JPH04195043A - Photosensitive composition and production of printed circuit board with solder resist using the same - Google Patents

Photosensitive composition and production of printed circuit board with solder resist using the same

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JPH04195043A
JPH04195043A JP32585290A JP32585290A JPH04195043A JP H04195043 A JPH04195043 A JP H04195043A JP 32585290 A JP32585290 A JP 32585290A JP 32585290 A JP32585290 A JP 32585290A JP H04195043 A JPH04195043 A JP H04195043A
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JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive composition
printed wiring
wiring board
solder resist
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP32585290A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsunori Tsuchiya
勝則 土屋
Tadashi Fujii
正 藤井
Tetsuya Yoshida
鉄也 吉田
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication of JPH04195043A publication Critical patent/JPH04195043A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To prevent incomplete development due to back fogging and to improve resolving characteristics by using a compsn. contg. a compd. having ethylenic unsatd. groups, a sensitizer forming free radicals and a specified anti- back-fogging agent. CONSTITUTION:A solvent and a catalyst are added to trimethylhexamethylene diisocyanate, they are brought into a reaction at about 60 deg.C and hexane diol is added. Hydroxyethyl acrylate, a solvent and a thermal polymn. inhibitor are then added, a terminator is further added and they are stirred and dried under reduced pressure to synthesize a urethane diacrylate compd. This compd. is mixed with trimethylolpropane triacrylate or tetrahydrofurfuryl methacrylate and diethoxyanthracene as an anti-back-fogging agent represented by general formula I (where each of R1 and R2 is alkoxy and R3 is H, alkyl or alkyl sulfonate).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性組成物及びこれを用いたソルダレジス
トの形成された印刷配線板の製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a photosensitive composition and a method for producing a printed wiring board on which a solder resist is formed using the photosensitive composition.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

印刷配線板には、絶縁層と導体パターン層とが交互に積
層され、通常、はんだ付は時の導体間のはんだブリッジ
の防止又は導体パターンの永久保護のために、その最外
層の導体パターン層上にフルダレシストが形成される。
Printed wiring boards have insulating layers and conductor pattern layers alternately laminated, and the outermost conductor pattern layer is usually used to prevent solder bridging between conductors during soldering or to permanently protect the conductor patterns. A fuldale cyst is formed on top.

近年、このソルダレジストの形成は、精密度の向上、作
業性の向上などの目的で、スクリーン印刷法に変わって
感光性樹脂を用いたフォトプリント(写真焼き付け)法
で行われるようになってきている。
In recent years, for the purpose of improving precision and workability, the formation of solder resist has been replaced by the screen printing method with a photoprinting method using photosensitive resin. There is.

感光性組成物を用いてソルダレジストを有する印刷配線
板を製造するには、銅張り積層体にエツチング又はめっ
き法により導体パターンを作製して多層印刷配線板ある
いは両面印刷配線板を製造し、この片面又は両面に感光
性組成物層を設け、所定の条件で感光し、現像する方法
が行なわれている。例えば、両面印刷配線板は、まぞ、
中心層である絶縁層の両面に導体パターンを有する印刷
配線板であり、その両面にソルダマスクを形成する場合
には、印刷配線板の両面全面に感光性組成物が塗布され
、次に、ネガを通して垂直に入射する光で選択的に露光
し、さらに感光性組成物の非露光部を現像することによ
って、露光に対応したパターン、即ち、ソルダレジスト
が印刷配線板の両面に形成される。
In order to produce a printed wiring board having a solder resist using a photosensitive composition, a conductive pattern is created on a copper-clad laminate by etching or plating to produce a multilayer printed wiring board or a double-sided printed wiring board. A method is used in which a photosensitive composition layer is provided on one or both sides, exposed to light under predetermined conditions, and developed. For example, double-sided printed circuit boards are
This is a printed wiring board that has conductor patterns on both sides of the insulating layer, which is the central layer, and when forming solder masks on both sides, a photosensitive composition is applied to the entire surface of both sides of the printed wiring board, and then a negative is passed through the printed wiring board. By selectively exposing the photosensitive composition to vertically incident light and developing the unexposed areas of the photosensitive composition, a pattern corresponding to the exposure, that is, a solder resist, is formed on both sides of the printed wiring board.

形成されるソルダレジストのエツジ形状は、シャープな
ものであることが必要である。このエツジ形状がシャー
プでないと、はんだ付けの際に、はんだの導体への付着
が不十分であったり、はんだ付着の必要のないエツジ部
分にはんだ付着が起こってしまう。
The edge shape of the solder resist to be formed needs to be sharp. If the edge shape is not sharp, the solder may not adhere to the conductor sufficiently during soldering, or the solder may adhere to edge portions that do not require soldering.

