JPH01252635A - ポリエーテルイミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 近年、機械加工金属部品の製造に伴う費用が上昇してき
たことから、多くの製造業者が熱可塑性樹脂部品を使用
するようになっている。熱可塑性樹脂部品は金属と異な
り、極めて入組んだ形状に容易に成形することができ、
−層経済的に製造することができる。また、得られる部
品も機械加工金属部品に比べて一般に軽量である。熱可
塑性樹脂部品の使用に伴う一つの問題は、この種の部品
には一般に高い耐熱性や良好な耐衝撃性が欠けており、
自然の風雨による影響を受けやすいことである。

金属の代替物として極めて成功裡に使用されてきた熱可
塑性樹脂の一つにポリエーテルイミドがある。ポリエー
テルイミドは、アルテム（Ｕｌｔｅｌｍ−登録商標）と
してゼネラル・エレクトリック社から市販されている。

アルテムとして市販されているポリエーテルイミドはビ
スフェノールＡ二無水物とｍ−フェニレンジアミンから
誘導される。このポリエーテルイミドの主要な使途とし
て、自動車、航空、および電気分野の用途が挙げられる
ものの、性能の見地から金属がいまだに好適とされる用
途もある。この要求に対して、ポリマーアロイ、すなわ
ちポリエーテルイミドのブレンド、たとえばポリエーテ
ルイミド／ポリカーボネートのブレンド、ポリエーテル
イミド／ポリテレフタレート−カーボネート／ポリエス
テルのブレンド、およびポリエーテルイミド／フッ化ポ
リオレフィンのブレンドの領域で、広範な研究開発が行
われてきた。残念ながら、現在のポリエーテルイミドお
よびポリエーテルイミドのブレンドは、いまだにいくつ
かの特性、すなわち耐熱性、耐薬品性、および耐衝撃性
が欠けており、その結果不良品が生じることがある。

したがって、金属の代替物として使用することのできる
、熱安定性が高く、機械的強度が高く、耐薬品性が高い
熱可塑性重合体が必要とされている。

発明の開示 本発明は芳香族構造を有し、スルホン結合を含む新規な
一群のポリエーテルイミドに関する。これらのポリエー
テルイミドは極めて高い耐熱性と耐薬品性を有する。

具体的説明 本発明は、耐薬品性が高く、耐熱性が高く、そして熱酸
化安定度が優れていることを特徴とする新規な一群のポ
リエーテルイミドに関する。

本発明のポリエーテルイミドは、次式：％式％ を有し、式中のモル分率であるｍはＯ−０，７５を表す
。ｍは好ましくは０−０．５０の範囲であり、さらに好
ましくは０−０．３０の範囲である。

Ａ　１１１位は次式： から構成され、 式中のａは１より大である整数、たとえば１０−１０．
０００、またはそれ以上を表し、基ニーＯ−Ａで （式中のＲ′は水素）から選ばれ、 二価の結合である一〇−２−０−基は３，３′、３．４
’、４．３’、または４，４′位に位置し、Ｚは（１）
： および（２）一般式： （式中のＸは次式： ｊ１１ −Ｃ−１−Ｓ−１−Ｓ−１および一〇−の二価の基より
なる群から選ばれ、ｑはＯまたは１、Ｒは ０、　　　　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　
　、およびよりなる群から選ばれる二価の有機基である
）の二価の有機基よりなる群から選ばれる。

Ｂ単位は、次式： またはこれらの混合物で、式中のＲは上記定義の二価の
有機基で、ｂは１を越える整数、例えば１０−１０．０
００、またはそれ以上を表す。

式■のポリエーテルイミドはその０−５０モル％をＢ単
位とし、残りをＡ単位とすることができる。Ｂ単位はポ
リエーテルイミドの約〇−約３０モル％を構成するのが
好ましい。

本発明のポリエーテルイミドは当業者に周知の任意の方
法、たとえば次式： の芳香族ビス（エーテル無水物）（式中のＺは上記定義
の通り）と、次式： ％式％ のを機ジアミン（式中のＲは上記定義の通り）とを反応
させることによって得ることができる。

