JPH01292099A - 濃厚化した注出し可能な水性クリーナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 溌」１４種」靴ヂが− 本発明は濃厚化した硬質表面用水性クリーナーに関する
もので、より具体的には滑らかな流動性又は可塑性であ
って、好ましくは室温で注出し可能であることにより特
徴づけられる上記のようなりリーナーに関するものであ
る。

見班五實見 石ケン又は界面活性剤を種々の炭化水素型の溶剤と組合
せて含有する種々の硬質表面クリーナー又はクレンザ−
がこれまで開示されている。このようなりレンザーの例
は、米国特許第４，４１４，１２８号（ゴフィネット）
、第４，４５５，２５０号及び第４，５４０，５０５号
（フレイシア）、第４，５３３，４８７号（ジョーンズ
）、及び第４，５７６．７３８号（力ロドニー）に開示
されている。一般に、これらクリーナー又はクレンザ−
は墨流性であり、濃厚化剤を含んでおらず、また濃厚化
した水性クレンザ−の性質をもつように適応させるのに
適していない。

種々の濃厚化した水溶性みがきクレンザ−が知られてい
て、これらクレンザ−は種々の特性を示す。例えば、米
国特許第４，５９９，１８６号、第４，６５７．６９２
号及び第４，６９５，３９４号（チョイほか）並びに米
国特許願第０７／１４６，５１９号（レボ−ほか、１９
８８年１月２１日出願）には濃厚化水溶性研磨クレンザ
−が開示されており、これはコロイド状アルミナ濃厚化
剤を使って、時間が経っても殆ど又は全く離液を示さな
い研磨性クレンザ−である。同様なりレンザーで有機溶
剤を含むものが本件と同日出願の米国特許出願節１７６
．６３６号（１９８８年４月１日出歴）に開示されてい
る その他の研磨性クレンザ−が米国特許第４，６７６゜９
２０号（カルシヨウ）及び公開されたＥＰ特許出願第１
２６５４５号（ブザッカリーニ）、同第２１６４１６号
（アイディング）に開示されており、これらはクレー型
の濃厚化剤を含有する。これらクレンザ−は炭化水素溶
剤を含有するけれども、クレー濃厚化剤は流動性及び注
出し性の点で望ましい性質をもたらさない。アイディン
グの開示は、研磨性クレンザ−に溶剤を含めることがク
レンザ−の不安定性と離液をもたらすと指摘している。

その他の研磨性クレンザ−が、米国特許第４，１５８．
５５３号及び第４，２４０，９１９号（チャツプマン）
、第４゜３９６，５２５号及び第４，１２９，４２３号
（ルピン）、第４，００５゜０２７号（ハートマン）、
第４，４５７，８５６号（ミッチェル）、並びに日本の
特許比［６０−１０８４９９号（ワタナベ）に開示され
ている。しかし、これらクレンザ−のどれもが、成る用
途には、チョイほかの特許に示されているような所望の
流動性又は可塑性粘稠度と共に所望の清浄効果をもたら
さない。塗料を除去するための特殊なエマルジョン型ス
キン・クリーナー組成物が米国特許筒４，５０８．６４
３号（エレパノはか）に界面活性剤、溶剤、任意的なマ
イルド研磨剤、及び保護コロイド濃厚化剤（コロイド状
アルミナであり得る）を含むものとして記載されている
。

上記諸特許、公開及び係属中の出願を参考文献としてこ
こに包含する。

上記に鑑み、 （ａ）滑らかな流動性又は可塑性粘稠度、好ましくは注
出し可能性をもち、これらの性質を長期にわたり維持す
る特性、及び （ｂ）成る用途向けに改良された清浄有効性をもつ特性 を有する濃厚化水性クリーナーに対する需要が依然とし
て存在することが認められる。

本発明の中で、″可塑性″という用語は、クリーナーが
粘稠性を破壊又は緩和させることなく連続的な変形を行
い得る粘稠度のものであることを意味し、″注出し可能
性′″という用語は、クリーナーが開いた容器から重力
以外の力を加える必要なしに注ぎ出すことができ、従っ
て使用に際しクリーナーを振盪したり撹拌したりする必
要のない粘稠度であることを意味する。

見訓夏監叉 ここに、濃厚化した滑らかな流動性又は可塑性と、好ま
しくは注出し可能性粘稠度をもつことにより特徴化され
る、有機溶剤を含有した水性クリーナーを実現すること
が望ましいと認められた。

所望の濃厚化粘稠度をもつ濃厚化水性クレンザ−が、炭
化水素溶剤含有クリーナーにコロイド状アルミナ濃厚化
剤を含めることにより作り得るということ、及び従来の
電解質／緩衝剤及び界面活性剤と一緒に脂肪酸石ケンと
組合せて使用する時。

上記の望ましい性質すなわち滑らかな流動性又は可塑性
、好ましくは注出し可能性粘稠度をもつクリーナーが得
られるということが、全く意外にも見出されたのである
。

本発明の目的は、長期にわたって滑らかな流動性又は可
塑性であり続けるレオロジー及び粘稠度により特徴化さ
れる濃厚化水性クリーナーを提供することである。

本発明の他の目的は、改良された清浄効果をもつことに
より特徴づけられる濃厚化水性クリーナーを提供するこ
とである。

本発明は、滑らかな流動性又は可塑性により特徴化され
、且つ下記（ａ）〜（ｅ）から成る濃厚化水性硬質表面
クリーナーを提供するものである：（ａ）少なくとも清
浄化有効量で存在する陰イオン、非イオン、両性、又は
両性イオン界面活性剤少なくとも１種と、 （ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
する電解質／緩衝剤と、 （ｃ）有効量からクリーナーの重量の約５％までの量で
存在する脂肪酸石ケンと、 （ｄ）清浄化有効量からクリーナーの重量の約ｌＯ％ま
での量で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤。