ソルダレジストのエツジ形状をシャープで良好なものと
するためには、解像性の良好な感光性組成物を用い、露
光時にネガと感光性樹脂を十分に密着させ、露光光線を
直角に照射することが必要であるが、印刷配線板が露光
光線を透過させてしまうために、両面から露光すると互
いに反対面の感光性組成物も露光してしまい、露光した
くない部分まで光反応を起こし、結果として裏かぶりに
よる現像残り又はエツジ部形状のシャープさ不足が生じ
る。この現象を避けるために、感光性組成物の塗工・露
光・現象を片面ずつ行う方法が考えられるが、両面同時
露光に比較して作業が2倍となり、製造コストが上昇し
、さらに最初に現像まで終了した面上のソルダレジスト
が再び片面の塗工・露光・現象の際に本来不必要な工程
にさらされて、ソルダレジストの剥離など、種々の品質
の低下が発生するという問題点がある。
In order to make the edge shape of the solder resist sharp and good, a photosensitive composition with good resolution is used, the negative and the photosensitive resin are brought into close contact with each other during exposure, and the exposure light is irradiated at right angles. However, since the printed wiring board allows the exposure light to pass through, exposing it from both sides will also expose the photosensitive compositions on opposite sides, causing a photoreaction in areas that are not desired to be exposed. As a result, development remains due to back fogging or the edge shape is insufficiently sharp. In order to avoid this phenomenon, a method can be considered in which the photosensitive composition is applied, exposed, and developed on one side at a time, but compared to simultaneous exposure on both sides, the work is doubled, the manufacturing cost increases, and the initial The problem is that the solder resist on the side that has been developed is once again exposed to unnecessary processes during coating, exposure, and development on one side, resulting in various quality deteriorations such as peeling of the solder resist. be.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、解像
性に優れ、裏かぶりによる現像残りがなく、かつエツジ
形状のシャープなソルダレジストを形成しうる感光性組
成物及びこれを用いて印刷配線板の両面に同時に形成さ
せることができる印刷配線板の製造法を提供することに
ある。
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art, and to provide a photosensitive composition capable of forming a solder resist with excellent resolution, no development residue due to back-fogging, and sharp edges, and a photosensitive composition using the same. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a printed wiring board that can be formed on both sides of the printed wiring board at the same time.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、種々検討した結果、露光機の光源である
高圧水銀灯の発光スペクトルのうち405nm及び43
5nmの発光スペクトルを吸収し、かつ光架橋反応を生
じる化合物を含む感光性組成物の層を、印刷配線板の両
面に形成して露光、現象処理を行うことによって裏かぶ
りによる現像残りがなく、かつエツジ形状のシャープな
ソルダレジストが形成されることを見い出し、本発明を
完成するに到った。
As a result of various studies, the present inventors found that 405 nm and 43
A layer of a photosensitive composition containing a compound that absorbs an emission spectrum of 5 nm and causes a photocrosslinking reaction is formed on both sides of a printed wiring board, and then exposed and developed, so that there is no development residue due to back fogging. They have also discovered that a sharp edge-shaped solder resist can be formed, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、(A)少な(とも1個のエチレン
性不飽和基を有する化合物、(B)活性光により遊離ラ
ジカルを生成する増感剤及び/又は増感剤系並びに(C
)裏かふり防止剤として、−船蔵(I) 〔式中、R1及びR2はアルコキシ基を表し、R3は水
素原子、アルキル基又はスルホン酸アルキル基を表す〕
で表される化合物 を含む感光性組成物及び該感光性組成物の層を、導体パ
ターンが形成された印刷配線板上に形成した後、活性光
線で像状に露光し、現像処理することを特徴とするソル
ダレジストの形成された印刷配線板の製造法に関する。
That is, the present invention provides (A) a compound having at least one ethylenically unsaturated group, (B) a sensitizer and/or a sensitizer system that generates free radicals by actinic light, and (C
) As a back-fogging prevention agent, -Fanzo (I) [In the formula, R1 and R2 represent an alkoxy group, and R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyl sulfonate group]
A photosensitive composition containing a compound represented by the above and a layer of the photosensitive composition are formed on a printed wiring board on which a conductive pattern is formed, and then imagewise exposed to actinic rays and developed. The present invention relates to a method of manufacturing a printed wiring board on which a characteristic solder resist is formed.

まず、本発明の感光性組成物について説明する。First, the photosensitive composition of the present invention will be explained.

本発明の感光性組成物は、必須成分(A)として、少な
くとも1個のエチレン性不飽和基を有する化合物を含有
する。該化合物としては、例えば多価アルコールにα、
β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物、例え
ば、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート〔
(メタ)アクリレートは、メタクリレート又はアクリレ
ートを意味する。以下同様)、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタント
リ (メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレート等、クリシジル基含有化合物
にα、β−不飽和カルポン酸を付加して得られる化合物
、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テルトリアクリレート、ビスフェノールAジグリシジル
エーテルジ(メタ)アクリレート等、多価カルボン酸、
例えば、無水フタル酸等と水酸基及びエチレン性不飽和
基を有する物質、例えば、β−ヒドロキシエチル(メタ
)アクリレート等とのエステル化物、アクリル酸又はメ
タクリル酸のアルキルエステル、例えば、(メタ)アク
リル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエス
テル、(メタ)アクリル酸ブチルエステル、(メタ)ア
クリル酸2−エチルヘキシルエステル等、トリメチルへ
キサメチレンジイソシアナート、2価アルコール及び2
価アルコールの(メタ)アクリル酸のモノエステルを反
応させて得られるウレタンジ(メタ)アクリレート化合
物、トリメチルへキサメチレンジイソシアナート、2価
アルコール及び2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ートを反応させて得られるウレタンジ(メタ)アクリレ
ート化合物なども用いることができる。これらの化合物
は2種以上併用してもよい。
The photosensitive composition of the present invention contains a compound having at least one ethylenically unsaturated group as an essential component (A). The compound includes, for example, a polyhydric alcohol containing α,
Compounds obtained by adding β-unsaturated carboxylic acids, such as trimethylolpropane di(meth)acrylate [
(Meth)acrylate means methacrylate or acrylate. (same below), trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethanetetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc. Compounds obtained by adding α,β-unsaturated carboxylic acid to chrycidyl group-containing compounds, such as trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, polyhydric carboxylic acids,
For example, an esterified product of phthalic anhydride, etc., and a substance having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated group, such as β-hydroxyethyl (meth)acrylate, an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid, such as (meth)acrylic acid. Methyl ester, (meth)acrylic acid ethyl ester, (meth)acrylic acid butyl ester, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl ester, etc., trimethylhexamethylene diisocyanate, dihydric alcohol, and
A urethane di(meth)acrylate compound obtained by reacting a monoester of (meth)acrylic acid with a dihydric alcohol, a urethane di(meth)acrylate compound obtained by reacting trimethylhexamethylene diisocyanate, a dihydric alcohol, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. Urethane di(meth)acrylate compounds and the like can also be used. Two or more of these compounds may be used in combination.

