JPH01298044A - 熱硬化性樹脂マトリックスの強化のための化学的に処理されたガラス繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は繊維で強化された熱硬化性樹脂またはポリマー
製品を製造するための熱硬化性樹脂の強化に用いる化学
的に処理されたガラス繊維に関する。さらに詳しくは、
水性化学処理組成物の乾燥物の薄いコーティング層また
はサイジング層を有するガラス繊維のマルチフィラメン
ト・バンドル（ｓｕｌｔｌｆ１１ａｍｅｎｔ　ｂｕｎｄ
ｌｅｓ）に関する。このサイジング層により、繊維で強
化されたポリマーの板材などの非線型的な製造プロセス
において熱硬化可能な樹脂マトリックス中での繊維のウ
ェットアウト（Ｖθｔ−ｏｕｔ）がより容易に達成され
つる。

［従来の技術］ 繊維強化プラスチックス（ＰＲＰ）産業においては、熱
可塑性または熱硬化性ポリマーの強化のために、サイジ
ングされたガラス繊維を、マルチフィラメント・バンド
ルもしくはストランド、粗糸（ｒｏｖｉｎｇｓ）やマッ
トを含む連続した形態およびチョップされた（　ｃｈｏ
ｐｐｅｄ）形態で用いている。たとえば本出願人にかか
わる米国特許出願節　９２５．４Ｈ号（出願臼：　１９
８６年１０月３０日、名称：［ポリマー材料の強化のた
めの化学的に処理されたガラス繊維」）には、熱硬化性
樹脂の強化に有用な化学的に処理されたガラス繊維が開
示されている。なお、強化された熱硬化性樹脂は、半透
明または透明のＰＲＰパネルでありうる。この種の製品
のほとんどは、移動するコンベヤ上の熱硬化しうる樹脂
マトリックス中に処理された化学繊維のマルチフィラメ
ント−バンドルをチョッピングするまったく直線的に前
進するプロセシング技術によって製造される。この化学
的に処理されたガラス繊維製品は前記のごとき樹脂マト
リックス中でまったく迅速にウェットアウトを生じ、こ
のようなＦＲＰ市場に受入れられている。ＰＲＰプロセ
スが、直進的なまたはりニア−な移動コンベヤを用いな
いばあいには、ポリマー樹脂中での繊維のウェットアウ
ト特性（ｗｅｔ−ｏｕｔ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）につ
いて付加的な要求がでてくる。かかるプロセスにおいて
は、ウェットアウト速度についての広い範囲は許容され
ず、ガラスのゆっくりとしたウェットアウトおよびガラ
スのはやいウェットアウトは適切に行なわれない。した
がって、熱硬化性樹脂マトリックス中においてより制御
されたウェットアウト性を有する化学的に処理されたガ
ラス繊維を製造する必要性がある。

［発明が解決しようとする課題］ 、本発明は、熱硬化性樹脂マトリックス中で、好適に制
御されたウェットアウトを生ずる、熱硬化性樹脂マトリ
ックスの強化のための化学的に処理されたガラス繊維を
提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 前記目的および以下の記述において述べられている他の
目的は、本発明の水性化学処理組成物の乾燥物を有する
ガラス繊維によって達成される。

すなわち、本発明は（ａ）ポリマーの分子あたりの二重
結合の数が１．５より少ない脂肪族の不飽和度を有し、
芳香族の不飽和度に対する脂肪族の不飽和度が約０．１
より少ないビスフェノールＡ系ポリエステルと、適度な
ウェツタビリテイ−（νｅｔｔａｂ１１ｉｔｙ）を有す
るポリ酢酸ビニル系高分子材料とからなり、これら両者
の比が１：９９から９９：１までの範囲である水に溶解
可能、分散可能または乳化可能な２種の膜形成高分子、
山〉アクリロキシ含有カップリング剤およびメタクリロ
キシ含有カップリング剤からなる群より選ばれた有効量
の有機系カップリング剤、（Ｃ）ペラルゴン酸で調製さ
れ、潤滑剤が水性処理組成物の約０．０５〜０．５重量
％の範囲内で存在するポリアミノアミドカチオン性繊維
潤滑剤、および曲水性処理組成物の全固形分が約１〜約
３０重量％の範囲内となるような量の水 からなり、無機系帯電防止剤を本質的に含有せず、ｐｉ
（が約７より低い水性処理組成物の乾燥物で覆われた表
面をすくなくとも一部分有する複数のガラス繊維を有す
るガラス繊維ストランドに関する。

さらに、本発明は、（１）ホウケイ酸塩、アルミニウム
、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、ホウケイ酸の
アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、ホウケイ酸ア
ルミニウム、ホウケイ酸塩の酸化物からなる群より選ば
れ、約１．５４〜約１．５７の屈折率を有するガラス繊
維と、（１）ガラス繊維表面のすくなくとも一部分に存
在する乾燥物であって、（ω第１図に示す該軸共鳴曲線
を有し、エトキシル化によって内部的に乳化しており、
約３０．０００〜４５，０００の範囲内の重量平均分子
量を有し、約５〜９のポリデイスパーシティ・インデッ
クスを有し、ポリマーの分子あたりの二重結合の数が約
１．５より少ない脂肪族の不飽和度を有し、芳香族二重
結合に対する脂肪族二重結合の比が約０．１より小さい
ビスフェノールＡ系ポリエステル膜形成ポリマーの水性
乳濁液または分散液と、ポリ（酢酸ビニル−シラン）共
重合体の水性乳濁液、分散液または溶液とを含み、前者
が重量％表示で非水性成分の約４０から優勢な値までで
存在し後者が非水性成分の約５〜約６０重量２６の全で
存在する２種の膜形成ポリマー、 （ｂ）アクリロキシ含有カップリング剤およびメタクリ
ロキシ含有カップリング剤からなる群より選ばれ、水性
化学処理組成物の約０．５〜約ｌＯ重量％の範囲の量で
存在する有機カップリング剤、（Ｃ）アミノアルキルト
リアルコキシシランおよびポリアミノ有機官能性シラン
カップリング剤からなる群より選ばれ、非水性成分のす
くなくとも　０．４重量％の量で存在し、アクリロキシ
またはメタクリロキシ含有シランの量より少ない塁で存
在し、すべてのシランはその加水分解誘導体をも含む意
味であるアミノオルガノシランカップリング剤、 ＋ｃｂ脂肪酸を用いた縮合によって調整された部分アミ
ド化ポリアルキレンアミンからなり、脂肪酸のうちすく
なくともひとつがペラルゴン酸であり、水性化学処理組
成物の約０．０５〜約０．５重量％の範囲内の量で存在
するポリアミノアミドカチオン性潤滑剤、 （ｅ）アルコキシ部分を宵し、すくなくとも１０の酸価
を有し、水性処理組成物の約０．０５〜約０．４引）６
の範囲内の量で存在するカチオン性第４級アンモニウム
塩、および ＜ｈ水性化学処理組成物の全固形分が約１〜約２Ｄ重Ω
％の範囲内となるような量の水 からなり、無機系帯電防止剤を本質的に含有せず、ｐＨ
が約７よりも低い水性化学処理組成物の乾燥物 とからな、る複数のガラス繊維を有するガラス繊維スト
ランドに関する。