式ＩのポリエーテルイミドにＢ単位を含有させようとす
る際には、たとえば次式： ％式％ のどロメリット酸二無水物、または次式：の硫黄二無水
物、または次式： のベンゾフェノンニ無水物、または次式：の二無水物、
または次式： ％式％ の二無水物、または次式： の二無水物、またはこれらの混合物も反応させることが
ある。さらに、式■、Ｘ■、およびＸ■の４．４′置換
二無水物のかわりに、それらに対応する３、３’、３’
、３．４′、３置換二無水物を用いることもできる。上
記の式■およびＸ■の二無水物の製造方法は、いずれも
本発明の出願人に譲渡された米国特許箱３，８４７．８
６７号および第３４６，４７０号（１９７３年５月３０
日出願）にそれぞれ開示されている。式ＸＩおよびＸ■
の二無水物はいずれも、米国プラウエア州つィルミント
ン（Ｖｌｌｍｌｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｖａｒｅ　）のＥ
−Ｉ・デュポン・ド・ネムールス・アンド・コ（Ｅ、ｌ
。

ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、　）
　、およびガルフ・ケミカル（Ｇｕｌｆ　Ｃｈｃ＋＊Ｉ
ｃａｌ　）から容易に入手することができる。

式■の芳香族ビス（エーテル無水物）には、たとえば４
，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ビフ
ェニルエーテルニ無水物、４゜４′−ビス（２，３−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテルニ無水物、
１．３−ビス（２゜３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン二無水物、４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルフィドニ無水物、１，４−
ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無
水物、４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）ペンゾフエノンニ無水物、４゜４′−ビス（２，３
−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフォンニ無
水物、４．４’　−ビス（３，４−ジカルボキシフェノ
キシ）ジフェニルエーテルニ無水物、４，４′−ビス（
３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィ
ドニ無水物、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ノキシ）ベンゼン二無水物、１，４−ビス（３゜４−ジ
カルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物、４．４′−
ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ペンゾフエノ
ンニ無水物、およびこの種の二無水物の混合物がある。

Ｚの１００モル％を次式： のちのとするのが好ましい。ポリエーテルイミドにこの
単位を含有させることのできる式■の二無水物の一種は
、ビフェノールニ無水物としても知られる４、４′−ビ
ス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ビフェニルニ無
水物である。

式■に包含される芳香族ビス（エーテル無水物）は、ソ
ビエト連邦科学アカデミ−、ヘテロ有機化合物研究所（
Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｌ’　！Ｉｅｔｅｒｏｏｒｇａ
ｎｉｃ　Ｃｏｎｐ。

ｕｎｄｓ、Ａｅａｄｅｍｙ　ｏｆ’　５ｃｉｅｎｃｅｓ
、Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｒ，）のフトンら（Ｍ、Ｍ、Ｋｏｔｏｎ
、Ｐ、Ｓ、Ｆｌｏｒｉｎｓｋｉ、Ｍ、１．ｌ３ｅｓｓｏ
ｎｏｖ、およびＡ、Ｐ、Ｒｕｄａｋｏｖ　）のソビエト
連邦発明者証第２５７．０１０号（１９６９年１１月１
１日、出願は１９６７年５月３日）にも開示されている
。また、二無水物がフトンら（Ｍ、Ｍ、ＫＯｔＯｎおよ
びＦ、Ｓ。

Ｆｌｏｒｌｎｓｋｌ　）によってゼ・オルグ・キン（Ｚ
ｈ　Ｏｒｇ、Ｋｈｌｎ）、４　（５）、７７４　（１９
６ｇ）に開示されている。

式Ｘの有機ジアミンには、たとえば４．４’　−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、３．４’　−ジアミノジフェ
ニルスルフィド、３．　３’　−ジアミノジフェニルス
ルフィド、４．４’　−ジアミノジフェニルスルホン、
３．４’　−ジアミノジフェニルスルホン、３．３’　
−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニルスルホン）などがある。

一般に、周知の溶剤、たとえば０−ジクロロベンゼン、
ｍ−クレゾール／トルエン等を用いて、二無水物とジア
ミンの間の相互反応を約１００°Ｃ−約２５０℃で行う
と、反応を有利に進行させることができる。また、ポリ
エーテルイミドの製造は、■−紀の二無水物を−に記の
ジアミン化合物の任意のものと、成分の混合物を同時に
相互にかき混ぜながら高温に加熱して溶融重合させるこ
とによっても行うことができる。一般に、約２００℃−
約４００℃、好ましくは、約３００℃−約４００℃の溶
融重合温度を用いることができる。反応条件および成分
の割合は、目標とする分子量、固有粘度、および耐溶剤
性に応じて広範囲に変化させることができる。一般に、
高分子量のポリエーテルイミドを得るには等モル量のジ
アミンと二無水物を用いるが、場合によっては、わずか
に過剰なモル量（約１−５モル％）のジアミンまたは二
無水物を用いると、末端アミンまたは二無水物基を有す
るポリエーテルイミドを製造することができる。一般に
、有用なポリエーテルイミドの固を粘度［η］は、ｍ−
クレゾール中、２５℃で測定して、０．２ｄｌ／ｒ以上
、好ましくは０．　３５−０゜８０ｄｌ／ｇ、またはそ
れ以上である。

