JPH01226897A

JPH01226897A - フコステロールの抽出方法

Info

Publication number: JPH01226897A
Application number: JP63054695A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kojima; 和夫小島; Katsumi Tochigi; 栃木　勝己; Yutaka Kamiyado; 神宿　豊
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1988-03-08
Filing date: 1988-03-08
Publication date: 1989-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はフコステロールの抽出方法に関し、さらに詳し
くは、たとえば医薬品として利用されるフコステロール
を簡単な工程で、しかも効率良く得ることのできるフコ
ステロールの抽出方法に関する。

（来貢、以下余白）［従来技術および発明が解決しようとする課題１次式：で表わされるフコステロールは、コンブ等のＳ類に含有
されるステロールであり、ヒトの血中コレステロール値
を低下させる作用を有することから、主に医薬品として
利用されている。

そして、フコステロールの抽出は、たとえばジクロロメ
タンなどの有機溶媒を用いる多段式の溶媒抽出法により
行なわれているのが現状である。

しかしながら、溶媒抽出法においては、■反応工程が複
雑であるので、装δか複雑化するとともに操作か煩雑で
ある、■収率の点に未だ改善の余地がある、等のｌ！１
ｍがある。

本発明の目的は、簡単な工程で、かつ収率に優れたフコ
ステロールの抽出方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］前記課題を解決するために、本発明者か鋭意研究を重ね
た結果、特定の密度を有する超臨界炭酸ガスと藻類とを
接触させて、藻類中のステロール成分を炭酸ガス中に抽
出した場合には、簡単な工程で、しかも効率良く藻類中
のフコステロールを抽出することかてきることを見出し
て、本発明に到達した。

すなわち、本発明の構成は、藻類と、密度か０．６ｇ／
ａｍ３以上である超臨界炭酸ガスとを接触させて前記藻
類が含有するステロール成分を前記超臨界炭酸ガス内に
抽出し、得られた抽出物から溶媒抽出法によりフコステ
ロールを単離することを特徴とするフコステロールの抽
出方法である。

本発明の抽出方法は、藻類と超臨界炭酸ガスとを接触さ
せて藻類中のステロール成分を炭酸ガス内に抽出するス
テロール成分抽出工程と、このステロール成分抽出工程
で得られたステロール成分からフコステロールを単離す
るフコステロール単離工程とからなる。

次に、本発明の抽出方法について、工程の順に従って詳
述する。

（ステロール成分抽出工程）ステロール成分抽出工程においては、藻類と、超臨界炭
酸ガスとを接触させる。

本発明において、藻類とは水中て光合成を営む植物を言
う。

本発明において、使用に供される前記藻類には特に制限
はなく、たとえば、スピルリナ、スイゼンシノリ等のＣ
藻類、アオノリ、クロレラ等の緑藻類：コンブ、ワカメ
等の褐藻類：アサクサノリ、テングサ等の紅諜類：クモ
ノスケイソウ、オビケイソウ等の珪藻類、ビラミモナス
、プラチモナス等のブラシノ藻類；フウセンモ、フシナ
シミトロ等の黄緑色藻類：ヒカリモ等の黄金色薮類：ク
ロオモナス等のクリプト優類：シャトネラ等の緑色鞭毛
藻類：セラチウム、ゴニオラックス等の渦鞭毛藻類；コ
ラシウム、ユーグレナ等のミドリムシ藻類：およびシャ
ジグモ等の輪藻類などを、いずれも好適に使用すること
かできる。

これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を組合
わせて使用してもよい。

本発明においては、前記藻類を、その大きさに応じて粉
砕して、あるいは粉砕することなく使用する。いずれに
せよ、使用に供される前記藻類の粒径は、通常、０．ｌ
Ｏ〜ＩＯ，Ｏｍｍの範囲内にある。

また、前記藻類は、通常、たとえば低温スプレードライ
ヤー法、凍結乾燥法等の手段により乾燥させたものを使
用するのが良い、乾燥させることにより、前記藻類中の
成分が熱変性を受けるのを防止することができる。

