JPH01207383A - 輻射線像の記録再生方法及びその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、可視輻射線で励起可能な蛍光体に、対象物を
通過した高エネルギー輻射線を吸収させ、前記蛍光体を
励起して、保存されたエネルギーを蛍光として放出させ
、前記蛍光を検出することにより輻射線像（ｒａｄｉａ
ｔｉｏｎ　ｉ＋５ａＨｅ）を記録及び再生する方法で、
前記光励起可能な蛍光体が、二価ユーロピウム賦活アル
カリ土類金属ハロシリケートからなる群から選択されて
いる輻射線像記録再生方法に関する。

〔従来の技術〕

米国特許下３，８５９，５２７号明細書には、高エネル
ギー輻射線（ここで高エネルギー輻射線とは、Ｘ線、α
線、β線、γ線、中性子線、紫外線等の如き電磁波又は
粒子線を意味する）に露出した後、可視又は赤外幅対線
で励起した時、光を発する励起可能な蛍光体（ｐｈｏｓ
ｐｈｏｒ）を含む輻射線像記憶パネル（ｐａｎｅｌ）を
用いた高エネルギー輻射線像を記録及び再生する方法が
記載されている。

米国特許下４，２５８，２６４号明細書には、波長が６
００〜７００ｎ＋ｓの範囲にある励起光線で記憶蛍光体
を励起し、励起された光を光検出器によって検出するこ
とにより輻射線像を再生する方法及び装置が記載されて
おり、その検出される光は３００〜５００ｎ＋＊の範囲
にある。

欧州特許出願Ｓ　、Ｎ　、１５９，７２６には式％式％ （式中、Ｍ”はＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群がら選択
された少なくとも一つのアルカリ土類金属であり；Ｘ及
びＸ′は両方共Ｃ１、Ｂｒ及びＩからなる群から選択さ
れた少なくとも一つのハロゲンであリ、ＸはＸ′とは異
なっており；Ａは５ｉＯｚ及びＰ２Ｏ，からなる群から
選択された少なくとも一つの酸化物であり；　ａ、ｂ及
びＸは、夫々０．１≦ａ≦１０；１ｎｍ４≦ｂ≦０．２
及び０くに≦０．２の条件を満足する数である） を有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲ
ン化物蛍光体が記載されている。該特許出願には、前記
蛍光体を用いた輻射線像を記録及び再生する方法及びそ
のような蛍光体を用いた、輻射線像を記憶パネルも記載
されている。前記蛍光体を励起する輻射線は５００〜８
００ｎｍの範囲の波長を有するのが好ましい。

欧州特許比ｌ！ｉＩ　Ｓ　、Ｎ　、１０７，１９２明細
書には、（Ｉ）励起可能な蛍光体に、対象物を通過した
輻射線を吸収させ、（ｉｉ）前記励起可能な蛍光体を４
５０〜８００ｎｍの範囲の波長を有する電磁波に露出し
、保存された輻射線エネルギーを蛍光として放出させ、
そして（ｉｉｉ）前記蛍光を検出する、諸工程からなる
輻射線像を記録及び再生する方法において、前記励起可
能な蛍光体が式： ％式％ （式中、Ｍ″はＢａ、Ｓｒ及びＣａからなる群から選択
された少なくとも一つのアルカリ土類金属であり−Ｍ′
はＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択さ
れたアルカリ金属であり；Ｍ“はＡ１、Ｇａ、Ｉｎ及び
ＴＩからなる群から選択された少なくとも一つの三価の
金属であり；Ａは少なくとも一つの金属酸化物であり：
Ｘ１．ｔＣ１、Ｂｒ及び■からなる群から選択された少
なくとも一つのハロゲンチあり、Ｘ′、ｘ”及びＸ−は
Ｃ１、Ｂ「及び■からなる群から選択された少なくとも
一つのハロゲンであり；　ａ、　ｂ及びＣは、夫々０≦
ａ≦２；　０≦ｂ≦０．０１．　Ｏ≦Ｃ≦０．０１及び
ａ＋ｂ＋ｃ≧１ｎｍ６の条件を満足する数であり；Ｘ及
びｙは、夫々０く×≦０．５及びＯ＜ｙ≦０．２の条件
を満足する数である）を有する二価ユーロピウム賦活錯
体ハロゲン化物である輻射線像記録再生方法が記載され
ている。