本発明の感光性組成物は、必須成分(B)として、活性
光により遊離ラジカルを生成する増感剤及び/又は増感
剤系を含有する。該増感剤としては、例えば、2−エチ
ルアントラキノン、2−を−ブチルアントラキノン、オ
クタメチルアントラキノン、1,2−ベンズアントラキ
ノン、2,3−ビフェニルアントラキノン等の置換又は
非置換の多核キノン類、ジアセチル、ベンジル等のケト
アルドニル化合物、ベンゾイン、ピバロン等のα−ケタ
ルドニルアルコール類及びエーテル類、α−フェニル−
ベンゾイン、α、α−ジェトキシアセトフェニル等のα
−炭化水素置換芳香族アシロイン類、ベンゾフェノン、
4.4’  −ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等
の芳香族ケトン類、2−メチルチオキサントン、2,4
−ジエチルチオキサントン、2−クロルチオキサントン
、2−イソプロピルチオキサントン、2−エチルチオキ
サントン等のチオキサントン類が用いられる。これらの
化合物は単独で又は2種以上組合わせて用いられる。
The photosensitive composition of the present invention contains, as an essential component (B), a sensitizer and/or a sensitizer system that generates free radicals by actinic light. Examples of the sensitizer include substituted or unsubstituted polynuclear quinones such as 2-ethylanthraquinone, 2-butylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, and 2,3-biphenylanthraquinone, and diacetyl. , ketoaldonyl compounds such as benzyl, α-ketaldonyl alcohols and ethers such as benzoin and pivalone, α-phenyl-
α such as benzoin, α, α-jethoxyacetophenyl, etc.
- Hydrocarbon-substituted aromatic acyloins, benzophenone,
4. Aromatic ketones such as 4'-bisdialkylaminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, 2,4
- Thioxanthone such as diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2-ethylthioxanthone are used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、増感剤系としては、2,4.5−)リアリールイ
ミダゾール2量体と2−メチルカプトベンゾキナゾール
、ロイコクリスタルバイオレット、トリス(4−ジエチ
ルアミノ−2−メチルフェニル)メタン等との組合わせ
が用いられる。またいそれ自体で光開始性はないが、前
記化合物と組合わせて用いることにより、全体として光
開始性能のより良好な増感剤系となるような添加剤、例
えば、ベンゾフェノンに対するトリエタノールアミン等
の三級アミンなどを用いることもできる。
In addition, as a sensitizer system, 2,4.5-)lyarylimidazole dimer and 2-methylcaptobenzoquinazole, leuco crystal violet, tris(4-diethylamino-2-methylphenyl)methane, etc. A combination is used. Also, additives which do not have photoinitiating properties by themselves but which, when used in combination with the above compounds, result in a sensitizer system with better overall photoinitiation performance, such as triethanolamine for benzophenone, etc. Tertiary amines and the like can also be used.

前記増感剤及び/又は増感剤系として好ましいのは、形
成されるソルダレジストの特性の点から、2−メチル−
1−(4−(メチルチオ)フェニルツー2−モルホリノ
プロパノン−1及び4. 4’ −ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノンの組合わせである。
The sensitizer and/or sensitizer system is preferably 2-methyl-
It is a combination of 1-(4-(methylthio)phenyl-2-morpholinopropanone-1 and 4.4'-bis(diethylamino)benzophenone.

本発明の感光性組成物は、さらに、必須成分(C)とし
て、裏かぶり防止剤である前記一般式(I)で表される
化合物を含有する。一般式(I)におけるアルコキシ基
R1、R2としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピ
ルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、
5ec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基等
が挙げられる。
The photosensitive composition of the present invention further contains, as an essential component (C), a compound represented by the general formula (I), which is a backfogging inhibitor. As the alkoxy groups R1 and R2 in general formula (I), methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group,
Examples include 5ec-butyloxy group and tert-butyloxy group.

一般式(1)におけるアルキル基R1としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
、5ec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられ
る。−船蔵(I)におけるスルホン酸アルキル基のアル
キル基としては、上記のアルキル基があげられる。前記
の一般式(I)で表される化合物としては、例えば、9
,10−ジェトキシアントラセン、2−エチル−9,1
0−ジメトキシアントラセン、9,10−ジメトキシア
ントラセン−2−スルホン酸エチル等が挙げられる。
Examples of the alkyl group R1 in general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a 5ec-butyl group, a tert-butyl group, and the like. - Examples of the alkyl group of the alkyl sulfonate group in Funazou (I) include the alkyl groups listed above. Examples of the compound represented by the general formula (I) include 9
, 10-jethoxyanthracene, 2-ethyl-9,1
Examples include ethyl 0-dimethoxyanthracene, 9,10-dimethoxyanthracene-2-sulfonate, and the like.

これらの化合物は、高圧水銀灯の発光スペクトルのうち
405nm及び435nmの発光スペクトルを吸収し、
かつ光架橋反応を生じる化合物であり、これらは1種又
は2種以上併用して使用することができる。
These compounds absorb the emission spectrum of 405 nm and 435 nm of the emission spectrum of high-pressure mercury lamp,
It is also a compound that causes a photocrosslinking reaction, and these can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、得られる効果の点から必須成分(A)
100重量部に対して必須成分(B)を0、1〜80重
量部及び必須成分(C)を0.01〜30重量部の範囲
で用いることが好ましい。(B)が少なすぎると、感度
が低下し、多すぎると、耐熱性が低下する傾向がある。
In the present invention, essential component (A) from the viewpoint of the effect obtained
It is preferable to use the essential component (B) in a range of 0.1 to 80 parts by weight and the essential component (C) in a range of 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight. If (B) is too small, the sensitivity tends to decrease, and if it is too large, the heat resistance tends to decrease.

また、(C)が少なすぎると、裏かぶり防止の効果が低
下し、多すぎると、感度、耐熱性が低下する傾向がある
Furthermore, if the amount of (C) is too small, the effect of preventing back fogging will decrease, and if it is too large, the sensitivity and heat resistance will tend to decrease.

本発明の感光性組成物は、前記(A)、(B)及び(C
)成分の他に、線状高分子化合物、熱硬化性化合物及び
熱架橋可能な官能基と重合性ビニル基を有する化合物の
うちの1種以上を含有することができる。
The photosensitive composition of the present invention includes the above (A), (B) and (C).
) In addition to the component, one or more of a linear polymer compound, a thermosetting compound, and a compound having a thermally crosslinkable functional group and a polymerizable vinyl group can be contained.

線状高分子化合物としては、例えば、特公昭41−15
932号公報に記載されている熱可塑性重合体が使用で
きる。好ましい線状高分子化合物としては、例えば、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸、ス
チレン、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、t−ブ
チルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、ア
クリロニトリル、酢酸ビニル等のビニル系単量体を重合
又は共重合して得られるビニル系高分子化合物、ブタジ
ェン/アクリロニトリル共重合体、ブタジェン/アクリ
ロニトリル/スチレン共重合体等の合成ゴム、線状ポリ
ウレタン化合物、アルコール可溶性ナイロン等がある。
As a linear polymer compound, for example, Japanese Patent Publication No. 41-15
Thermoplastic polymers described in Japanese Patent No. 932 can be used. Preferred linear polymer compounds include, for example, vinyl monomers such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, styrene, 2-hydroxyethyl methacrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, acrylamide, acrylonitrile, and vinyl acetate. These include vinyl-based polymer compounds obtained by polymerizing or copolymerizing, synthetic rubbers such as butadiene/acrylonitrile copolymers, butadiene/acrylonitrile/styrene copolymers, linear polyurethane compounds, alcohol-soluble nylons, and the like.

これらの線状高分子化合物は2種以上併用して用いても
よい。
Two or more of these linear polymer compounds may be used in combination.

