JPH01235166A - 密閉形クラッド式鉛電池の製造方法 - Google Patents
密閉形クラッド式鉛電池の製造方法Info
- Publication number
- JPH01235166A JPH01235166A JP63061458A JP6145888A JPH01235166A JP H01235166 A JPH01235166 A JP H01235166A JP 63061458 A JP63061458 A JP 63061458A JP 6145888 A JP6145888 A JP 6145888A JP H01235166 A JPH01235166 A JP H01235166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- dilute sulfuric
- battery
- separator
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はクラッド式正極板を用いた密閉形鉛電池に関す
るもので、特に高率放電性能およびサイクル寿命性能に
優れた密閉式鉛電池を提供することを目的とするものて
゛ある。
るもので、特に高率放電性能およびサイクル寿命性能に
優れた密閉式鉛電池を提供することを目的とするものて
゛ある。
従来の技術
−ｍに正極板にクラッド弐極板を用いた電池は正極活物
質をチューブで包み、圧迫しているため、充放電を繰り
返しても活物質の脱落がなく、ペースト式極板を用いた
電池に比べ寿命性能がすぐれていることが知られている
。従来このクラッド式鉛電池を密閉化する場合、Ｓｉ
Ｏ２やＡｌ１０３などの無機酸化物を添加したゾル状希
硫酸を電池内でゲル化させて密閉形クラッド式鉛電池を
製造していた。
質をチューブで包み、圧迫しているため、充放電を繰り
返しても活物質の脱落がなく、ペースト式極板を用いた
電池に比べ寿命性能がすぐれていることが知られている
。従来このクラッド式鉛電池を密閉化する場合、Ｓｉ
Ｏ２やＡｌ１０３などの無機酸化物を添加したゾル状希
硫酸を電池内でゲル化させて密閉形クラッド式鉛電池を
製造していた。
発明が解決しようとする課題
しかし、この注液方法ではＳｉ Ｏ２やＡｌ２Ｏ３など
が正・負極活物質に多く入るため、活物質内に保持され
ている電解液中のＨ２ＳＯａの移動速度が非常に遅くな
り、１０〜２０時間率より高率の放電容量は液式電池に
比べると大きく劣るという欠点を有していた。
が正・負極活物質に多く入るため、活物質内に保持され
ている電解液中のＨ２ＳＯａの移動速度が非常に遅くな
り、１０〜２０時間率より高率の放電容量は液式電池に
比べると大きく劣るという欠点を有していた。
また、逆にゲル硫酸中のＳｉ Ｏ２やＡｌ２Ｏ３の濃度
を低くしたり、硫酸比重を下げてＨ２ＳＯａの移動速度
をあげよ、うとすると、ゲル硫酸が軟化して正極板との
接触が悪くなり、隙間が生じ充放電反応によって正極板
で生じたＨ２ＯやＨ２ＳＯａはその隙間を通って上下方
向に移動し、いわゆる電解液の成層化現象を生じて充放
電を繰り返すにつれ放電容量が減少することが知られて
いる。
を低くしたり、硫酸比重を下げてＨ２ＳＯａの移動速度
をあげよ、うとすると、ゲル硫酸が軟化して正極板との
接触が悪くなり、隙間が生じ充放電反応によって正極板
で生じたＨ２ＯやＨ２ＳＯａはその隙間を通って上下方
向に移動し、いわゆる電解液の成層化現象を生じて充放
電を繰り返すにつれ放電容量が減少することが知られて
いる。
課題を解決するための手段
本発明は正極板にクラッド式横板を用いた密閉形鉛電池
において、高率放電性能および寿命性能を向上させるこ
とを目的とするもので、その要旨はクラッド式鉛電池に
希ＶＡ酸を注液して充電した後、極板およびセパレータ
に保持されないＭｕの希ＶＡ酸を排出し、代わりに６％
以上のＳ； ０２またはＡｌ２Ｏ３を含んだゾル状希硫
酸を再注液することにより、極板内部とセパレータ内部
にはＳ； ０２やへ１２０３等をほとんど含まない希硫
酸を保持させ、正極板とセパレータとの間の隙間部分や
極板上部だけにＳｉ Ｏ２やＡｌ２Ｏ３を含むゲル硫酸
を入れることにある。
において、高率放電性能および寿命性能を向上させるこ
とを目的とするもので、その要旨はクラッド式鉛電池に
希ＶＡ酸を注液して充電した後、極板およびセパレータ
に保持されないＭｕの希ＶＡ酸を排出し、代わりに６％
以上のＳ； ０２またはＡｌ２Ｏ３を含んだゾル状希硫
酸を再注液することにより、極板内部とセパレータ内部
にはＳ； ０２やへ１２０３等をほとんど含まない希硫
酸を保持させ、正極板とセパレータとの間の隙間部分や
