JPH01210420A - 導電性物質 - Google Patents
導電性物質Info
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- JPH01210420A JPH01210420A JP3468588A JP3468588A JPH01210420A JP H01210420 A JPH01210420 A JP H01210420A JP 3468588 A JP3468588 A JP 3468588A JP 3468588 A JP3468588 A JP 3468588A JP H01210420 A JPH01210420 A JP H01210420A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子吸引性を有する複素環を繰返し単位とし
、主鎖に沿ったπ共役系を持つ高分子化合物を還元する
ことによって得られる新しい導電性物質及びその製造法
に関するものである。
、主鎖に沿ったπ共役系を持つ高分子化合物を還元する
ことによって得られる新しい導電性物質及びその製造法
に関するものである。
主鎖に沿った連続するπ共役系を有する導電性ポリマー
は、ポリマーバッテリー用電極、エレクトロクロミック
材料、トランジスター用素材としての応用が可能であり
現在注目されている材料である（たとえば、雑誌「高分
子」第３４巻８４８頁（１９８５）、「電気化学および
工業物理化学」第５４巻３０６頁（１９８６）及び同誌
、第５６巻、９頁（１９８８）、「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ
．Ｌｅｔｔ．」第４９巻、１２１０頁（１９８６）、及
び特公昭５９−４２０２５等）。
は、ポリマーバッテリー用電極、エレクトロクロミック
材料、トランジスター用素材としての応用が可能であり
現在注目されている材料である（たとえば、雑誌「高分
子」第３４巻８４８頁（１９８５）、「電気化学および
工業物理化学」第５４巻３０６頁（１９８６）及び同誌
、第５６巻、９頁（１９８８）、「Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ
．Ｌｅｔｔ．」第４９巻、１２１０頁（１９８６）、及
び特公昭５９−４２０２５等）。
主鎖に沿った連続するπ共役系を有する化合物は、それ
自身ではほとんど導電性を示さず、酸化又は還元によっ
て―いわゆるドーピングによって―導電性物質に変換さ
れる。そして、酸化においては、一般に主鎖π共役系中
に半導体工学で言う正孔に対応する正電荷を有するキャ
リアー種が正成し（この場合、導電性物質はｐ型導電性
物質となる）、還元においては反対に負電荷を有するキ
ャリアー種が生成し（この場合、導電性物質はｎ型導電
性物質となる）、導電性を担っている。
自身ではほとんど導電性を示さず、酸化又は還元によっ
て―いわゆるドーピングによって―導電性物質に変換さ
れる。そして、酸化においては、一般に主鎖π共役系中
に半導体工学で言う正孔に対応する正電荷を有するキャ
リアー種が正成し（この場合、導電性物質はｐ型導電性
物質となる）、還元においては反対に負電荷を有するキ
ャリアー種が生成し（この場合、導電性物質はｎ型導電
性物質となる）、導電性を担っている。
ところが、従来のポリ（アセチレン）、ポリ（２．５−
チエニレン）、ポリ（ピロール）、ポリ（アニリン）等
の代表的導電性ポリマーにおいては、酸化による導電化
は比較的容易であるが、還元による導電化は困難な場合
が多い、導電性ポリマーをポリマーバッテリーの負極材
に用いたり、導電性ポリマーを用いるｐ−ｎ接合等のデ
バイスを作製する上で問題があった。
チエニレン）、ポリ（ピロール）、ポリ（アニリン）等
の代表的導電性ポリマーにおいては、酸化による導電化
は比較的容易であるが、還元による導電化は困難な場合
が多い、導電性ポリマーをポリマーバッテリーの負極材
に用いたり、導電性ポリマーを用いるｐ−ｎ接合等のデ
バイスを作製する上で問題があった。
主鎖の沿った連続するπ共役系を有する高分子化合物を
還元により導電化するためには、主鎖を構成する繰返し
単位が電子を受取り易い電子吸引性を有することが望し
いと考えられる。
還元により導電化するためには、主鎖を構成する繰返し
単位が電子を受取り易い電子吸引性を有することが望し