上記に要約したような本発明の硬質表面クリーナーは、
これを垂直表面上で容易に使用するのを助ける優れた濃
厚化粘稠度をもたらすものである。

得られる粘稠度の故に本発明のクリーナーは容器から配
合物を注ぎ出して使用するのに振盪したり撹拌したりす
ることを要しない。それよりむしろ、本発明のクリーナ
ーは、長期のシェルフライフの後にさえも、均一なレオ
ロジーを維持し、滑らかな流動性又は可塑性粘稠度と、
好適に注出し可能な粘稠度を、好適に室温で有する。従
って、本発明のクリーナーは、消費するのが容易であり
、垂直表面にひっかかって流れ落ちることにより良く表
面被覆をするという意味で有用であると共に実質的な美
観を有するものである。

他の態様において、本発明は、滑らかな流動性又は可塑
性粘稠度と、好適に注出し可能粘稠度を有する濃厚化硬
質表面クリーナーを製造する方法を提供するもので、こ
の方法は （ａ）少なくとも清浄化有効量で存在する陰イオン、非
イオン、両性、又は両性イオン界面活性剤少なくとも１
種と、 （ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
する電解質／緩衝剤と、 （ｃ）有効量からクリーナーの重量の約５％までの量で
存在する脂肪酸石ケンと、 （ｄ）清浄化有効量からクリーナーの重量の約１０％ま
での量で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤とを混合すること
から成るものである。

さらに他の態様において、本発明は滑らかな流動性又は
可塑性粘稠度と、好適に注出し可能粘稠度により特徴づ
けられる濃厚化水性クリーナーで表面を清浄化する方法
を提供するもので、この方法は （ａ）少なくとも清浄化有効量で存在する陰イオン、非
イオン、両性、又は両性イオン界面活性剤少なくとも１
種と。

（ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
する電解質／緩衝剤と、 （Ｑ）有効量からクリーナーの重量の約５％までの量で
存在する脂肪酸石ケンと。

（ｄ）清浄化有効量からクリーナーの重量の約１０％ま
での量で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤から成る濃厚化水
性クリーナーを、汚れを有する表面と接触させることか
ら成るものである。

本発明は、意外なことに、界面活性剤、電解質／緩衝剤
、石ケン及び有機溶剤系の中のコロイド状アルミナが、
滑らかな流動性又は可塑性と、好適に注出し可能性を有
するクリーナーをもたらす能力を検証したのである。

尖嵐（社）乳度哩 一実施態様において、本発明は注出し可能で滑らかな流
動性粘稠度をもつことにより特徴づけられる濃厚化水性
クリーナーをもたらすもので、これら特徴はクリーナー
が長期間を経た後も保持される。

従って、本゛発明の少なくもと一態様において、注出し
可能で滑らかな流動性という望ましい特徴をもつ濃厚化
水性クリーナーは、 （ａ）少なくとも清浄化有効量で存在する陰イオン、非
イオン、両性、又は両性イオン界面活性剤少なくとも１
種と。

（ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
する電解質／緩衝剤と、 （ｃ）有効量からクリーナーの重量の約５％までの量で
存在する脂肪酸石ケンと、 （ｄ）清浄化有効量からクリーナーの重量の約１０％ま
での量で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤から成るものであ
る。

上記のような本発明の組成物における本質的成分は、界
面活性剤１石ケン及び有機溶剤と組合わされたコロイド
状アルミナ濃厚化剤である。なぜなら、この組合せがク
リーナーの滑らかな流動性又は可塑性（好適に注出し可
能性）をもたらし、チキントロピー性を生じさせないか
らである。

本発明のより完全な理解に資するため、本発明の組成物
における個々の成分について以下に詳細に説明する。

界且五作Ｍ 上述のように、本発明で使用するに適した界面活性剤は
、一般に弁面ケン型の界面活性剤であるところの、陰イ
オン、非イオン、両性、両性イオン界面活性剤及びその
混合物から選ばれる。特に、陰イオン及び漂白安定性非
イオン（通常、より飽和されていて、漂白剤の存在下で
の安定性をもたらす）の組合せを使用することが好まし
い。しかし、本発明のクリーナーが非漂白配合物として
使用される時は、より多く不飽和が存在している界面活
性剤を選んでもよい。

本発明で使用し得る陰イオン界面活性剤は、アルカリ金
属アルキルスルフェート、第二アルカンスルホネート、
線状アルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの混合
物から選択され得る。これら陰イオン界面活性剤は、好
適に炭素原子約８から約２０を有するアルキル鎖基をも
つ。実際に、クリーナーには漂白剤が存在することがし
ばしば望ましい。漂白剤が存在する場合、界面活性剤は
ハイポハライド例えば次亜塩素酸塩などの漂白成分と接
触した時に化学的に劣化しない他の陰イオン界面活性剤
であり得る。特に好適な第二アルカンスルホネートの例
は、ｌｌ０３ＴＡＰＵＲ５ＡＳ（西ドイツ、ファルブヴ
エルケ・ヘキスト製）である。アルカンスルホネートの
他の例はＭｅｒｓｏｌａｔすなわち約１３〜１５の炭素
原子をもつアルキル基で、モーベー・ケミカル・カンパ
ニー販売のものである。典型的なアルカリ金属アルキル
スルフェートの例はＣｏｎｃ。