また、本発明の感光性組成物に含有しうる熱硬化性化合
物としては、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ
、これらは2種以上併用して用いてもよく、また、前記
線状高分子化合物と併用してもよい。
In addition, examples of the thermosetting compound that can be contained in the photosensitive composition of the present invention include epoxy resins, melamine resins, etc., and these may be used in combination of two or more kinds. It may be used in combination with other compounds.

さらに、本発明の感光性組成物に含有しうる熱架橋可能
な官能基と重合性ビニル基を共に有する化合物としては
、側鎖にエポキシ基と重合性ビニル基を有するオリゴマ
ーを挙げることができる。
Further, examples of the compound having both a thermally crosslinkable functional group and a polymerizable vinyl group that can be contained in the photosensitive composition of the present invention include oligomers having an epoxy group and a polymerizable vinyl group in the side chain.

該オリゴマーは、特開昭61−132947号公報、特
開昭60−107785号、特開昭60−107786
号公報等に記載されており、好ましくは、少な(とも2
個のエポキシ基を有する化合物と不飽和カルボン酸とを
、酸当量/エポキシ当量比が0.1〜0.98となる範
囲で付加反応させて得られる不飽和化合物の水酸基にイ
ソシアナートエチルメタクリレートを、イソシアナート
当量/水酸基当量比が0.1〜1.2となる範囲で反応
させて得られるオリゴマーである。
The oligomer is disclosed in JP-A-61-132947, JP-A-60-107785, and JP-A-60-107786.
Preferably, a small amount (total 2
Isocyanate ethyl methacrylate is added to the hydroxyl group of the unsaturated compound obtained by addition-reacting a compound having 5 epoxy groups with an unsaturated carboxylic acid in an acid equivalent/epoxy equivalent ratio of 0.1 to 0.98. , is an oligomer obtained by reacting in a range where the isocyanate equivalent/hydroxyl group equivalent ratio is 0.1 to 1.2.

前記少な(とも2個のエポキシ基を有する化合物として
は、例えば、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンと
を反応させて得られるビスフェノールA型エポキシ樹脂
(例えば、シェル化学社製、商品名エピコート812、
エピコート828、エピコー)1001等)、臭素化ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(例えば、東部化成社製
、商品名エビトートYDB−340、YDB−400等
)、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(例えば、東部化
成社製、商品名エポトートYDF−170、YDF−1
90等)、ビスフェノール八にアルキレンオキサイドを
付加した後、エピクロルヒドリンを反応させて得られる
エポキシ化合物(例えば、共栄社油脂製、商品名工ポラ
イト3002等)、水添ビスフェノールA型エポキシ樹
脂(例えば、東部化成社製、商品名サントート5T−1
000,5T−3000等)、グリオキザール型エポキ
シ樹脂(例えば、東部化成社製、商品名工ボトートYD
G−414等)、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(例
えば、東部化成社製、商品名エポトートYDM−120
、YH−434等)、オルソクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂(例えば、日本火薬社製、商品名EOCN1
02等)、フェノールノボラック型エポキシ樹脂(例え
ば、東部化成社製、商品名YDPN−638等)、臭素
化フェノールノボラック型エポキシ樹脂(例えば、日本
火薬社製、商品名B R,E N等)、脂環式エポキシ
化合物(例えば、チッソ社製、商品名チッソノックス2
21、チッソノックス201等)、フタル酸等のジカル
ボン酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグ
リシジルエーテル型エポキシ樹脂(例えば、昭和電工社
製、商品名ショウダイン508、ショウダイン540、
ショウダイン550等)、グリシジルアミン型エポキシ
樹脂(シェル化学社製、商品名エピコート604等)、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等が挙
げられる。
As the compound having two epoxy groups, for example, bisphenol A type epoxy resin obtained by reacting bisphenol A and epichlorohydrin (for example, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name Epicote 812,
Epicort 828, Epicor) 1001, etc.), brominated bisphenol A type epoxy resins (e.g. manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., trade name Ebitoto YDB-340, YDB-400 etc.), bisphenol F type epoxy resins (e.g. manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., Product name Epotote YDF-170, YDF-1
90 etc.), epoxy compounds obtained by adding alkylene oxide to bisphenol 8 and then reacting with epichlorohydrin (for example, Kyoeisha Yushi Co., Ltd., trade name Meiko Polite 3002 etc.), hydrogenated bisphenol A type epoxy resin (for example, Tobu Kasei Co., Ltd.) Manufactured by Santoto 5T-1
000, 5T-3000, etc.), glyoxal type epoxy resin (for example, Tobu Kasei Co., Ltd., trade name Meiko Bototo YD)
G-414, etc.), glycidylamine type epoxy resin (for example, manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd., trade name Epotote YDM-120)
, YH-434, etc.), orthocresol novolac type epoxy resin (for example, manufactured by Nippon Kapaku Co., Ltd., trade name EOCN1
02, etc.), phenol novolak type epoxy resin (for example, Tobu Kasei Co., Ltd., trade name YDPN-638, etc.), brominated phenol novolac type epoxy resin (for example, Nippon Kapaku Co., Ltd., trade name B R, E N, etc.), Alicyclic epoxy compound (for example, Chisso Corporation, trade name Chissonox 2)
21, Chissonox 201, etc.), glycidyl ether type epoxy resins obtained by the reaction of dicarboxylic acids such as phthalic acid with epichlorohydrin (for example, manufactured by Showa Denko K.K., trade names Shodine 508, Shodine 540,
Shodyne 550, etc.), glycidylamine type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., trade name Epicote 604, etc.),
Examples include trimethylolpropane polyglycidyl ether.

前記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、β−フリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸
等が用いられる。
As the unsaturated carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, β-furylacrylic acid, β-styrylacrylic acid, etc. are used.

熱架橋可能な官能基と重合性ビニル基を共に有する化合
物は、2種以上を併用してもよい。また、前記線状高分
子化合物及び/又は熱硬化性化合物と併用してもよい。
Two or more kinds of compounds having both a thermally crosslinkable functional group and a polymerizable vinyl group may be used in combination. Further, it may be used in combination with the linear polymer compound and/or thermosetting compound.

さらに、本発明の感光性組成物には、他の副次的成分が
含まれていてもよい。該副次的成分としては、熱重合防
止剤、染料、顔料、フィラー、塗工性向上剤、消泡剤、
難燃剤、難燃助剤、密着性向上剤、エポキシ樹脂の潜在
性硬化剤等が挙げられる。
Furthermore, the photosensitive composition of the present invention may contain other subsidiary components. The secondary components include thermal polymerization inhibitors, dyes, pigments, fillers, coatability improvers, antifoaming agents,
Examples include flame retardants, flame retardant aids, adhesion improvers, and latent curing agents for epoxy resins.