いと考えられる。
本発明は、ピリジン等の多くの複素六員環化合物が電子
吸引性の性質（又はπ−ｄｅｆｉｃｉｅｎｔな性質、Ｇ
．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ及びＷ．Ｗ．Ｐａｕｄｌｅｒ著“
第１４章から第２０章及び第２２章を参照（本の出版者
はＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社（ニューヨーク等
）、出版年は１９８２年））を有するため、たとえば次
式で表わされる２．５−ピリジンジイル基を繰返し単位
とするポリ（２．５−ピリジンジイル）が還元によって
容易に導電性物質に変換されることを見出し、電子吸引
性の複素六員環単位よりなる基を繰返し単位とし主鎖に
沿ったπ共役系を有する高分子化合物の還元を行なうこ
とにより前述の従来の技術の問題点を解決したものであ
る。
吸引性の性質（又はπ−ｄｅｆｉｃｉｅｎｔな性質、Ｇ
．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ及びＷ．Ｗ．Ｐａｕｄｌｅｒ著“
第１４章から第２０章及び第２２章を参照（本の出版者
はＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社（ニューヨーク等
）、出版年は１９８２年））を有するため、たとえば次
式で表わされる２．５−ピリジンジイル基を繰返し単位
とするポリ（２．５−ピリジンジイル）が還元によって
容易に導電性物質に変換されることを見出し、電子吸引
性の複素六員環単位よりなる基を繰返し単位とし主鎖に
沿ったπ共役系を有する高分子化合物の還元を行なうこ
とにより前述の従来の技術の問題点を解決したものであ
る。
すわち、ピリジン等の６個の共役π電子を有する複素六
員環化合物のいくつかは、ベンゼン等の炭化水素芳香族
化合物及びピロール等の芳香族性を持つ複素五員環化合
物にくらべて、親電子試薬よりも親核試薬による置換反
応を受け易い性質を持ち、基本的に吸電子的な性質を持
っている。従って、このような化合物の骨格構造を繰返
し単位とし主鎖に沿ったπ共役系を有する高分子化合物
は電子を受取り易く、還元によって容易に電子を受取り
導電性物質に変換される。たとえば、前述のポリ（２．
５−ピリジンジイル）は還元によって（たとえば、ナフ
タリンナトリウムｓｏｄｉｕｍ ｎａｐｈｔｈａｌｉｄ
ｅとの反応によって）導電性物質に容易に変換される。
員環化合物のいくつかは、ベンゼン等の炭化水素芳香族
化合物及びピロール等の芳香族性を持つ複素五員環化合
物にくらべて、親電子試薬よりも親核試薬による置換反
応を受け易い性質を持ち、基本的に吸電子的な性質を持
っている。従って、このような化合物の骨格構造を繰返
し単位とし主鎖に沿ったπ共役系を有する高分子化合物
は電子を受取り易く、還元によって容易に電子を受取り
導電性物質に変換される。たとえば、前述のポリ（２．
５−ピリジンジイル）は還元によって（たとえば、ナフ
タリンナトリウムｓｏｄｉｕｍ ｎａｐｈｔｈａｌｉｄ
ｅとの反応によって）導電性物質に容易に変換される。
本発明の対象となる高分子化合物としては、主鎖に沿っ
た連続するπ共役系を有しかつピリジン環のような基本
的に電子吸引性を有する骨格を繰返し単位とするものが
よく、たとえば前述の“Ｃａｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”中に
π−ｄｅｆｉｃｉｅｎｔな（π−電子の不足したの意）
性質を有すると記述されている化合物の骨格を繰返し単
位とするものがよい。たとえば、下式で表わされる繰返
し単位などを有するものがよい。
た連続するπ共役系を有しかつピリジン環のような基本
的に電子吸引性を有する骨格を繰返し単位とするものが
よく、たとえば前述の“Ｃａｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”中に
π−ｄｅｆｉｃｉｅｎｔな（π−電子の不足したの意）
性質を有すると記述されている化合物の骨格を繰返し単
位とするものがよい。たとえば、下式で表わされる繰返
し単位などを有するものがよい。
又、この繰返し単位を構成する骨格単位は、次式で表わ
される繰返し単位のように置換基を有していてもよい。
される繰返し単位のように置換基を有していてもよい。