［実施例］ 前記水性化学処理組成物は、芳香族の不飽和結合の数に
対する脂肪族の不飽和結合の数の比が約０６１より少な
く、脂肪族の不飽和基がポリマーの分子あたり　１．４
個より少ない二重結合を釘する水に溶解可能、乳化可能
または分散可能なビスフェノールＡ系ポリエステル膜形
成ポリマーと水に溶解可能、乳化可能または分散可能な
ポリ（酢酸ビニル）系高分子材料とからなる２種の膜形
成ポリマー、すくなくともひとつの有機官能性シランカ
ップリング剤、すくなくともひとつの繊維潤滑剤、ばあ
いにより用いられるカチオン性有機系アルコキシル化第
４級アンモニウム塩、および水を含んでいる。

前記ポリ（ビニル）系高分子材料は、この高分子材料に
よって処理されたガラス繊維が結果的に９５％ウェット
アウトのピーイージー・つエツトアウト 〜約１４の範囲内の値を有するように、または１００％
ウェットアウトのビーイージー・ウェットアウト値とし
て約４〜約８の範囲内の値を有するようにする。

前記２種の膜形成ポリマーのみが、前記水性化学処理組
成物中に存在する膜形成ポリマーであって、それらは９
９：１〜１：９９の比率で存在する。

前記有機官能性シランカップリング剤はメタクリロキシ
またはアクリロキシまたはモノアミンまたはポリアミン
官能性を有するアルキルトリアルコキシシランより選ば
れる。

前記カチオン性繊維潤滑剤は、少なくともひとつがペラ
ルゴン酸である脂肪酸によって部分的にアミド化された
ポリアルキレンイミンのごときものである。

前記水性化学処理組成物中の前記柱々の成分の量は、ガ
ラス繊維が成形され多層パッケージに巻取られたときの
ガラス繊維への水性サイジング剤の適用および引き続く
常温または上昇した温度での乾燥においてその機能を果
たすための有効量である。これらの有効量は、膜形成物
質の組合せのための膜形成量、ひとつ以上のカップリン
グ剤のための有効カップリング剤量、および潤滑剤のた
めの有効繊維潤滑量を含む。

化学的に処理されたガラス繊維には、サイジングにおい
て入れられ、および（または）そののち付加されたある
量の帯電防止剤もまた存在してもよい。この好適な材料
としては、サイジングにおいて、を効潤滑量または有効
帯電防止量で存在する有機系ｆｆｉ４級アンモニウム塩
があげられる。水性化学処理組成物に存在する水の量は
、ガラス溶融炉からブッシングのオリフィスを通って出
てくるガラスの溶融した流れから形成されるガラス繊維
への水性化学処理組成物の適用ができるような有効適用
量である。

ドライチョッピングされて熱硬化性樹脂マトリックスと
接触せしめられ、直線状以外のコンベヤ装置上でＰＲＰ
製品を製造するために用いられるマルチフィラメント・
ストランドまたは組糸としての化学的に処理されたガラ
ス繊維は、コンベヤのいかなる非直線的部分に至るまエ
ニ充分な程度までガラス繊維がウェットアウトしている
ことが求められる。「ウェットアウト」とは、マトリッ
クス樹脂がガラス繊維を包み込み、硬化した繊維強化樹
脂材料において、むき出しのガラス部分がかりにあった
としてもごく少しかないことを意味する。ガラス繊維で
強化された樹脂材料の製造において、「ウェットアウト
」は、樹脂マトリックスとガラス繊維との接触の明らか
な親密さの程度である。ガラス繊維を樹脂マトリックス
に適用した際にガラス繊維が親密にウェットアウトしな
いばあいには、処理性（ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌＨｙ）
ならびに最終的な硬化した繊維強化樹脂材料の硬化特性
および表面特性にわるい影響がでる。ガラス繊維と樹脂
マトリックスとの混合物が、製造のためにその混合物を
搬送するコンベヤのいかなる非直線的部分に至るまえに
、樹脂マトリックス中のガラス繊維において大きすぎる
量のウェットアウトが発生してしまうと、繊維強化パネ
ルの製造プロセスの最終部まで混合物がコンベヤ上でえ
られなくなったり、混合物の厚さが不均一となって劣等
なＦＲＰパネルしか製造できなくなったりすることがあ
る。このことより、ＰＲＰパネルの製造においては、チ
ョップされたガラス繊維ストランドまたは繊維のバンド
ルのウェットアウトは、コンベヤの非直線的部分に至る
まえに、短かすぎない時間内で、大きすぎないウェット
アウトの程度をもたらすように生じなくてはならず、コ
ンベヤの非直線的部分の近くではきわめてせまい許容範
囲内でなくてはならない。このようにして、混合物の一
貫性または粘度がいかなる非直線性をも受は入れるほど
充分であれば、良好なＰＲＰパネルの製造が可能になる
。さらに、前記化学的に処理されたガラス繊維は、マル
チファイバー・ストランドや粗糸がコンベヤ上で移動す
るマトリックス樹脂内にチョッピングされるときに、チ
ョッパーおよびコツトの蓄積や付着物を低く抑える。

サイジングされた本発明のガラス繊維は、空気乾燥また
は上昇せしめられた温度での乾燥による、水性化学処理
組成物の乾燥物を有している。この水性化学処理組成物
はシランカップリング剤、カチオン性潤濶剤および水な
らびにばあいによって存在する第４級アンモニウム塩化
合物に加えて、２種のみの膜形成ポリマーを用いている
。

前記膜形成ポリマーの組合せには、極官能性（ｐｏｌａ
ｒ　ｆ’ｕｎｃｔ１ｏｎａ１１ｔｙ）を有し、１０，０
００センチポアズより低い等価粘度（ｅｑｕｉｖａｌｅ
ｎｔｖｌａｃｏｓｉｔｙ）を有し、ポリマーの分子あた
りの脂肪族二重結合が約１．５個より小さい脂肪族の不
飽和基の平均の量を有し、芳香族の不飽和基に対する脂
肪族の不飽和基の比が０．１をこえない、水に溶解可能
、分散可能または乳化可能な熱可塑性ビスフェノールＡ
系ポリエステル膜形成ポリマーが含まれる。

極性を有する熱可塑性膜形成ポリマーの好適、な例とし
ては、ビスフェノールＡ１ブチンジオールまたは無水マ
レイン酸またはマレイン酸やアジピン酸から、ポリエチ
レングリコールなどのポリアルキレンポリオールを用い
て内部的（Ｉｎｔ１３ｒｎａｌ）および（または）外部
的（ｅｔｅｒｎａｌ）な乳化によってつくられるものの
ごとき、ビスフェノールＡ系ポリエステルポリマーがあ
げられる。好ましくは、重量平均分子量が約３０，００
０〜約４５．０００で、ポリディスバーシテ（−”イン
デックス（ｐｏｌｙｄｌｓｐｅｒｓｌｔｙ　ｉｎｄｅｘ
）Ｍｖ／Ｍｎが９以下、好ましくは約５〜約９であるポ
リマーの、エトキシル化によって内部的に乳化せしめら
れたポリエステルである。

そのようなポリマーの一例としては、「ネオクシル９５
４　（Ｎｅｏｘ１１■９５４）Ｊの商品名のちとに市販
され、イタリア共和国、コモのデイ・エッセ・エンメ・
イタリア社（ＤＳＭ　１ｔａｌｉａ、Ｃｏｃｏ。

