JPH01282243A - 改良されたじん性及び加工性のａｂｓ型の熱可塑性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＡＢＳポリマーは、それらのじん性（ｔｏｕｇｈｎｅｓ
ｓ）、熱の下での寸法安定性、加工性及び表面品質のよ
くバランスのとれた性質によって抜きん出ている。

特別な性質（例えば例外的なじん性または熱の下での高
い寸法安定性）を有するＡＢＳポリマーを製造しようと
する時には、これらの望ましい性質は、一般に、その他
の性質の犠牲においてのみ得ることができる。

一つの特別な問題は、非常に高いノツチ付き衝撃強さの
ＡＢＳ生成物の製造である。

実際に用いられる二つの方法、即ち ａ）グラフトゴム含量を増加させることそしてｂ）スチ
レン／アクリロニトリルコポリマー（樹脂マトリックス
）の分子量を増加させること、並びにこれらの組み合わ
せは、結果として溶融粘度における鋭い増加、即ち、熱
可塑性の加工性における顕著な劣化及び表面欠陥の出現
をもたらす。

優れた加工性と組み合わせられた大きなじん性を有する
ＡＢＳポリマーを、特別な脂肪族ポリカーボネートの添
加によって得ることができることが、ここに見い出され
ｌ；。

本発明は、 Ａ）　　スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの５−９０重量部、好
ましくはｔｏ−８０重量部そしてもつとも好ましくは２
０−７５重量部、 Ｂ、２）≦ｌＯ℃のガラス置皿を有するゴムの９５−１
゜重量部、好ましくは７０−２０重量部の上の、Ｂ、１
）　　スチレン、α−メチルスチレン、核において置換
されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニト
リル９．メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置
換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の５
−９０重量部、好ましくは３０−８０重量部 Ｂ）の一またはそれ以上のグラフトポリマーの５−９０
重量部、好ましくは１０−８０重量部そしてもっとも好
ましくは１５−６０重量部、モしてＣ）線状脂肪族ポリ
カーボネートの０．２５−４０重量部、好ましくは０．
５−３０重量部 を含む熱可塑性成形材料に関する。

コポリマー（Ａ）、グラフトポリマー（Ｂ）及び線状脂
肪族ポリカーボネート（Ｃ）の、本発明による混合物は
、通常の添加物、例えば防炎剤、安定剤、離型剤、顔料
、潤滑剤、静電防止剤及び充填剤を通常の量で含んでよ
い。

ポリカーボネート（Ｃ）の添加は、結果として、大きな
じん性と改良された流動性及びそれ故改良された加工性
とを組み合わせたタイプのＡＢＳの成形材料をもたらす
。これは、大きな寸法あるいは複雑な構造の非常にタフ
な（ｔｏｕｇｈ）射出成形された部品、例えばコンピュ
ータのケーシングまたは自動車の部品でさえ、改良され
た流動性によって一層容易にそして一層低い温度で製造
することができることを意味する。

本発明に従って適当な熱可塑性ポリマー（Ａ）は、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ハロゲン化されたスチレン、メチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、無水マレイン酸及びＮ−置換マレイ
ミド、またはこれらの混合物から得られるポリマーを含
む。

ポリマーＡ）は、樹脂状で、熱可塑性であり、そしてゴ
ムを含まない。特に好ましいポリマーＡ）は、スチレン
、メチルメタクリレート、スチレン／アクリロニトリル
混合物、スチレン／アクリロニトリル／メチルメタクリ
レート混合物、スチレン／メチルメタクリレート混合物
、アクリロニトリル／メチルメタクリレート混合物、α
−メチルスチレン／アクリロニトリル混合物、スチレン
−ａ−メチルスチレン／アクリロニトリル混合物、α−
メチルスチレン／メタクリルスチレン／メチルメタクリ
レート／アクリロニトリル混合物、スチレン／α−メチ
ルスチレン／メチルメタクリレートａ合物、スチレン／
α−メチルスチレン／メチルメタクリレート／アクリロ
ニトリル混合物、スチレン／無水マレイン酸混合物、メ
チルメタクリレート／無水マレイン酸混合物及びスチレ
ン／メチルメタクリレート／無水マレイン酸混合物から
得られるポリマーを含む。