次に、本発明によるソルダレジストの形成された印刷配
線板の製造法を説明する。
Next, a method for manufacturing a printed wiring board on which a solder resist according to the present invention is formed will be explained.

上述した感光性組成物を用いて感光層を形成するに際し
ては、例えば、感光性組成物をメチルエチルケトン、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト、シクロヘキサノン等の有機溶剤に溶解させ、この溶
液をデイツプコート法、フローコート法、ロールコート
法、スクリーン印刷法等の常法により、加工保護すべき
基板上に直接塗布し、乾燥させた後、更に基板を反転さ
せて同一工程を行うことにより、基板の両面に各々厚さ
10〜150μmの感光層を容易に形成させることがで
きる。
When forming a photosensitive layer using the above-mentioned photosensitive composition, for example, the photosensitive composition is dissolved in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, cyclohexanone, etc., and this solution is applied by dip coating or flow coating. By applying the coating directly onto the substrate to be processed and protected using conventional methods such as coating, roll coating, and screen printing, and drying, the substrate is then turned over and the same process is performed to coat both sides of the substrate. A photosensitive layer with a thickness of 10 to 150 μm can be easily formed.

また、前記の感光性組成物の溶液を、例えば、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム等の
支持体フィルム上にナイフコート法、ロールコート法等
により塗布し、乾燥して得られる感光性エレメントを熱
ロールを用いて基板の両面に同時に加熱加圧積層して感
光層を形成することもできる。この際、基板が導体配線
ラインの形成された印刷配線板等、10μm以上の凹凸
を有する場合には、空気の巻き込みを防ぐため、200
mmHg以下の真空下で積層することが好ましい。この
ための装置としては、例えば、特公昭55−13341
号公報に記載される積層装置が用いられる。なお、活性
光に不透明な支持体フィルムを用いる場合には、露光時
に支持体フィルムを剥離する必要がある。
Alternatively, the photosensitive element obtained by coating a solution of the photosensitive composition on a support film such as a polyethylene terephthalate film or a polyimide film by a knife coating method, a roll coating method, etc. and drying the solution is heated. It is also possible to form a photosensitive layer by laminating the photosensitive layer on both sides of the substrate simultaneously under heat and pressure. At this time, if the board has irregularities of 10 μm or more, such as a printed wiring board on which conductor wiring lines are formed, a
It is preferable to laminate under a vacuum of mmHg or less. As a device for this purpose, for example, the Japanese Patent Publication No. 55-13341
The laminating apparatus described in the publication is used. In addition, when using a support film that is opaque to actinic light, it is necessary to peel off the support film at the time of exposure.

形成された感光層の露光及び現像は、常法により行われ
る。即ち、光源として超高圧水銀灯、高圧水銀灯等を用
い、感光性樹脂組成物の層上に直接又は支持体フィルム
を介してネガマスクを通して像的に露光する。露光後、
支持体フィルムが残っている場合は支持体フィルムを剥
離した後、現像する。
Exposure and development of the formed photosensitive layer are performed by conventional methods. That is, an ultra-high-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, or the like is used as a light source, and the layer of the photosensitive resin composition is imagewise exposed directly or through a negative mask through a support film. After exposure,
If the support film remains, the support film is peeled off and then developed.

現像処理に用いられる現像液は、露光部にダメージを与
えず、未露光部を選択的に溶出するものであればその種
類については特に制限はない。
The type of developer used in the development process is not particularly limited as long as it does not damage the exposed areas and selectively elutes the unexposed areas.

上記の方法で得られた像的な保護被膜は、通常のエツチ
ング、めっき等のための耐食膜であるが、現像後にさら
に活性光の露光及び80〜200℃での加熱処理を行う
ことにより、さらに優れた特性を有する保護膜を得るこ
とができる。これらの活性光の露光及び加熱処理の順序
は、どちらが先でもよい。
The image-like protective film obtained by the above method is a corrosion-resistant film for ordinary etching, plating, etc., but after development, it can be further exposed to active light and heat treated at 80 to 200°C. A protective film with even better properties can be obtained. The order of exposure to active light and heat treatment may be either first.

本発明における導体パターンが形成された印刷配線板は
、多層印刷配線板でもよい。
The printed wiring board on which the conductive pattern is formed in the present invention may be a multilayer printed wiring board.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

なお、実施例及び比較例中の部は重量部を示す。In addition, parts in Examples and Comparative Examples indicate parts by weight.

実施例1 (a)ウレタンジアクリレート化合物の合成A トリメ
チルへキサメチレンジイソシアナート      16
80部(16当量)トルエン(溶剤)        
1200部ジラウリン酸ジーn−ブチルスズ (触媒)             1部Bl、6−ヘ
キサンジオール 472部(8当量) C2−ヒドロキシエチルアクリレート 928部(8当量) トルエン(溶剤)         88部ヒドロキノ
ン(熱重合防止剤)0.4部D メタノール(停止剤)
      32部温度計、撹拌装置、冷却管、窒素ガ
ス導入管及び滴下器の付いた加熱及び冷却可能な容積約
51の反応器に、前記入を加え、撹拌しながら60°C
に昇温した。反応温度を55〜65℃に保ちながら約3
時間で均一にBを滴下した。Bの滴下終了後60°Cの
温度で約2時間保ち、その後、60’Cの温度でCを約
3時間で均一に滴下した。Cの滴下終了後、約5時間か
けて徐々に反応温度を8゜0Cまで昇温した。その後、
温度を60°Cに下げ、Dを加えて約1時間撹拌を続け
た。このようにしてウレタンジアクリレート化合物の溶
液を得た。
Example 1 (a) Synthesis of urethane diacrylate compound A Trimethylhexamethylene diisocyanate 16
80 parts (16 equivalents) toluene (solvent)
1200 parts di-n-butyltin dilaurate (catalyst) 1 part Bl, 6-hexanediol 472 parts (8 equivalents) C2-hydroxyethyl acrylate 928 parts (8 equivalents) Toluene (solvent) 88 parts Hydroquinone (thermal polymerization inhibitor) 0 .4 parts D methanol (terminator)
The above contents were added to a reactor with a capacity of about 51 which can be heated and cooled, equipped with a 32-part thermometer, a stirrer, a cooling tube, a nitrogen gas inlet tube and a dropper, and the mixture was heated to 60°C with stirring.
The temperature rose to . While keeping the reaction temperature at 55-65℃, about 3
B was added dropwise evenly over time. After the completion of dropping B, the temperature was kept at 60°C for about 2 hours, and then C was uniformly dropped at a temperature of 60'C over about 3 hours. After the dropwise addition of C was completed, the reaction temperature was gradually raised to 8°C over about 5 hours. after that,
The temperature was lowered to 60°C, D was added, and stirring was continued for about 1 hour. In this way, a solution of the urethane diacrylate compound was obtained.