特に、この置換基が電子吸引性置換基であれば、還元に
よる当該高分子化合物の導電化がより容易となり、かつ
得られる導電性物質の安定性が向上する。置換基の数は
複数でもよく、又、下式 で表わされる繰返し単位におけるように、置換基が閉環
を形成してもよい。そして、上記のような高分子化合物
を、還元剤を用いる還元や電気化学的還元などにより還
元することにより本発明の導電性物質が得られる。
よる当該高分子化合物の導電化がより容易となり、かつ
得られる導電性物質の安定性が向上する。置換基の数は
複数でもよく、又、下式 で表わされる繰返し単位におけるように、置換基が閉環
を形成してもよい。そして、上記のような高分子化合物
を、還元剤を用いる還元や電気化学的還元などにより還
元することにより本発明の導電性物質が得られる。
〔実施例１〕
２０ｍｌのテトラヒドロフラン（無水、空気を除き不活
性ガス下で保存）に４００ｍｇ（３．１ｍｍｏｌ）のナ
フタレン（ナフタリンとも言う）をアルゴン雰囲気下で
溶解させ、ついで金属ナトリウム（１５０ｍｇ、６．５
ｍｍｏｌ）を加えて室温で１２時間かくはんすることに
よりナフタレンナトリウムのテトラヒドロフラン溶液を
調製した。このナフタレンナトリウムｓｏｄｉｕｍ ｎ
ａｐｈｔｈａｌｉｄｅ の濃緑色溶液を瀘過した後に、
この溶液に１５０ｍｇの淡黄色粉末状ポリ（２．５−ピ
リジンジイル）（雑誌「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ」１９８８年刊行の第１５３から１５４頁の方法
及び特願昭６３−２３６に記載の方法により合成した高
分子化合物が約１９１０の平均分子量を持つもの）、を
加えた。ポリ（２．５−ピリジンジイル）自身は絶縁体
であった。このようにして、ポリ（２．５−ピリジンジ
イル）とナフタレンナトリウムを反応させた後（反応時
間は２日間、反応温度は室温）に得られたポリ（２．５
−ピリジンジイル）とナフタレンナトリウムの反応生成
物を瀘別し、無水の不活性ガス置換テトラヒドロフラン
で洗浄（１０ｍｌのテトラヒドロフランで３回） した後に真空乾燥し紫色ないし赤紫色の固体生成物得た
。以上の操作はすべてアルゴン雰囲気下又は真空下で行
なった。瀘過及び洗浄に際して生成物の損失が見られた
が、７８．５ｍｇの生成物が得られた。なお、ポリ（２
．５−ピリジンジイル）及び上記生成物は共にテトラヒ
ドロフランに不溶である。
性ガス下で保存）に４００ｍｇ（３．１ｍｍｏｌ）のナ
フタレン（ナフタリンとも言う）をアルゴン雰囲気下で
溶解させ、ついで金属ナトリウム（１５０ｍｇ、６．５
ｍｍｏｌ）を加えて室温で１２時間かくはんすることに
よりナフタレンナトリウムのテトラヒドロフラン溶液を
調製した。このナフタレンナトリウムｓｏｄｉｕｍ ｎ
ａｐｈｔｈａｌｉｄｅ の濃緑色溶液を瀘過した後に、
この溶液に１５０ｍｇの淡黄色粉末状ポリ（２．５−ピ
リジンジイル）（雑誌「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ」１９８８年刊行の第１５３から１５４頁の方法
及び特願昭６３−２３６に記載の方法により合成した高
分子化合物が約１９１０の平均分子量を持つもの）、を
加えた。ポリ（２．５−ピリジンジイル）自身は絶縁体
であった。このようにして、ポリ（２．５−ピリジンジ
イル）とナフタレンナトリウムを反応させた後（反応時
間は２日間、反応温度は室温）に得られたポリ（２．５
−ピリジンジイル）とナフタレンナトリウムの反応生成
物を瀘別し、無水の不活性ガス置換テトラヒドロフラン
で洗浄（１０ｍｌのテトラヒドロフランで３回） した後に真空乾燥し紫色ないし赤紫色の固体生成物得た
。以上の操作はすべてアルゴン雰囲気下又は真空下で行
なった。瀘過及び洗浄に際して生成物の損失が見られた
が、７８．５ｍｇの生成物が得られた。なお、ポリ（２
．５−ピリジンジイル）及び上記生成物は共にテトラヒ
ドロフランに不溶である。
又、ナフタレンナトリウムは代表的な還元剤であり、主
鎖に沿ったπ共役系を有する高分子化合物の還元による
導電化に用いられている（たとえば、雑誌「Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ」１９８１年発行の１４８９
頁）。
鎖に沿ったπ共役系を有する高分子化合物の還元による