ポリマーＡ）は公知であり、そしてラジカル重合によっ
て、特に乳化、懸濁、溶液または無溶媒重合によって製
造することができる。それらは、好ましくは、２０．０
００ないし２００，０００の分子量Ｍ、及び（２５℃で
ジメチルホルムアミド中で測定して）２０ないし１１０
ｍＱ／ｇの極限粘度［ｖｌを有する。

グラフトポリマーＢ）の製造のために適したゴムは、特
にポリブタジェン、ブタジェン／スチレンコポリマー、
ブタジェン／アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプ
レン、ＥＰＭゴム（エチレン／プロピレンゴム）　、Ｅ
ＰＤＩＪゴム（ジエンとして小量の非共役ジエン例えば
ヘキサジエン−（１，５）またはノルボルナジェンを含
むエチレン／プロピレン／ジエンゴム）あるいはＣ，−
Ｃ，−アルキルアクリレート、特にエチル、ブチル及び
エチルへキシルアクリレートを基にしたアルキルアクリ
レートゴムを含む。

アルキルアクリレートゴムは、共重合された形で（ゴム
の重量を基にして）３０重量％までの七ツマ−例えば酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタク
リレート及び／またはビニルエーテルを含んでよい。加
えて、アルキルアクリレートゴムは、小量、好ましくは
（ゴムの重量を基にして）５重量％までの僑かけ作用を
有するエチレン様不飽和モノマーを含んでよい。このよ
うな橋かけ剤の例は、アルキレンジオール−ジアクリレ
ート及び−メタクリレート、ポリエステル−ジアクリレ
ート及び−メタクリレート、ジビニルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ
）アクリレート、ブタジェン及びイソプレンを含む。グ
ラフトベースとして使用されるアクリレートゴムはまた
、コアとして、一またはそれ以上の共役ジエンの橋かけ
されたジエンゴム例えばポリブタジェンあるいは共役ジ
エンとエチレン様不飽和モノマー例えばスチレン及び／
またはアクリロニトリルとのコポリマーを含むコアーシ
ェルコポリマーでもよい。

ジエンゴム及びアルキルアクリレートゴムは、グラフト
ポリマーＢ）の製造のための好ましいゴムである。

ゴムは、０．０５ないし２０．０μｍ１好ましくは０．
１ないし２．０μｍそしてもっとも好ましくは０．１な
いし帆８μｍの平均粒径を有する少なくとも部分的に橋
かけされた粒子の形でグラフトポリマーＢ）中に含まれ
る。本明細書中では、平均粒径は、ダブリュー、ショル
タン（Ｗ、５ｃｈｏｌｔａｎ）ら、コロイド−ゼット（
Ｚ）、及び−ゼット、　（Ｚ、）ポリマー２５０　（１
９７２）　、７８２−７９６に従って超遠心分離法によ
って測定された平均粒径ｄ、。とじて定義される。

グラ７トポリマーＢ）は、グラフトされるべきゴム８．
２）の存在下での、上で定義されたモノマーまたはモノ
マー混合物Ｂ、ｌ’）のラジカルグラフト重合によって
製造される。

グラフトポリマーＢ）の好ましい製造方法は、公知の方
法で実施される乳化、溶液、無溶媒及び懸濁重合並びに
これらの方法の組み合わせである。

いわゆるＡＢＳポリマーが特に好ましいグラフトポリマ
ーＢ）である。

線状脂肪族ポリカーボネートＣ）は、一般式式中、 Ｒ’　＝−（ＣＨｚ）　ｎ−ここでｎ−３−１２、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ，）−１ ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ−１ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｚ　ＯＣＨ２ＣＨ２−１ＣＨ
２ＣＨ（ＣＨｓ　）　ＣＨ！　ＣＨｔ　Ｃ（ＣＨ３）　
ｌＣＨ２−１ ■Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−１ Ｈ３ＣＨ２ＣＣＨ！　　ＯＣＨｘ　ＣＨ−ＣＨ２そして Ｘは、２０００ないし５００，０００の分子量に対応す
る整数を表す、 に対応する化合物である。