その後、減圧乾燥して粘稠なウレタンジアクリレート化
合物を得た。
Thereafter, it was dried under reduced pressure to obtain a viscous urethane diacrylate compound.

(b)感光性組成物の調製 ウレタンジアクリレート化合物    40部トリメチ
ロールプロパントリアクリレート10部 メタクリル酸メチル・メタクリル酸・ テトラヒドロフルフリルメタクリレート(88/2/2
0重量比)共重合物 (分子量約15万、ガラス転移温度 的95°C)           47部ベンゾフェ
ノン            4部4.4′−ビス(ジ
エチルアミノ) ベンゾフェノン           0.2部9.1
0−ジェトキシアセトラセン   1部p−メトキシフ
ェノール       0.1部クリスタルバイオレッ
ト       0.1部メチルエチルケトン    
     80部タルク              
  10部上記の配合で感光性組成物の溶液を調製した
(b) Preparation of photosensitive composition Urethane diacrylate compound 40 parts Trimethylolpropane triacrylate 10 parts Methyl methacrylate/methacrylic acid/tetrahydrofurfuryl methacrylate (88/2/2
0 weight ratio) copolymer (molecular weight approximately 150,000, glass transition temperature 95°C) 47 parts Benzophenone 4 parts 4.4'-Bis(diethylamino) Benzophenone 0.2 parts 9.1
0-Jethoxyacetracene 1 part p-methoxyphenol 0.1 part Crystal violet 0.1 part Methyl ethyl ketone
80 parts talc
A solution of the photosensitive composition was prepared using 10 parts of the above formulation.

(c)硬化被膜の形成 導体パターンが形成された印刷配線板の両面に、(b)
で調製した感光性組成物をデイツプコート法により塗布
し、80℃で20分間乾燥した。乾燥後の厚さは約30
μmであった。該感光性組成物の層を形成した導体パタ
ーンが形成された板厚0.6mの印刷配線板の両面にネ
ガフィルムを密着させ、フェニックス3000型露光機
(オーク製作所社製)を使用し、200mJ/cffl
で露光した。
(c) Formation of a cured film On both sides of the printed wiring board on which the conductor pattern is formed, (b)
The photosensitive composition prepared above was applied by dip coating and dried at 80° C. for 20 minutes. Thickness after drying is approximately 30mm
It was μm. A negative film was adhered to both sides of a printed wiring board with a thickness of 0.6 m on which a conductor pattern was formed and a layer of the photosensitive composition was formed, and a 200 mJ /cffl
exposed to light.

次に1.1.1−)リクロロエタンを用いて20℃で5
0秒間スプレー現像した。
1.1.1-) using dichloroethane at 20°C.
Spray developed for 0 seconds.

上記工程を経た印刷配線板上の硬化被膜を観察したとこ
ろ、現像残りは生じていなかった。さらに、該印刷配線
板を紫外線照射装置(東芝電材社製、定格電圧200V
、定格消費電カフ、2kW、適合ランプH5600L/
2、ランプ本数1本)を用いて2J/cnfO量の紫外
線を照射し、その後、160°Cで20分間加熱処理し
た。このようにして得られた印刷配線板をフラックス処
理した後、260℃に加熱されたはんだ槽に10秒間浸
漬させてエツジ形状のシャープなツルダレシストが形成
された印刷配線板を得た。
When the cured film on the printed wiring board that had gone through the above steps was observed, there was no development residue. Furthermore, the printed wiring board was exposed to an ultraviolet irradiation device (manufactured by Toshiba Denzai Co., Ltd., rated voltage 200 V).
, rated power consumption cuff, 2kW, compatible lamp H5600L/
2. Using one lamp), ultraviolet rays were irradiated at an amount of 2 J/cnfO, and then heat treatment was performed at 160° C. for 20 minutes. After the printed wiring board thus obtained was subjected to flux treatment, it was immersed in a solder bath heated to 260° C. for 10 seconds to obtain a printed wiring board on which sharp edge-shaped resist resists were formed.

実施例2 実施例1において、感光性組成物に含まれるベンゾフェ
ノン4部を2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェ
ニル〕−2−モルホリノプロパノン−1(チバガイギ社
製、商品名イルガーキュア907)4部に変更して感光
性組成物を調製し、実施例1と同様の処理を行ったとこ
ろ、エツジ形状がシャープで表面光沢の優れたソルダレ
ジストが形成された印刷配線板が得られた。
Example 2 In Example 1, 4 parts of benzophenone contained in the photosensitive composition was replaced with 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanone-1 (manufactured by Ciba Geigi, trade name Irgar Cure 907). ) A photosensitive composition was prepared by changing the amount to 4 parts, and the same treatment as in Example 1 was performed, and a printed wiring board was obtained in which a solder resist with sharp edges and excellent surface gloss was formed. .

比較例1 実施例1(b)で調製した感光性組成物に、9゜10−
ジェトキシアントラセンを加えない以外は実施例1と同
様の感光性組成物を調製し、実施例1 (C)と同様の
処理を行ったところ、印刷配線板の両面に現像残りが生
じていた。さらに現像を行ったが、現像残りは消失しな
かった。
Comparative Example 1 The photosensitive composition prepared in Example 1(b) was coated with 9°10-
When a photosensitive composition similar to that of Example 1 was prepared except that no jetoxyanthracene was added, and the same treatment as that of Example 1 (C) was performed, development residues were found on both sides of the printed wiring board. Further development was carried out, but the residual development did not disappear.