導電化に用いられている（たとえば、雑誌「Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ」１９８１年発行の１４８９
頁）。
上記赤紫色ないし紫色の固体生成物は、空気中では徐々
に淡黄色に戻り元の導電化されていないポリ（２．５−
ピリジンジイル）へと変化した。しかし、この変化はナ
フタレンナトリウムとの反応により導電化されたポリ（
アセチレン）やポリ（２．２−チエニレン）において見
られる変化よりも遅く、又ナフタレンナトリウムの反応
により導電化されたポリ（アセチレン）やポリ（２．５
−チエニレン）等において時々見られるような空気中で
の発火もポリ（２．５−ピリジンジイル）とナフタレン
ナトリウムの反応生成物については観測されなかった。
に淡黄色に戻り元の導電化されていないポリ（２．５−
ピリジンジイル）へと変化した。しかし、この変化はナ
フタレンナトリウムとの反応により導電化されたポリ（
アセチレン）やポリ（２．２−チエニレン）において見
られる変化よりも遅く、又ナフタレンナトリウムの反応
により導電化されたポリ（アセチレン）やポリ（２．５
−チエニレン）等において時々見られるような空気中で
の発火もポリ（２．５−ピリジンジイル）とナフタレン
ナトリウムの反応生成物については観測されなかった。
このことは、ポリ（２．５−ピリジンジイル）とナフタ
レンナトリウム（２．５−チエニレン）等の他のπ共役
系高分子化合物とナフタレンナトリウムの反応生成物よ
りも高い化学的安定性を持っていることを示している。
レンナトリウム（２．５−チエニレン）等の他のπ共役
系高分子化合物とナフタレンナトリウムの反応生成物よ
りも高い化学的安定性を持っていることを示している。
上記の方法で得た紫色ないし赤紫色の反応生成物（粉状
）を４００ｋｇ／ｃｍ２の加圧下に成型し、ペレットを
作製した。このペレットを直方体に切出し、４端子法に
より導電率を測定した。その結果、上記ポリ（２．５−
ピリジンジイル）とナフタレンナトリウムの反応生成物
について室温で１．１×１０−１Ｓｃｍ−１（ジーメン
ス毎センチメートル）の導電率を得た。測定は北斗電工
（株）製ＨＡ−３０１型ポテンショスタット／ガルバノ
スタットを用い上記試料についての電流−電圧の関係か
ら求めた。
）を４００ｋｇ／ｃｍ２の加圧下に成型し、ペレットを
作製した。このペレットを直方体に切出し、４端子法に
より導電率を測定した。その結果、上記ポリ（２．５−
ピリジンジイル）とナフタレンナトリウムの反応生成物
について室温で１．１×１０−１Ｓｃｍ−１（ジーメン
ス毎センチメートル）の導電率を得た。測定は北斗電工
（株）製ＨＡ−３０１型ポテンショスタット／ガルバノ
スタットを用い上記試料についての電流−電圧の関係か
ら求めた。
上記試料の調製はアルゴン雰囲気下で行ない、測定中試
料はアルゴン雰囲気下に置かれた。
料はアルゴン雰囲気下に置かれた。
〔実施例２〕
実施例１で用いたポリ（２．５−ピリジンジイル）と同
様のポリ（２．５−ピリジンジイル）をギ酸に溶解させ
て得られる溶液を白金板上に塗布し、ギ酸を蒸発させる
ことによりポリ（２．５−ピリジンジイル）で被覆され
た白金電極を作製した。この白金電極を０．２ｍｏｌ／
ｌの濃度の［Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４］［ＢＦ４］を含む
テトラヒドロフラン（無水で不活性ガス置換されている
）溶液にアルゴン雰囲気下で浸し、サイクリックボルタ
モグラムを測定した。その結果、ポリ（２．５−ピリジ
ンジイル）は還元領域で電気化学的に活性であり、Ａｇ
＋／Ａｇに対して−２．５８Ｖに還元ピークを示し又−
２．１９Ｖに還元されたものの元に戻る反応のピークを
示した。この還元に際して、淡黄色のポリ（２．５−ピ
リジンジイル）のフィルムは紫色ないし赤紫色に変色し
た。
様のポリ（２．５−ピリジンジイル）をギ酸に溶解させ
て得られる溶液を白金板上に塗布し、ギ酸を蒸発させる
ことによりポリ（２．５−ピリジンジイル）で被覆され
た白金電極を作製した。この白金電極を０．２ｍｏｌ／
ｌの濃度の［Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４］［ＢＦ４］を含む
テトラヒドロフラン（無水で不活性ガス置換されている
）溶液にアルゴン雰囲気下で浸し、サイクリックボルタ
モグラムを測定した。その結果、ポリ（２．５−ピリジ
