JPH01277233A - Production of printed circuit board formed with solder resist - Google Patents

Production of printed circuit board formed with solder resist

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Publication number
JPH01277233A
JPH01277233A JP10708888A JP10708888A JPH01277233A JP H01277233 A JPH01277233 A JP H01277233A JP 10708888 A JP10708888 A JP 10708888A JP 10708888 A JP10708888 A JP 10708888A JP H01277233 A JPH01277233 A JP H01277233A
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JP
Japan
Prior art keywords
solder resist
printed wiring
wiring board
sensitizer
formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP10708888A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsunori Tsuchiya
勝則 土屋
Tadashi Fujii
正 藤井
Katsushige Tsukada
塚田 勝重
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH01277233A publication Critical patent/JPH01277233A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031Organic compounds not covered by group G03F7/029

Abstract

PURPOSE:To eliminate the remaining of development by rear fogging and to obtain a solder resist having a sharp edge shape by forming photosensitive compsn. layers contg. a compd. having an ethylenic unsatd. group, sensitizer or sensitizer system which form free radicals by active light, and a specific rear fogging preventive agent on both faces of a printed circuit board. CONSTITUTION:The layers of the photosensitive compsn. contg. the compd. having at least one ethylenic unsatd. group, the sensitizer and/or sensitizer system which form the free radicals by active light and the compd. expressed by formula I and/or the compd. expressed by formula II as the rear fogging preventive agent are formed on both faces of the printed circuit board on which conductor patterns are formed; thereafter, both faces are irradiated by imagewise active rays and are thereby developed. (In formula, R1, R2 signify a hydrogen atom, alkyl group or alkoxy group.) The remaining of the development by the rear fogging is thereby eliminated and the printed circuit board having the solder resist which is sharp in the edge shape is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印刷配線板の製造法に関し、さらに詳しくは、
両面に感光性組成物を用いてソルダレジストを形成する
印刷配線板の製造法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board, and more specifically,
The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board in which a photosensitive composition is used to form a solder resist on both sides.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

印刷配線板には、絶縁層と導体パターン層とが交互に積
層され、通常、はんだ付は時の導体間のはんだブリッジ
の防止または導体パターンの永久保護のために、その最
外層の導体パターン層上にソルダレジストが形成される
。近年、このソルダレジストの形成は、精密度の向上、
作業性の向上などの目的で、スクリーン印刷法にかわっ
て感光性樹脂を用いたフォトプリント(写真焼き付け)
法で行なわれるようになってきている。
Printed wiring boards have insulating layers and conductor pattern layers alternately laminated, and the outermost conductor pattern layer is usually used to prevent solder bridging between conductors during soldering or to permanently protect the conductor patterns. A solder resist is formed on top. In recent years, the formation of this solder resist has improved in precision,
Photo printing (photo printing) using photosensitive resin instead of screen printing for the purpose of improving workability, etc.
It is becoming mandatory by law.

第1図は、感光性組成物を用いたソルダレジストを有す
る印刷配線板の製造法の工程概略図であり、銅箔、ガラ
ス布および樹脂を用いて第1図の工程によりソルダレジ
スト付き印刷配線板が製造される。第2図は、第1図中
のソルダレジスト形成工程の図式的説明図である。第2
図において、まず絶縁N(または内層)2に導体パター
ン3を有した印刷配線板の両面全面に感光性組成物IA
が塗布され(工程A)、次にネガ4を通して矢印方向の
光を選択的に露光しく工程B)、感光性組成物IAの非
露光部が現像され、露光に対応したパターン、すなわち
ソルダレジストIBが印刷配線板の両面に形成される(
工程C)。
FIG. 1 is a process schematic diagram of a method for manufacturing a printed wiring board having a solder resist using a photosensitive composition. A board is manufactured. FIG. 2 is a schematic explanatory diagram of the solder resist forming process in FIG. 1. Second
In the figure, first, a photosensitive composition IA is applied to both surfaces of a printed wiring board having a conductor pattern 3 on an insulation layer (or inner layer) 2.
is applied (Step A), and then selectively exposed to light in the direction of the arrow through the negative 4 (Step B), and the unexposed areas of the photosensitive composition IA are developed to form a pattern corresponding to the exposure, that is, solder resist IB. are formed on both sides of the printed wiring board (
Step C).

形成されるソルダレジストIBのエツジ形状は、加 形状のものは、はんだ付けの際に、はんだの導体への付
着が不十分であったり、第4図に示すようにはんだ付着
の必要のないエツジ部分にはんだ付着が起こる。第4図
で5は付着はんだ、6ははんだである。ソルダレジスト
IBのエツジ形状を良好なものとするためには、解像性
の良好な感光性組成物を用い、露光時にネガと感光性樹
脂を十分に密着させ、露光光線を直角に照射することが
必要であるが、印刷配線板が露光光線を透過させてしま
うために、両面から露光すると互いに反対面の感光性組
成物も露光してしまい、露光したくない部分まで光反応
を起し、結果として裏かぶりによる現像残りまたはエツ
ジ部形状のシャープさ不足が生ずる。この現象を避ける
ために、感光性組成物の塗工・露光・現像を反面ずつ行
なう方法が考えられるが、両面同時露光に比較して作業
が2倍となり、製造コストが上昇し、さらに最初に現像
まで終了した面上のソルダレジストが再び片面の塗工・
露光・現像の際に本来不必要な工程にさらされて、ソル
ダレジストの剥離など種々の品質の低下が発生する問題
がある。
If the edge shape of the solder resist IB is shaped, the adhesion of solder to the conductor may be insufficient during soldering, or the edge shape may not require solder adhesion as shown in Figure 4. Solder adhesion occurs in some areas. In FIG. 4, 5 is attached solder and 6 is solder. In order to make the edge shape of solder resist IB good, it is necessary to use a photosensitive composition with good resolution, to bring the negative and the photosensitive resin into close contact with each other during exposure, and to irradiate the exposure light at right angles. However, since the printed wiring board allows the exposure light to pass through, when exposed from both sides, the photosensitive compositions on the opposite sides will also be exposed, causing a photoreaction to occur in areas that are not desired to be exposed. As a result, development remains due to back fogging or the edge shape is insufficiently sharp. In order to avoid this phenomenon, a method can be considered in which the photosensitive composition is coated, exposed, and developed on the other side, but compared to simultaneous exposure on both sides, the work is doubled, the manufacturing cost increases, and the initial The solder resist on the side that has been developed is coated on one side again.
There is a problem that various quality deteriorations such as peeling of solder resist occur due to exposure to unnecessary steps during exposure and development.