Ｉｔａｌｙ）で製造されているアルコキシル化ビスフェ
ノールＡ系ポリエステル樹脂の単一な水性乳濁液があげ
られる。「ネオクシル９５４」の物性は、外観：乳状液
、固形分含有Ｑ：４６±３％、ｐＨ：３〜５．２３℃で
の粘度：　　２，０００±５００ｃｐＳである。ブチン
ジオールまたは無水マレイン酸もしくは酸によってかか
るポリマーに導入される脂肪族の不飽和度は、結果とし
てポリマーの分子あたりの二重結合の数を１．５以下と
する脂肪族の不飽和度である。また、芳香族の不飽和度
もしくは不飽和結合の数に対する脂肪族の不飽和度もし
くは不飽和結合の数の比は０．１より小さく、好ましく
は約０．０７以下である。脂肪族の不飽和基の二および
前記比は、重合分野の当業者に知られたいかなる方法で
も制御しつる。

たとえば、種々のモノマーの量は、脂肪族の不飽和基を
有するモノマーおよび有しないモノマーの比において制
御しうる。

「ネオクシル９５４」樹脂乳濁液の核磁気共鳴く以下、
ＮＭＩ？という）曲線の例を第１図に示す。

ＮＭＲは、パリアン（ｖａｒｌａｎ）　ＥＸ−３８０Ｍ
Ｈｚプロトン（ｐｒｏｔｏｎ）ＮＭＲスペクトロメータ
（Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用い、走査時間（ｓｗ
ｅｅｐｔｉａｌｅ）　５分、走査幅（ｓｗｅｅｐ　ｗｉ
ｄｔｈ）ｌｏｐｐｍ　、走査終了（ｅｎｄ　ｏｆ’　５
ｖｅｅｐ）　０１）＋）＋１の条件でＮテトラメチルシ
ラン（Ｔ）Ｉｓ）の零基準を用い、サンプル温度は常温
とし、ＣＤＣ＃３溶剤を用いて行なった。

極性を有する熱可塑性膜形成ポリマーの水性処理組成物
中での量は、水性処理組成物の固形分の約１〜約２０重
量％の範囲内でありうる。

ビスフェノールＡ系ポリエステル樹脂の別な例としては
、デイ・エッセ・エンメ・イタリア社から「ネオクシル
９５２　（Ｎｅｏｘ１１”　９５２）Ｊの商品名のちと
に入手可能な水性乳濁液の形態のものがある。「ネオク
シル９５２」の乳濁液は液状で乳状の外観を有するアニ
オン性乳濁液であって、固形分含有量が４０±２％で、
ｐＨが４〜５の範囲内である。２３℃での粘度は４０〜
１００センチポアズであり、希釈された乳濁液（固形分
含有ｍ　８９６　）の最も低いｐＨスレショルド値は４
である。「ネオクシル９５２ｊ材料はスチレンにきわめ
てよく溶解し、ポリエステル樹脂と適合する。

前記膜形成ポリマーのもうひとつの例としては、水に溶
解可能、乳化可能または分散可能な高分子ｒ：に飽和エ
ポキシエステルがあげられる。

水に乳化可能な高分子量飽和ポリエステルで市販されて
いる例としては、デイ・エツセ・エンメ・イタリア社か
ら［ネオクシル９６１（Ｎｅｏｘｉｌ■９６１）Ｊの商
品名のちとに入手可能な材料がある。この材料は液状で
乳状の外観を有するノニオン性の乳濁液であって、固形
分含有量が３０±２％で、ｐＨが４〜５．５の範囲内で
、２３℃での粘度が２００〜５００センチポアズで、固
形分樹脂のヒドロキシル価が１００±１０で、酸価がｌ
口±２で、エポキシ・イクイバレント（ｅｐｏｘｙｅｑ
ｕｉｖａｌｅｎｔ）が９，０００±　１．０００である
。一般に、アニオン性、ノニオン性またはカチオン性の
乳化剤によって水に溶解可能、乳化可能または分散可能
ないかなるビスフェノールＡ系ポリエステル樹脂でも、
その不飽和度が１．５以下でその不飽和度の比が０．１
より小さいかぎり、用いることができる。また、一般に
、アニオン性、ノニオン性またはカチオン性の乳化剤に
よって水に溶解可能、乳化可能または分散可能ないがな
るエステル化エポキシ樹脂でも、不飽和度および比が制
御された状態で、極性を有する熱可塑性膜形成ポリマー
として用いることができる。

エポキシ樹脂のエステル化については、当業者に知られ
ているエポキシエステルの製造またはエポキシ樹脂のエ
ステル化のためのいかなる反応を用いることができるが
、カルボン酸と反応させてエポキシ基をエステル化しヒ
ドロキシエステルを形成することによって行なうことも
できる。

前記エステル化エポキシ樹脂またはエポキシ化ポリエス
テル樹脂の製造においては、プロセスの出発物質は当業
者に知られている何らかのノブ法によって制御され、そ
れによって、ポリマーの分子あたりの二重結合の数が１
．５以下、好ましくは約１．１４〜１．４の脂肪族の不
飽和度を有し、芳香族の不飽和度に対する脂肪族の不飽
和度の比が０．１以下である膜形成ポリマーが製造され
る。たとえば、いかなる不飽和原料もポリマー材料にお
いて前記比を０．１をこえて増加させたり・　１．５よ
り大きい不飽和度をもたらしたりしないような比率で、
モノマー原料は用いることができる。

ポリマーの分子あたりの不飽和度を知る方法としては、
当業者に知られているいかなる方法をも用いることがで
きる。たとえば、二重結合が水素化、ハロゲン化などさ
れて、水素やハロゲンの取込量が測定される種々の化学
的分析技術が知られている。

前記比を知る方法としては、当該技術分野において知ら
れているいかなる方法を用いてもよいが、フォーリア・
トランスフオーム・インフラレッド・スペクトロフォト
メータ（Ｆｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｒｏｒｍ　ｌｎ「ｒ
ａｒｅｄ　５ｐｅｃｔｒｏｐｈｏａ＋ｅｔａｒ（ＦＴＩ
Ｒ））を利用した方法が好ましい。

本発明の水性化学処理組成物において、前記のほかでは
唯一の膜形成ポリマーは、結果として９５％ウェットア
ウトでのピーイージー・つエツトアウト値が約８〜約１
４で、１００％ウェットアウトでのピーイージー・ウェ
ットアウト値が約４〜約８となるような酢酸ビニル系高
分子材料である。その好適な具体例としては、オルガノ
シランを共重合体の約１重量％までの量で有するポリ（
酢酸ビニル−シラン）共重合体がある。好ましくは、共
重合体がオルガノシランの量は共重合体中の約０．２５
重量％である。これより多い量を用いてもよいが、さら
なる利点をもたらすものではない。

好適な共重合体としては、「レシン１０３７（Ｒｅｓｙ
ｎ　１０３７）Ｊ共重合体乳濁液の商品名のちとに、米
国、０８８０７ニユージヤージー州、ブリッジウォータ
ーのナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（Ｎａ
ｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＣｏｒｐｏｒａｔ　ｔｏｎ）より入手可能なものがあ
げられる。この共重合体は、早期硬化型マイクロゲル乳
濁液の形態であって、酢酸ビニルとγ−メタクリロキシ
プロピルートリメトキシシランとの共重合物であって、
共重合体の約０．２５重量％のオルガノシランを有して
いる。この共重合体の水性乳濁液は、固形分含有量が約
５５％で、Ｉ’１１が４．７で、平均粒径が約１ミクロ
ンで、２０ｒｐｍのアールブイエフ・ブルックフィール
ド（ＲＶＰ　Ｂｒｏｏｋｆ’１ｅｌｄ）　ｋ　２スピン
ドルにより２２℃（７２下）で測定された粘度が１，２
２５センチポアズで、ハミルトン・ビーチ（Ｈａｍ１１
ｔｏｎ　Ｂｅａｃｈ）ミキサーにおける１５分間の機械
的安定性は１０．００Ｏｒｐｍである。