５ｕｌｆａｔｅ　ＩＩＲすなわち炭素原子約１６のアル
キル基でコンチネンタル・ケミカル・カンパニー販売の
ものである。使用する電解質がアルカリ金属ケイ酸塩で
ある時は、界面活性剤と共に脂肪酸の可溶アルカリ金属
石ケン、例えばＣ６−□いより好適にはＣ１ｏ−０６脂
肪酸石ケンを含めることが最も好適である。特に好適な
のはラウリン酸及びミリスチン酸のナトリウム及びカリ
ウム石ケンである。

好適な漂白安定性非イオン界面活性剤の例はアミンオキ
シド、特にトリアルキルアミンオキシドである。代表的
な構造は次の通りである。

Ｒ′ Ｒ−Ｎ−＄Ｏ Ｒ” この構造において、Ｒ′及びＲ’は炭素原子１〜３のア
ルキル、最も好適にはメチルであり得る。

Ｒは炭素原子約１０〜約２０のアルキルである。Ｒ′と
Ｒ’が共にＣＨ３−で、Ｒが炭素原子約１２のアルキル
である時は、ジメチルドデシルアミンオキシド（特に好
適なアミンオキシド）の構造が得られる。

これらアミンオキシドは直鎖又は分枝鎖構造であること
ができ（米国特許第４，２９９，３１３号参照）、所望
によりヒドロキシエチル基、エトキシル基、等々のよう
なりリーナー系と両立性があって望まれる性状をもたら
す種々の置換基で官能化することができる。これら漂白
安定性非イオン界面活性剤の特定なタイプの例には、イ
リノイ州シカゴのステパン・ケミカル・カンパニーから
商標Ａｍｍｏｎｙｘ　ＬＯで発売されているジメチルド
デシルアミンオキシドがある。さらに他の好適なアミン
オキシドには、ベアード・ケミカル・インダストリーズ
・インコーホレーテッドから商標Ｂａｒｌｏｘで販売さ
れているものがある。さらに他のものには、Ｃｏｎｃｏ
　ＸＡシリーズ（コンチネンタル・ケミカル・カンパニ
ー販売）、Ａｒｏｍａｘシリーズ（アーマ−・インダス
トリーズ・ケミカル・カンパニー販売）、Ｓｃｈｅｒｃ
ａｍｏｘシリーズ（シャー・ブラザーズ・インコーホレ
ーテッド販売）、Ｓｙｎｐｒｏｌａｍシリーズ（アイシ
ーアイ・アメリカズ・インコーホレーテッド販売）、及
び特殊アミンオキシド（エチル・コーポレーション販売
）などがある。

これらアミンオキシドは好適に炭素原子約１０〜２０の
主アルキル鎖基をもっている。その他のタイプの適当な
界面活性剤には、両性界面活性剤例えばベタイン、イミ
ダシリン及び成る第四ホスホニウムと第三スルホニウム
化合物がある。特に好適なのは、Ｎ−カルボキシメチル
−Ｎ−ジメチル−Ｎ−（９−オクタデシル）アンモニウ
ムヒドロキシド、及びＮ−カルボキシメチル−Ｎ−ココ
アルキル−Ｎ−ジメチルアンモニウムヒドロキシド（こ
れはロンザ・コーポレーションがら、商標Ｌｏｎｚａｉ
ｎｅで販売されている）などのようなベタインである。

成る場合には、これら界面活性剤の少なくとも２種、最
も好適には陰イオン系と漂白安定性非イオン系とを組合
せることが好ましい。これら異なるタイプの界面活性剤
の組合せは、漂白剤が昇温で長期にわたり次亜塩素酸塩
半減安定性を維持するようにクリーナーに存在している
時に特に望ましいと思われる。

界面活性剤は一般にクリーナーにその全重量に基づいて
約０．１〜約１０％の範囲、より好適には約０．５〜約
１０％、最も好適には約１〜約５％で存在している。

ヱｍυ１触 本発明で使用される電解質／緩衝剤は、界面活性剤（１
種又はそれ以上）及びコロイド状アルミナ濃厚化剤と組
合わせて、本発明の組成物に望ましい注出し可能で流動
性の粘稠度をもたらすように選択され之べきである。広
い意味で、本発明で使用される電解質／緩衝剤は一般に
種々の無機酸の塩であり、アルカリ金属リン酸塩、ポリ
リン酸塩、ピロリン酸塩、トリリン酸塩、テトラリン酸
塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、ポリケイ酸塩、炭酸塩、
水酸化物、塩化物、硫化物、及びこれらの混合物である
。成る二価の塩、例えばアルカリ土類リン酸塩、炭酸塩
、水酸化物等々の塩は単に緩衝剤として機能し得る。こ
れら化合物を用いるなら、少なくとも１種の他の電解質
／緩衝剤と組合わせて適当なｐＨ調整をなすべきである
。同様に、アルミノシリケート（ゼオライト）、ボレー
ト、アルミネートなどのような材料、及び漂白安定性有
機材料例えばグルコネート、スクシネート、マレエート
など、及びそれらのアルカリ金属塩を緩衝剤として使用
することが望まれる。これら電解質／緩衝剤は、特に漂
白剤含有配合において、本発明のクリーナー化合物のｐ
Ｈ範囲を約７．０、より好適には約１０．０から１３．
０の間に維持する働きをする。電解質／緩衝剤の本発明
組成物での使用量は、クリーナーの重量の約０．１〜１
５％、好適には約０．５〜約１０％、より好適には約１
〜約５％と変動し得る。

