JPH01279820A - 染毛剤および染毛法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は染毛剤および染毛法に関するものである。さら
に詳しくは染着性にすぐれ、洗髪しても脱落しない入毛
毛髪用に適した染毛剤および染毛法に関するものである
。

［従来の技術］ 入毛毛髪の染毛料には、銅、鉄、ビスマス、ニッケル、
コバルト、鉛などの無機金属の塩類、酸性染料、媒染染
料、直接染料、酸化染料などの有機合成染料などを用い
た１〜３品式のものがある。

［発明が解決しようとする問題点コ 無機金属の塩類、酸性染料、媒染染料、および直接染料
は操作が簡単でいろいろのカラーを得ることができるが
、染着濃度が低く、また洗髪により脱落しやすく、耐久
性に欠ける問題がある。さらに重金属を含む化合物は、
人体に有毒であり、頭皮に付着した場合には、皮膚障害
を起こすこと障害、アレルギー性などの欠点を有してお
り、万人に使用できるものではなかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、染着濃度が高く且つ洗髪しても脱落しに
くく、さらに人体に対しての毒性、皮膚障害に対してマ
イルドな染毛剤および染毛法について鋭意検討した結果
、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ジアルキルジ（メタ）アリルアンモ
ニウム塩単位（ａ２）と必要により共重合可能なビニル
単量体単位（Ｃ２）を有する（共）重合体（Ａ）および
酸性染料からなる染毛料（Ｂ）を組み合わせてなること
を特徴とする染毛剤；人毛毛髪に（Ａ）を付着させ、次
いでＣＢ）を付着させることを特徴とする染毛剤の使用
法および入毛毛髪に（Ｂ）を付着させ、次いで（Ａ）を
付着させることを特徴とする染毛剤の使用法」“６′本
発明におけるジアルキルジ（メタ）アリルアンモニウム
塩単位（ａ２）としては、 一般式 および／または、一般式 （式中Ｒ，はＨまたはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１８
のアルキル基、Ｘは酸の対アニオンである。

）で示される単位があげられる。

一般式（１）および（２）において、Ｒ２の炭素数１〜
１８のアルキル基としては、直鎖または、分岐を有する
飽和または不飽和のアルキル基または、アルケニル基た
とえばアルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、イソプロピル、イソブチル、イソオクチ
ル、イソデシル基など；アルケニル基としては、プロペ
ニル、イソプロペニル、２−ブテニル、ドデセニル、オ
クタデセニル基などがあげられる。

Ｘとしては、Ｃ１、Ｂｒ、ＣＨ，Ｓｏ、またはＣ２Ｈ２
ＳＯ４があげられる。

一般式（１）および（２）の繰り返し単位を与えるジア
ルキルジ（メタ）アリルアンモニウム塩としては、たと
えば、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライ
ド、ジエチルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド
、ジプロピルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド
、ジブチルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド、
ジペンチルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド、
ジオクチルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド、
ジドデシルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジ（メタ）アリルアンモニウムクロライド
、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウムブロマイド、
ジエチルジ（メタ）アリルアンモニウムブロマイド、ジ
プロピルジ（メタ）アリルアンモニウムブロマイド、ジ
メチルジ（メタ）アリルアンモニウムメトサルフェート
、エチルメチルジ（メタ）アリルアンモニウムメトサル
フェート、プロビルメチルジ（メタ）アリルアンモニウ
ムメトサルフェート、オクチルメチルジ（メタ）アリル
アンモニウムメトサルフェート、ステアリルメチルジ（
メタ）アリルアンモニウムメトサルフェートなどがあげ
られる。

好ましいものは、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウ
ムクロライド、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウム
ブロマイド、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウムメ
トサルフェート、及び、ジエチルジ（メタ）アリルアン
モニウムクロライドである。

本発明において使用する一般式（１）および（２）の繰
り返し単位で示される第四級アンモニウム塩単位を与え
るジアルケルジ（メタ）アリルアンモニウム塩は、 ■）（メタ）アリルハライド２モルと一級アミン化合物
１モルを反応させて得られるジ（メタ）アリル化三級ア
ミン化合物を四級化剤で四級化する；２）（メタ）アリ
ルハライド２モルと二級アミン化合物１モルを反応させ
、直接四級化する；などの方法で製造することができる
。工業的には、後者の方法が有利である。

（メタ）アリルハライドとしては、たとえば、（メタ）
アリルクロライド、（メタ）アリルブロマイドなどがあ
げられる。

前記１）において使用する一級アミン化合物としては、
たとえば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、オクチルアミンなどのアルキルアミン；プロペニル
アミン、イソプロペニルアミン、２−ブテニルアミン、
ドデセニルアミンなどのアルケニルアミンがあげられる
。