ピーイージー・ウェットアウト試験は、以下のようにし
て行なわれる。

この方法は、おそく一定した速度で触媒のない樹脂の入
った金属製トラフを通って引出された粗糸のウェットア
ウトの測定をカバーしている。組糸のウエツタビリテ（
−（ｗｅｔｔａｂ１１ｌｔｙ）は、完全なウェットアウ
トが生じたときに、トラフ内を粗糸が通った距離を反映
した数字インデックスの形で測定される。ウェットアウ
トは、樹脂で組糸ストランドが充分に飽和され、粗糸が
樹脂内にかくれがちになるようになることによって明ら
かにわかる。

（装　置） Ａｌ１定に用いる装置は間隔をあけて取付けられた鋼製
ガイドロッドを備えた金属製トラフからなっている。ト
ラフの一端に取付けられた大きな木製ドラムは固定スピ
ードで電動モータによって駆動される。このドラムは、
トラフに収容された樹脂を通して粗糸を引くために用い
られる。

本発明のガラス繊維ストランドが市販されているサンプ
ルよりも一般的に低いウェットアウトをもたらし、良好
なチョッピング特性を有することが、第３表に示されて
いる。本発明のガラス繊維ストランドのウェットアウト
特性によって、非直線的なコンベヤ装置上で繊維強化パ
ネルを製造することが可能になる。必要なら、本発明の
ガラス繊維に付加的に帯電防止剤を用いてもよく、その
付加は水性化学処理組成物中に行なってもよく、後処理
として行なってもよい。

テスト用サンプルは、ガラス繊維ＩＨ糸のひとつ以」二
のパッケージからなる。試験対象は、室温で行なわれる
テストに用いられるサンプルからの粗糸の一部分からな
る。試験対象はテスト中にトラフを通って引出されるサ
ンプルの部分であり粗糸パッケージと一体となっている
部分のままであるので、試験対象の長さは重要ではない
。テストの要領はたとえば以下のとおりである。

（１）テストに供されたサンプルの中央部から約［ｉ、
０９［ｉｎｃ＋ｓ　（約２０フイート）の粗糸を取出し
廃棄する。

（２）　ｉ１１糸の端部を装置のガイドアイに通し、ガ
イドロッドの上や下を通して引出しドラムにしばる。

（３）ガイドロッド上のすべての粗糸をカバーするのに
必要なレベルまでトラフにポリエステル樹脂（または本
発明にかかわる他の樹脂）を満たす。テスト中に粗糸の
上にレベルを維持するために必要であれば、樹脂をトラ
フに追加する。

（４）モータを回転させ、ドラムの回転を開始させ、粗
糸が円滑にトラフを通り取出しドラム上に供給されるこ
とを確実にする。

（５）組糸をトラフを通して走らせ、粗糸が充分にウェ
ットアウトするトラフに沿った第１点を観測する。この
点に最も近いがイドロッドの番号を参照してこの位置を
記録する（大きな番号ははやいウェットアウトを示し、
小さな番号は試験対象のおそいウェットアウトを反映す
る）。

ポリ（酢酸ビニル）高分子材料の他の好適な例としては
、所望のピーイージー・ウェットアウト値となるように
モディファイされたホモポリマーまたはコポリマーがあ
げられる。そのようなモディファイとしては、適当なモ
ノマーの導入、ホモポリマーまたはコポリマーのための
特定の乳化剤の利用などがあげられる。

サイジング用組成物中に存在するこれら２種の膜形成ポ
リマーの口については、その比が９９＝１〜１；９９の
範囲であるが、ビスフェノールＡ系ポリエステルが、固
形分（非水性成分）の４゜ｉ′ｌ′１１１９ｏから固形
分の＠勢な口までの範囲内の量で存在することが好まし
い。また、水性化学処理組成物中に存在するこれら双方
の膜形成ポリマーの合計量が、すくなくとも約８０重量
％の範囲内であることが好ましく、約９０重ｒ：Ｌ９６
以上であることがもっとも好ましい。

前記組成物中に存在する有機官能性シランカップリング
剤の種類および量、ばあいによって存在する第４級アン
モニウム塩化合物およびその量、ならびに本発明におい
て用いられる水性化学処理組成物を調製するための水の
量については、米国特許出願節９２５．４１３３号（出
願臼：１９８６年１０Ｊ１３０日、名称：　「強化ポリ
マー材料のための化学的に処理されたガラス繊維および
方法」、サンゼロ（５ａｎｚｅｒｏ）ら）に開示されて
いる。

サイジングに用いられる前述のタイプのオルガノシラン
カップリング剤のほか、モノアミノまたはポリアミ２９
機官能性シランカップリング剤もまた好適に用いること
ができる。

前記モノアミノ官能性シランカップリング剤はつぎの一
般式で表わすことのできるものである。

Ｎｌ２　Ｒ−３ｌ−（ＯＲ”）３ ここで、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキレンラ
ジカル、Ｒｏは低級アルキルラジカルまたは水素であっ
て、該低級アルキルラジカルが１〜５個の炭素原子、好
ましくは１〜２個の炭素原子を有するものである。

好適なポリアミノシランはっぎの式を有している。

［＋１−（Ｎｉｌ−Ｃ）（２−Ｃ）＋２　）　　−Ｎｉ
ｌ（Ｃ１１２）　ｓ　］　　ＳｉＸ　４−ｎａ　　　　
　　　　ｎ ここでｎは１〜３の整数、ａは１〜５の整数、Ｘは１〜
４個の炭素原子を有するアルコキシまたはハロゲンなど
の容易加水分解性基である。

本発明に用いうるポリアミノシランの例としては、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
ンシラン、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−（γ−アミノプロピル）−γ−アミノイソ
ブチルメチルジェトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノブロビルトリトキシシランな゛どがあ
げられる。

アルコキシもしくはメタクリロキシを機官能性シランカ
ップリング剤と、アミノ有機官能性シランカップリング
剤との両方がサイジング剤中に存在するばあい、存在す
るカップリング剤の合計量は、固形分の約１〜６市量％
である。

これとは異なり、１種の有機官能性シランカップリング
剤のみが存在するばあい、その量は固形分の約３重量％
までの量である。両方のタイプのカップリング剤が存在
するばあい、不飽和度を有するカップリング剤がアミノ
官能性シランに対して優勢な量であることが好ましい。