そのような特許出願には、そのような方法に用いられる
輻射線像記憶パネルも記載されている。

上で引用した欧州特許出願Ｓ　、Ｎ　、１５９，７２６
及び１０７．１９２明細書に記載された蛍光体は、それ
らを６００〜７００ｎ＋ｓの範囲の波長を有する輻射線
で励起した時、特にそれらをＨｅ−Ｎ　ｅ８３３ｎｍレ
ーザービームで励起した時、発光効率に関し最良の結果
を与える。そのような蛍光体は、それらが６００ｎｍよ
り短い波長を有する輻射線で励起した時には、そのよう
な良い結果は与えない。

欧州特許出願Ｓ　、Ｎ　、１１１，８９３明細書には、
（ｉ）二価ユーロピウム賦活バリウム　フルオロクロラ
イド蛍光体を含む輻射線像記憶パネルに、対象物を通過
した輻射線を吸収させ、（ｉｉ）前記パネルを４００〜
５５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁波に露出し、保存
された輻射エネルギーを蛍光として放出させ、そして（
ｉｉｉ）その蛍光を検出する、諸工程からなる輻射線像
を記録及び再生する方法が記載されている。

〔本発明の要約〕

輻射線に像状に露出された蛍光体を励起し、励起でその
蛍光体から放出された蛍光を検出する諸工程を含む、高
エネルギー輻射線像を記録及び再生するためのパネル、
装置及び方法に用いるのに有用な蛍光体は、二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属ハロシリケーｌ−であるこ
とを特徴とするものであることが見出だされた。

〔本発明の詳細な記述〕

本発明は、（ｉ）可視輻射線で励起可能な蛍光体に、対
象物を通過した高エネルギー輻射線を吸収させ、（ｉｉ
）前記蛍光体を可視輻射線で励起して、保存されたエネ
ルギーを蛍光として放出させ、そして（ｉｉｉ）前記蛍
光を光検出手段で検出する、諸工程からなる輻射線像を
記録及び再生する方法において、前記蛍光体が、二価ユ
ーロピウム試活アルカリ土類金属ハロシリケートからな
る群から選択されることを特徴とする輻射線像記録再生
方法に関する。

本発明で用いられる用語「アルカリ土類金属ハロシリケ
−１−Ｊとは、−数式： ％式％ の化合物を指す。

好ましくは、本発明は、蛍光体が式： Ｍｅ”、・　ＳｉＯ，Ｘｓ　　・　ｍＭｅ’　″　　ｎ
Ｍｅコ°：ａＥ　ｕ”　　（１）く式中、Ｍｅ”°はＳ
ｒ、Ｃａ及びＢａの中の少なくとも一つであり：　Ｍｅ
”はＮａ又はＫであり：　Ｍｅ”はＡＩ又はＧａであり
；ＸはＣ１及びＢｒの中の少なくとも一つであり：０く
ａ≦０．１．０≦潰≦ｏ、ｔ：　０≦ｎ≦０．１である
） によって表される上述の如き方法に関する。

特に本発明は、蛍光体が式： ％式％（２） （式中、Ｍｅ”°はＳｒ、Ｃａ及びＢａの中の少なくと
も一つであり：　Ｍｅ”はＮａ又はＫであり：Ｍｅ’″
″はＡ１又はＧａであり；ＸはＣ１及びＢ「の中の少な
くとも一つであり；０くａ≦ｏ、ｔ；　０≦ｍ≦ｏ、ｔ
：　０くｎ≦０．１である） によって表される上述の如き方法に関する。

更に好ましい別の態様として、本発明は、蛍光体が式： ％式％（３） （式中、Ｍｅ”はＳ「、Ｃａ及びＢａの中の少なくとも
一つであり：Ｍｅ’°はＮａ又はＫであり：　Ｍｅ”は
Ａ１又はＧａであり；ＸはＣ１及びＢｒの中の少なくと
も一つであり：０〈ａ≦０．１；　Ｏ＜ｍ≦０．１．０
≦ｎ≦０．１である） によって表される上述の如き方法に関する。