極板上部だけにＳｉ Ｏ２やＡｌ２Ｏ３を含むゲル硫酸
を入れることにある。
実施例
以下、本発明による密閉形鉛電池を図面を用いて説明す
る。
る。
電池は容量的３５＾ｈで、クラッド式正極板３枚とペー
スト武具極板４枚とで楕成し、セパレータは平均繊維径
が５μｌおよび１０μｍのガラス繊維をシート状にした
２種類のセパレータを使用して電池を組立てた。
スト武具極板４枚とで楕成し、セパレータは平均繊維径
が５μｌおよび１０μｍのガラス繊維をシート状にした
２種類のセパレータを使用して電池を組立てた。
これらの電池に比重１．２６（２０°Ｃ）の希硫酸を注
液した後完全充電して比重を１．３０（２０℃）まで上
げた後、電池を５分間倒置して極板やセパレータに保持
されている電解液以外の電解液を排出し、代わりにＳ、
０２を６％または１０％含む比重１．３０（２０°Ｃ）
の希硫酸を注液して本発明の製造方法による密閉形クラ
ッド式電池（Ａ、Ｂ、Ｃ）を製造した。比較のために従
来の注液方法、すなわち未注液の電池にＳｉ Ｏ２を６
％含む比重１．２６ｆ２０°Ｃ）のゾル状希硫酸をま液
した後完全充電することにより比重を１．３０＋２０°
Ｃ）にした密閉形クラッド式電池りも製造した。これら
の電池の５１１Ｒ放電容量を調べると共に放電深さ７５
％、充電量１１０％の条件で充放電サイクル試験を行っ
た。その結果を第１表に示す。
液した後完全充電して比重を１．３０（２０℃）まで上
げた後、電池を５分間倒置して極板やセパレータに保持
されている電解液以外の電解液を排出し、代わりにＳ、
０２を６％または１０％含む比重１．３０（２０°Ｃ）
の希硫酸を注液して本発明の製造方法による密閉形クラ
ッド式電池（Ａ、Ｂ、Ｃ）を製造した。比較のために従
来の注液方法、すなわち未注液の電池にＳｉ Ｏ２を６
％含む比重１．２６ｆ２０°Ｃ）のゾル状希硫酸をま液
した後完全充電することにより比重を１．３０＋２０°
Ｃ）にした密閉形クラッド式電池りも製造した。これら
の電池の５１１Ｒ放電容量を調べると共に放電深さ７５
％、充電量１１０％の条件で充放電サイクル試験を行っ
た。その結果を第１表に示す。
従来の注液方法を用いた電池りに対し、本発明の注液方
法を用いた電池Ｂは約１，２倍の放電容量。
法を用いた電池Ｂは約１，２倍の放電容量。
約５倍の寿命性能を示した。この原因を明らかにするた
め２００〜後、電池ＢとＤの一部を解体し、ｓ； ０２
’ａ度の分布と電解液濃度の分布を調査した。
め２００〜後、電池ＢとＤの一部を解体し、ｓ； ０２
’ａ度の分布と電解液濃度の分布を調査した。
その結果をそれぞれ第２表と第３表に示す。
第１表
第２表
第３表
従来品りでは第２表に示したように極板内部やセパレー
タ内部にＳ；０２が多く存在しており、これが放電容量
を減少させていると考えられる。また、第３表に示した
ようにＨ２ＳＯ４濃度の上下差が大きいが、これはセパ
レータ中のＨ２ＳＯ４の移動速度が遅いため極板近傍の
ゲル電解液のみが充放電に使用され、放電時のＶＡ酸濃
度の成層化現象が起こったためで、これがサイクル寿命
を縮めているものと考えられる。
タ内部にＳ；０２が多く存在しており、これが放電容量
を減少させていると考えられる。また、第３表に示した
ようにＨ２ＳＯ４濃度の上下差が大きいが、これはセパ
レータ中のＨ２ＳＯ４の移動速度が遅いため極板近傍の
ゲル電解液のみが充放電に使用され、放電時のＶＡ酸濃
度の成層化現象が起こったためで、これがサイクル寿命
を縮めているものと考えられる。
一方、本発明品Ａ〜Ｃでは、極板内部やセパレータ内部
にはｓ； ０２はほとんど存在せず、硫酸濃度の成層化
もまったく見られない。第１図に本発明による鉛電池の
極板群の要部横断面図を示し、１はクラッド式正極板、
２はペースト式負極板、３はガラスセパレータ、４はゲ
ル状電解液である。
にはｓ； ０２はほとんど存在せず、硫酸濃度の成層化
もまったく見られない。第１図に本発明による鉛電池の
極板群の要部横断面図を示し、１はクラッド式正極板、
２はペースト式負極板、３はガラスセパレータ、４はゲ
ル状電解液である。
既に述べたごと（、Ｓ；０２はクラッド式正極板１とセ
パレータ３との隙間部に多く存在しており、この様な５
１０２の局在的分布状態によって放電容量および寿命性
能が大きく改善されたものと考えられる。
パレータ３との隙間部に多く存在しており、この様な５
１０２の局在的分布状態によって放電容量および寿命性
能が大きく改善されたものと考えられる。
本発明によるとガラスセパレータの繊維径を１０μｍよ
りも細かくすれば放電容量、寿命性能は共に向上し、ま
たゾルＶＡ酸中のＳｉ Ｏ２を６％から１０％と増加さ