また、両方のタイプのシランがサイジング剤中に存在し
、アミノシランの量が固形分のすくなくとも　０．４重
量％であることがもつとも好ましい。

この量を下回るばあいには、結果としてチョッ。

パーの蓄積量やコツトの蓄積量が多くなる。

第４級アンモニウム塩はつぎの式を存するカチオン性有
機系アルコキシル化第４級アンモニウム塩として存在す
ることが好ましい。

［（Ｒｓ）　　−Ｎ”　−（Ｒｓ）　　］　　Ｘ−ｚ ここでＲ５はＲ”　−０＋Ｒ−０）　ｂ÷Ｒ’ａ＋のご
とき同じアルコキシ部分（ただし、Ｒｏはメチレン（Ｃ
Ｈ２）　、ａは１〜５の整数、Ｒ”はエチレン、ｂは２
〜８の整数、Ｒｏ”は水素またはメチル基）、ｙは３ま
たは４の整数（ただし、ｙ−３のときｚ＝１で、ｙ−４
のときｚ−０）、　Ｒ６は６〜２５の炭素原子を有する
長鎖アルキル、およびＸ−はＣ１−またはＢ「−である
。なお、この物の酸価はすくなくともＩＯであるのが好
ましい。

カチオン性有機系アルコキシル化第４級アンモニウム塩
の例としては、サビド・エッセ・ビ・ア、現在のデイ・
エッセ・エンメ・イタリア社（イタリア共和国、コモ）
から入手可能であす、ティー・ニス・エムーレジンズφ
ニー・ニス社から配給されており、「ネオクシル・ニー
・オー５６２０　（Ｎｅｏｘｉｌ■＾０５Ｂ２０）Ｊの
商品名のらとに市販されているものがあげられる。この
物の分子量は１０１０１Ｏおよび１１４０８νで、酸価
は１０〜２０ｉｇｒにＯ１ｌ／ｐで、１％水溶液のｐｔ
＋は４〜６である。

第２図は「ネオクシル・ニー・オー５Ｇ２０Ｊの商品名
のちとに市販されているすくなくともひとつのアルコキ
シ部分を有するカチオン性有機系第４級アンモニウム塩
である帯電防止剤の核磁気共鳴曲線を示すグラフ、第３
図は［ネオクシル・ニー・オー５Ｂ２０Ｊの商品名のち
とに市販されているすくなくともひとつのアルコキシ部
分を有するカチオン性有機系第４級アンモニウム塩であ
る帯電防止剤の赤外線分光光度曲線である。

第４級アンモニウム塩のもうひとつの例は「シロ１タッ
ト２６４−二一（Ｌａｒｏｓｔａｔ　２Ｂ４−＾）」帯
電防止剤の商品名のちとにビーピージー・インダストリ
ーズ・インコーホレーテッド社（ＰＰＧ　１ｎｄｕｓｔ
ｒｌｅｓ、ｌｎｃ、、）から入手可能なツヤ−ジメチル
アンモニウムエトスルフェートのモディファイされた物
である。

有機系第４級アンモニウム帯電防止剤の量は、一般に、
水性処理組成物のすくなくとも約０．０４重量％の量で
ある。有機系第４級アンモニウム塩の量が多すぎるとチ
ョッパー付着物が増加し、有益よりむしろ有害になる。

清浄な半透明パネルを製造するには、前記有機系塩の量
は、一般に、水性化学処理組成物の約０．０５〜約０．
４ｆｆｉ量％、好ましくは、約０．０５〜約０．１５重
口％である。入れられたパネルが製造されるばあい、前
記有機系塩の量は０．３または０．４重量％までの範囲
となりうる。

水性化学処理組成物は、組成物の全固形分が、その形成
中に水性化学処理組成物でガラス繊維が処理されうるの
に充分な量となるような、充分な量の水を含む。一般に
、前記水性組成物中の全固形分の量は、約１〜約３０重
量％であり、好ましくは約３〜約ｌＯ重量％である。い
かなるばあいにも、水性化学処理組成物の固形成分の二
は、２０℃での溶液の粘度を約１００センチポアズより
高くする量をこえてはならない。２０℃での粘度が１０
０センチポアズより高い水溶液は、ガラス繊維にその形
成中に繊維を破壊することなく適用することがきわめて
困難である。サイジング剤の粘度は２０℃で１〜２０セ
ンチポアズのあいだであることがもっとも良好な結果を
うるためには好ましい。チキソトロピックゲル化剤また
はあわ立て剤を有する化学処理組成物は、ガラス繊維を
処理するゲルやあわとして既知の粘度を有しうる。水性
化学処理組成物のｐＨは約７より低く、組成物の安定性
を維持するために、好ましくは約４．８〜約５．２の範
囲内である。前記水性化学処理組成物は、各構成成分を
一度に組合わせてもよく、順次組合わせてもよい。

前記水性化学処理組成物は、繊維化可能ないかなるガラ
ス材料やガラス繊維組成物にも適用でき、そのような物
の例としては、「Ｅ−ガラス」「６２１−ガラス」およ
びそれらのホウ素および（または）フッ素誘導体をほと
んどまたはまったく含まないものなどの繊維化可能なガ
ラス材料、ならびに、「Ａ−ガラス」、「Ｃ−ガラス」
および「Ｓ−ガラス」などとして知られているガラス繊
維組成物があげられる。清浄で（ｃｌｅａｒ）半透明な
（ｔ　ｒａｎｓ　Ｉｕｃｅｎｔ）高分子パネルを製造す
るために用いられる化学的に処理されたガラス繊維を調
製するばあいには、繊維化可能なガラス組成物が、アク
リルポリエステルマトリックス樹脂の強化に用いられた
ときに青い色あいまたはこん跡を呈するガラス繊維に結
果としてなることが好ましい。また、ガラス繊維組成物
は、ガラス繊維の屈折率として約１．５４９５〜１．５
７４０の範囲内の値を与えることが好ましい。ガラスの
屈折率がより高いばあいには、繊維で強化されｔこン古
浄なパネル（こ好ましくないブロンズのこん跡を与えて
しまう。もっとも好ましくは、ガラス繊維の屈折率は１
．５４９５〜１．５５７の範囲内である。

前記水性化学処理組成物は、当業者に知られたいかなる
方法によっても、ガラス繊維に適用することができ、そ
のような方法の例としては、ガラス繊維の形成中に、水
性化学処理組成物の適用が充分可能な温度までガラス繊
維が冷却されたのちに行なう方法があげられる。水性化
学処理組成物（代表的にはサイジング組成物という）は
、ベルト、ローラ、スプレーなどを有するアプリケータ
によって前記のごときガラス繊維に適用される。処理さ
れたガラス繊維は、そののち、ひとつのストランドに集
められ、一般に形成パッケージと呼ばれるパッケージに
集められうる。また、ガラス繊維はひとつ以上のストラ
ンドに集められ、ウェット・チョツプド・プロダクトと
してチョッピングされうる。また、ガラス繊維はひとつ
以上のストランドに集められ、粗糸として集められつる
。ガラス繊維は水分含ｆｉ　Ｑを低下せしめるために乾
燥せしめられ、好ましくは、化学的に処理されたガラス
繊維の形態がどうであっても、それらは約１２１℃（２
５０下）から１４９℃（３００下）未満の範囲内の温度
で１１時間という条件に相当する温度およ、び時間条件
で乾燥せしめられる。乾燥は、強制通風オーブン、誘電
オーブンなどの従来からガラス繊維の乾燥に用いられて
いるいかなるオーブン内でも行ないつる。乾燥したガラ
ス繊維は、ストランドを構成するガラス繊維の表布上に
存在する水性化学処理組成物の乾燥物を有している。ガ
ラス繊維上の乾燥物の量は、約０，５〜約１．２重量％
ｌ、０！（強熱減量）の範囲内である。