本発明の蛍光体、就中、上記式（１）、（２）及び（３
）によって表わされる蛍光体の中で、ｘ６は、弐Ｃ１ｘ
Ｂｒｉ−ｘ（式中、×は１〜５の範囲、好ましくは３〜
５の範囲である）によって−層よく記述されるように、
少なくとも一つのＢｒ原子及び少なくとも一つの０１原
子を含むのが好ましい、好ましくはＣ１及びＢｒ（上記
式（１）、（２）及び（３）でＸによって表わされてい
る〕と−緒に、ドープ剤として二価ユーロピウムを上記
範囲内の高い方の量で、特に０．０４〜０．１の量で同
時に使用する。そのようなＣＩとＢｒの組合せは、Ａ１
及びく又は）Ｇａ及び（又は）Ｎａ及び（又は）Ｋの存
在下でも本発明の蛍光体の性能を改良することができる
と考えられている。

特に本発明は、前記励起用輻射線の波長が４８０〜７０
０ｎｍの範囲にある上述の如き方法に関する。

更に特に本発明は、前記励起用輻射線の波長が５０（１
〜８００ｎｍ、好ましくは５００〜５５０ｎＩ１．−層
好ましくは約５１０〜５２０ｎｍの範囲にあり、最も好
ましくはアルゴンレーザー装置の放射に相当する約５１
４．５ｒ＋ｍである前述の如き方法に関する。

別の態様として、本発明は、（ｉ）可視輻射線で励起可
能な蛍光体に、対象物を通過した高エネルギー輻射線を
吸収させるための手段、（ｉｉ）前記蛍光体を可視輻射
線で励起して、保存されたエネルギーを蛍光として放出
させる手段、及び（ｉｉ）前記蛍光と検出するための手
段を具えた輻射線像を記録及び再生するための装置にお
いて、前記蛍光体が、二価ユーロピウム賦活アルカリ土
類金属ハロシリケートからなる群、特に前記式（１）、
（２）及び（３）で表されるものから選択されているこ
とを特徴とする輻射線像記録再生装置に関する。

更に別な態様として、本発明は、結合剤と、その結合剤
の中に分散された光励起可能な蛍光体とからなる蛍光体
層が与えられた高エネルギー輻射線像記憶パネルにおい
て、前記光励起可能な蛍光体が、二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロシリケートからなる群、特に前記
式（１）、（２）及び（３）で表されるものから選択さ
れている輻射線像記憶パネルに関する。

更に別な態様として、本発明は、上記式（２）又は（３
）に相当する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハ
ロシリケートからなる群から選択された光励起可能な蛍
光体に関する。

本発明の輻射線像記憶パネルを用いた高エネルギー輻射
線像を記録及び再生するための方法及び装置は、概略的
に、高エネルギー輻射線源、対象物、輻射線像記憶パネ
ル、前記パネルの蛍光層を励起して保存されていた輻射
エネルギーを蛍光として放出させる励起用輻射線を放出
する光源、光源から放出されパネルによって反射された
輻射線を吸収し、パネルによって放出された蛍光だけを
透過するためのフィルター、及びパネルから放出されフ
ィルターを通過した光を集めるための焦点を結ぶレンズ
を具えている。パネルから放出された光を検出し、電気
信号に変換するために、光検出器と光電子増倍管の組合
せを用い、電気信号は増幅器によって増幅し、その増幅
された電気信号をデーター分析器で分析する。

可視輻射線で励起可能な蛍光体に、対象物を通過した高
エネルギー輻射線を吸収させるための手段は、米国特許
筒４，２３９，９６８号に記載されている如く当分野で
知られている。それらは、高エネルギー輻射線源ＩＮえ
ば、Ｘ線管の如きもの）及び本発明の蛍光体とは異なっ
た蛍光体を含む本発明の輻射線像記憶パネルと同様な記
憶パネルを有する。

蛍光体をＸ線に露出すると、その輻射線は対象物を通過
する。対象物を通過した輻射線の強度は対象物の透過係
数に対応する。更に、パネルに当てた輻射線により対象
物の透過模様を表す像が得られる。その輻射線は、パネ
ルの蛍光層によって吸収され、吸収された輻射線の量に
比例して蛍光層中に電子又はホールを生ずる。それら電
子又はホールは本発明の二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロシリケート蛍光体のトラップ中に保存され
る。

パネル中に保存された輻射線像は、励起用輻射線ビーム
で励起すると表示される。パネルを可視輻射線で励起す
る手段は、欧州特許出願Ｓ、Ｎ。

１１１．８９３明細書に記載されているように、例えば
、５１４．５ｎｍ（７）しｆ−ビームを放出するアルゴ
ン　レーザーの如く、可視領域で発光する励起用輻射線
源装置を含むことが当分野で知られている。米国特許筒
４，２５８，２６４号明細書に記載されている如く、走
査装置により、光源から放出された励起用輻射線でパネ
ルの蛍光層を走査することができる。米国特許筒４，２
５８，２６４号明細書に記載の如く、焦点を結ばせる手
段により、前記励起用光を小さな点（例えば０．７ｍｍ
２）としてパネル上に焦点を結ばせる。