使用に供される前記超臨界炭酸ガスは、臨界圧カフ５．
２ｋｇ／ｃ■２、臨界温度３１．１″Ｃを超える超臨界
ガス域にある炭酸ガスである。

前記超臨界炭酸ガスは、炭酸ガスを加圧・加温すること
により得ることができる。

本発明において重要な点の一つは、前記超臨界炭酸ガス
の密度が０．６ｇ／ｃ１以上、好ましくは０．９ｇ／ｃ
ｍ”以上であることにある。

油温超臨界炭酸ガスの前記の′＆度は、第２図に示す炭
酸ガスの圧力（Ｐ）−密度（ρ）曲線において、臨界等
円線にある液相線に沿って気相としての最大値を含む範
囲である。

前記超臨界炭酸ガスの密度を前記の範囲にすることによ
り、フコステロールの収率な向上させることかできる。

前記超臨界炭酸ガスの前記の密度は、圧力および温度を
、適宜に設定することにより実現する。

本発明においては、前記藻類と前記超臨界炭酸ガスとを
抽出槽内て接触させることにより、前記超臨界ガス内に
、前記藻類中のステロール成分を抽出する。

前記超臨界炭酸ガスの好ましいｙＬ量は、使用に供され
る前記藻類の仕込み量および使用する抽出槽の容量等に
より異なるので一概に決定することはできないが、たと
えば、前記藻類の仕込み量２００ｇ、抽出槽の容量５０
０ｃｍ’の条件下では、１．０文／１分間程度である。

ステロール成分抽出工程においては、前記藻類と前記超
臨界ガスとを接触させて前記藻類中のステロール成分を
前記超臨界ガス内に抽出した後、ステロール成分を含有
する前記超臨界炭酸ガスを臨界圧力（７５，２ｋｇ／ｃ
■２）以下に減圧することにより、炭酸ガスと抽出物と
を分離して回収する。

回収した前記炭酸ガスは、ステロール成分抽出工程にお
いて再使用に供することができる。

前記抽出物は、前記藻類中のステロール成分を含有する
。

本発明においては、続いて、次に詳述するフコステロー
ル抽出工程において、前記抽出物からフコステロールを
単離する。

（フコステロール抽出工程）本発明の方法において前記抽出物からフコステロールを
単離するための手段には、通常、有機溶媒を用いた溶媒
抽出法を採用する。

たとえば、前記抽出物にけん化処理を行なって得られる
不けん化物から溶媒抽出により粗製フコステロールを単
離することができる。

前記不けん化物はステロール成分を含有する。

前記ステロール成分からフコステロールを単離するため
に使用することのてきる前記有機溶媒には、特に制限は
なく、たとえばメタノール、エタノール、プロパツール
、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツ
ール、オクタツール、ウンデカノール、ドデカノール、
アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、フーゼル油等のアル
コール類；塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム
、塩化エチル、ジクロロエタン、トリクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素；ヘキサン、２−メチルペンタン、
２．２−ジメチルブタン、ヘプタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素などが挙げ
られる。

これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。

また、前記有機溶媒に代えて水を用いることもてきる。

このようにして得られるフコステロールの収率は、通常
、５０％以上である。また、得られるフコステロールの
純度は、通常、１０％以上であり、必要に応じて精製す
る。

本発明の方法により得られたフコステロールは、たとえ
ば医薬品原料として用いることができる。

［実施例］次に、本発明の実施例を示し１本発明についてさらに具
体的に説明する。

（実施例１）１批盟り第１図に、本実施例において使用した抽出装置の概念図
を示す。

同図において、ガスシリンダーｌＯ中の炭酸ガスは、フ
ィルター１１を経てクーラーユニット１２へ導かれ、こ
のクーラーユニット１２で液化される０次いで、高圧液
体ポンプ１３て加圧された後、フィルター１４を経て背
圧調弁１５により調圧される。さらに、恒温槽１６内の
熱交換器１７を経て、同じく恒温槽１６内に設こした抽
出器１８に導入される。抽出器１８内で抽出に供された
超臨界炭酸ガスは、氷浴槽１９内に設置したサンプラー
２０に導入される。サンプラー２０において抽出成分を
放出した炭酸ガスはガスメーター２１を経て大気中に放
出される。なお、第３図において、コＯａ、３０ｂ、３
０ｃ、３０ｄ、３０ｅおよび３０ｆはいずれも弁であり
、３１は′ｅ量弁である。また、３５はポンプである。

さらに、４０ａ、４０ｂ、４０ｃおよび４０ｄはいずれ
も温度計てあり、５０ａ、５０ｂおよびＳＯｃはいずれ
も圧力計である。

胤上立１ ■試料の調製回転歯式粉砕機を用いて昆布（北海道、浦河産、日高昆
布）を粒径０．４２〜１．００ｍｍに粉砕した後、室温
下にｌ昼夜以上真空乾燥して試料を調製した。