アルコキシル化第４級アンモニウム塩が、化学的に処理
されたガラス繊維ストランド上に存在しないばあい、ま
たは、存在するばあいにはそれに加えて、帯電防止剤が
、ガラス繊維ストランドの巻戻しまたは粗糸作製作業中
に付加されうる。好適な帯電防止剤の例としては、エメ
リー・インダストリーズ・インツーボレーテッド（ＩＥ
ｉｃｒｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、、）から「
エメリー［ｉ［１６５（Ｅａ＋ｃｒｙ　６Ｈ５）Ｊの商
品名のちとに入手可能な液状カチオン性材料があげられ
る。

水性化学処理組成物の乾燥物を有する乾燥せしめられた
ガラス繊維は、高分子強化樹脂を製造するいかなるプロ
セスにも用いることができ、そのようなポリマーの例と
しては飽和または不飽和のポリエステルおよびエポキシ
があげられ、そのようなプロセスとしては、とくに、非
直線状コンベヤを有するプロセスがあげられる。前記ガ
ラス繊維がとくに好適なプロセスの例としては、清浄で
半透明なアクリルポリマーガラス繊維強化パネルの形成
があげられる。ガラス繊維で強化された清浄で半透明な
パネルを製造する際に高速の商業ベースの運転が行なわ
れるばあいには、本発明の水性化学処理組成物の乾燥物
を有するガラス繊維がきわめて適している。

チョッピングされたガラス繊維は、樹脂マトリックス中
で、パネル製造のための高速運転の制限の範囲内におい
て、制御された良好なウェットアウトを有する。水性化
学処理組成物の乾燥物を有するガラス繊維は、そのよう
なパネル製造運転に供給される。水性化学処理組成物の
乾燥物を有するガラス繊維は、セロハンなどの解放可能
な基材上でコンベヤベルト上で移動する樹脂マトリック
ス中にチョツピングされる粗糸としてまたは乾燥されチ
ョッピングされたガラス繊ｔｆｔストランドとして、そ
のような運転に供給される。チョッピングされたガラス
繊維ストランドは、樹脂マトリックス上にいくぶん均質
に分散し、沈降し、樹脂マトリックス中でウェットアウ
トする。ガラス繊維を含有する樹脂マトリックスは、そ
ののち、適切なオーブン内で硬化せしめられ、ガラス繊
維強化パネルが製造される。えられたパネルは良好な清
浄さを有し、繊維はイ〕ずかにしか１］立たない。本発
明の処理されたガラス繊維は、半透明の充填物付加され
ていないパネルシステム、さらに、約１２〜約５０重量
％の炭酸カルシウム充填物、顔料充填物および他の充填
物を−ａするものなどの充填物付加されたシステム、な
らびに充填物付加されていない樹脂マトリックスシステ
ムに用いることができる。

本発明の好適な実施例においては、ガラス繊維は溶融バ
ッチからアテニュエーションされ、約１．５５４〜１．
５５７の範囲内の屈折率を存し、約５．２重量％のＢ２
Ｏ３濃度を有する。好ましいガラス繊維のガラス組成は
、重量％で、５Ｉ０２　：５５．８、ＣａＯ：２１、Ａ
ＢＯｓ　　：　１４．１１、Ｂ２Ｏ３：　５．２、Ｎａ
２Ｏ：　１，４、Ｐ２：０．５であり、さらに、前記ガ
ラス組成をうるために用いられるバッチ組成から通常存
在している物をごく微量含んでいる。

このガラス繊維は、ガラス溶融炉のブッシング中の多数
のオリフィスからガラス繊維が形成される際に、ベルト
型バインダーアプリケータを用いて水性化学処理組成物
によってコーティングされる。

前記水性化学処理組成物は、膜形成ポリマーのひとつと
して、「ネオクシル９５４」ポリマー材料の商品名のち
とに入手可能なビスフェノールＡ系ポリエステル膜形成
ポリマーを有する水性乳濁液を有している。ビスフェノ
ールＡ系ポリエステルまたはエステル化エポキシ膜形成
ポリマーは、芳香族の不飽和結合の数に対する脂肪族の
不飽和結合の数の比が０．１より小さいことが好ましく
、約０．７より小さいことがもっとも好ましい。

適度なウェットアウト 酸ビニル）高分子材料は、ポリ（酢酸ビニル−シラン）
共重合体であり、サイジング剤の非水性成分（固形分）
の約５〜６０重ご％の範囲内の瓜で存在する。もっとも
好ましくは、１０３７共市合体が、ビスフェノールＡ系
ポリエステルとともに、共重合体の固形分が約５〜６０
重ユ％でポリエステルの固形分が５５〜６５重量９６と
なるような比率で／７．在する。

好ましいシランカップリング剤はユニオン・カーバイド
者コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏ
ｒｐｏｒａｔ　ｔｏｎ）からｒＡ　１７４　Ｊシランの
商品名のちとに人手可能なγーメタクリロキシプロピル
トリメトキシシランであり、その量は、好ましくは、水
性組成物の０．１重量％未満であり、もっとも好ましく
は、約０．０７重瓜％または水性化学処理組成物の固形
分の約２．７〜約５重量％のにである。存在する他の好
適なシランカップリング剤は、ユニオン・カーバイド・
コーポレーションから人手可能なアミノプロピルトリエ
トキシシラン（ｒＡ−１１００シランＪ）である。この
シランは固形分の少なくとも０　、４　＠　Ｑ　ｑ６か
ら他のシランより少ない二まで存在する。水に溶解可能
なカチオン性ガラス繊維潤滑剤は、好適には、水性化学
処理組成物の固形分の約１〜２．５重量％の量で存在す
る「エメリーリューブＧ７１７（Ｅｍｅｒｙｌｕｂｃ■
６７１７）　Ｊである。第４級アンモニウム塩は水性処
理組成物の０．０５〜約０．４重量％の量で存在する「
ラロスタット】０８４（Ｌａｒｏｓｔａｔ　１０８４）
　Ｊ材料である。水性化学処理組成物を構成するために
存在する水は、全固形分を水性化学処理組成物の好まし
くは６〜１０重口％にするような量である。水性化学処
理組成物のｐＨは、好ましくは、約４〜約６である。そ
のような好適な実施例は第１表において実施例８として
示されている。

水性化学処理組成物は、別個の予混合容器内で、別個に
加水分解したメタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンとアミノシランを用いて１要製される。前者、のシラ
ンは、シラン約２０ｇに対して約１　ｍｌの酢酸になる
ような計の酢酸によって加水分解され、後者のシランは
、水によって同様に加水分解される。前者の加水分解は
、化学処理組成物の調製に用いられる水の約１０〜２０
重量％の酢酸を添加し、この混合物にシランを加え、充
分な加水分解が生ずるまで撹拌することによって行なわ
れる。カチオン性ガラス繊維潤滑剤は、７Ｃ５７°Ｃ（
１７０下）の温水中に撹拌しながら添加され、そのばあ
い、水の口は、予混合タンク内の水性化学処理組成物の
１週製に用いられる水の全一の約１％である。約４６％
の固形分としてのビスフェノールＡ系ポリエステルの水
性乳濁液はｉ’ｎ　量で約２倍の水と主混合タンク内で
組合わされる。約４２％の固形分を有する前記共重合体
の乳濁液は乳濁液の重量の２倍の水と予混合容器内で組
合わされ、この希釈された共重合体は主混合容器に添加
される。加水分解されたシランおよびガラス繊維潤滑剤
が主混合容器に添加される。また、温かい脱イオン水で
希釈されたのちの第４級アンモニウム塩が主混合タンク
に添加される。ａ効あわ止め量のあわ止め剤が主混合タ
ンクに添加される。ＳＡＧ　１０のごときあわ止め剤が
少量添加されることができ、撹拌された混合物は水によ
って最終的に所望な容量に希釈される。水性化学処理組
成物の最終的なｐｉは、酢酸などのうまく適合する有機
酸によって、約４．０〜約５，５のもっとも好ましい範
囲内になるように調整される。