パネル中に含まれた光励起可能な蛍光体のトラップ中に
保存された電子或はホールはそこから追い出され、パネ
ル中に記憶された輻射線像は蛍光として放出される。パ
ネルから放出された蛍光のルミネッセンスは、そのパネ
ルの蛍光層中に保存された電子又はポールの数、従って
そこに吸収された輻射線の崖に比例する６ 上記パネルによって放出された前記蛍光を検出するため
の手段は、（ａ）不必要な励起用光をＰ波して除くため
の干渉フィルターで、その透過ピークが試料によって放
出される信号の波長に合わされている干渉フィルター〔
例えば、ショット（Ｓ　ｃｈｏｋｅ）　Ｂ　Ｇ　１フイ
ルターの如きもの）；　（ｂ）パネルから放出された光
を集めるための光学的手段で、例えば、米国特許筒４，
３４６，２９５号明細書に記載されているように、光励
起可能な蛍光体の走査線に隣接して配置され、その蛍光
体から放出された光を受けて導くための線状又はアーチ
状の端部及び光検出器の受光面に隣接して配置される環
状端部を有する光誘導部材の如き光学的手段であり、パ
ネルから放出された光を集めるために有効な光学的手段
として、欧州特許出願Ｓ　、Ｎ　、２１０，５０５に記
載されている如く、パネルの方へ向いた凹面側と、前記
励起用輻射線を通過させるための開口を有する楕円鏡に
よって特に表される光学的手段；（ｃ）蛍光を検出し、
それを電気信号に変換するための感光素子と光電子増倍
管との組合せ〔例えば、ソーン・エミ（Ｔｈｏｒｎ　Ｅ
ｍｉ）　９５５８　Ｑ　Ｂ光電子増倍管の如きもの）　
；　（ｄ）信号を増幅するための手段〔例えば、ＥＧ＆
Ｇバルク（Ｐ　ａｒｃＨ８１型増幅器の加増幅器〕；及
び＜ｅ＞得られた電気信号（最初の高エネルギー輻射線
像に相当する）を評価するための、例えばデーター分析
装置の如き評価手段；を具えている。

本発明により、上に記載した式に従ってＮａ、Ｋ、ＡＩ
及び（又は）Ｇａを調節した址で添加することは、アル
カリ土類金属ハロシリクー１〜蛍光体マトリックス中の
陰イオン空格子点の形成を促進することが判明した。そ
のような陰イオン空格子点は、そのような蛍光体の記憶
能力の原因になると考えられている。

特に、本発明の二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
ハロシリケート蛍光体からなる群がら選択された励起可
能な蛍光体から放出された蛍光のルミネッセンスは、そ
のような蛍光体を５００〜６００１ｍの範囲の波長を有
する励起用輻射線で励起した時、例えば、５１４．５ｎ
ｍの波長を有するアルゴンレーザーの如きもので励起し
た時、−層強くなることが見出だされている。

本発明により、蛍光体く本発明の）を５００〜６００ｎ
ｍの範囲の波長を有する励起用輻射線で励起し、放出さ
れた蛍光を４２０〜４８０ｎ＋１１の範囲、約４５０ｎ
餉の波長について検出する場合、そのような蛍光体を含
むパネルによって放出された光と、反射された励起用光
とを分離することができるフィルターを用いることが有
用である。この目的から、４８０ｎｍより長い波長を有
する光を吸収するフィルターを用い、反射された励起用
光は入らないように、４８０ｎ鵬より短い波長を有する
光によってのみ蛍光体からの放出蛍光が検出装置に到達
するようにすることが必要である。

本発明によれば、上述の二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロシリケート蛍光体は、熱的に処理される。

そのような熱処理は、（ａ）　１００〜１０００℃の範
囲の温度で加熱し、（ｂ）室温へ冷却し、そして（ｅ）
窒素流の下で蛍光体を確実に冷却する前に穏やかな粉砕
により、均質化することからなる反復操作工程を含んで
いる。