本発明で有用なケイ酸塩の電解質／緩衝剤は。

酸化ナトリウムと二酸化ケイ素との組合せで形成され、
二酸化ケイ素対酸化ナトリウムの重量比が約３．７５／
　１から約１７１、好適に約３７１から約１．５／１で
あるケイ酸ナトリウムであり得る。より好適に、電解質
／緩衝剤は二酸化ケイ素対酸化ナトリウムの重量比が約
２．４／　１であるケイ酸ナトリウムの形である。

上述のケイ酸塩は、例えばペンシルベニア州フィラデル
フィアのＰＱココ−レーションから入手可能である。

乱訳筐五欠λ 本発明で有用な石ケンは、石ケンを水性クリーナー中で
可溶性又は分散性ならしめる一価又は多価陽イオンをも
つ炭素原子６〜２４の直鎖又は分枝鎖脂肪酸であり得る
。この石ケンはこのような脂肪酸のアルカリ金属塩、多
はＬｉ、　Ｎａ、又はに塩であることができ、又はその
アンモニウム若しくはアルキルアンモニウム塩である得
る。泡抑制剤として普通に使用される石ケンは一般に本
発明で有効である。石ケンは従来技術で泡調整又は漂白
安定性のいずれかのために使用されいるが、本発明では
石ケンがクリーナー中の有機溶剤と両立性があって、そ
れを可溶化すること、またクリーナー中のコロイド状ア
ルミナとも両立性があることが同様に重要である。飽和
された、又は不飽和であり得る石ケンは、コロイド状ア
ルミナ濃厚化剤及び炭化水素溶剤と相俟って、本発明の
クリーナーの可塑性粘稠度又は注出し可能流動性特徴を
依然維持したま＼、改良された清浄化特性をもたらすも
のである。界面活性剤に関し上述したように。

漂白剤が存在する時は飽和石ケンが通常漂白安定性を維
持するために好ましいが、漂白剤が本発明のクリーナー
に含まれていないような成る場合には不飽和石ケンも望
ましい。

本発明で有用な石ケンは一般に、直鎮又は分枝鎖いずれ
かの炭素原子約８〜２０であることで特徴づけられる分
子量範囲に限定される。より好適に石ケンは炭素原子約
１０〜１８のタイプ、さらに好適には約１２〜約１４の
炭素原子のものである。本発明に係るクリーナーに使用
される石ケンの量は有効量から約５％（クリーナー重量
の）、好適に約０．１〜約５％、より好適に約０．５〜
約４％、最も好適に約３％までである。

本発明で使用し得る適当な脂肪酸石ケンは、うウリン酸
カリウム、ラウリン酸ナトリウム９、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム
等々から成る群から選ばれ得る。陽イオンとしてアンモ
ニウムイオンを含む同様な石ケンも特にクリーナーが漂
白剤を含有していない場合に使用され得る。本発明で使
用し得る適当な石ケンは、ケミカル・パブリッシング・
カンパニー・インコーホレーテッドの″エンサイクロペ
ディア・オブ・サーフェスアクティブ・エージェント”
第１巻（１９５２）　３９ペ一ジ等、カーク＝オスマー
″エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ
ー３版”第２１巻１６１−１８１ペ一ジ″石ケン″の項
、及び第２２巻“界面活性剤”の項に記載されている。

これら文献をここに参考として包含させる。

脂肪酸陰イオン界面活性剤又は石ケンが、本発明に従っ
てコロイド状アルミナ濃厚化剤及び炭化水素溶剤と協働
して機能する態様は完全には理解されていない。しかし
、石ケンはそれがおそらく溶剤の混合又は乳化を助ける
から、本発明のクリーナーに存在する有機溶剤を可溶化
するのを助けると考えられる。

且槻且菫 本発明で使用し得る有機溶剤は、少なくとも炭素原子数
２、好適には約４から約１８のアルキル又はアリール炭
化水素であり、エーテル、アルコール、エステル、ケト
ン、及び本発明のクリーナーの組成中に存在する脂肪酸
石ケン界面活性剤及びコロイド状アルミナと相容性ある
その他の炭化水素を含む。かような有機溶剤の例には、
ｄ−リモネン、テルピルン、松根油、グリコールエーテ
ル例えばブトキシェタノール（ブチル“セロソルブ′つ
。

直鎖又は分枝鎖グリコールエーテル、グリコール例えば
ポリエチレングリコール、アルコール例えばフェノール
５エチルアルコール、ベンジルアルコール、ゲラニオー
ル、シトロネロール、サンタロール、メントール、ボル
ネオール、カルベオール、エチルへキセルカルボニル、
ベチロール、リナロール、テルピネオール、ミルセノー
ル、セドロールなど、及びエステル例えばリナリルアセ
テート、ベンジルアセテート、インボルニルアセテート
、エチルアセトアセテート及びイソアミルアセテートな
どがある。本発明のクリーナーに使用できるその他の有
機溶剤の例には、テルペン、イソプレン、石油スピリッ
トの飽和誘導体、例えばエクソン・コーポレーション販
売の石油スピリット及び鉱油（Ｉｓｏｐａｒ及びＮｏｒ
ｐａｒシリーズ）並びにペンセコ・カンパニーから入手
できる鉱油などがある。もちろん種々の有機溶剤の混合
物も本発明のクリーナーに使用可能である。

界面活性剤及び石ケンについて理解されたように、飽和
有機溶剤は、クリーナーに漂白剤が含まれている場合に
、当業者に認識されるように漂白安定性を促進するため
に使用されるべきである。

逆に、不飽和有機溶剤は漂白剤なしの配合に使用すべき
ものである。さらに、有機溶剤は上述したような本発明
に有用な石ケン及び界面活性剤と両立し得るように選ば
れるものである。