本発明のポリエーテルイミドを製造するにあたっては、
反応混合物に連鎖停止剤、たとえば単官能性芳香族アミ
ン、たとえばアニリン、または−無水物、たとえばフタ
ル酸無水物を含ませることもできる。連鎖停止剤は一般
に、無水物またはアミン反応物質の合計で約１−約７モ
ル％を含有させる。

本発明はポリエーテルイミドだけでなく、次式：％式％
［］ のポリアミック酸（式中のｍは上記定義の通り）も包含
する。

Ａ単位は次式： から構成され、Ｂ単位は次式； （式中の−０−Ａて、　　Ｚ、　Ｘ、　　ｑ、　Ｒ，ａ
、およびｂは上記定義の通り）、またはこれらの混合物
から構成される。

本発明のポリエーテルイミドは、広範な物理的形状およ
び形態、たとえばフィルム、成形用コンパウンド、コー
ティングなどで利用される。本発明のポリエーテルイミ
ドは、フィルムとして使用されたり成形品に製造された
りした場合には、これらから製造された積層品の場合も
含め、室温で良好な物理的特性を有するばかりでなく、
高温でも作業加徂に対して長時間にわたってその強さお
よび優れた応答を保持する。本発明のポリエーテルイミ
ドから形成されたフィルムは、フィルムがこれまで使用
されてきた用途に使用することができる。したがって本
発明のブレンドは、自動車および航空産業の用途で装飾
および保護の目的で、そして耐熱性電気絶縁体としてモ
ータスロ・ソトのライナー、変圧器、誘電コンデンサー
、コイルおよび電線の披５！（モータ用の型巻コイルの
絶縁）、およびコンテナおよびコンテナのライニングに
使用することができる。ポリエーテルイミドは積層構造
にも使用することができ、その際にはフィルムまたはポ
リエーテルイミドの溶液を種々の耐熱性材料、または他
の種類の材料、たとえば石綿、マイカ、ガラス繊維など
に適用し、その際シートは互いに重ねあわせ、そしてそ
の後シートに高温および圧力をかけて樹脂状結合剤を流
動させ硬化させて凝集した積層構造を得る。本発明から
製造したフィルムは印刷回路の用途にも使用することが
できる。

また、本明細書で説明したポリエーテルイミドめ溶液を
、導電体、たとえば銅、アルミニウムなどに塗布して、
その後塗布した導電体を高温で加熱して溶剤を除去し、
連続した樹脂状組成物を導電体上に形成することができ
る。必要に応じて、このような絶縁導電体にさらに、た
とえば重合体塗料、具体的にはポリアミド、ポリエステ
ル、シリコーン、ポリビニルホルマール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレンなどを
使用して、被膜をほどこすこともできる。

本発明を、被膜として他の種類の絶縁体上に使用するこ
とも可能である。

この種のブレンドの他の用途としては、石綿繊維、炭素
繊維、および他の繊維状材料の結合剤として、ブレーキ
のライニングを製造する際に使用することが挙げられる
。さらに、石綿、ガラス繊維、タルク、石英粉末、炭素
微粉、シリカ、マイカなどのような充填材を成形の前に
ポリエーテルイミドに含有させることによって、本発明
のポリエーテルイミドから成形用組成物および成形物品
を形成することもできる。成形物品は、当業界で周知の
方法に応じて、熱、または熱および圧力によって形成す
ることができる。

以下の実施例は本発明の特定のポリエーテルイミドを例
示する。これらの実施例は本発明を例示するために挙げ
たもので、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。