四級化剤としては、たとえばメチルクロライド、メチル
ブロマイド、エチルクロライド、エチルブロマイドなど
のハロゲン化炭化水素；ジメチル硫酸、ジエチル硫酸な
どのジアルキル硫酸；エピクロルヒドリン、エピブロム
ヒドリン、エチレンクロルヒドリン、エチレンブロムヒ
ドリン、モノクロル酢酸などがあげられる。

前記２）で使用する二級アミン化合物としては、たとえ
ば、ジメチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ンなどのジアルキルアミン；ジアルキルアミンなどのジ
アルケニルアミンなどがあげられる。

共重合可能なビニル単量体単位を構成するビニル単量体
としては、非イオン性ビニル単量体およびカチオン性ビ
ニル単量体があげられる。

非イオン性ビニル単量体としては、たとえば（メタ）ア
クリル酸エステル［メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレートなど］　；（メタ）アクリルア
ミドまたは、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド［（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド
など］　：ビニルエステル［酢酸ビニルなど］　；ビニ
ル芳香族化合物［スチレンなど］　；ビニルニトリル化
合物［（メタ）アクリロニトリルなど］などがあげられ
るこれらのうち好ましいものはアクリルアミドおよびア
クリロニトリルである。

カチオン性ビニル単量体としては、第二級または第三級
アミノ基含有単量体と酸との塩および第三級アミノ基含
有単量体の四級化物があげられる。

たとえば、第二級または第三級アミノ基含有（メタ）ア
クリレート［（ジ）アルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレートなど］と酸との塩；第三級アミノ基含有（メ
タ）アクリレートの四級アンモニウム塩［（メタ）アク
リロイルオキシアルキルアンモニウム塩など］　；第二
級または第三級アミノ基含有（メタ）アクリルアミド［
（ジ）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド
など］と酸との塩；第三級アミノ基含有（メタ）アクリ
ルアミドの第四級アンモニウム塩［（メタ）アクリルア
ミドアルキルトリアルキルアンモニウム塩）など］　；
第二級または第三級アミノ基含有ビニルエーテル［（ジ
）アルキルアミノアルキルビニルエーテルなどコと酸と
の塩；第三級アミノ基含有ビニルエーテルの第四級アン
モニウム塩［ビニルオキシエチルジメチルメトキシメチ
ルアンモニウムクロライドなど］があげられる。上記の
うち好ましいものは、　（メタ）アクリロイルオキシエ
チルアンモニウム塩および（メタ）アクリルアミドエチ
ルトリアルキルアンモニウム塩である。

共重合可能なビニル単量体の詳細は特開昭５８−１３６
８８９号公報に記載されており、これらを使用すること
ができる。

（共）重合体（Ａ）において、一般式（１）および（２
）で示される単位（ｉ）と他のビニル単量体単位（ｉｉ
）との重量比は、通常１００：Ｏ〜５０：５０　、好ま
しくは、１００：Ｏ〜７０：３０　、とくに好ましくは
、１００：０〜８０　：　２０である。（ｉ）の割合が
５０未満の場合は、毛髪に対する染毛料の固着性が低下
する。

一般式（１）および（２）で示される構成単位を有する
（共）重合体（Ａ）は通常白色固状である。

その極限粘度［ニア７］は、通常０．１５〜１．９、好
ましくは、０．２７〜１．６　　（０，２Ｎ−ＫＣＩ　
　水溶液、３０℃）である。・［ηコが、０．１５未満
では、染毛料の毛髪に対する固着効果が弱く、１．９を
越えると分子量が大きくなりすぎて水に対する溶解性が
悪く使用しにくくなる。その平均分子量は通常約１万〜
３５万、好ましくは、３，５万〜３０万である。

（共）重合体（Ａ）は単量体または複数の単量体をラジ
カル重合開始剤を用い重合させることにより製造できる
。また共重合可能なビニル単量体単位は共重合後にカチ
オン化（中和または四級化）して形成することもできる
。ジアルキルジ（メタ）アリルアンモニウム塩単量体は
親水性有機溶剤（メタノール、エタノール、ジメチルス
ルホキサイド、ジメチルホルムアミド、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールなど）、水または水と親水
性有機溶剤との混合溶液（含水アルコールなど）に溶解
するので溶液重合を行う場合これらの溶液として行うこ
とができる。溶液重合の場合溶液中の単量体の濃度は通
常１０〜９０重量％、好ましくは４０〜７０％である。

ラジカル重合開始剤としては　通常用いられる開始剤た
とえば無機または有機過酸化物（過酸化水素水、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイドなど）；過酸（過酢酸、
過安息香酸など）；過硫酸塩（過硫酸アンモン、過硫酸
カリ、過硫酸ソーダなど）；脂肪族アゾ化合物（アゾビ
スイソブチルニトリルなど）などがあげられる。