本発明のクリーナーにおける有機溶剤の使用量は、有効
量からクリーナー重量の約ｌＯ％まで、好適に約０．１
〜約８％まで、より好適に約０．１〜約６％まで、最も
好適には約４％までとなろう。さらに、本発明では有機
溶剤と石ケン及び界面活性剤の合計量との比が大体酸る
範囲内にあることが最も実際的な配合において望ましい
と思われる。−般に、有機溶剤と石ケン＋界面活性剤と
の重量比は約１：４０以下、通常約１０：１から１：２
０の間であるべきで、好適には約２：１から約１：１０
の間、より好適には約１：１．５から約１：９、さらに
好適には約１＝２から約１：８の間、最も好適には約１
：３から約１＝７の間である。

コロイド状アルミナ１厚化剤 本発明のコロイド状アルミナ濃厚化剤成分は、好適に、
コロイド状濃厚化剤として機能させるように粒径などの
ような精選した特性を有する水和酸化アルミニウムであ
る。この意味で本発明に使用されるコロイド状アルミナ
１厚化剤は、例えば実質的に１ミクロンより大きい大粒
径の研磨性アルミナ材料と対比されるべきものである。

従ってコロイド状アルミナ濃厚化剤の粒径は、この成分
にとって特に重要な特長である。

本発明において好適な水和アルミナは合成ベーマイトか
ら誘導される。より重要なこととして、本発明の水和コ
ロイド状アルミナ濃厚化剤は化学的に不溶性であり、す
なわち適度に酸性、塩基性又は中性の媒体に溶解しては
いけない。しかし。

例えば５０％ＮａＯＨのような強アルカリ性媒体にはコ
ロイド状アルミナは溶解するであろう。

典型的なアルミナはニューヨーク州チャドウィックスの
リメット・ケミカル・コーポレーションにより商標ＤＩ
ＳＰＥＲＡＬ　（以前はＤＩＳＰＵＲＡＬ）で販売され
ている（製造は西ドイツ、ブリュンスビュッテル、コン
デア・セミ）。ＤＩＳＰＥＲＡＬは、普通安定なコロイ
ド状水性分散液を作る酸化アルミニウムー水和物である
。このタイプのアルミナ生成物は通常乾燥粉末として存
在し、これはチキソトロピー性ゲル、結合シリカ及びそ
の他のセラミック物質を形成し得ると共に、正電荷を有
し、多様な表面に付着性がある。

上記アルミナ生成物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ）の典型的な化
学組成は、９０％のアルファ酸化アルミニウムー水和物
（ベーマイト）、９％の水、０．５％の炭素（第一アル
コールとして）、０．００８％の二酸化ケイ素、０．０
０５％の酸化第二鉄、０．００４％のケイ酸ナトリウム
、及び０．５％のイオウである。この表面積（ＢＥＴ）
は約３２０＋＋＋”／ｇ、未分散平均粒径（フルイ分げ
により測定して）は１５％（重量）が４５ミクロンより
大、８５％が４５ミクロンより小で、分散液として平均
粒径は０゜００４８ミクロン（Ｘ線回折で測定して）、
かさ密度は４５ポンド／立方フイート（ゆるいかさで）
と５０ボンド／立方フイート（詰めたかさで）である。

本発明で使用できる（しかし、好適ではない）他のアル
ミナは、テキサス州ヒユーストンのヴイスタ・ケミカル
ズ・カンパニー製で、商標ＣＡＴＡＰＡＬアルミナとし
て販売されている。このアルミナ（ＣＡＴＡＰＡＬ）の
典型的化学組成は、７４．２％の酸化アルミニウム（ベ
ーマイト）、２５．８％の水、０．３６％の炭素、０．
００８％の二酸化ケイ素、０．００５％の酸化第二鉄、
０．００４％の酸化ナトリウム及び０．０１％以下のイ
オウである。その表面積（ＢＥＴ）は２８０ｍ２／ｇ、
未分散平均粒径（フルイ分けで測定して）は３８％（重
量）が４５ミクロン以下、１９％が９０ミクロン以上で
ある。

本発明で分散した形で使用されるこれらコロイド状アル
ミナ濃厚化剤は、一般に分散液中すぐれて小さい平均粒
径（すなわち大体１ミクロン以下）をもつ。事実、これ
らの濃厚化剤を分散液とした時の平均粒径は０．００４
８ミクロン程度である。こうして、好ましい分散液中の
平均粒径範囲は、好適に１ミクロン以下、より好適に約
０．５ミクロン以下、最も好適に０．１ミクロン以下で
ある。粒径が小さいことにより、これら濃厚化剤が化学
的に不溶性の無機粒子であっても、はとんど又は全く研
磨作用はもたらさない。その上、これらコロイド状アル
ミナはフランダムなどのような研磨性酸化アルミニウム
とは化学的に全く異なるものである。

コロイド状アルミナは合成ベーマイトから作られる。一
般に、それはアルミニウムアルコレートを加水分解する
ことにより合成され、その結果の反応生成物は水和アル
ミニウム（コロイド状アルミナ）と３つの脂肪アルコー
ルである。反応式を以下に示す。

ＯＲ ／ ’ＡＱ　−ＯＲ＋　（２＋ｘ）　Ｈ２Ｏ−−＋＼ ＯＲ Ｒｏ−○Ｈ，Ｒ２−ＯＨ，Ｒ，−ＯＨ＋ＡＱＯＯＨ−ｘ
Ｈ２Ｏ〔コンデ７−セミ”ＰＵＲＡ、Ｌ　ＰＵＲＡＬＯ
Ｘ　ＤＩＳＰＥＲＡＬ高純度アルミナ″パンフレット（
１９８４）より〕これら水水和酸化アルミニラは、その
結晶性構造が天然産ベーマイトに似ているというだけで
、合成ベーマイトと呼ばれている。現実の鉱物であるベ
ーマイトはモース硬さが約３である。合成ベーマイトは
天然産ベーマイトより大きい硬さをもたないと期待され
る。他方、コランダムはモース硬さが少なくとも８、お
そらくそれ以上である。