ンジイル）は還元領域で電気化学的に活性であり、Ａｇ
＋／Ａｇに対して−２．５８Ｖに還元ピークを示し又−
２．１９Ｖに還元されたものの元に戻る反応のピークを
示した。この還元に際して、淡黄色のポリ（２．５−ピ
リジンジイル）のフィルムは紫色ないし赤紫色に変色し
た。
又、還元されたものが元に戻る反応に際しては、紫色な
いし赤紫色のフィルムは元の淡黄色に変化した。
いし赤紫色のフィルムは元の淡黄色に変化した。
白金板上に厚き約５０μｍで形成させたポリ（２．５−
ピリジンジイル）の膜について、上記の場合と同様に０
．２ｍｏｌ／ｌの濃度の［Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４］［Ｂ
Ｆ４］テトラフルオロホウ酸（テトラブチルアンモニウ
ム）を含むテトラヒドロフラン（無水で不活性ガス置換
されている）溶液にアルゴン雰囲気下で浸し、Ａｇ＋／
Ａｇに対して−２．７８Ｖの電位で２時間還元した（電
気化学的還元）。このようにして得た紫色ないし赤紫色
のフィルムは室温で約１×１０−４Ｓｃｍ−１の導電率
を示した。
ピリジンジイル）の膜について、上記の場合と同様に０
．２ｍｏｌ／ｌの濃度の［Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４］［Ｂ
Ｆ４］テトラフルオロホウ酸（テトラブチルアンモニウ
ム）を含むテトラヒドロフラン（無水で不活性ガス置換
されている）溶液にアルゴン雰囲気下で浸し、Ａｇ＋／
Ａｇに対して−２．７８Ｖの電位で２時間還元した（電
気化学的還元）。このようにして得た紫色ないし赤紫色
のフィルムは室温で約１×１０−４Ｓｃｍ−１の導電率
を示した。
上記の実施例１及び実施例２において主鎖に沿った連続
するπ共役系をもつ高分子化合物の還元によって得られ
る反応生成物が導電性を有することから、反応生成物は
高分子化合物主鎖中に負電荷キャリア一種を持つ物質で
あり、又おのおの対カチオンとしてＮａ＋、Ｎ（ａ−Ｃ
４Ｈ９）４＋を有する物質であることが分る。
するπ共役系をもつ高分子化合物の還元によって得られ
る反応生成物が導電性を有することから、反応生成物は
高分子化合物主鎖中に負電荷キャリア一種を持つ物質で
あり、又おのおの対カチオンとしてＮａ＋、Ｎ（ａ−Ｃ
４Ｈ９）４＋を有する物質であることが分る。
又、実施例１及び実施例２で用いたポリ（２．５−ピリ
ジンジイル）と異なる分子量を有するポリ（２．５−ピ
リジンジイル）を用いた場合にも、実施例１及び実施例
２に示した結果と同様の結果が得られた。
ジンジイル）と異なる分子量を有するポリ（２．５−ピ
リジンジイル）を用いた場合にも、実施例１及び実施例
２に示した結果と同様の結果が得られた。
Claims (7)
- （１）主鎖に沿った連続するπ共役系を有しかつ複素六
員環単位よりなる基を繰返し単位とする高分子化合物を
還元して生成する導電性物質。 - （２）当該複素六員環単位が電子吸引性置換基としての
性質を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の導電性物質。 - （３）当該複素六員環単位の隣接する繰返し単位と結合
している位置の元素に、隣接する繰返し単位の代わりに
水素原子を結合させて得られる化合物が親核置換反応を
受け易い化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項又は第２項に記載の導電性物質。 - （４）当該複素六員環単位が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される２，５−ピリジンジイル基又は置換基を有す
る２，５−ピリジンジイル基であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の
導電性物質。 - （５）当該高分子化合物が、その高分子化合物で被覆さ
れた電極を用いるサイクリックボルタンメトリーにおい
てＡｇ＾＋／Ａｇに対して−２．１Ｖないし−３．１Ｖ
の範囲のいずれかの位置に還元ピークを示すことを特徴
とする特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか
に記載の導電性物質。 - （６）当該高分子化合物を還元剤により還元して特許請
求の範囲第１項から第５項までのいずれかに記載の導電