ラジカル重合開始剤の使用量は単量体の重量に対して通
常ｏ、ｉ〜５％である。重合反応は重合温度が通常３０
〜８０℃、好ましくは３０〜５０℃で重合時間が通常５
〜２４時間の広範囲で行うことができる本発明における
酸性染料としてはアゾ系、トリフェニルメタン系、アン
トラキノン系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンチン系、
アジン系およびキノリン系の各染料が用いられる。たと
えば化粧品科学ガイドブック［日本化粧品技術者会、制
作（株）薬事日報社コ第２６０〜２８１頁に記載の酸性
染料が挙げられる。

具体的には、たとえば赤色２号（アマランス）、赤色１
０２号にューコクシン）、赤色１０６号（アシッドレッ
ド）、黄色４号（タートラジン）、黄色５号（サンセッ
ト二ロ−ＦＣＦ）、緑色３号（ファストグリーンＦＣＦ
）、青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ）　、青色２
号（インジゴカルミン）、赤色２０１号（リソールルビ
ンＢ）、赤色２２７号（ファストアシッドマゼンタ）、
赤色２３１号（フロキシンＢＫ）橙色２０５号（オレン
ジ■）、橙色２０７号（エリスロシン黄ＮＡ）　、緑色
２０１号（アリザリンシアニングリーンＦ）、緑色２０
４号（ピラニンコンク）、緑色２０５号（ライトグリー
ンＳＦ黄）、青色２０２号（パテントブルーＮＡ）、青
色２０３号（パテントブルーＣＡ）　、青色２０５号（
アルファズリンＦＧ）、褐色２０１号（レゾルシンブラ
ウン）、赤色４０１号（ビオラミンＲ）、赤色５０２号
（ポンソー３Ｒ）、赤色５０６号（ファストレッドＳ）
、橙色４０２号（オレンジＩ）、黄色４０２号（ポーラ
エロー５Ｇ）、黄色４０７号（ファストライト二ロー３
号）、緑色４０１号（ナフトールグリーンＢ）、緑色４
０２号（ギネアグリーンＢ）、紫色４０１号（アリズロ
ールパープル）、黒色４０１号（ナフトールブルーブラ
ック）などがあげられる。酸性染料からなる染毛料は酸
性染料を毛髪へ染着可能にした組成物であり該組成物に
は上述の酸性染料、染着を促進する溶剤たとえば低級ア
ルキレンカーボネート（エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネートなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ
−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、ホ
ルムアミド誘導体（Ｎ−シクロへキシホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジブチルホルムアミドなど）、アラルキルアルコ
ール（ベンジルアルコールなど）、低級アルコール（メ
タノール、エタノール、インプロパツール、ブタノール
など）、酸性物質（塩酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸
、乳酸など）、水溶性高分子化合物（ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドンなど）および水から通常構
成されている染毛料の処方の一例を示せば通常、酸性染
料０．０１〜５重量％、染着を促進させる溶剤類５〜３
０％、アルコール類５〜３５％、水溶性高分子０．１〜
５％、酸性物質若干量（ｐＨが２〜５になるように添加
する）および水残部である。

本発明の染毛剤は（共）重合体（Ａ）および染毛料ＣＢ
）を組み合わせてなるものであり１、（Ｂ）と（Ａ）の
重量比は、　（Ｂ）：　　（Ａ）が通常１００：１０〜
１００ニア００．好ましくは１００：２０〜１００：５
００である。［（Ａ）は固形分当たり、（Ｂ）は含有す
る染料当たりである。］ （Ａ）が１０未満では染毛料の毛髪に対する固着効果が
小さくなり、また７００を越えて使用してもそれ以上の
効果は得られず不経済であり染毛料の固着効果の低下を
生じ易い。

（Ａ）と（Ｂ）の組み合わせる方法は、下記の方法のい
ずれでもよく、制限されない。たとえば■（Ａ）および
（Ｂ）を予め混合し一組成物（染毛剤）として得て、こ
れを入毛毛髪に塗布してもよく、■使用時、機上に（Ａ
）および（Ｂ）をのせ毛髪上で両者を混合塗布してもよ
い。また（Ａ）および（Ｂ）を予め別々に作成しておき
、■先ず毛髪に（Ａ）を付着させ室温ないし４０℃で乾
燥させてから（または乾燥させずに）次いで（Ｂ）を付
着させ乾燥する方法１、さらに■毛髪に（Ｂ）１を付着
させ室温ないし４０℃で乾燥してから（または乾燥させ
ずに）１次いで（Ａ）を付着させ乾燥する方法などがあ
げられる。

本発明の染毛剤に必要により他の成分たとえばポリオキ
シアルキレンフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエス
テル、ポリオキシアルキレンアルキルアミンなどの界面
活性剤、２，６−シーｔａｒｔブチル−ｐ−クレゾール
、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）などの酸化防止剤、メチルセル
ロース、澱粉、高級脂肪酸アルコール、ワセリン、パラ
フィン油および脂肪酸などの濃化剤、パントテン酸、コ
レステリンなどの養毛剤および香料などを混合すること
ができる。