本発明のパネルは、通常結合剤と、その中に分散された
上述の本発明の二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属
ハロシリケートからなる群から選択された少なくとも一
種類の蛍光体とを含む蛍光層を有する。蛍光層は、結合
剤中に蛍光体を分散させて被覆用分散物を調製し、次に
従来の被覆方法により、その被覆用分散物を適用して均
一な層を形成することにより形成される。蛍光層がそれ
自体形の崩れないものであるならば、蛍光層自体が輻射
線像記憶パネルになっていてもよいが、輻射線像記憶パ
ネルを形成するために、蛍光層は一般に支持基体を有す
る。更に、蛍光層自体を物理的及び化学的に保護するた
め、蛍光層の表面を一般に保護層で被覆する。更に、蛍
光層と支持基体との間に、それらを−緒に緊密に結合す
るため従属層を被覆してもよい。

本発明の輻射線像記憶パネルの蛍光層に用いられる結合
剤は、アラビアゴム、ゼラチンの如きプロティン、デキ
ストランの如き多糖類、ビニルブチラル、ポリ酢酸ビニ
ル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレ−１
・、ポリブチルメタクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体、ポリウレタン、酢酸セルロース・ブチレー
ト、ポリビニルアルコールの如き有機重合体結合剤等の
如き層を形成するのに一般に用いられている結合剤でよ
い。

一般に、結合剤は蛍光体１重量部当たり０．０１〜１重
量部の範囲の量で用いられる。しかし、得られるパネル
の感度及び鮮明さの観点から、結合剤の量は少ないのが
好ましい、従って、パネルの感度及び鮮明さ及び被覆用
分散物の使用し易さを考慮に入れて、結合剤は励起可能
な蛍光体１重量部当たり０．０３〜０．２重量部の範囲
の量で用いられるのが好ましい、蛍光層の厚さは一般に
、１０μ〜１輸ｍの範囲内にある。

本発明の輻射線像記憶パネルでは、蛍光層は一般に、支
持基体の上に塗布されている。基体として、重合体材料
、ガラス、ウール、綿織物、紙、金属等の如き種々の材
料を用いることができる。

情報記録手段としてパネルを使用する観点から、支持基
体は可撓性シート又はロールの形で処理されるのが好ま
しいであろう、この目的から、好ましい支持基体は、酢
酸セルロース、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、トリアセテート、ポリカーボネート
のフィルム等の如き有機重合体フィルム、通常の紙、又
は写真紙、バリタ被覆紙、樹脂被覆紙、二酸化チタンの
如き顔料を含む紙の如き処理紙等が好ましい、支持基体
は、蛍光層を緊密に結合するため、その一方の側（蛍光
層が被覆される側）上に従属層が与えられていてもよい
、従属層の材料は、慣用的接着剤材料でよい、支持基体
又は従属層の上に蛍光層を被覆操作する際、結合剤中に
蛍光体を分散させたものからなる被覆組成物を、直接支
持基体又は従属層に適用し、蛍光層を形成することがで
きる。別法として、荷量て形成された蛍光層を支持基体
又は従属ＪＧに結合してもよい、用いられる支持基体が
蛍光体の励起用輻射線に対し透過性である場合、輻射線
像記憶パネルは、基体側から励起用輻射線に露出するこ
とができる。

更に、本発明の輻射線像記憶パネルの場合、蛍光層に化
学的及び物理的保護を与えるため、露出側（即ち基体と
は反対側）の蛍光層の表面上に、保護層が一般に与えら
れる。上述の如く、もし蛍光層が形の崩れないものであ
るならば、保護層は蛍光層の両面に被覆することができ
る。保護層は蛍光層の上に直接被覆用分散物を適用して
保護層を形成するか、又は荷量て形成した保護層をそれ
に結合することにより被覆することができる。保護層の
材料として、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢
酸セルロース、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレ
ート等の如き、保護層として慣用的な材料を用いること
ができる。

本発明の輻射線像記憶パネルは染料で着色してもよい。

更に、本発明の輻射線像記憶パネルの蛍光層は、その中
に分散された白色粉末を含んでいてもよい。染料又は白
色粉末を用いることにより、非常に鮮明な像を与える輻
射線像記憶パネルを得ることができる。