繰り返し構造単位（ｎ） トが好ましい脂肪族ポリカーボネートＣ）である。

脂肪族ポリカーボネートＣ）は、通常の方法によって、
例えばジオールのエステル交換またはホスゲン化によっ
て（ＤＥ−Ｏ５２００１０９１，ＦＲ−ＰＳｌ　３９１
５１２、ＤＥ−Ｏ３ｌ　０３１５１２、ＤＥ−ＯＳ　２
４４６１０７、ＤＥ−ＯＳ　２６０５０２４、ＥＰ　０
０２６４Ｌ　ＤＥ−Ｏ５２４４７３４９）製造してよい
が、好ましくは、環状脂肪族カーボネートの開環無溶媒
または溶液重合によって（ＤＥ−Ｏ５ｌ　５４５１１６
、ｌ　５４５１１７．３１０３１３５．３２０４０７８
）製造する。

好ましい製造方法は、ＤＥ−Ｏ５３６０７６２５による
低温での環状脂肪族カーボネートのアニオン開環溶液重
合である。

脂肪族ポリカーボネート（Ｃ）の製造のための環状脂肪
族カーボネートは、式（ＩＩＩ）〇 式中、 Ｒ”＝　　（ＣＨｚ）ｎここでｎ−３−１２、ＣＨｚ　
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨｓ　）−１ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｚ　ＣＨｔ−１ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ，−１ＣＨ
ｚＣＨ（ＣＨｓ）ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨｓ）＊ＣＨ，−
１ ［。−ＣＨ２ＣＨ２−１ ＣＨ。

＼　／　　　　　　　　　＼　／ ＣＣ ／　＼　　　　　　　　　／　＼ ＼　／ ○ −Ｈ，ＣＣＨ２− ＼　／ ／　＼ Ｈ３ＣＨ２ＣＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ±ＣＨ２−８２ＣＣＨ
，− ＼　／ ／　＼ Ｈｓ　ＣＣＨｚ　　　　　ＣＨｚ　　（ＣＨ！　）　！
　ＣＨｓに対応する化合物及び式（ＩＶ） ○−Ｒ３−Ｏ Ｒ”−−（ＣＨ２）ｎ−ここでｎ−４−１２、−ＣＨ，
ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ２−１ −ＣＨｚ　ＣＨｘ　ＯＣＨｘ　ＣＨ！　ＯＣＨｘ　ＣＨ
ｔ−１に対応する化合物である。

式（ＩＩＩ）のカーボネートが好ましく使用される。

式中、 Ｒ””　　ＣＨ２ＣＨ２− ＼　／ ／　＼ Ｈ，ＣＣＨ。

であるカーボネートが特に好ましい。

好ましい脂肪族ポリカーボネ−１−Ｃ）は、ＤＥ−Ｏ３
３６０７６２５に従って得られる、２０００ないし５０
０゜０００、好ましくは１５．０００ないし３５０．０
００の範囲の分子ｆｆ１ｌ’ｖＬを有する生成物である
。

成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）、そして随時通常の添加物例え
ば防炎剤、潤滑剤、安定剤、顔料、離型剤、静電防止剤
または充填剤を含む、本発明による混合物は、室温でま
たは高められた温゛度で同時にまたは次々と公知の方法
で成分を一緒に混合しそして次に通常の装置例えば内部
混練機、押出機または二軸スクリュー中で１５０℃ない
し３００℃の温度でこの混合物を溶融コンパウンディン
グまたは溶融押出しすることによって製造される。