こうして、コロイド状酸化アルミニウムによりもたらさ
れる研磨作用は、その比較的軟質性により著しく軽減さ
れる。ここで使用する水和アルミナの重要な特長は、化
学的に不溶性であること、すなわち有効な濃厚化と安定
性をもたらすために酸性、塩基性又は中性媒体に溶解し
てはいけないということである。しかし、コロイド状ベ
ーマイトアルミナも高度に塩基性の、例えば５０％Ｎａ
ＯＨには溶解するであろう。

さらに重要な点は、これらコロイド状アルミナ濃厚化剤
が、本発明のクリーナー中で濃厚化剤として有用である
ためには、最初強酸によって水性分散液に分散されなけ
ればならないということである。これらコロイド状アル
ミナを溶解するのに使用される好適な酸には、限定では
ないが、酢酸、硝酸及び塩酸がある。硫酸又はリン酸は
好適ではない。

一般に、１〜５０％、より好適に約５〜４０％、最も好
適に１０〜３５％の分散液が作られるが、成る場合には
コロイド状アルミナの百分率は１００％（すなわち１分
散されていないとして）活性含量として計算される。実
際上、コロイド状アルミナは所望パーセントの分散液を
作るため十分な水に添加され、それから酸が添加される
。或いは、酸を最初に水に添加し、ついでコロイド状ア
ルミナを希酸溶液に分散させてもよい。いずれにしても
、適切なレオロジーを得るために相当な剪断（すなわち
混合容器中での混合）が要求される。

通常、比較的少量の濃酸が添加される。−例として、２
５％（重量）分散液について、２５％の一水和アルミナ
が１．７５％の濃塩酸（１２Ｍ）と混合され、ついで７
３．７５％の水に分散される。コロイド状アルミナ濃厚
化剤それ自体はクリーナーに大体約１〜約１５％（クリ
ーナーの全重量に対する重量）、好適に約１〜約１０％
、より好適に約１〜６％、最も好適に約１〜５．５％の
範囲で存在する。多くの実用的な配合は、本発明に係る
約２．５〜約５％のコロイド状アルミナを含有するであ
ろう。

所望の最終生成物レオロジーを得る（すなわち濃厚化す
る）ためには酸性化した分散コロイドの中和が必要であ
る。こうして、酸性化した希釈コロイドは、好適に水酸
化ウトリウム（例えば５０％溶液）で中和される。しか
し、もし電解質／緩衝剤が炭酸ナトリウム又はケイ酸ナ
トリウムであるなら、水酸化ナトリウムを別の成分とし
て先行させることも可能である。第２に、所望によりハ
ロゲン漂白剤が本発明のクリーナーに添加され得るから
、そしてこのような漂白剤は酸の存在下で不安定である
から、漂白剤が用いられる時は同様に中和が望まれる。

濃厚化に関し注意すべきは、多くのタイプの無機及び有
機濃厚化剤があるけれども、必ずしもすべてが本発明で
望まれる適正な可塑性、流動性レオロジー、特に好適な
注出し粘稠度をもたらさないということである。例えば
米国特許筒３，９８５，６６８号及び４３．５ＳＬ４９
６号で使用されている普通のクレーはフォルス・ボディ
（ｆａｌｓｅ　ｂｏｄｙ）レオロジーを生じやすい。フ
ォルス・ボディレオロジーは、静止していると極めて粘
性に転じてゲルを生成する液体に関する性質である。こ
のようなフォルスボディ液について問題になるのは、極
めてすぐに濃厚化して硬化し又は固まりやすく、流動性
が問題になるということである。チキソトロピー・レオ
ロジーも本発明では特に望ましくない。なぜなら、チキ
ントロピー状態では静止液が劇的に濃厚化し、しかし理
論上は剪断力を加えれば流れるはずだからである。もし
チキソトロープが、クレーで濃厚化した液に典型的に見
られるように、高い降伏応力値をもつなら、この静止流
体は振盪するか撹拌しなければ流動性を再獲得しないで
あろう。

実際問題として、本発明の液状クリーナーを濃厚化する
のにコロイド状アルミナだけを用いたなら、高い降伏応
力値をもつチキントロープが得られることになろう。こ
のような生成物は好ましくなく、従って本発明の配合に
含まれる界面活性剤は所望のクリーム状流動性、可塑性
レオロジー、特に好適な注出し可能粘稠度を達成するこ
とに決定的重要度をもつ。通常、チキントロープは容器
から振るか絞り出すかした時だけ流れ出す。この典型例
はケチャツプであり１時にこれは激しく振り、容器底を
叩くことが必要になる。

本発明で望まれるレオロジーのタイプは、可塑性、流動
性レオロジーである。この種のレオロジーは流動性を促
進するのに剪断を要しない。従って、本発明に従い製造
された生成物は、その好適な形態で、容器から流れ出さ
せるために絞り出したり（変形可能なプラスチック容器
と仮定して）、振盪又は撹拌したりすることを要しない
で、注出し可能粘稠度をもつであろう。好適でない形で
は、本発明のクリーナーは特定の容器から注出し可能で
ないかもしれないが、それでも滑らかに流動し、可塑性
粘稠度があり、チキソトロープではない。