(発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、裏か
ぶりによる現像残りがなく、かつエツジ形状のシャープ
なソルダレジストを印刷配線板の両面に同時に形成させ
ることができる印刷配線板の製造法を捉供することにあ
る。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to solve the problems of the prior art described above, and simultaneously form a solder resist with sharp edges on both sides of a printed wiring board without any development residue due to back-fogging. The object of the present invention is to provide a method for manufacturing printed wiring boards that can be used to produce printed wiring boards.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、種々検討した結果、露光機の光源である
高圧水銀灯の発光スペクトルのうち405nmおよび4
35nmの発光スペクトルを吸収し、かつ光架橋反応を
生じる化合物を含む感光性組成物の層を、印刷配線板の
両面に形成して露光、現像処理を行うことによって裏か
ぶりによる現像残りがなく、かつエツジ形状のシャープ
なソルダレジストが形成されることを見い出し、本発明
に到達した。
As a result of various studies, the present inventors found that 405 nm and 4
A layer of a photosensitive composition containing a compound that absorbs an emission spectrum of 35 nm and causes a photocrosslinking reaction is formed on both sides of the printed wiring board, and then exposed and developed, so that there is no development residue due to back fogging. The present inventors have discovered that a solder resist with sharp edges can be formed, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は、(A)少なくとも1つのエチレン
性不飽和基を有する化合物、(B)活性光により遊離ラ
ジカルを生成する増感剤および/または増感剤系ならび
に(C)裏かぶり防止剤として、一般式(1) (式中、R8は水素原子、アルキル基またはアルコキシ
基を意味する)で表わされる化合物および/または一般
式([1) (式中、R2は水素原子、アルキル基またはアルコキシ
基を表わす)で表わされる化合物を含む感光性組成物の
層を、導体パターンが形成された印刷配線板の両面に形
成した後、像的な活性光線を両面に照射し、現像処理す
ることを特徴とするソルダレジストの形成された印刷配
線板の製造法に関する。
That is, the present invention provides (A) a compound having at least one ethylenically unsaturated group, (B) a sensitizer and/or a sensitizer system that generates free radicals upon activation of actinic light, and (C) an anti-backfogging agent. , a compound represented by the general formula (1) (wherein R8 means a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group) and/or a compound represented by the general formula ([1) (wherein R2 means a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyl group). After forming a layer of a photosensitive composition containing a compound represented by (representing an alkoxy group) on both sides of a printed wiring board on which a conductive pattern has been formed, both sides are irradiated with imagewise actinic rays and developed. The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board on which a solder resist is formed, characterized by:

また本発明における活性光により遊離ラジカルを生成す
る増感剤および/または増感剤系としては、2−メチル
−1−(4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリ
ノプロパノン−1および4゜41−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノンの組合せが好ましい。
In addition, as the sensitizer and/or sensitizer system that generates free radicals by actinic light in the present invention, 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanone-1 and 4° The combination of 41-bis(diethylamino)benzophenone is preferred.

さらに本発明における裏かぶり防止剤としては、2−ベ
ンゾイルメチレン−3−メチルナツト(1゜2−d)チ
アゾリンを用いることが好ましい。
Further, as the backfogging inhibitor in the present invention, it is preferable to use 2-benzoylmethylene-3-methylnut (1°2-d) thiazoline.

本発明に用いられる感光性組成物は必須成分(A)とし
て、少なくとも1つのエチレン性不飽和基を有する化合
物を含有する。該化合物としては、例えば多価アルコー
ルにα、β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合
物、例えばトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレ
ート(メタアクリレートまたはアクリレート、以下同じ
)、トリメチロールプロパントリ (メタ)アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート
、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート
、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート
、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート
等、グリシジル基含有化合物にα、β−不飽和カルボン
酸を付加して得られる化合物、例えばトリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、ビス
フェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレ
ート等、多価カルボン酸、例えば無水フクル酸等と水酸
基およびエレン性不飽和基を有する物質、例えばβ−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート等とのエステル化
物、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
、例えば(メタ)アクリル酸メチルエステル、(メタ)
アクリル酸エチルエステル、(メタ)アクリル酸ブチル
エステル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルエス
テル等、トリメチルへキサメチレンジイソシアナート、
2価アルコールおよび2価アルコールの(メタ)アクリ
ル酸のモノエステルを反応させて得られるウレタンジ(
メタ)アクリレート化合物、トリメチルへキサメチレン
ジイソシアナート、2価アルコールおよび2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレートを反応させて得られるウ
レタンジ(メタ)アクリレート化合物なども用いること
ができる。これらの化合物は2種以上併用してもよい。
The photosensitive composition used in the present invention contains a compound having at least one ethylenically unsaturated group as an essential component (A). Examples of such compounds include compounds obtained by adding α,β-unsaturated carboxylic acids to polyhydric alcohols, such as trimethylolpropane di(meth)acrylate (methacrylate or acrylate, the same hereinafter), trimethylolpropane tri( meth)acrylate, tetramethylolmethanetri(meth)acrylate, tetramethylolmethanetetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc., α,β- Compounds obtained by adding unsaturated carboxylic acids, such as trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, and polyhydric carboxylic acids, such as fuculic anhydride, with hydroxyl groups and ethylenic unsaturated acids. Esterified products with substances having saturated groups, such as β-hydroxyethyl (meth)acrylate, alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, such as (meth)acrylic acid methyl ester, (meth)
Acrylic acid ethyl ester, (meth)acrylic acid butyl ester, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl ester, etc., trimethylhexamethylene diisocyanate,
Urethane di(
A urethane di(meth)acrylate compound obtained by reacting a meth)acrylate compound, trimethylhexamethylene diisocyanate, a dihydric alcohol, and 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, etc. can also be used. Two or more of these compounds may be used in combination.

本発明に用いられる感光性組成物は必須成分(B)とし
て、活性光により遊離ラジカルを生成する増感剤および
/または増感剤系を含有する。
The photosensitive composition used in the present invention contains as an essential component (B) a sensitizer and/or a sensitizer system that generates free radicals by actinic light.

