 The polyester resin is a linear resin mainly composed of a dicarboxylic acid component and a glycol component, in which the aromatic dicarboxylic acid component accounts for 50 to 100 mol%, and the dicarboxylic acid component having a sulfonic acid group accounts for 2 to 100 mol%. The polyester film according to claim 1, characterized in that the content is 20 mol%. 3 The acrylic resin has an alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate component of 50 to 50%.
Claim 1, characterized in that it is a water-soluble or water-dispersible resin containing 1 to 50 mol% of a vinyl monomer component copolymerizable with these and having a functional group. Polyester film as described in section.
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