本発明を次の実施例を参照して一層詳細に例示する。

実施例Ｉ Ｓ　ｒｓＳ　ｉｏ　、Ｃｌｓ：０．０５Ｅｕ”蛍光体の
製造（後の表１の化合物番号１） ３８．２８Ｈの５ｒＣＯ＊、１０６．６４ｇの５ｒＣ１
，・８Ｈ２０，８ｇのＳ　ｉ　Ｏ２及び１．１７ｇのＥ
ＬＩ２０３からなる混合物を調製し、窒素流中１５０℃
に５時間保持し、更に５時間５００℃に保持した。冷却
後、混合物を穏やかな粉砕によって均質化し、不活性ガ
ス流中５時間７５０℃にし、そして冷却した。混合物を
再び均質化し、次に還元雰囲気（Ａｒ＋１０％Ｈ２）中
５時間７５０℃にした。得られた蛍光体を窒素流中放置
して冷却した。

実施例２ Ｓ　ｒｓＳ　ｉｏ　４Ｃ１６・０．ＯＩＡ　Ｉ：０．０
５Ｅｕ”蛍光体の製造（後の表１の化合物番号４） ３８．３８Ｈの５ｒＣＯ：＋、１０６．１６ＨのＳ　ｒ
Ｃ１２・６Ｈ２０，７，９１ｇのＳ　ｉ　Ｏ２，０，０
７，のＡ　＋　２０３及び１．１７ｇのＥ　Ｌｌ　２０
３からなる混合物を調製し、実施例１に記載の如く処理
した。

実施例３ Ｓ　ｒ５　Ｓ　ｉｏ　４ＣＩｓ　・０．ＯＩＮ　ａ：０
．０５０Ｅｕ２°蛍光体の製造（後の表１の化合物番号
６） 実施例１に記載したような混合物を、０．７７ｇのＮａ
Ｃｌを添加して調製した。混合物を窒素流中１５０°Ｃ
に５時間保持し、次に更に５時間５００℃に保持した。

冷却後、混合物を穏やかな粉砕によって均質化し、不活
性ガス流中１５時間６５０℃の温度にし、そして冷却し
た。混合物を再び均質化し、次に還元雰囲気（Ａ　ｒ＋
　１０％Ｈ２）中１５時間６７０℃にした。得られた蛍
光体を窒素流中放置して冷却した。

実施例４ Ｓ　ｒｓＳ　ｉｏ　４ＣｌｓＢ　ｒ：ｏ、０５Ｅｕ”蛍
光体の製造（後の表１の化合物番号１０） ３８．２８ｇの５ｒＣＯｚ、８８．８７ｇの５ｒＣ１２
・６Ｈ，○、２３．６４．の５ｒＢｒ２−６Ｈ２０，８
ｇのＳ　＋　Ｏｘ及び１．１７８のＥ　ｕ　２０３から
なる混合物を調製し、次に実施例３に記載の如く処理し
た。

実施例５ 実施例４の蛍光体の別の製造 ２６．８７ｇの５ｒＯ１５２，７１，のＳ　ｒＣＩ□、
１６．４５Ｈの５ｒＢｒ２．８ｇのＳｉＯ２及び１．１
７ｇのＥｕ２Ｏ，からなる混合物を調製し、次に実施例
３に記載の如く処理した。

後の表１の化合物番号２．３．５．７．８．９．１１．
１２及び１３を、実施例１〜５に記載したのと同じ製造
法で製造した。

実施例６ 実施例１〜５に記載の製造法で得られた蛍光体試料（後
の表１の化合物１〜１３）を、ＩＩＩＩｍのＢｅでｒ波
した４０ＫＶｐ、１０ＩＩ＋Ａ　　Ｘ線に１０秒間露出
した。

２分後、それら試料を、ＱＪ　　１００Ｗ　１２Ｖラン
プから放出され、その光源と試料との間に置かれた６８
％の透過率を有するショット／メルクス　グリオッｈ　
（ＳｃｈｏｔＬ／　Ｍｅｌｋｓ　Ｇｒｉｏｔ）の０３Ｆ
　Ｉ　ＬＯＯ４狭帯域フィルター（口径８　＋ａａ＋）
を通過させた５、１４　、５の波長の光ビームで２秒間
励起した。励起用光の強度を、光度計ＣＥＧ＆Ｇ、エレ
トロオプテイクス（Ｅｌｅｔｔｒｏｏｐｔｉｃｓ）４５
ｎｍ１型光度計〕で、減衰器（同じ会社の５５ｎｍ１１
型）に接続されたもので測定した。