■超臨界炭酸ガスによるステロール成分の抽出温度３５
°Ｃに設定した恒温槽内に設置した内容積５００ｃｍ″
′のステンレス製抽出器に前記■て調製した試料２００
ｇを入れ、抽出器内を炭酸ガスて充分にガスを換した後
、圧力を９０ｋｇ／ｃ■２に昇圧した。

所定の圧力に達した後、抽出器内に炭酸ガスを導入して
抽出を行なった。なお、炭酸ガスの流量は１．０磨／１
分間とした。

すなわち、本実施例においては超臨界炭酸ガスの密度を
０．８６ｇ　／　ｃ　ｍ　’に設定した。

６時間後、水浴槽内のサンプラーに黄色油状の抽出物０
．６５６　ｇを得た。

（）られた抽出物をＩＮ水酸化カリウムのエタノール溶
液５０ｍ　ｌによりけん化して、不けん化物を得た。

次いで、この不けん化物なカラムクロマトグラム［充填
剤：キーセルゲル２００、展開溶媒：ベンゼン−酢酸エ
チル（５：１）混合溶液］により展開し、紫外線灯（波
長：１６５ｎｍ　）で確認したステロール画分をメタノ
ールで再結晶した後、ガスクロマトグラム［島津製作所
製ＧＣ１２Ａ　、　ＦＩＤ検出器、カドレックス０Ｖ−
１７ケミカルボント０．２５（ａ＠）　Ｘ　２５（層）
キャピラリーカラム、カラム温度３０（”Ｃ）］により
分析したところ、フコステロールか（すられていること
を確認した。

フコステロールの収率は５８％てあった。

条件および結果を第１表に示す。

（実施例２）前記実施例１において、ステロール成分の抽出条件を、
抽出圧力２００　ｋｇ／ｃｍ’、超臨界炭酸ガス密ｌｆ
ｔ０．８６ｇ／ｃｍ”としたほかは、前記実施例１と同
様にして実施した。

フコステロールの収率は６４％であった。

条件および結果を第１表に示す。

（実施例３）前記実施例１において、ステロール成分の抽出条件を、
抽出圧力３００　ｋｇ／ｃｍ’、超臨界炭酸ガス密度０
．９３ｇ／ｃ■コとしたほかは、前記実施例１と同様に
して実施した。

フコステロールの収率は７７％であった。

条件および結果を第１表に示す。

（実施例４）前記実施例１において、試料に用いた口高昆布に代えて
真昆布（北海道、伊達産）を用いたほかは、前記実施例
１と同様にして実施した。

フコステロールの収率は４８％であった。

条件および結果を第１表に示す。

（実施例５）前記実施例２において、試料に用いた口高昆布に代えて
真昆布（北海道、伊達産）を用いたほかは、前記実施例
２と同様にして実施した。

フコステロールの収率は５７％であった。

条件および結果を第１表に示す。

（実施例６）油温実施例３において、試料に用いた日高昆布に代えて
真昆布（北海道、伊達産）を用いたほかは、前記実施例
３と同様にして実施した。

フコステロールの収率は７２％であった。

条ヂしおよび結果を第１表に示す。

（木頁、以下余白）［５１明の効果］本発明によると、（＋）　　藻類からのステロール成分の抽出が、超臨界
炭酸ガスと社類とを接触させるたけて行なえるので、工
程か簡潔になるとともに操作か容易であり、（２）シかも、密度か特定の範囲にある超臨界炭酸ガス
を用いるので、フコステロールの収率に優れる、等の種々の利点を有するフコステロールの抽出方法を提
供することかてきる。

４、ＩＡ面の１８ｉ巾な説明第１図は本発明の方法において使用することのてきる抽
出装との一例を示す概念図であり、第２図は炭酸ガスに
おける圧力と密度との関係を示す圧力−密度線図である
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）藻類と、密度が０．６ｇ／ｃｍ＾３以上である超
臨界炭酸ガスとを接触させて前記藻類が含有するステロ
ール成分を前記超臨界炭酸ガス内に抽出し、得られた抽
出物から溶媒抽出法によりフコステロールを単離するこ
とを特徴とするフコステロールの抽出方法。