該増感剤としては、例えば2−エチルアントラキノン、
2−t−ブチルアントラキノン、オクタメルアントラキ
ノン、1,2−ベンズアントラキノン、2,3−ジフェ
ニルアントラキノン等の置換または非置換の多核牛ノン
類、ジアセチル、ベンジル等のケトアルドニル化合物、
ベンゾイン、ピバロン等のα−ケタルドニルアルコール
類およびエーテル類、α−フェニル−ベンゾイン、α、
α−ジェトキシアセトフェニル等のα−炭化水素置換芳
香族アシロイン類、ベンゾフェノン、4.49−ビスジ
アルキルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、2
−メチルチオキサントン、2゜4−ジエチルチオキサン
トン、2−クロルチオキサントン、2−イソプロピルチ
オキサントン、2−エチルチオキサントン等のチオキサ
ントン類が用いられる。これらの化合物は単独でまたは
2種以上組合わせて用いられる。
Examples of the sensitizer include 2-ethylanthraquinone,
Substituted or unsubstituted polynuclear bosonones such as 2-t-butylanthraquinone, octamelanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, and 2,3-diphenylanthraquinone, ketoaldonyl compounds such as diacetyl and benzyl,
α-ketaldonyl alcohols and ethers such as benzoin and pivalone, α-phenyl-benzoin, α,
α-hydrocarbon substituted aromatic acyloins such as α-jethoxyacetophenyl, aromatic ketones such as benzophenone, 4,49-bisdialkylaminobenzophenone,
Thioxanthone such as -methylthioxanthone, 2<4>-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2-ethylthioxanthone are used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

また増感剤系としては、2,4.5−トリアリールイミ
ダゾール2量体と2−メチルカプトベンゾキナゾール、
ロイコクリスタルバイオレット、トリス(4−ジエチル
アミノ−2−メチルフェニル)メタン等との組合わせが
用いられる。またそれ自体で光開始性はないが、前記化
合物と組合わせて用いることにより、全体として光開始
性能のより良好な増感剤系となるような添加剤、例えば
ベンゾフェニルに対するトリエタノールアミン等の三級
アミンなどを用いることもできる。
In addition, as a sensitizer system, 2,4.5-triarylimidazole dimer and 2-methylcaptobenzoquinazole,
A combination with leuco crystal violet, tris(4-diethylamino-2-methylphenyl)methane, etc. is used. Additionally, additives such as triethanolamine for benzophenyl, which do not have photoinitiating properties by themselves, but which, when used in combination with the above-mentioned compounds, result in a sensitizer system with better photoinitiating performance as a whole. Tertiary amines and the like can also be used.

前記増感剤および/または増感剤系として好ましいのは
、形成されるソルダレジストの特性の点から、2−メチ
ル−1−(4−(メチルチオ)フェニルクー2−モルホ
リノプロパノン−1および4.41−ビス(ジエチルア
ミノ)ベンゾフェノンの組合わせである。
Preferred as the sensitizer and/or sensitizer system are 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenylcou 2-morpholinopropanone-1 and 4 It is a combination of .41-bis(diethylamino)benzophenone.

本発明に用いられる感光性組成物は必須成分(C)とし
て、裏かぶり防止剤である前記一般式(1)で表わされ
る化合物および/または前記−般式(II)で表わされ
る化合物を含有する。
The photosensitive composition used in the present invention contains, as an essential component (C), a compound represented by the general formula (1) and/or a compound represented by the general formula (II), which is a backfogging inhibitor. .

一般式(1)で表わされる化合物としては、例えば2−
ベンゾイルメチレン−3−メチルナフト(2,1−d)
チアゾリン、2−ベンゾイルメチレン−3−エチルナフ
ト(2,1−d)チアゾリン、2−ベンゾイルメチレン
−3−プロピルナフト(2,1−d)チアゾリン、2−
ベンゾイルメチレン−3−メトキシナフト(2,1−d
)チアゾリン、2−ベンゾイルメチレン−3−エチルナ
フト(2,1−d)チアゾリン等が挙げられる。
Examples of the compound represented by general formula (1) include 2-
Benzoylmethylene-3-methylnaphtho(2,1-d)
Thiazoline, 2-benzoylmethylene-3-ethylnaphtho(2,1-d) thiazoline, 2-benzoylmethylene-3-propylnaphtho(2,1-d) thiazoline, 2-
Benzoylmethylene-3-methoxynaphtho (2,1-d
) thiazoline, 2-benzoylmethylene-3-ethylnaphtho(2,1-d) thiazoline, and the like.

−C式(II)で表わされる化合物としては、例えば2
−ベンゾイルメチレン−3−メチルナフト(1,2−d
)チアゾリン、2−ベンゾイルメチレン−3−エチルナ
フト(1,2−d)チアゾリン、2−ベンゾイルメチレ
ン−3−プロピルナフト(1,2−d)チアゾリン、2
−ベンゾイルメチレン−3−メトキシナフト(1,,2
−d)チアゾリン、2−ベンゾイルメチレン−3−エト
キシナフト(1,2−d)チアゾリン等が挙げられる。
-C Compounds represented by formula (II) include, for example, 2
-benzoylmethylene-3-methylnaphtho(1,2-d
) thiazoline, 2-benzoylmethylene-3-ethylnaphtho(1,2-d) thiazoline, 2-benzoylmethylene-3-propylnaphtho(1,2-d) thiazoline, 2
-benzoylmethylene-3-methoxynaphtho (1,,2
-d) thiazoline, 2-benzoylmethylene-3-ethoxynaphtho(1,2-d)thiazoline, and the like.

これらの化合物は、高圧水銀灯の発光スペクトルのうち
、405nn+および435nmの発光スペクトルを吸
収し、かつ光架橋反応を生じる化合物であり、これらは
1種または2種以上併用して使用することができる。ま
たこれらの化合物のうち、形成されるソルダレジストの
特性の点から、2−ベンゾイルメチレン−3−メチルナ
フト(1,2−d)チアゾリンが好ましい。
These compounds are compounds that absorb the emission spectrum of 405 nn+ and 435 nm in the emission spectrum of a high-pressure mercury lamp and cause a photocrosslinking reaction, and these compounds can be used alone or in combination of two or more. Among these compounds, 2-benzoylmethylene-3-methylnaphtho(1,2-d)thiazoline is preferred from the viewpoint of the properties of the solder resist formed.