本発明による成形材料は、すべての型の成形された物体
の製造のために使用することができる。

通常の製造方法、特に、射出成形を、これらの物体のた
めに用いることができる。

本発明による成形材料を加工する別の方法は、公知の方
法であらかじめ製造された板またはシートを深絞りする
ことによる成形された物体の製造である。

実施例 熱可塑性ポリマー（Ａ） Ａ１：　　約１１５．０００のＭ、及び−１≦２．０の
不均一指数（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎａｉｔｙ　１ｎｄｅｘ
）　Ｒ＋Ｌ／Ｍｅを有する統計的（５ｔａｔ　ｉｓｔ　
１ｃａ１）スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ス
チレン：アクリロニトリル重量比−７２：　２８）。

Ａ２：　　約７５，０００のＭ、及び−１≦２．０の不
均一指数ＩＶＬ／Ｍ、を有する統計的ａ−メチルスチレ
ン／アクリロニトリルコポリマー（α−メチルスチレン
：アクリロニトリル重量比−７０：　３０）。

グラフトポリマーＢ ０．４μｍの平均粒径（ｄＳ。）を有するポリブタジェ
ン粒子の５０重量％の上のスチレン／アクリロニトリル
混合物（７２：２８の重量比）の５０重量％の乳化重合
によって得られたグラフト生成物。

ポリカーボネート　Ｃ ３，１７の相対溶液粘度η、、、　（２０℃でＣＨ２Ｃ
ｌ。

中の２重量％溶液）を有する、ネオペンチルグリコール
カーボネートの開環アニオン重合によって？与られた、
ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパンジ
オール−（１，３）　）を基にした脂肪族ポリカーボネ
ート◇ Ａ）、Ｂ）及びＣ）は、０．１重量部のシリコーンオイ
ルと一緒に１６０℃ないし２００℃の温度で１．３αの
内部混練機中で混合された。成形物体は、２４０℃で射
出成形機中で製造された。

ノツチ付き衝撃強さ（ａ、）は、室温でＤＩＮ　５３４
５３に従って（単位：　ｋＪ／ｍ”）測定した。加工性
は、ＤＩＮ　５３７３５　Ｕに従ってメルトフローイン
デックスＭＶｉ　（単位：ｃｎ＋３／１０ｍ１ｎ）及び
必要とされる充填圧力を測定することによって（Ｆ、ヨ
ハナペル（Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒ）　、プラスチック７
４　（１９８４）　、Ｌ　２−５頁参照）測定した。

検討された成形材料の組成及び得られた試験データを表
１中に要約する。比較例と比べて、本発明による組成物
は、より低い充填圧力の値及びより高いＭＶＩ値及びじ
ん性における顕著な増加を有する。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

ｌ。

Ａ）　　スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置
換マレイミド及び酢酸ビニル、まＪこはこれらの混合物
の一またはそれ以上の熱可塑性ポリマーの５−９０重量
部、８．２）≦ｌＯ℃のガラス温度を有するゴムの９５
−１０重量部の上の、 ８．１）　　スチレン、α−メチルスチレン、核におい
て置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物
の５−９０重量部 Ｂ）の一またはそれ以上のグラフトポリマーの５−９０
！ｉ量部、そして Ｃ）線状脂肪族ポリカーボネートの帆２５−４０重量を
含む熱可塑性成形材料。

２、アニオン開環重合によって製造された線状脂肪族ポ
リカーボネート（Ｃ）を含む、上記ｌに記載の熱可塑性
成形材料。

３、成分Ｃ）としてポリネオペンチルグリコールカーポ
不一トを含む、上記１に記載の熱可塑性成形材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）スチレン、α−メチルスチレン、核において置換さ
   れたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリ
   ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
   レイミド及び酢酸ビニル、またはこれらの混合物の一ま
   たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの５−９０重量部、Ｂ
   、２）≦１０℃のガラス温度を有するゴムの９５−１０
   重量部の上の、 Ｂ、１）スチレン、α−メチルスチレン、核において置
   換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
   トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−置
   換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の５
   −９０重量部 Ｂ）の一またはそれ以上のグラフトポリマーの５−９０
   重量部、そして Ｃ）線状脂肪族ポリカーボネートの０．２５−４０重量
   部 を含む熱可塑性成形材料。