好ましくは、水性化学処理組成物は、約１．５５５の屈
折率を何するグリーンガラス（ｇｒｅｅｎｇｌａｓｓ）
に、ガラス繊維の形成中に適用され、そのばあい、繊維
は約１０．３Ｘ　ｔｏ−ｓ　〜約９７．５Ｘ１０−５イ
ンチの範囲内またはそれ以上、好ましくは約３５ＸｌＯ
−５〜４０Ｘ１０−Ｓインチの直径を有しうる。

この水性化学処理組成物は、ガラス繊維に適用され、化
学処理組成物の付加量が約０．５〜約８％の範囲内のＬ
ＯＩ　　（強熱減量）となる。ガラス繊維は好ましくは
ストランドに集められ、Ｇ−６７（またはＩ！　−５５
またはに−３７）ストランドなどのような構造になるＧ
　、、１１またはに繊維である。ガラス繊維のストラン
ドは巻取り機」二に集められ、粗糸パッケージをつくり
、反数の粗糸パッケージはミシガンオーブン（Ｍｉｅｈ
ｌｇａｎ　ｏｖｅｎ）内で約１０４℃（２２０’Ｆ）　
〜１４９℃（３ｏｏ′Ｆ）ノ範囲内の温度で１１時間乾
燥せしめられる。ストランドは第２帯電防止剤で処理さ
れ、ｔｎ糸に組合わされ、粗糸はチョッピングによって
、約１ノ１０インチ〜３インチ、好ましくは２インチの
長さを何するチョツプドストランドにされることにより
、透明なまたは半透明なアクリルポリエステルまたはエ
ポキシパネルの製造プロセスに用いられる。チョツプド
ストランドは、マトリックスをコンベヤベルトから分離
するためのセロハンなどの解放基板を有する移動コンベ
ヤ上に存在するマトリックス樹脂中に落下する。チョッ
ピングされたガラス繊維ストランドを含むマトリックス
樹脂はオーブンに搬送され、そこでパネルは加熱され硬
化せしめられる。

本発明およびその好適な実施例は、以下の第１表、第２
表、第３表にさらに示されている。

〔以下余白］ 第１表は本発明の（ｆ用な水性化学処理組成物の１吋−
Ｉｉ■ｊのサンプルを示しており、それぞれ１０ガロン
（３７，８５ｇ）の組成物となる量を示している。これ
ら化学組成物は前述の好適な実施例と同ｔ、ｌな方法で
調整された。

好適な実施例のガラス組成を有し、ＩＩまたはＫのＱＢ
　Ｑｆｔ径を有するガラス繊維が、第１表の水性化学処
理組成物によって処理され、水性化学処理４ＪＩ成物の
各サンプルのための、処理されたガラス繊維サンプルが
製造された。ガラス繊維は１ト５５またはに一３７構造
を有するガラス繊維ストランドに構成された。ストラン
ドは多層パッケージに巻取られ、パッケージは１２８．
７〜１３７．８°Ｃ（２［ｉ０〜２８０下）で乾燥され
、乾燥後のストランドは約２．５４ｃ１１の長さにチョ
ッピングされた。

これらの乾燥せしめられてチョッピングされたガラス繊
維ストランドはアクリルポリエステルマトリックスに付
加され、繊維強化プラスチツクパネルが製造された。

第２表には前記パネルの特性テスト結果が示されており
、さらに、ガラス含有量、樹脂含有ヱおよび充填剤含有
口についてパネルの組成が示されている。性能特性はパ
ネルのサンプルについて行なわれたテストによるもので
ある。

市販のガラス繊維を用いて調製したパネルに比べ、本発
明にかかわるパネルは、低いガラス含有量で前記パネル
に匹敵する強度特性をもたらす。

［以下余白］ 第３表は、第１表に列挙された水性化学処理組成物それ
ぞれによるに一３７ストランドのビーイージー・ウェッ
トアウト値とチョッピング特性を示している。なお、実
施例７についてはテストされておらず、実施例１０につ
いては２度テストされた。このテストは市販のガラス繊
維ストランドについても行なわれた。

［以下余白］ ［発明の効果］ 本発明によって、樹脂マトリックス中で好適に制御され
たウェットアウトを生じ、樹脂マトリックスを効率的に
強化し、さらに、チョッピングにおいて、チョッパーや
コツトの蓄積の少ないガラス繊維が提供される効果があ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図はデイ・エッセ・エンメ・イタリア社から「ネオ
クシル９５４」の商品名のちとに入手可能なビスフェノ
ールＡ系ポリエステル樹脂の水性乳濁液の核磁気共鳴曲
線を示すグラフ、第２図はイタリア共和国、コモのデイ
・エッセ・エンメφイタリア社かつてはサビド・ケミカ
ル・カンパニーから「ネオクシル・ニー・オー５６２０
」の商品名のちとに市販されており、米国においてデイ
−・ニス・エム・レジン・ニーφニス社によって配給さ
れているすくなくともひとつのアルコキシ部分を有する
カチオン性有機系第４級アンモニウム塩である帯電防止
剤の核磁気共鳴曲線を示すグラフ、第３図は［ネオクシ
ル・ニー・オー５Ｇ２０Ｊの商品名のもとに市販されて
いるすくなくともひとつのアルコキシ部分を有するカチ
オン性有機系第４級アンモニウム塩である帯電防止剤の
赤外線分光光度曲線である。 ε