実施例１ ６９９．７７ｇの４，４′−ビス（２，３−ジカルボキ
シフエノキシビフェノールニ無水物（ＢＰＤＡ）、３７
４．２２ｇの４，４′　−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、２０．１１ｇのフタル酸無水物、０．１６ｓｒのフ
ェニルホスフィン酸ナトリウム（触媒）、および３００
０ｍｌのＯ−ジクロロベンゼンの混合物を、反応容器中
で窒素雰囲気中にて３時間加熱還流した。集水受は器を
使用して反応生成水を除去した。反応混合物を２５℃に
冷却し、濾過し、窒素雰囲気中で２１０℃にて６時間乾
燥した。生成物は粉末形状であった。上記の手順を二度
繰返し、得られた３回の粉末生成物を一緒にして一つの
バッチにした。次に、−緒にした生成物のバッチを、温
度分布が約３９０℃の２８ｍｍの二軸ワーナー。プフレ
イデラー押出機で押出した。得られた押出物を１／８イ
ンチのベレットに細断し、ベレットを５０トン・ボーイ
（Ｔ。

ｎ　Ｂｏｙ　）射出成形機でＡＳＴＭの試験片に射出成
形した。第１表に特性を示す。

実施例２ １１１．６８ｇのＢＰＤＡ、６０．３８ｇの４゜４′−
ジアミノジフェニルスルホン、３．９６ｇのフタル酸無
水物、０．０２６０ｇのフェニルホスフィン酸ナトリウ
ム、および３００ｍ１の０−ジクロロベンゼンの混合物
を、ディーンφスターク・トラップを備えた反応容器中
で加熱した。混合物を窒素雰囲気中で３時間加熱還流し
、反応水を除去した。次に反応混合物を２５℃に冷却し
、濾過し、窒素雰囲気中で４時間２１０℃にて乾燥した
。粉末生成物を溶融し、ハーケ（Ｉｌａａｋｅ　）　　
・ボール中で４００℃にて１０分間混合した。ポリエー
テルイミドの固有粘度およびガラス転移温度を測定した
。ポリエーテルイミドを３８８℃、２０゜０００　ｐｓ
ｉにて、０．１２５インチの試験用板に圧縮成形した。

物理的特性を第１表に示す。

実施例３ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１１２．２ｇ４．４′−ジ
アミノジ　　　６０．３６ｇフェニルスルホン フタル酸無水物　　　　　　　３．６０ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０２６ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例４ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１１２．８７ｇ４．４′−
ジアミノジ　　　６０．３６ｇフェニルスルホン フタル酸無水物　　　　　　　３．２３ｆフエニルホス
フイン酸　　　　ｏ、ｏｚ６ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例５ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１１３．４６ｇ４．４′−
ジアミノジ　　　６０．３６ｇフェニルスルホン フタル酸無水物　　　　　　　２．８８ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０２６ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例６ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１１４．０５ｇ４．４′　
−ジアミノジ　　　６０．３６ｇフェニルスルホン フタル酸無水物　　　　　　　２．５２ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０２６ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例７ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１０７．４０ｇ４．４′　
−ジアミノジ　　　５６．３８ｇフェニルスルホン フタル酸無水物　　　　　　　１．８２ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０２６ｇすトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例８ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１１３．４６ｇ４．４′　
−ジアミノジ　　　３０．１８ｇフェニルスルホン ３．３′　−ジアミノジ　　　３０．１８ｇフェニルス
ルホン フタル酸無水物　　　　　　　２．８８ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０２６ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例９ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　１１３．４ｆｚｒ３．３′
　−ジアミノジ　　　６０．３６ｓｒフエニルスルホン フタル酸無水物　　　　　　　２．８８ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０２６ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３００ｍ１ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例１０ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ＢＰＤＡ　　　　　　　　　　５０．００ｇビス（４−
アミノフェノキ　４７．０９ｇジフェニルスルホン） フタル酸無水物　　　　　　　１．２７ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０１４ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　３１１ｇ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例１１ １２５０．０ｇのＢＰＤＡ、６５６．１４ｇの４．４′
−ジアミノジフェニルスルホン、２１６１６ｇのフタル
酸無水物、０．２８９１ｇのフェニルホスホン酸ナトリ
ウム、および１４９８、ＯｇのＮ−メチルピロリドンの
混合物を加熱し、反応容器中で１１０℃にて１時間撹拌
したところ、これらの物質が反応して、可溶性のポリア
ミック酸プレポリマーが生成した。この段階で、この物
質は、充填材および繊維、たとえばガラス、炭素繊維、
マイカ、タルク、等をコートするのに使用することがで
きる。重合体を形成するために、このポリアミック酸を
さらに３５０℃に１時間加熱して、ポリエーテルイミド
のフィルムを形成した。