有機溶剤を含有する本発明のクリーナーでこのレオロジ
ーを達成したことは、有機溶剤を含有するクリーナー中
の濃厚化剤の組合せが異なるレオロジーを生じるであろ
うと考えられていたから、驚くべきことであった。同じ
く、チョイほかの米国特許筒４，６９５，３９４号にお
けるようにコロイド状アルミナで濃厚化され安定化され
たクレンザ−がこのような可塑性レオロジーをもち、前
記同日米国特許出願（第１７６．６３６号）における発
明に従う組成物に有機溶剤が含まれた時不安定にならな
いように、このような研磨剤懸濁安定性をももつという
ことは、驚くべきことである。

丈夏俺段皮分 上述のように本発明のクリーナーは、所望により、漂白
剤を含有し得る。漂白剤の源泉は、種々のハロゲン漂白
剤から選ばれる。本発明の目的上。

ハロゲン漂白剤は特に望ましい。その例として、漂白剤
はハイポハライド、ハイポハライド付加生成物、ハロア
ミンハロイミン、ハロイミド及びハロアミドのアルカリ
金属塩及びアルカリ土類塩から本質的に成り立つ群から
選ばれ得る。これらはまた、その場でハイポハラス漂白
剤を生成するが、次亜塩素酸塩が好適な漂白剤の形であ
る。代表的な次亜塩素酸塩生成化合物には、次亜塩素酸
ナトリウム、カリウム、リチウム及びカルシウム、塩素
化トリナトリウムホスフェートドデカハイドレート、カ
リウム及びナトリウムジクロロイソシアヌレート、トリ
クロロイソシアヌール酸、ジクロロジメチルヒダントイ
ン、クロロブロモジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロス
ルファミド及びクロロアミンがある。

上述のように、本発明で用いる好適な漂白剤は次亜塩素
酸ナトリウム（ＮａＯＣＱ）であり、約０．１％から約
５％、より好適には約０．２５％から４％、最も好適に
は０．５％から２．０％までの範囲の量で使用される。

漂白剤の目的は、有機物の汚れなどのように酸化性の汚
れに対し極めて有効な酸化性清浄化剤を形成することに
あるのは明らかである。

かような組成物に漂白剤を使用することの主たる問題は
、それが不安定になりやすい、又は他の成分、殊に成る
界面活性剤（もし相当量で存在するなら）の不安定性を
引き起こしやすいということである。いずれにしても、
本発明では濃厚化剤としてコロイド状アルミナを脂肪酸
石ケン、界面活性剤及び有機溶剤と共に、そして限られ
た量の追加的界面活性剤成分と共に使用するので、本発
明の組成物の漂白剤安定性（半減安定性で表現された）
は、相当なシェルフライフの後であっても、すぐれた流
動特性と漂白剤強度を維持することができる生成物にお
いて驚くべき良好な結果を生じている。

みがき研磨性クレンザ−を生成するため本発明のクリー
ナーに研磨剤を添加することもできる。

使用するに適した研磨剤及びその有効量は、同日出願の
米国特許出願筒１７６．６３６号に記載されている。本
発明のクリーナーは、そのコロイド状アルミナ／界面活
性剤／石ケン／有機溶剤系が安定な研磨剤懸濁液を生じ
て、みがき用クレンザ−を実現するから、特に研磨剤を
含有させるのに適している。本発明のクリーナーは成る
用途には、多くの磨きクレンザ−の特長的な磨き作用を
生じない微細な又はマイルドな研磨剤を少量含有させて
もよい。

上記した本発明のクリーナー組成物の成分に加えて、さ
らに望まれる添加分には漂白安定性ある染料（例えばア
ントラキノン染料）、顔料（例えばフタロシアニン、Ｔ
ｉｅ、及びウルトラマリンブルー）着色料及び香料（比
較的少量、例えばクリーナー組成物の重量の約０．００
１％から５．０％）などがある。

水 水は種々のクリーナー成分を溶解、分散又は混合するた
めの媒体である。これら成分の成るものは水をペースと
したクリーナーに添加されてクリーナー中に存在する水
の全量に加算される。水と種々の少量成分又は添加分が
組成物の残量を構成するけれども、水は一般にクリーナ
ーの約１０％から約９０％の範囲の量で存在する。

１近左抜 前述したように、本発明の液状クリーナーを製造する方
法は下記成分を混合することから成る＝（ａ）全量の水
の最初の部分とコロイド状アルミナ濃厚化剤； （ｂ）全量の水の最後の部分と中和剤の個別の量；（Ｃ
）任意に、ハロゲン漂白剤； （ｄ）脂肪酸石ケン； （ｅ）界面活性剤（漂白剤を使用する時は漂白安定性非
イオン系）、： （ｆ）上記（ｄ）及び（ｅ）に記載の界面活性剤及び（
ａ）の濃厚化剤と相互作用して可塑性レオロジーを生じ
る緩衝剤／電解質；及び （ｇ）有機溶剤。