本発明においては、得られる効果の点から必須成分(A
)100重量部に対して必須成分(B)を0.1〜30
重量部および必須成分(C)を0.01〜30重量部の
範囲で用いることが好ましい。
In the present invention, essential components (A
) 0.1 to 30 of essential component (B) per 100 parts by weight
It is preferable to use parts by weight and essential component (C) in a range of 0.01 to 30 parts by weight.

本発明に用いられる感光性組成物には、線状高分子化合
物を使用することができる。該線状高分子化合物として
は、例えば特公昭41−15932号公報に記載されて
いる熱可塑性重合体が使用できる。好ましい線状高分子
化合物としては、例えばメタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸、スチレン、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、L−ブチルアミノエチルメタクリレ
ート、アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル
等のビニル系単重体を重合又は共重合して得られるビニ
ル系高分子化合物、ブタジェン/アクリロニトリル共重
合体、ブタジェン/アクリロニトリル/スチレン共重合
体等の合成ゴム、線状ポリウレタン化合物、アルコール
可溶性ナイロン等がある。これらの線状高分子化合物は
2種以上併用して用いてもよい。
A linear polymer compound can be used in the photosensitive composition used in the present invention. As the linear polymer compound, for example, a thermoplastic polymer described in Japanese Patent Publication No. 15932/1984 can be used. Preferred linear polymer compounds include polymerized vinyl monomers such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate, L-butylaminoethyl methacrylate, acrylamide, acrylonitrile, and vinyl acetate. Alternatively, there are vinyl polymer compounds obtained by copolymerization, synthetic rubbers such as butadiene/acrylonitrile copolymers, butadiene/acrylonitrile/styrene copolymers, linear polyurethane compounds, alcohol-soluble nylons, and the like. Two or more of these linear polymer compounds may be used in combination.

また本発明に用いられる感光性組成物には、熱硬化性化
合物を使用することができる。該熱硬化性化合物として
は、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、これら
は2二種以上併用して用いてもよく、また前記線状高分
子化合物と併用してもよい。
Further, a thermosetting compound can be used in the photosensitive composition used in the present invention. Examples of the thermosetting compound include epoxy resins and melamine resins, and two or more of these may be used in combination, or may be used in combination with the linear polymer compound.

さらに本発明に用いられる感光性組成物には、熱架橋可
能な官能基と重合性ビニル基を共に有する化合物を使用
することができる。該化合物としては、側鎖にエポキシ
基と重合性ビニル基を有するオリゴマーを挙げることが
できる。該オリゴマーは、特開昭61−132947号
公報、特願昭60−107785号、特願昭60−10
7786号公報等に記載されており、好ましくは、少な
くとも2個のエポキシ基を有する化合物と、不飽和カル
ボン酸とを、酸当量/エポキシ当量比が0゜1〜0.9
8の範囲で付加反応させて得られる不飽和化合物に、不
飽和化合物の水酸基に対し、イソシアナートエチルメタ
クリレートを、イソシアナート当量/水酸基当量比が0
.1〜1,2の範囲で反応させて得られるオリゴマーで
ある。
Furthermore, a compound having both a thermally crosslinkable functional group and a polymerizable vinyl group can be used in the photosensitive composition used in the present invention. Examples of such compounds include oligomers having an epoxy group and a polymerizable vinyl group in their side chains. The oligomers are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 132947/1982, Japanese Patent Application No. 107785/1982, and Japanese Patent Application No. 10/1983.
No. 7786, etc., and preferably a compound having at least two epoxy groups and an unsaturated carboxylic acid have an acid equivalent/epoxy equivalent ratio of 0°1 to 0.9.
To the unsaturated compound obtained by addition reaction in the range of 8, isocyanate ethyl methacrylate is added to the hydroxyl group of the unsaturated compound, and the isocyanate equivalent/hydroxyl group equivalent ratio is 0.
.. It is an oligomer obtained by reacting in the range of 1 to 1,2.

前記少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物として
は、例えばビスフェノールAとエビクロルヒドリンとを
反応させて得られるビスフェノールA型エポキシ樹脂(
例えばシェル化学社製、商品名エピコート812、エピ
コート828、エピコート1001等)、臭素化ビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂(例えば東部化成社製、商品
名エビトートYDB−340、YDB−400等)、ビ
スフェノールF型エポキシ樹脂(例えば東部化成社製、
商品名工ポトートYDF−170、YDF−191)、
ビスフェノールAにアルキレンオキサイドを付加した後
エピクロルヒドリンを反応させて得られるエポキシ化合
物(例えば共栄社油脂社製、商品名工ポライト3002
等)、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂(例えば東
部化成社製、商品名サント−1−3T−1000,5T
−3000等)1、グリオキザール型エポキシ樹脂(例
えば東部化成社製、商品名エボ)−)YDG−414等
)、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(例えば東部化成
社製、商品名エボ)−)YDM−120、YH−434
等)、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(例
えば日本北東社製、商品名EOCN102等)、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂(例えば東部化成社製、
商品名YDPN−638等)、臭素化フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂(例えば日本北東社製、商品名BR
EN等)、脂環式エポキシ化合物(例えばチッソ社製、
商品名チッソノックス221、チッソノックス201等
)、フタル酸等のジカルボン酸とエピクロルヒドリンと
の反応により得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂(例えば昭和電工社製、商品名ショウダイン508、
ショウダイン540、ショウダイン550等)、グリシ
ジルアミン型エポキシ樹脂(シェル化学社製、商品名エ
ピコート604等)、トリメチロールプロパンポリグリ
シジルエーテル等が挙げられる。
As the compound having at least two epoxy groups, for example, bisphenol A type epoxy resin obtained by reacting bisphenol A and shrimp chlorohydrin (
For example, manufactured by Shell Kagaku Co., Ltd., trade names Epicote 812, Epicote 828, Epicote 1001, etc.), brominated bisphenol A type epoxy resin (for example, manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., trade names Ebitoto YDB-340, YDB-400, etc.), bisphenol F type epoxy resin Resin (e.g. manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd.,
Product Master Potato YDF-170, YDF-191),
An epoxy compound obtained by adding alkylene oxide to bisphenol A and then reacting it with epichlorohydrin (for example, Kyoeisha Yushi Co., Ltd., trade name Meiko Polite 3002)
etc.), hydrogenated bisphenol A type epoxy resin (for example, manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., trade name Santo-1-3T-1000, 5T
-3000, etc.) 1, Glyoxal type epoxy resin (e.g. manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., trade name Evo) -) YDG-414 etc.), Glycidylamine type epoxy resin (e.g. manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., trade name Evo) -) YDM-120 , YH-434
etc.), orthocresol novolak type epoxy resin (for example, manufactured by Nihon Tohoku Co., Ltd., trade name EOCN102, etc.), phenol novolac type epoxy resin (for example, manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd.,
(trade name: YDPN-638, etc.), brominated phenol novolak type epoxy resin (for example, manufactured by Nippon Tohoku Co., Ltd., trade name: BR)
EN, etc.), alicyclic epoxy compounds (e.g., manufactured by Chisso Corporation,
(trade name Chissonox 221, Chissonox 201, etc.), glycidyl ether type epoxy resin obtained by the reaction of dicarboxylic acid such as phthalic acid with epichlorohydrin (for example, manufactured by Showa Denko K.K., trade name Shodyne 508,
Shodyne 540, Shodyne 550, etc.), glycidylamine type epoxy resins (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name Epicote 604, etc.), trimethylolpropane polyglycidyl ether, and the like.