この材料のガラス転移温度は２７５℃、固有粘度は０．
６８ｄｌ／ｇであった。

実施例１２ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 ４．４′　−ビス（２，３−５０，００ｇジカルボキシ
フェノキシ） ジフェニルスルホンニ無水物 ４．４′−ジアミノジ　　　２３．７２ｇフェニルスル
ホン フタル酸無水物　　　　　　　０．９９ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．０１４ｇナトリウム ０ＤＣ８３１１ｇ 固有粘度　　　　　０．６５ｄｌ／ｇ ガラス転移温度　　２９１℃ ノツチ付きアイ　　１．５フイート・ポンドジット値　
　　　　７インチ 実施例１３ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−４６６，５０ｇジカルボキシ）
ベンゼン 二無水物 ４．４′　−スルホニル　　２９７．６０ｇジアニリン フタル酸無水物　　　　　　１６．００ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．８ｇナトリウム Ｏ−ジクロロベンゼン　２５００．００ｇポリエーテル
イミドの物理的特性を測定し、第１表に示す。

実施例１４ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−４６８，９０ｇジカルボキシ）
ベンゼン 二無水物 ４．４′　−スルホニル　　２９７．６０ｇジアニリン フタル酸無水物　　　　　　１４．２２ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０，８ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　２５００ｇ ポリエーテルイミドの物理的特性を測定し、第１表に示
す。

実施例１５ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−４７１，４０ｇジカルボキシ）
ベンゼン 二無水物 ４．４′−スルホニル　　２９７．６０ｇジアニリン フタル酸無水物　　　　　　１２．４４ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．８ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　２５００．００ｇポリエーテル
イミドの物理的特性を測定し、第１表に示す。

実施例１６ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−４７３，８３ｇジカルボキシ）
ベンゼン 二無水物 ４．４′　−スルホニル　　２９７．６０ｇジアニリン フタル酸無水物　　　　　　１０．６．６ｇフェニルホ
スフィン酸　　　　０．８０ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　２５００．０Ｏｇポリエーテル
イミドの物理的特性を測定し、第１表に示す。

実施例１７ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−４７１３，７１ｇジカルボキシ
）ベンゼン 二無水物 ４．４′−スルホニル　　２９７．６０ｇジアニリン フタル酸無水物　　　　　　　７．１１ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．８０ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　２５００．００ｇポリエーテル
イミドの物理的特性を測定し、第１表に示す。

実施例１８ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−４６４，１０ｇジカルボキシ）
ベンゼン 二無水物 ４．４′　−スルホニル　　２９７．６０ｇジアニリン フタル酸無水物　　　　　　１７．７７ｇフェニルホス
フィン酸　　　　０．８０ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　２５００．ｏｏｇポリエーテル
イミドの物理的特性を測定し、第１表に示す。

実施例１９ 反応混合物を以下の組成とした以外は、実施例２の手順
を繰返した。

化学物質　　　　　　　　　　量 １．４−ビス（３，４−１６８３，８ｇジカルボキシ）
ベンゼン 二無水物 ４．４′　−スルホニル　　１０７１．４ｇジアニリン
６ フタル酸無水物　　　　　　　５４．４ｒフエニルホス
フイン酸　　　　　２．９ｇナトリウム ０−ジクロロベンゼン　　９０００．０ｇポリエーテル
イミドの物理的特性を測定し、第１表に示す。

実施例２０ ＢＰＤＡと４．４′−ジアミノジフェニルスルホンから
誘導したポリエーテルイミドと、ビスフェノール八二無
水物（ＢＰＡ−ＤＡ）と４．４−ジアミノジフェニルス
ルホンから誘導したポリエーテルイミドの物理的特性を
比較するために、−連の試験を行った。各重合体の耐溶
剤性ならびに他の物理的特性を下記に示す。

重合体の溶解性は、重合体を溶剤中で２５℃にて７０間
かきまぜることによって試験した。

フェノール／テトラクロロ エタン中、２５℃での 固有粘度（ｄｌ／　ｇ　）　　　　０．６０　　　　０
．６０Ｔｇ　（’Ｃ）　　　　　　　　　　２７５　　
　　２４０耐溶剤性 ＣＨ２Ｃ１２不溶　　　　可溶 ＣＨ’ＣＩｌ　３　　　　　　　　不溶　　　　可溶０
−ジクロロベンゼン　　不溶　　　　可溶Ｎ−メチルピ
ロリドン　　不溶　　　　可溶Ｎ、Ｎ−ジメチル　　　
　不溶　　　　可溶アセトアミド ｍ−クレゾール　　　　　可溶　　　　可溶表かられか
るように、本発明のポリエーテルイミドは上記溶剤の多
くに不溶性であり、従来のボリエーテルイミドより、さ
らに多くの相当数の化学物質に対してより高い耐薬品性
を有することが示唆された。