米国特許第４，６５７，６９２号の第１３欄に同様に記
載されているように、クリーナーを製造するためにアル
ミナは、適当な混合手段例えば適当な角速度で一定な撹
拌を行う撹拌翼を備えたバット又は適当な混合容器に入
れられる。アルミナは酸性化され、全量の水の約５０％
で希釈される。アルキルベンゼンスルホネート相安定剤
を任意この時点で添加してもよい。５０％ＮａＯＨのよ
うな中和剤が残りの水と共に添加され得る。次に、任意
成分例えばハロゲン漂白剤、研磨剤、染料、香料等々を
所望なら添加すればよい。それから陰イオン界面活性剤
が添加される。ケイ酸塩を電解質／緩衝剤として使用す
る時は、陰イオン界面活性剤の１つとして脂肪酸石ケン
を入れることが必要である。米国特許第４，６９５，３
９４号に説明されているように、この石ケンはケイ酸塩
とコロイド状アルミナとの間に形成され得る網目構造を
驚くべきことに切断するからである。次に、漂白安定性
非イオン界面活性剤が添加される。これは一般にトリア
ルキルアミンオキシドである（ベタイン又はその他の界
面活性剤も適当ではあるが）。この時点でアルキルベン
ゼンスルホネートが、任意的ではあるが、最も好適には
添加される。電解質／緩衝剤が次に添加され、最後に有
機溶剤が添加される。これと異なり、所望により有機溶
剤を予め界面活性剤と混合してもよい。この方法のいず
れの段階ででも、任意の少斌成分例えば香料及び顔料を
添加することができる。しかし、香料はハロゲン漂白剤
により酸化されやすい有機成分であるから、漂白剤が存
在する時は、一番最後に添加するのが好ましい。

本発明をさらに以下の実例で説明する。

餌 厚化クリーナーを例示するものである。

’　ＰＱココ−レーションからのケイ酸ナトリウ１１上
記クリーナー組成物の粘度は１，７２０ｃｐｓ　（ブル
ックフィールドＲＶＴ、スピンドルＮｏ、４．５ｒｐｍ
、室温）である。これはまた、室温で滑らかに流動し、
注出し可能な性状をも示し、従って濃厚化水性クリーナ
ーとして特に有用である。

本発明はまた、上記した、及び例により示したような組
成物を含むクリーナーを形成する方法をも意図している
。一般に、このような方法は種々の成分を混合してクリ
ーナー組成物を生成することから成る。

本発明はまた、以上の記載から明らかと思われる硬質表
面の清浄化又は汚れ除去の方法をも意図している。しか
し、本発明の完全な理解を助けるため記述すれば、この
ような方法は、汚れた表面に本発明の組成物を接触させ
ることから成る。それから、組成物を）い濁した汚れと
共にすすぎにより表面から除去する。

以上の如く、滑らかな流動性又は可塑性粘稠度により特
徴づけられると共に混液に抵抗する能力のある濃厚化し
た水性クリーナーの多くの実施例を説明してきた。これ
ら実施例はさらに変更及び改良することができるもので
ある。従って本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、かような変更及び改良も特許請求の範囲に包含
されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、滑らかな流動性又は可塑性あることにより特徴づけ
   られる、硬質表面用の濃厚化した水性クリーナーであっ
   て、 （ａ）清浄化有効量で存在する陰イオン、非イオン、両
   性、又は両性イオン界面活性剤少なくとも１種と、 （ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
   する電解質／緩衝剤と、 （ｃ）クリーナーの重量の約５％までの有効量で存在す
   る脂肪酸石ケンと、 （ｄ）クリーナーの重量の約１０％までの清浄化有効量
   で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
   を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
   構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤とから成るクリー
   ナー。 ２、コロイド状アルミナ濃厚化剤の分散液中の最大粒径
   が約０．１ミクロンより大きくない請求項１に記載のク
   リーナー。 ３、界面活性剤が陰イオン界面活性剤である請求項１に
   記載のクリーナー。 ４、脂肪酸石ケンがアルカリ金属脂肪酸石ケンである請
   求項１に記載のクリーナー。 ５、陰イオン界面活性剤が一価である請求項４に記載の
   クリーナー。 ６、炭化水素溶剤が、ｄ−リモネン、テルピノレン、松
   根油、グリコールエーテル、アルコール又はこれらの混
   合物の少なくとも１つである請求項１に記載のクリーナ
   ー。 ７、脂肪酸石ケンがクリーナーの重量の約０．１％から
   約４％を占める請求項１に記載のクリーナー。 ８、炭化水素溶剤がクリーナの約０．１％から約７％を
   占める請求項１に記載のクリーナー。 ９、さらに次亜塩素酸塩漂白剤を含有している請求項１
   に記載のクリーナー。 １０、注出し可能性であることを特徴とする請求項１に
   記載のクリーナー。 １１、滑らかな流動性又は可塑性あることにより特徴づ
   けられる、硬質表面用の濃厚化した水性クリーナーを製
   造する方法であって、 （ａ）清浄化有効量で存在する陰イオン、非イオン、両
   性、又は両性イオン界面活性剤少なくとも１種と、 （ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
   する電解質／緩衝剤と、 （ｃ）クリーナーの重量の約５％までの有効量で存在す
   る脂肪酸石ケンと、 （ｄ）クリーナーの重量の約１０％までの清浄化有効量
   で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
   を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
   構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤とを 混合する工程から成る方法。 １２、滑らかな流動性又は可塑性粘稠度をもつことによ
   り特徴づけられる濃厚化水性クリーナーで表面を清浄化
   する方法であって、汚れを有する表面に、 （ａ）清浄化有効量で存在する陰イオン、非イオン、両
   性、又は両性イオン界面活性剤少なくとも１種と、 （ｂ）クリーナーの重量の約０．１％から１０％を構成
   する電解質／緩衝剤と、 （ｃ）クリーナーの重量の約５％までの有効量で存在す
   る脂肪酸石ケンと、 （ｄ）クリーナーの重量の約１０％までの清浄化有効量
   で存在する有機溶剤と、 （ｅ）分散液中で約１ミクロンより大きくない平均粒径
   を有し、クリーナーの重量の約１％から約１５％までを
   構成するコロイド状アルミナ濃厚化剤と から成る濃厚化水性クリーナーを接触させることから成
   る方法。