前記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、β−フリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸
等が用いられる。
As the unsaturated carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, β-furylacrylic acid, β-styrylacrylic acid, etc. are used.

熱架橋可能な官能基と重合性ビニル基を共に有する化合
物は、二種以上を併用してもよい。また前記綿状高分子
化合物および熱硬化性化合物と併用してもよい。
Two or more kinds of compounds having both a thermally crosslinkable functional group and a polymerizable vinyl group may be used in combination. It may also be used in combination with the flocculent polymer compound and thermosetting compound.

さらに本発明に用いられる感光性組成物には、他の副次
的成分を使用してもよい。該副次的成分としては、熱重
合防止剤、染料、顔料、フィラー、塗工性向上剤、消泡
剤、難燃剤、難燃助剤、密着性向上剤、エポキシ樹脂の
潜在性硬化剤等が挙げられる。
Furthermore, other subsidiary components may be used in the photosensitive composition used in the present invention. The secondary components include thermal polymerization inhibitors, dyes, pigments, fillers, coatability improvers, antifoaming agents, flame retardants, flame retardant aids, adhesion improvers, latent curing agents for epoxy resins, etc. can be mentioned.

上述した感光性組成物を用いて感光層を形成するに際し
ては、例えば、感光性組成物をメチルエチルケトン、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト、シクロヘキサノン等の有機溶剤に溶解させ、この溶
液をデイツプコート法、フローコート法、ロールコート
法、スクリーン印刷法等の常法により、加工保護すべき
基板板上に直接塗布し、乾燥させた後、さらに基板を反
転させて同一工程を行うことにより、基板の両面に各々
厚さ10〜150μmの感光層を容易に形成させること
ができる。
When forming a photosensitive layer using the above-mentioned photosensitive composition, for example, the photosensitive composition is dissolved in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, cyclohexanone, etc., and this solution is applied by dip coating or flow coating. By applying the coating directly onto the substrate to be processed and protected using conventional methods such as coating, roll coating, and screen printing, and drying, the coating is applied to both sides of the substrate by inverting the substrate and performing the same process. Photosensitive layers each having a thickness of 10 to 150 μm can be easily formed.

また前記溶液を、例えばポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリイミドフィルム等の支持体フィルム上に、
ナイフコ−1・法、ロールコート法等により塗布し、乾
燥して得られる感光性エレメントを熱ロールを用いて基
板の両面に同時加熱加圧積層して感光層を形成すること
もできる。この際、基板が導体配線ラインの形成された
印刷配線板等の10μm以上の凹凸を有する場合には、
空気の巻き込みを防ぐため、200 mm1lB以下の
真空下で積層することが好ましい。このための装置とし
ては例えば特公昭55−13341号公報に記載される
積層装置が用いられる。なお活性光に不透明な支持体フ
ィルムを用いる場合には、露光時に支持体フィルムを剥
離する必要がある。
Further, the solution is placed on a support film such as a polyethylene terephthalate film or a polyimide film,
A photosensitive layer can also be formed by coating and drying a photosensitive element by a knife coat method, a roll coating method, or the like, and then simultaneously heating and pressurizing and laminating a photosensitive element on both sides of a substrate using a hot roll. At this time, if the board has irregularities of 10 μm or more, such as a printed wiring board on which conductor wiring lines are formed,
In order to prevent air from being entrained, it is preferable to laminate the layers under a vacuum of 200 mm11B or less. As an apparatus for this purpose, for example, a laminating apparatus described in Japanese Patent Publication No. 55-13341 is used. In addition, when using a support film that is opaque to actinic light, it is necessary to peel off the support film at the time of exposure.

形成された感光層の露光および現像は、常法により行な
われる。すなわち、光源として超高圧水銀灯、高圧水銀
灯等を用い、感光性樹脂組成物の層上に直接または支持
体フィルムを介し、ネガマスクを通して、像的に露光す
る。露光後支持体フィルムが残っている場合は支持体フ
ィルムを剥離した後、現像する。
Exposure and development of the formed photosensitive layer are carried out by conventional methods. That is, using an ultra-high-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, or the like as a light source, the layer of the photosensitive resin composition is imagewise exposed directly or through a negative mask through a support film. If the support film remains after exposure, the support film is peeled off and then developed.

現像処理に用いられる現像液は、露光部にダメ−ジを与
えず、未露光部を選択的に溶出するものであればその種
類については特に制限はない。
The type of developer used in the development process is not particularly limited as long as it does not damage the exposed areas and selectively dissolves the unexposed areas.

上記の方法で得られた像的な保護被膜は、通常のエツチ
ング、めっき等のための耐食膜であるが、現像後にさら
に活性光の露光および80〜200°Cでの加熱処理を
行なうことにより、さらに優れた特性を有する保護膜を
得ることができる。これらの活性光の露光および加熱処
理の順序はどちらが先でもよい。
The image-like protective film obtained by the above method is a corrosion-resistant film for ordinary etching, plating, etc., but after development, it can be further exposed to active light and heated at 80 to 200°C. , a protective film with even better properties can be obtained. The order of exposure to active light and heat treatment may be in any order.