性物質を得る製造方法。 - （７）当該高分子化合物を電気化学的に還元して特許請
求の範囲第１項から第５項までのいずれかに記載の導電
性物質を得る製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3468588A JPH01210420A (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | 導電性物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3468588A JPH01210420A (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | 導電性物質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01210420A true JPH01210420A (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=12421255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3468588A Pending JPH01210420A (ja) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | 導電性物質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01210420A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5244992A (en) * | 1991-09-13 | 1993-09-14 | Tokyo Institute Of Technology | Poly(iso)quinolinediyls and preparation and use thereof |
| US5310829A (en) * | 1992-08-12 | 1994-05-10 | Tokyo Institute Of Technology | Quaternary poly(iso) quinolinediyl and preparation thereof |
| US5367038A (en) * | 1991-09-13 | 1994-11-22 | Tokyo Institute Of Technology | Polyisoquinolinediyls and uses thereof |
| US6197923B1 (en) | 1995-10-27 | 2001-03-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polymers, method of producing the same and use of the same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183221A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-26 | Kao Corp | ポリピリダジン及びその製造方法 |
| JPS61271324A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-01 | Showa Denko Kk | ポリピリジニウムクロライド共重合体の製造方法 |
| JPH07113053A (ja) * | 1993-10-18 | 1995-05-02 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 無機質塗料用二酸化チタン及び製造方法 |
-
1988
- 1988-02-16 JP JP3468588A patent/JPH01210420A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183221A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-26 | Kao Corp | ポリピリダジン及びその製造方法 |
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