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）ポリマーの分子あたりの二重結合の数が１．５
   より少ない脂肪族の不飽和度を有し、芳香族の不飽和度
   に対する脂肪族の不飽和度が約０．１より少ないビスフ
   ェノールＡ系ポリエステルと、適度なウェッタビリティ
   ーを有するポリ酢酸ビニル系高分子材料とからなり、こ
   れら両者の比が１：９９から９９：１までの範囲である
   水に溶解可能、分散可能または乳化可能な２種の膜形成
   高分子、 （ｂ）アクリロキシ含有カップリング剤およびメタクリ
   ロキシ含有カップリング剤からなる群より選ばれた有効
   量の有機系カップリング剤、 （ｃ）ペラルゴン酸で調製され、潤滑剤が水性処理組成
   物の約０．０５〜０．５重量％の範囲内で存在するポリ
   アミノアミドカチオン性繊維潤滑剤、および （ｄ）水性処理組成物の全固形分が約１〜約３０重量％
   の範囲内となるような量の水 からなり、無機系帯電防止剤を本質的に含有せず、ｐＨ
   が約７より低い水性処理組成物の乾燥物で覆われた表面
   をすくなくとも一部分有する複数のガラス繊維を有する
   ガラス繊維ストランド。 ２　ポリ酢酸ビニル系高分子材料がポリ（酢酸ビニル−
   シラン）共重合体である請求項１記載のガラス繊維スト
   ランド。 ３　ガラスの屈折率が１．５４〜１．５７の範囲内であ
   る請求項１記載のガラス繊維ストランド。 ４　水性処理組成物がアルコキシ部分とすくなくとも１
   ０の酸価とを有するカチオン性有機系第４級アンモニウ
   ム塩を含む請求項１記載のガラス繊維ストランド。 ５　ビスフェノール系ポリエステル樹脂がエトキシル化
   で内部的に乳化せしめられている請求項１記載のガラス
   繊維ストランド。 ６　ビスフェノールＡ系ポリエステル膜形成高分子が第
   １図に示す核磁気共鳴曲線を有する請求項１記載のガラ
   ス繊維ストランド。 ７　有機カップリング剤が、アクリロキシアルキルアル
   コキシシランおよびメタクリロキシアルキルアルコキシ
   シランならびにそれらの加水分解生成物からなる群より
   選ばれたものである請求項１記載のガラス繊維ストラン
   ド。 ８　有機カップリング剤がγ−メタクリロキシプロピル
   トリメトキシシランであってその加水分解生成物が加水
   分解によって水酸基になるメトキシ基をひとつ以上有し
   、オルガノシランカップリング剤が水性処理組成物の約 ０．１〜約１重量％存在する請求項１記載のガラス繊維
   ストランド。 ９　カチオン性潤滑剤がペラルゴン酸で調製されたポリ
   アミノアミド潤滑剤であって、潤滑剤が水性処理組成物
   の約０．０５〜約０．５重量％の範囲内で存在する請求
   項１記載のガラス繊維ストランド。 １０　カチオン性有機系アルコキシル化第４級アンモニ
   ウム塩帯電防止剤が第３図に示す赤外線分光光度曲線お
   よび第２図の核磁気共鳴曲線を有し、約１０〜約２０の
   酸価を有する請求項４記載のガラス繊維ストランド。 １１　カチオン性有機系アルコキシル化第４級アンモニ
   ウム塩帯電防止剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４のひと
   つ以上が同一または異なったアルコキシ部分であり、メ
   チレン基を有しておりまたはおらず、一般式 Ｒ′″−Ｏ−（Ｒ”−０）＿ｂ−（Ｒ′）＿ｎ− （ただし、Ｒ′はメチレン基（ＣＨ＿２）、ｎは０〜１
   ０の整数、Ｒ”はエチレン基またはプロピレン基または
   それらの混合物、ｂは１〜１０の整数、Ｒ′″は水素ま
   たは１〜１０個の炭素原子を有する低級アルキル基）で
   表わされる末端アルコール性基を有している）で表わさ
   れ、群Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４のうち４つ
   未満がアルコキシ基であり、残りの非アルコキシ基Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が１〜１０個の炭素原
   子を有するアルキル基であり、Ｘ＾−が（カルボキシレ
   ート、スルホネート、スルフェート、ホスフェートおよ
   び）ハライドイオンを含む有機系または無機系のアニオ
   ンからなる群より選ばれたものである請求項４記載のガ
   ラス繊維ストランド。 １２　帯電防止剤が成形に引き続いて付加されてなる請
   求項１記載のガラス繊維ストランド。 １３　ガラス繊維が二酸化ケイ素５５．８〜５５．９重
   量％、酸化カルシウム２１重量％、酸化アルミニウム１
   ４．８重量％、三酸化二ホウ素５．２重量％、酸化ナト
   リウム１．４重量％、およびフッ素０．５〜０、６重量
   ％のガラス組成を有する請求項１記載のガラス繊維。 １４　ガラス繊維のガラス組成がさらに０．３重量％の
   酸化マグネシウムを含む請求項１３記載のガラス繊維。 １５　２種の膜形成ポリマーの量が、ビスフェノール系
   ポリエステルが重量％表示で非水性成分の４０から優勢
   な値までであり、ポリ（酢酸ビニル）高分子材料が非水
   性成分の５〜６０重量％である請求項１記載のガラス繊
   維。 １６　すくなくともひとつのアミノオルガノシランカッ
   プリング剤をさらに含む請求項１記載のガラス繊維。 １７　アミノシランが非水性成分のすくなくとも０．４
   〜約５重量％の量で存在する請求項１６記載のガラス繊
   維。 １８　（ I ）ホウケイ酸塩、アルミニウム、アルカリ
   金属およびアルカリ土類金属、ホウケイ酸のアルカリ金
   属およびアルカリ土類金属塩、ホウケイ酸アルミニウム
   、ホウケイ酸塩の酸化物からなる群より選ばれ、約１．
   ５４〜約１．５７の屈折率を有するガラス繊維と、 （II）ガラス繊維表面のすくなくとも一部分に存在する
   乾燥物であって、 （ａ）第２図に示す核磁気共鳴曲線を有し、エトキシル
   化によって内部的に乳化しており、約３０，０００〜４
   ５，０００の範囲内の重量平均分子量を有し、約５〜９
   のポリディスパーシティ・インデックスを有し、ポリマ
   ーの分子あたりの二重結合の数が約１．５より少ない脂
   肪族の不飽和度を有し、芳香族二重結合に対する脂肪族
   二重結合の比が約０．１より小さいビスフェノールＡ系
   ポリエステル膜形成ポリマーの水性乳濁液または分散液
   と、ポリ（酢酸ビニル−シラン）共重合体の水性乳濁液
   、分散液または溶液とを含み、前者が重量％表示で非水
   性成分の約４０から優勢な値までで存在し後者が非水性
   成分の約５〜約６０重量％の量で存在する２種の膜形成
   ポリマー、 （ｂ）アクリロキシ含有カップリング剤およびメタクリ
   ロキシ含有カップリング剤からなる群より選ばれ、水性
   化学処理組成物の約０．５〜約１０重量％の範囲の量で
   存在する有機カップリング剤、 （ｃ）アミノアルキルトリアルコキシシランおよびポリ
   アミノ有機官能性シランカップリング剤からなる群より
   選ばれ、非水性成分のすくなくとも０．４重量％の量で
   存在し、アクリロキシまたはメタクリロキシ含有シラン
   の量より少ない量で存在し、すべてのシランはその加水
   分解誘導体をも含む意味であるアミノオルガノシランカ
   ップリング剤、 （ｄ）脂肪酸を用いた縮合によって調整された部分アミ
   ド化ポリアルキレンアミンからなり、脂肪酸のうちすく
   なくともひとつがペラルゴン酸であり、水性化学処理組
   成物の約０．０５〜約０．５重量％の範囲内の量で存在
   するポリアミノアミドカチオン性潤滑剤、 （ｅ）アルコキシ部分を有し、すくなくとも１０の酸価
   を有し、水性処理組成物の約０．０５〜約０．４重量％
   の範囲内の量で存在するカチオン性第４級アンモニウム
   塩、および（ｆ）水性化学処理組成物の全固形分が約１
   〜約２０重量％の範囲内となるような量の水からなり、
   無機系帯電防止剤を本質的に含有せず、ｐＨが約７より
   も低い水性化学処理組成物の乾燥物 とからなる複数のガラス繊維を有するガラス繊維ストラ
   ンド。 １９　化学処理組成物の適用に引き続いて付加されてな
   る第２の帯電防止剤をさらに有する請求項１８記載のガ
   ラス繊維ストランド。