本発明における導体パターンが形成された印刷配線板は
、多層印刷配線板でもよい。
The printed wiring board on which the conductive pattern is formed in the present invention may be a multilayer printed wiring board.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

なお、実施例および比較例中の部は重量部を示す。Note that parts in Examples and Comparative Examples indicate parts by weight.

実施例1 (a)ウレタンジアクリレート化合物の合成トルエン(
溶剤)      1200部トルエン(溶剤)   
    88部温度計、撹拌装置、冷却管、窒素ガス導
入管および滴下器のついた加熱および冷却の可能な容積
約5pの反応器に、前記Aを加え、撹拌しながら60°
Cに昇温した。反応温度を55〜65°Cに保ちながら
約3時間で均一にBを滴下した。Bの滴下終了後60°
Cの温度で約2時間保ち、その後60°Cの温度でCを
約3時間で均一に滴下した。Cの滴下終了後、約5時間
かけて徐々に反応温度を80°Cまで昇温した。その後
温度を60°Cに下げ、Dを加えて約1時間撹拌を続け
た。このようにしてウレタンアクリレート化合物の溶液
を得た。その後、減圧乾燥して粘稠なウレタンアクリレ
ート化合物を得た。
Example 1 (a) Synthesis of urethane diacrylate compound Toluene (
solvent) 1200 parts toluene (solvent)
88 parts Add the above A to a reactor with a capacity of about 5 p that can be heated and cooled and equipped with a thermometer, a stirrer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a dropper, and heat to 60° while stirring.
The temperature was raised to C. B was uniformly added dropwise over about 3 hours while maintaining the reaction temperature at 55-65°C. 60° after finishing dropping B
The mixture was maintained at a temperature of C for about 2 hours, and then C was uniformly added dropwise at a temperature of 60° C. over a period of about 3 hours. After the dropwise addition of C was completed, the reaction temperature was gradually raised to 80°C over about 5 hours. Thereafter, the temperature was lowered to 60°C, D was added, and stirring was continued for about 1 hour. In this way, a solution of a urethane acrylate compound was obtained. Thereafter, it was dried under reduced pressure to obtain a viscous urethane acrylate compound.

(b)感光性組成物の調整 ウレタンアクリレート化合物    40部ベンゾフェ
ノン           4部p−メトキシフェノー
ル      0.1部クリスタルバイオレット   
   0.1部メチルエチルケトン        8
0部タルク              10部上記の
配合で感光性組成物の溶液を調整した。
(b) Preparation of photosensitive composition Urethane acrylate compound 40 parts Benzophenone 4 parts p-methoxyphenol 0.1 part Crystal violet
0.1 part methyl ethyl ketone 8
0 parts talc 10 parts A solution of a photosensitive composition was prepared using the above formulation.

(C)硬化被膜の形成 導体パターンが形成された印刷配線板の両面に、(b)
で調整した感光性組成物をデイツプコート法により塗布
し、80″Cで20分間乾燥した。乾燥後の厚さは約3
0μmであった。該感光性組成物の層を形成した導体パ
ターンの形成された板厚0、6 mmの印刷配線板の両
面にネガフィルムを密着させ、フェニックス3000型
露光機(オーク製作所社製)を使用し、200mJ/c
++tで露光した。
(C) Formation of a cured film On both sides of the printed wiring board on which the conductor pattern is formed, (b)
The photosensitive composition prepared above was applied by dip coating and dried at 80"C for 20 minutes. The thickness after drying was approximately 3.
It was 0 μm. A negative film was adhered to both sides of a printed wiring board with a thickness of 0.6 mm on which a conductor pattern was formed and a layer of the photosensitive composition was formed, and using a Phoenix 3000 type exposure machine (manufactured by Oak Seisakusho Co., Ltd.), 200mJ/c
Exposure at ++t.

次に1.1.1−トリクロロエタンを用いて20°Cで
50秒間スプレー現像した。
It was then spray developed using 1.1.1-trichloroethane at 20°C for 50 seconds.

」二記工程を経た印刷配線板上の硬化被膜を観察したと
ころ、現像残りは生じていなかった。さらに該印刷配線
板を紫外線照射装置(東芝電材社製、定格電圧200v
、定格消費型カフ、2KW、適合ランプH5600L/
2、ランプ本数1本)を用いて2J/ciの量の紫外線
を照射し、その後160°Cで20分間加熱処理した。
When the cured film on the printed wiring board that had gone through the second step was observed, no development residue was observed. Furthermore, the printed wiring board was exposed to an ultraviolet irradiation device (manufactured by Toshiba Denzai Co., Ltd., rated voltage 200v).
, rated consumption type cuff, 2KW, compatible lamp H5600L/
2. Using one lamp), ultraviolet rays were irradiated at an amount of 2 J/ci, and then heat treatment was performed at 160° C. for 20 minutes.

このようにして得られた印刷配線板をフラックス処理し
た後、260°Cに加熱されたはんだ槽に10秒間浸漬
させてエツジ形状のシャープなソルダレジストが形成さ
れた印刷配線板を得た。
After the printed wiring board thus obtained was subjected to flux treatment, it was immersed in a solder bath heated to 260° C. for 10 seconds to obtain a printed wiring board on which a sharp edge-shaped solder resist was formed.

実施例2 実施例1において、感光性組成物に含まれるベンゾフェ
ノン4部を2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェ
ニル]−2−モルホリノプロパノン−1(チバガイギ社
製、商品名イルガーキュア907)4部に変更して感光
性組成物を調整し、実施例1と同様の処理を行ったとこ
ろ、エツジ形状がシャープで表面光沢の優れたソルダレ
ジストが形成された印刷配線板が得られた。
Example 2 In Example 1, 4 parts of benzophenone contained in the photosensitive composition was replaced with 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanone-1 (manufactured by Ciba Geigi, trade name Irgar Cure 907). ) 4 parts to adjust the photosensitive composition and perform the same treatment as in Example 1, a printed wiring board was obtained in which a solder resist with sharp edges and excellent surface gloss was formed. .