実施例3 (a)光重合性不飽和化合物の合成 A オルソクレゾールノボラック型 エポキシ樹脂、EOCNI O2 エポキシ当量280)      1095部メチルエ
チルケトン      800部B アクリル酸   
        69部塩化ベンジルトリメチルアンモ
ニウム 7部 p−メトキシフェノール      3部メチルエチル
ケトン      100部Cイソシアナートエチルメ
タクリレート163部 ジブチル錫ジラウレート0.5部 メチルエチルケトン      100部D メタノー
ル           10部温度計、撹拌装置、冷
却管及び滴下器の付いた加熱及び冷却可能な51の反応
器に、前記Aを加え、撹拌しながら60℃に昇温し、均
一に溶解させた。反応温度を60℃に保ちながら、これ
に約1時間かけてBを滴下した。Bの滴下後、2時間か
けて80℃に昇温し、80℃で約15時間で撹拌を続は
反応系の酸価を1以下にした。次いで温度を60°Cに
低下させ、反応温度を60°Cに保ちながら約3時間か
けて均一にCを滴下した。Cの滴下後、約5時間かけて
徐々に反応温度を80℃まで昇温した後、温度を60℃
に低下させ、Dを加え、約1時間撹拌を続けた。こうし
て不揮発分57重量%のオルソクレゾールノボラック型
エポキシ樹脂/アクリル酸/イソシアナートエチルメタ
クリレート(酸当量/エポキシ当量比=0.2、イソシ
アナート当量/水酸基当量比= 1.1 )系光重合性
不飽和化合物の溶液を得た。
Example 3 (a) Synthesis of photopolymerizable unsaturated compound A Orthocresol novolak type epoxy resin, EOCNI O2 Epoxy equivalent: 280) 1095 parts Methyl ethyl ketone 800 parts B Acrylic acid
69 parts Benzyltrimethylammonium chloride 7 parts p-methoxyphenol 3 parts Methyl ethyl ketone 100 parts C isocyanate Ethyl methacrylate 163 parts Dibutyltin dilaurate 0.5 parts Methyl ethyl ketone 100 parts D Methanol 10 parts Thermometer, stirrer, cooling tube and dropper The above A was added to a reactor No. 51 that can be heated and cooled, and the temperature was raised to 60° C. while stirring to uniformly dissolve. B was added dropwise thereto over about 1 hour while maintaining the reaction temperature at 60°C. After dropping B, the temperature was raised to 80°C over 2 hours, and stirring was continued at 80°C for about 15 hours to bring the acid value of the reaction system to 1 or less. The temperature was then lowered to 60°C, and C was uniformly added dropwise over about 3 hours while maintaining the reaction temperature at 60°C. After dropping C, the reaction temperature was gradually raised to 80°C over about 5 hours, and then the temperature was increased to 60°C.
D was added and stirring continued for about 1 hour. In this way, an ortho-cresol novolac type epoxy resin/acrylic acid/isocyanate ethyl methacrylate (acid equivalent/epoxy equivalent ratio = 0.2, isocyanate equivalent/hydroxyl group equivalent ratio = 1.1) type photopolymerizable non-volatile resin with a non-volatile content of 57% was obtained. A solution of saturated compound was obtained.

(b)感光性組成物の調製 光重合性不飽和化合物の溶液 (不揮発分50部)     88部 ベンゾフェノン           2.0部4.4
′−ビス(ジエチルアミノ) ベンゾフェノン           0.2部2−エ
チル−9,10−ジメトキシ アントラセン             1部ミクロエ
ースP−4(日本タルク社製 超微粒子タルク平均粒径1.5μm)  30部フタロ
シアニングリーン       0.1部モダフロー 
            0.1部上記の配合物をロー
ルミルで混合分散させて感光性樹脂組成物の溶液を調製
した。
(b) Preparation of photosensitive composition Solution of photopolymerizable unsaturated compound (non-volatile content 50 parts) 88 parts Benzophenone 2.0 parts 4.4
'-Bis(diethylamino) benzophenone 0.2 parts 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene 1 part Micro Ace P-4 (Nippon Talc Co., Ltd. ultrafine talc average particle size 1.5 μm) 30 parts Phthalocyanine Green 0.1 part moda flow
A solution of a photosensitive resin composition was prepared by mixing and dispersing 0.1 part of the above formulation using a roll mill.

(c)硬化被膜の形成 (b)で得られた感光性樹脂組成物の溶液を銅張り印刷
配線板上に塗布し、室温で20分間、更に80℃で20
分間、乾燥し、次いで印刷配線板を反転させて同一工程
を行い、導体パターンの形成された板厚0.68の印刷
配線板の両面に各々厚さ40μmの感光層を形成した。
(c) Formation of a cured film The solution of the photosensitive resin composition obtained in (b) was applied onto a copper-clad printed wiring board for 20 minutes at room temperature and then for 20 minutes at 80°C.
After drying for a minute, the printed wiring board was reversed and the same process was repeated to form photosensitive layers with a thickness of 40 μm on each side of the printed wiring board with a thickness of 0.68 mm on which a conductor pattern had been formed.

次いで、ネガマスクを通してフェニックス3000型露
光機を用い、200 mJ/cmで両面同時露光した。
Next, both sides were simultaneously exposed at 200 mJ/cm through a negative mask using a Phoenix 3000 exposure machine.

露光後80℃で5分間加熱し、常温で30分放置した後
、1.1.1−トリクロロエタンを用いて20℃で90
秒間スプレー現像した。
After exposure, heat at 80°C for 5 minutes, leave at room temperature for 30 minutes, and then heat at 20°C using 1.1.1-trichloroethane at 90°C.
Spray developed for seconds.

現像後の印刷配線板を観察したところ、現像残りは生じ
ていなかった。さらに、東芝紫外線照射装置を使用し、
IJ/cdで照射した後、150°Cで30分間加熱処
理し、ネガマスクに相応する寸法精度の優れたソルダマ
スクを得た。
When the printed wiring board was observed after development, there was no development residue. Furthermore, using Toshiba ultraviolet irradiation equipment,
After irradiating with IJ/cd, a heat treatment was performed at 150°C for 30 minutes to obtain a solder mask with excellent dimensional accuracy corresponding to a negative mask.

このソルダマスクをロジン系フラックスA−226(タ
ムラ化研社製、商品名)を用いて260℃で10秒間は
んだ付は処理し、さらにトリクレンで25℃で10分間
浄化処理した後、MIL−3TD−202E 107部
条件B(−65℃30分間、常温5分以内、125℃3
0分間)で50サイクルの冷熱衝撃試験を行ったが、□
クラックの発生及び被膜の剥がれは認められなかった。
This solder mask was soldered using rosin-based flux A-226 (manufactured by Tamura Kaken Co., Ltd., trade name) at 260°C for 10 seconds, and then purified with Triclean for 10 minutes at 25°C. 202E 107 parts Condition B (-65℃ 30 minutes, room temperature within 5 minutes, 125℃ 3
A thermal shock test was conducted for 50 cycles (0 minutes), but □
No cracking or peeling of the film was observed.

これらの結果から、本発明の感光性組成物を用いて形成
したソルダレジストは、耐冷熱衝撃性に優れ、長期間の
信頼性に優れた印刷配線板が得られることが示された。
These results showed that the solder resist formed using the photosensitive composition of the present invention has excellent cold and thermal shock resistance, and a printed wiring board with excellent long-term reliability can be obtained.