２種の重合体について熱重量分析を行った。分析は、パ
ーキン・エルマーＴＧＳ−２熱重量分析装置で行った。

結果を以下に示す。

ＢＰ−ＤＡ／５ＤＡＮ　　１３ＰＡ−ＤＡ／５ＤＡＮ空
気中での１％重ｆｆ１５２０℃　　　４８０℃損失５℃
／分で走査 Ｎ２中での１％重量　　５４０℃　　　４９０℃損失５
℃／分で走査 各重合体の安定性を、空気循環炉中で２５０℃にて、あ
る時間にわたってＭ１定した。結果を下記に示す。

咲−財 ０　　　２４　　　ｔｏｏ　　　　１０００　　５００
０ＢＰ−ＤＡ／　　０．６０　０．ＧＯＯ，１３２０，
Ｇ４　　０．６４ＤＡＮ （固有粘度） ＢＰＡ−ＤＡ／　　０．８０　　架橋　架橋　架橋　架
橋ＤＡＮ （固何粘度） 本発明を特定の実施の態様に関して説明してきたが゛、
当業者であれば、特許請求の範囲に記載した本発明の範
囲から事実上逸脱することなく、数多くの変更を行うこ
とができると理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式： ［Ａ］＿１＿−＿ｍ［Ｂ］＿ｍ I のポリエーテルイミド（式中のｍは０−０．５０の数）
   から本質的になり、式中のＡ単位が次式IIを有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、式中の基：▲数式、化学式、表等があります▼
   は、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、および▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （式中のＲ′は水素）から選ばれ、二価の結合である−
   Ｏ−Ｚ−Ｏ−基は３，３′、３，４′、４，３′または
   ４，４′位に位置し、Ｚは （１）： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、および （２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、および▲数式、化学式、表等があります▼ の二価の基よりなる群から選ばれ、ｑは０または１、Ｒ
   は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、および ▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる二価の有機基である）の二価の
   有機基よりなる群から選ばれ、 Ｂ単位が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼VI ▲数式、化学式、表等があります▼VII ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式のＲは上記定義の二価の有機基で、ａおよびｂはそ
   れぞれ独立に１を越える整数を表す）、またはこれらの
   混合物で表されるポリエーテルイミド。 ２、Ｍが０−０．３０の数である請求項１記載のポリエ
   ーテルイミド。 ３、Ｍが０、基：▲数式、化学式、表等があります▼が ▲数式、化学式、表等があります▼ そしてＺが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載のポリエーテルイミド。 ４、Ｒが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載のポリエーテルイミド。 ５、Ｒが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項３記載のポリエーテルイミド。 ６、Ｒが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載のポリエーテルイミド。 ７、Ｒが ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項３記載のポリエーテルイミド。 ８、石綿繊維、炭素繊維、石綿、ガラス繊維、タルク、
   石英粉末、微粉砕炭素、マイカ、およびシリカのいずれ
   かと配合されている請求項１記載のポリエーテルイミド
   。 ９、次式： ［Ａ］＿１＿−＿ｍ［Ｂ］＿ｍ I のポリアミック酸（式中のｍは０−０．５０の数）から
   本質的になり、式中のＡ単位が次式を有し、▲数式、化
   学式、表等があります▼ ここで、式中の基：▲数式、化学式、表等があります▼
   は、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、および▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （式中のＲ′は水素）から選ばれ、二価の結合である−
   Ｏ−Ｚ−Ｏ−基は３，３′、３，４′、４，３′または
   ４，４′位に位置し、Ｚは （１）： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、および （２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、および▲数式、化学式、表等があります▼ の二価の基よりなる群から選ばれ、ｑは０または１、Ｒ
   は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、および ▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる二価の有機基である）の二価の
   有機基よりなる群から選ばれ、 Ｂ単位が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは上記定義の二価の有機基で、ａおよびｂは
   それぞれ独立に１を越える整数を表す）、またはこれら
   の混合物で表されるポリアミック酸。