比較例1 実施例1(b)で調整した感光性組成物に、2−ベンゾ
イルメチレン−3−メチルナフト(1゜2−d)チアゾ
リンを加えない以外は実施例1と同様の感光性組成物を
調整し、実施例1  (c)と同様の処理を行なったと
ころ、印刷配線板の両面に現像残りが生じていた。さら
に現像を行なったが、現像残りは消失しなかった。
Comparative Example 1 The same photosensitive composition as in Example 1 was prepared except that 2-benzoylmethylene-3-methylnaphtho(1°2-d)thiazoline was not added to the photosensitive composition prepared in Example 1(b). After adjustment and the same treatment as in Example 1 (c), it was found that there was development residue on both sides of the printed wiring board. Further development was carried out, but the residual development did not disappear.

実施例3 (a)光重合性不飽和化合物の合成 メチルエチルケトン      800部B アクリル
酸           69部p−メトキシフェノー
ル      3部メチルエチルケトン      1
00部ジブチルチルジラウレート0.5部 メチルエチルケトン      100部D メタノー
ル           10部温度計、撹拌装置、冷
却管および滴下器の付いた加熱および冷却可能な51の
反応器に、前記Aを加え、撹拌しながら60°Cに昇温
し、均一に溶解させた。反応温度を60°C4こ保ちな
がら、これに約1時間かけてBを滴下した。Bの滴下後
、2時間かけて80°Cに昇温し、80°Cで約15時
間撹拌を続は反応系の酸価を1以下にした。次いで温度
を60°Cに低下させ、反応温度を60°Cに保ちなが
ら約3時間かけて均一にCを滴下した。C滴下後、約5
時間かけて徐々に反応温度を80°Cまで昇温した後、
温度を60°Cに低下させ、Dを・加え、約1時間撹拌
を続けた。こうして不揮発分57重量%のオルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂/アクリル酸/イソシア
ナートエチルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量比
=0.2、イソシアナート当量/水酸基当量比= 1.
1 )系光重合性不飽和化合物の溶液を得た。
Example 3 (a) Synthesis of photopolymerizable unsaturated compound Methyl ethyl ketone 800 parts B Acrylic acid 69 parts p-methoxyphenol 3 parts Methyl ethyl ketone 1
00 parts dibutyltil dilaurate 0.5 parts Methyl ethyl ketone 100 parts The temperature was raised to °C to uniformly dissolve the mixture. While maintaining the reaction temperature at 60° C., B was added dropwise thereto over about 1 hour. After dropping B, the temperature was raised to 80°C over 2 hours, and the mixture was stirred at 80°C for about 15 hours to bring the acid value of the reaction system to 1 or less. The temperature was then lowered to 60°C, and C was uniformly added dropwise over about 3 hours while maintaining the reaction temperature at 60°C. After dropping C, about 5
After gradually raising the reaction temperature to 80°C over time,
The temperature was lowered to 60°C, D was added and stirring continued for about 1 hour. In this way, orthocresol novolak type epoxy resin with nonvolatile content of 57% by weight/acrylic acid/isocyanatoethyl methacrylate (acid equivalent/epoxy equivalent ratio = 0.2, isocyanate equivalent/hydroxyl group equivalent ratio = 1.
1) A solution of a photopolymerizable unsaturated compound was obtained.

(b)感光性樹脂組成物の調整 光重合性不飽和化合物の溶液     88部(不揮発
分50部) ベンゾフェノン          2.0部4.41
−ビス(ジエチルアミノ)べ 0.2 部ンゾフェノン 2−ベンゾイルメチル−3−メチルナ  1部フト(1
,2−d)チアゾリン ミクロエースP−4(日本タルク社製 30部超微粒子
タルク平均粒径1.5μm) フタロシアニングリーン       0.1 部モダ
フロー             0.1部上記の配合
物をロールミルで混合分散させて感光性樹脂組成物の溶
液を調整した。
(b) Adjustment of photosensitive resin composition Solution of photopolymerizable unsaturated compound 88 parts (non-volatile content 50 parts) Benzophenone 2.0 parts 4.41
-bis(diethylamino)benzo 0.2 parts 2-benzoylmethyl-3-methylna 1 part phto(1
, 2-d) Thiazoline Micro Ace P-4 (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. 30 parts ultrafine talc average particle size 1.5 μm) Phthalocyanine Green 0.1 part Modaflow 0.1 part The above formulation was mixed and dispersed with a roll mill. A solution of a photosensitive resin composition was prepared.

(c)硬化被膜の形成 (b)で得られた感光性樹脂組成物の溶液を、銅張り印
刷配線板上に塗布し、室温で20分間、さらに80°C
で20分間、乾燥し、次いで印刷配線板を反転させて同
一工程を行ない、導体パターンの形成された板厚0.6
 mmの印刷配線板の両面に各々厚さ40μmの感光層
を形成した。次いでネガマスクを通してフェニックス3
000型露光機を用い、200mJ/c+flで両面同
時露光した。露光後80°Cで5分間加熱し、常温で3
0分放置した後、1,1.1−1−リクロルエタンを用
いて2゜°Cで90秒間スプレー現像した。
(c) Formation of a cured film The solution of the photosensitive resin composition obtained in (b) was applied onto a copper-clad printed wiring board, heated at room temperature for 20 minutes, and further heated to 80°C.
The printed wiring board was dried for 20 minutes, then the printed wiring board was reversed and the same process was performed to obtain a board with a thickness of 0.6 cm with conductor patterns formed.
A photosensitive layer with a thickness of 40 μm was formed on both sides of a printed wiring board with a thickness of 40 μm. Then Phoenix 3 through the negative mask.
Using a 000 type exposure machine, both sides were simultaneously exposed at 200 mJ/c+fl. After exposure, heat at 80°C for 5 minutes, then heat at room temperature for 3 minutes.
After standing for 0 minutes, spray development was performed using 1,1.1-1-lichloroethane at 2°C for 90 seconds.

現像後の印刷配線板を観察したところ、現像残りは生じ
ていなかった。さらに東芝紫外線照射装置を使用し、I
J/cfflで照射した後、150 ’Cで30分間加
熱処理し、ネガマスクに相応する寸法精度の優れたソル
ダマスクを得た。
When the printed wiring board was observed after development, there was no development residue. Furthermore, using Toshiba ultraviolet irradiation equipment,
After irradiation with J/cffl, heat treatment was performed at 150'C for 30 minutes to obtain a solder mask with excellent dimensional accuracy corresponding to a negative mask.