実施例4 実施例3において、感光性組成物に含まれるベンゾフェ
ノン2部を2−メチル−1(4−(メチルチオ)フェニ
ルシー2−モルホリノプロパノン−1; 2部に変更し
て感光性組成物を調製し、実施例3(c)と同様の処理
を行ったところ、実施例3と同等の特性を示し、エツジ
形状がシャープで、さらに表面光沢の優れたソルダレジ
ストが形成された印刷配線板が得られ、これらは耐冷熱
衝撃性に優れていた。
Example 4 In Example 3, the photosensitive composition was prepared by changing 2 parts of benzophenone contained in the photosensitive composition to 2 parts of 2-methyl-1(4-(methylthio)phenylcy2-morpholinopropanone-1). was prepared and subjected to the same treatment as in Example 3(c). As a result, a printed wiring board was obtained which exhibited properties equivalent to those in Example 3, had a sharp edge shape, and had a solder resist with excellent surface gloss formed thereon. were obtained, and these had excellent cold shock resistance.

比較例2 2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセンを加え
ない以外は、実施例3(b)と同様にして感光性組成物
を調製し、実施例3(C)と同様の処理を行ったところ
、両面に裏かぶりによる現像残りが生じていた。さらに
現像を行ったが、現像残りは消失しなかった。
Comparative Example 2 A photosensitive composition was prepared in the same manner as in Example 3(b), except that 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene was not added, and the same treatment as in Example 3(C) was performed. However, there was development residue on both sides due to back fogging. Further development was carried out, but the residual development did not disappear.

実施例5 実施例3において、感光性組成物に含まれる2−エチル
−9,10−ジメトキシアントラセン1部を9.10−
ジェトキシアントラセン−2−スルホン酸エチル1部に
変更して感光性組成物を調製し、実施例3(c)と同様
の工程で処理したところ、実施例3と同等の特性を示し
、エツジ形状がシャープで、さらに表面光沢の優れたソ
ルダレジストが形成された印刷配線板が得られ、これら
は耐冷熱衝撃性に優れていた。
Example 5 In Example 3, 1 part of 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene contained in the photosensitive composition was replaced with 9.10-
A photosensitive composition was prepared by changing the composition to 1 part of ethyl jetoxyanthracene-2-sulfonate, and when it was processed in the same process as in Example 3(c), it showed the same characteristics as Example 3, and the edge shape Printed wiring boards were obtained on which a solder resist with a sharp surface and excellent surface gloss was formed, and these had excellent resistance to cold and thermal shock.

実施例6 実施例5において、感光性組成物に含まれるベンゾフェ
ノン2部を2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェ
ニルシー2−モルホリノプロパノン−1;2部に変更し
て感光性組成物を調製し、実施例3(C)と同様の工程
で処理したところ、実施例3と同等の特性を示し、エツ
ジ形状がシャープで、さらに表面光沢の優れたソルダレ
ジストが形成された印刷配線板が得られ、これらは耐冷
熱衝撃性に優れていた。
Example 6 In Example 5, the photosensitive composition was prepared by changing 2 parts of benzophenone contained in the photosensitive composition to 2 parts of 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenylcy2-morpholinopropanone-1). When a product was prepared and processed in the same process as Example 3 (C), it showed the same characteristics as Example 3, and a printed wiring with sharp edges and a solder resist with excellent surface gloss. Plates were obtained which had excellent cold shock resistance.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の感光性組成物は、解像性に優れ、裏かぶりによ
る現像残りがなく、かつエツジ形状がシャープで良好な
形状のソルダレジストを生じる。
The photosensitive composition of the present invention produces a solder resist with excellent resolution, no development residue due to back-fogging, and sharp edges.

したがって、本発明によれば、特に、両面印刷配線板の
両面に感光層を設け、両面同時露光を行なって裏かぶり
による現像残りがな(、エツジ形状がシャープなソルダ
レジストを両面に有する両面印刷配線板を容易に製造す
ることができる。さらに、得られるソルダレジストは、
表面光沢及び耐冷熱衝撃性に優れており、長期間の信頼
性に優れた印刷配線板が得られる。
Therefore, according to the present invention, in particular, photosensitive layers are provided on both sides of a double-sided printed wiring board, and both sides are exposed simultaneously to eliminate development residue due to back fog (double-sided printing having solder resist with sharp edges on both sides). Wiring boards can be easily manufactured.Furthermore, the resulting solder resist is
A printed wiring board with excellent surface gloss and resistance to thermal shock and long-term reliability can be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.(A)少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有す
る化合物、 (B)活性光により遊離ラジカルを生成する増感剤及び
/又は増感剤系並びに (C)裏かぶり防止剤として、一般式(I)▲数式、化
学式、表等があります▼ 〔式中、R_1及びR_2はアルコキシ基を表し、R_
3は水素原子、アルキル基又はスルホン酸アルキル基を
表す〕で表される化合物 を含むことを特徴とする感光性組成物。
1. (A) a compound having at least one ethylenically unsaturated group; (B) a sensitizer and/or sensitizer system that generates free radicals upon actinic light; and (C) an anti-backfogging agent. I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R_1 and R_2 represent an alkoxy group, and R_
3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyl sulfonate group.
2.(B)活性光により遊離ラジカルを生成する増感剤
及び/又は増感剤系が、2−メチル−1−〔4−(メチ
ルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパノン−1及
び4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンで
ある請求項1記載の感光性組成物。
2. (B) The sensitizer and/or sensitizer system that generates free radicals by actinic light is 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropanone-1 and 4,4' The photosensitive composition according to claim 1, which is -bis(diethylamino)benzophenone.
3.請求項1記載の感光性組成物の層を、導体パターン
が形成された印刷配線板上に形成した後、活性光線で像
状に露光し、現像処理することを特徴とするソルダレジ
ストの形成された印刷配線板の製造法。
3. A solder resist is formed by forming a layer of the photosensitive composition according to claim 1 on a printed wiring board on which a conductive pattern is formed, and then exposing the layer to actinic rays in an imagewise manner and developing it. A manufacturing method for printed wiring boards.
4.請求項1記載の感光性組成物の層を印刷配線板の両
面に形成し、露光を両面同時に行なう請求項3記載のソ
ルダレジストの形成された印刷配線板の製造法。
4. 4. A method for producing a printed wiring board on which a solder resist is formed according to claim 3, wherein a layer of the photosensitive composition according to claim 1 is formed on both sides of the printed wiring board, and exposure is performed on both sides simultaneously.
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