せることにより、寿命性能が向上することがわかる。
りも細かくすれば放電容量、寿命性能は共に向上し、ま
たゾルＶＡ酸中のＳｉ Ｏ２を６％から１０％と増加さ
せることにより、寿命性能が向上することがわかる。
なお、ガラスセパレータは正・負極板との接触点が多い
ほど放電性能が向上することは明らかであり、この様な
りラッド式正極板を用いた電池では、正極板とセパレー
タとの接触点が少ないため、できるだけ電池は圧迫した
状態で電槽に挿入することが好ましく少なくとも正極板
の見掛は表面積（ｄｎ２）当たり２０に９以上圧迫され
ていることが好ましい。
ほど放電性能が向上することは明らかであり、この様な
りラッド式正極板を用いた電池では、正極板とセパレー
タとの接触点が少ないため、できるだけ電池は圧迫した
状態で電槽に挿入することが好ましく少なくとも正極板
の見掛は表面積（ｄｎ２）当たり２０に９以上圧迫され
ていることが好ましい。
発明の効果
以上のべたように本発明方法にて製造した密閉形クラッ
ド式釦電池は従来の方法で製造した場合に比べ、高率放
電容量および寿命性能を大きく向上させることができ、
その工業的価値は非常に大きい。
ド式釦電池は従来の方法で製造した場合に比べ、高率放
電容量および寿命性能を大きく向上させることができ、
その工業的価値は非常に大きい。
第１図は本発明による鉛電池の極板群を示す要部横断面
図である。 １・・・クラッド式正極板、２ペ一スト式負蜘板、３・
・・ガラスセパレータ、４・・・ゲル状電解液を １
目 図面の浄書 手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年 特 許 願 第６１４５８号２、発明の名
称 密閉形クラッド式ｊ口電池の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 体 所 〒６０１ 京都市南区吉祥院西ノ庄猪之馬場
町１番地名称 （４２８）日本電池株式会社 −′・〉
、代表者 寿栄松 憲昭、 、′） 一゛／ （連絡先 電話 ｆ０７５） ３１２−１２１１
特許課）４、補正命令の日付（発送日） 昭和６３年５月３１日 以上。
図である。 １・・・クラッド式正極板、２ペ一スト式負蜘板、３・
・・ガラスセパレータ、４・・・ゲル状電解液を １
目 図面の浄書 手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年 特 許 願 第６１４５８号２、発明の名
称 密閉形クラッド式ｊ口電池の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 体 所 〒６０１ 京都市南区吉祥院西ノ庄猪之馬場
町１番地名称 （４２８）日本電池株式会社 −′・〉
、代表者 寿栄松 憲昭、 、′） 一゛／ （連絡先 電話 ｆ０７５） ３１２−１２１１
特許課）４、補正命令の日付（発送日） 昭和６３年５月３１日 以上。
Claims (1)
- １、希硫酸を注液して充電した後極板およびセパレータ
に保持されない遊離の希硫酸を排出し、ついで６％以上
のＳｉＯ＿２またはＡｌ＿２Ｏ＿３を含んだゾル状希硫
酸を注液する密閉形クラッド式鉛電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63061458A JPH01235166A (ja) | 1988-03-14 | 1988-03-14 | 密閉形クラッド式鉛電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63061458A JPH01235166A (ja) | 1988-03-14 | 1988-03-14 | 密閉形クラッド式鉛電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01235166A true JPH01235166A (ja) | 1989-09-20 |
Family
ID=13171612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63061458A Pending JPH01235166A (ja) | 1988-03-14 | 1988-03-14 | 密閉形クラッド式鉛電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01235166A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04223060A (ja) * | 1990-12-26 | 1992-08-12 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | クラッド式鉛蓄電池の製造方法 |