このソルダマスクをロジン系フラックスA−226(タ
ムラ化研社製、商品名)を用いて260°Cで10秒間
はんだ付は処理し、さらにトリクレンで25°Cで10
分間浄化処理した後、MIL−3TD−202E407
 D条件l3(−65°C30分間、常温5分以内、1
25°C30分間)で、50サイクルの冷熱衝撃試験を
行ったが、クランクの発生および被膜の剥がれは認めら
れなかった。
This solder mask was soldered at 260°C for 10 seconds using rosin-based flux A-226 (manufactured by Tamura Kaken Co., Ltd., trade name), and then at 25°C with Triclean for 10 seconds.
After purification for minutes, MIL-3TD-202E407
Condition D 13 (-65°C for 30 minutes, room temperature within 5 minutes, 1
A thermal shock test was conducted for 50 cycles at 25° C. for 30 minutes, but no cranking or peeling of the coating was observed.

これらの結果から本発明におけるソルダレジストは耐冷
熱衝撃性に優れ、長期間の信頬性に優れた印刷配線板が
得られることが示された。
These results show that the solder resist of the present invention has excellent cold and thermal shock resistance, and that printed wiring boards with excellent long-term reliability can be obtained.

実施例4 実施例3において、感光性組成物に含まれるベンゾフェ
ノン2部を2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェ
ニル〕−2−モルホリノプロパノン−12部に変更して
感光性組成物を調整し、実施例3(c)と同様の工程で
処理したところ、実施例3と同等の特性を示し、エツジ
形状がシャープでさらに表面光沢の優れたソルダレジス
トが形成された印刷配線板が得られ、これらは耐冷熱衝
撃性に優れていた。
Example 4 In Example 3, the photosensitive composition was prepared by changing 2 parts of benzophenone contained in the photosensitive composition to 12 parts of 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanone. When processed in the same process as in Example 3(c), a printed wiring board was obtained which exhibited the same characteristics as Example 3, had a sharp edge shape, and was formed with a solder resist with excellent surface gloss. These were obtained and had excellent cold shock resistance.

比較例2 実施例3(b)で調整した感光性組成物に、2−ペンゾ
イルメチレン−3−メチルナツト(1゜2−d)チアゾ
リンを加えない以外は、実施例3と同様に感光性組成物
を調整し、実施例3(C)と同様の処理を行ったところ
、両面に裏かぶりによる現像残りが生じていた。さらに
現像を行なったが、現像残りは消失しなかった。
Comparative Example 2 A photosensitive composition was prepared in the same manner as in Example 3, except that 2-penzoylmethylene-3-methylnat(1°2-d)thiazoline was not added to the photosensitive composition prepared in Example 3(b). When the same processing as in Example 3(C) was carried out, there was development residue on both sides due to back fogging. Further development was carried out, but the residual development did not disappear.

〔発明の効果] 以上から、本発明の製造法によって裏かぶりによる現像
残りがなく、かつエツジ形状のシャープな良好な形状の
ソルダレジストを両面に有する印刷配線板の製造が容易
に行える。
[Effects of the Invention] As described above, by the manufacturing method of the present invention, it is possible to easily manufacture a printed wiring board which has no development residue due to back-fogging and which has solder resist in good shape with sharp edges on both sides.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、感光性組成物を用いてソルダレジストを有す
る印刷配線板の製造法の工程概略図、第トのエツジ形状
の模式図、第4図はソルダレジストのエツジ形状が不適
当な場合のはんだ付着の説明図である。 IA・・・感光性樹脂、IB・・・ソルダレジスト、2
・・・絶縁層または内層、3・・・導体パターン、4・
・・ネガ、5・・・付着はんだ、6・・・はんだ。 代理人  弁理士  若 林 邦 彦 仁 畢 ] 7 図2図
Figure 1 is a schematic diagram of the process for manufacturing a printed wiring board with a solder resist using a photosensitive composition, Figure 4 is a schematic diagram of the edge shape of the solder resist, and Figure 4 is a case where the edge shape of the solder resist is inappropriate. FIG. 3 is an explanatory diagram of solder adhesion. IA...Photosensitive resin, IB...Solder resist, 2
...Insulating layer or inner layer, 3...Conductor pattern, 4.
...Negative, 5...Adhesive solder, 6...Solder. Agent Patent Attorney Kunihiko Wakabayashi Hitoshi] 7 Figure 2

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.(A)少なくとも1つのエチレン性不飽和基を有す
る化合物、 (B)活性光により遊離ラジカルを生成する増感剤およ
び/または増感剤系ならびに (C)裏かぶり防止剤として、一般式(I)▲数式、化
学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は水素原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を意味する) で表わされる化合物および/または一般式(II)▲数式
、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_2は水素原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を意味する) で表わされる化合物を含む感光性組成物の層を、導体パ
ターンが形成された印刷配線板の両面に形成した後、像
的な活性光線を両面に照射して現像処理することを特徴
とするソルダレジストの形成された印刷配線板の製造法
1. (A) a compound having at least one ethylenically unsaturated group; (B) a sensitizer and/or a sensitizer system that generates free radicals upon actinic light; and (C) an anti-backfogging agent of the general formula (I ) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Compounds represented by (I) (in the formula, R_1 means a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group) and/or general formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (In the formula, R_2 means a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group) A layer of a photosensitive composition containing a compound represented by 1. A method for manufacturing a printed wiring board on which a solder resist is formed, which comprises forming a printed wiring board on which a solder resist is formed, and then developing the solder resist by irradiating both surfaces with imagewise actinic rays.
2.活性光により遊離ラジカルを生成する増感剤および
/または増感剤系が、2−メチル−1−〔4−(メチル
チオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン−1およ
び4,4^1−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
である請求項1記載のソルダレジストの形成された印刷
配線板の製造法。
2. Sensitizers and/or sensitizer systems that generate free radicals upon actinic light include 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanone-1 and 4,4^1-bis A method for producing a printed wiring board on which a solder resist according to claim 1 is formed, wherein the solder resist is (diethylamino)benzophenone.
3.裏かぶり防止剤が、2−ベンゾイルメチレン−3−
メチルナフト(1,2−d)チアゾリンである請求項1
記載のソルダレジストの形成された印刷配線板の製造法
3. The antifogging agent is 2-benzoylmethylene-3-
Claim 1: Methylnaphtho(1,2-d)thiazoline
A method for producing a printed wiring board on which the solder resist described above is formed.
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