本発明の染毛剤は、たとえば液状、クリーム状乳液、シ
ャンプー、ゼリー、ペースト、ヘヤー・ラッカーおよび
スプレー剤のような各種の形態に公知の方法で調製する
ことができる。

本発明の染毛剤は公知の方法で適用できる。たとえば　
ブラシ、櫛、または　スポンジによって髪に付着させる
か、スプレーで噴霧してもよい。これらの染毛剤の毛髪
との接触時間は、約５〜３０分である。生理的な理由か
ら適用温度は５０℃以下好ましくは２０〜３５℃である
。

［実施例］ 以下に実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これに限定されるものではない。

実施例で使用する重合体は下記のとおりである。

（１）重合体Ａ−１〜Ａ−１１ 還流冷却器、温度計、滴下ロート、攪はん装置およびガ
ス導入管を備えた反応釜（容量１１）にジアルキルジア
リルアンモニウムクロライド、場合によりアクリルアミ
ド（以下ＡＡと記す）および水を入れ、窒素ガスを流入
させながら系内温度５０〜６０℃に昇温した。同温度に
保ちながら攪はん下、重合用開始剤（過硫酸アンモンの
２０％水溶液）を１時間にわたり滴下し、滴下終了後反
応を続は粘稠な淡黄色液状物を得た。該粘稠液状物を大
量のアセトン中に注ぎ重合物を沈殿させ濾別し、アセト
ンで洗浄した後、減圧乾燥して白色固体の重合体を得た
。

得られた重合体の０．２Ｎ−ＫＣＩ水溶液中３０℃での
極限粘度［７）］を測定した。

表−１に重合体の詳細を記す。なお、平均分子量は文献
に記載の［η］と分子量分布のデータより外挿して求め
た。

実施例１〜１１、比較例１〜１１ 表−２に記載した配合比率で単量体（Ａ）、染毛料（Ｂ
）および水を配合し本発明の＃功染毛剤を作成した。

また性能を比較するために表−３に記載した配合比率で
比較量の染毛料を作成した。

表−３ 表−４ なお試験側中の試験法は下記の通りである。

（１）ビルドアツプ性 入毛毛髪を染毛剤で、染色しシャンプー洗い後の毛髪の
色濃度（Ｃ１）を多光源分光測色計ＭＳＣ−２型［スガ
試験機（株）製］を用いて測色した（Ｚ）。この値が比
較量の色濃度に比べて何％向上しているかを算出した。

本発明品の色濃度（Ｃ９） 色濃度向上率＝　　　　　　　　　　　　Ｘ　１００（
％）　　比較量の色濃度（Ｃ１） （２）耐洗髪性 （１）の染色された毛髪をシャンプー洗い（エメロンシ
ャンプー、ライオン油脂製、室温×２分）、湯洗い（３
５℃×１分）を行いこれを一回洗髪とし、この操作を１
０回繰り返し色濃度（Ｙ）を測定し、（Ｚ）と（Ｙ）よ
り色の脱落率（％）を算出した。

（Ｚ）−（Ｙ） 色の脱落率＝　　　　　　　　　　Ｘ１００（％）（２
） ［試験例１コ 脱色された入毛毛髪２０ｇに本発明の染毛剤（実施例１
〜１１）および比較量（比較例１〜１１）のそれぞれＬ
ｏｇを室温で１５分処理し、次いでシャンプー洗い（室
温、２分）、湯洗い（３５°Ｃ，１分）後ドライヤー乾
燥した。

それぞれの染毛剤について（１）ビルドアツプ性および
（２）耐洗髪性をチエツクしその結果を表−５に示した
。

［発明の効果］ 本発明の染毛剤は染着濃度が高く且つ洗髪しても脱落し
にくく耐久性にすぐれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアルキルジ（メタ）アリルアンモニウム塩単位（
   ａ１）および必要により他の単量体単位（ａ２）を有す
   る（共）重合体（Ａ）と酸性染料からなる染毛料（Ｂ）
   を組み合わせてなることを特徴とする染毛剤。 ２、（ａ１）が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒ＿１はＨまたはメチル基、Ｒ＿２は炭素数１〜
   １８のアルキル基、Ｘは酸の対アニオンである。 ）で示される単量体単位である請求項１記載の染毛剤。 ３、人毛毛髪に（Ａ）を付着させ、次いで（Ｂ）を付着
   させることを特徴とする請求項１または２の染毛剤の使
   用法。 ４、人毛毛髪に（Ｂ）を付着させ、次いで（Ａ）を付着
   させることを特徴とする請求項１または２の染毛剤の使
   用法。