| US7682738B2 (en) | 2002-02-07 | 2010-03-23 | Kvg Technologies, Inc. | Lead acid battery with gelled electrolyte formed by filtration action of absorbent separators and method for producing it |
-
1988
- 1988-03-14 JP JP63061458A patent/JPH01235166A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04223060A (ja) * | 1990-12-26 | 1992-08-12 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | クラッド式鉛蓄電池の製造方法 |
| US7682738B2 (en) | 2002-02-07 | 2010-03-23 | Kvg Technologies, Inc. | Lead acid battery with gelled electrolyte formed by filtration action of absorbent separators and method for producing it |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2782749B2 (ja) | 密閉形クラッド式鉛電池 | |
| JPH01235166A (ja) | 密閉形クラッド式鉛電池の製造方法 | |
| DE59208459D1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bleiakkumulators mit einem thixotropen Gelelekrolyten | |
| JP2581237B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JP2591975B2 (ja) | 密閉形クラッド式鉛電池 | |
| JP2559633B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPS5630270A (en) | Sealed type lead storage battery | |
| JP2573094B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPS5882472A (ja) | 鉛蓄電池およびその製造法 | |
| JP2952374B2 (ja) | 密閉式鉛蓄電池 | |
| JPH01294369A (ja) | 密閉形クラッド式鉛電池 | |
| JP2958790B2 (ja) | 密閉式鉛蓄電池 | |
| JPS62216177A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH02210766A (ja) | 密閉形クラッド式鉛電池 | |
| JP2001126752A (ja) | ペースト式密閉形鉛蓄電池およびその製造方法 | |
| JPH0495361A (ja) | 密閉形クラッド式鉛蓄電池 | |
| JPH0479111B2 (ja) | ||
| JP2002305020A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2001185203A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPS6030064A (ja) | 密閉型鉛蓄電池の製造法 | |
| JPH01102860A (ja) | 密閉鉛蓄電池 | |
| JP2001202989A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPS62223989A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造法 | |
| JPH0564427B2 (ja) | ||
| JPH01248459A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 |