蛍光体によって放出された光励起された光を光電子増倍
管〔トーン・エミ（Ｔｈｏｒｎ−Ｅｍｉ）Ｑ　Ｂ型〕で
集め、電気信号に変換すると共に、蛍光体によって反射
された不必要な励起用光を集光フィルター（口径８．５
ｍｍのショットＢＧ−１）により吸収した。

そのフィルターは、２７０〜５００ｎｍの波長を有する
輻射線を透過しく２７０〜４８０ｎｍの信号の少なくと
も９０％を透過する）、５００〜７７０ｎｍの波長を有
する輻射線の通過を妨げることができる。電気信号は、
ＥＧ＆Ｇ　　バルク（Ｐａｒｅ）　１８１型プリアンプ
及びＥＧ＆Ｇ　バルク　１１３型アンプとの組合せによ
って増幅した。次にその信号を、デイビジョン・アナロ
ジツク社（Ｄｉｖｉｓｉｏｎ＾ｎａｌｏＨｉｃ　Ｃｏｒ
ｐ、）のデーター・プレシジョン（Ｄａｔａ　Ｐｒｅｃ
ｉｓｉｏｎ）６０００型デ一ター分析器で分析した。

次の表１には、実施例１〜５に従って製造され、実施例
６に記載の如く処理された蛍光体から光励起されて放出
した光の発光効率値が報告されている。

表１ 発光 化合物　　ホスト　　　　　Ｅ　ｕ２　＋　ドープ剤効
率Ｉ　　Ｓ　ｒｓＳ　ｉＯ＋ＣＬ　　　　Ｏ，０５ｎｍ
−−−１００２Ｓ　ｒｓＳ　ｉｏ　＜ＣＩｓ　　　　Ｏ
，０２５−−−−３６３Ｓ　ｒ５　Ｓ　ｉｏ　＝ＣＩ−
０，０７５−−−−４８４５ｒｓＳｉＯ＝Ｃｌｉ　　　
　Ｏ，０５００，０ＬＡｌ　　１２０５　　Ｓ　ｒ５Ｓ
　ｉｏ　、ＣＩ６０．０５０　０．ＯＩＫ　　１５０６
　　Ｓ　ｒｓＳ　ｉｏ　ｌｃ　Ｉ６０．０５０　０．Ｏ
ＩＮ　ａ　　２１３７　５ｒｓＳｉＯ，Ｃ１ｓ　　　　
Ｏ，０５００，ＯＩＢ　　　６６８　　Ｓ　ｒｓＳ　ｉ
ｏ　ｌｃ　ｌｓＢ　ｒ　　Ｏ，００５−−−−１０９Ｓ
　ｒ、Ｓ　ｉｏ　ｔｃ　ｌｓＢ　ｒ　　Ｏ，０２５−−
−−６０１０Ｓ　ｒｓＳ　ｉｏ　、ＣｌｓＢ　ｒ　　Ｏ
，０５ｎｍ−−−３９０１１５ｒｓＳｉＯ，ＣＩ、Ｂｒ
　　Ｏ，０７５−−−−３００１２Ｓｒ、５ｉＯ４Ｃ１
，Ｂｒｚ　　Ｏ，０５ｎｍ−−−２００１３Ｓ＋・５Ｓ
ｉＯ，ＣＩ：＋Ｂｒ−０，０５ｎｍ−−−３５０表１の
番号１として示された本発明の蛍光体の発光効率値を１
００に等しいと置き、本発明の他の化合物（化合物番号
２〜１３）の発光効率値と比較し易くした。表１のデー
ターは、化合物番号１として示した蛍光体マトリックス
にＡ１、Ｋ又はＮａを添加すると（化合物番号４〜６）
実質的な改良が得られることを示している（ＧａはＡ１
と同じように挙動すると考えられる）、一方Ｂを添加す
るとく化合物番号７）発光効率の悪化が得られた。特に
既に示したように、本発明の蛍光体マトリックスの一つ
以上の塩素原子を充分な量（少なくとも０．０４０＞の
二価ユーロピウムの存在下で臭素原子で置換した時（化
合物番号１０〜１３）、発光効率の顕著な改良が得られ
た。０．０４０より少ないの量の二価ユーロピウムで賦
活された化合物番号８及び９は化合物番号１より悪い結
果を与えた。

次の表２は、表１に示した化合物番号１．１０及び１３
の発光効率を、異なった波長の励起用輻射線に関して示
している。

表２ 化合　　　ホスト　　　Ｅｕ２°　発　光　効　率物　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１４．５　６
００　７００　７５６ｎ論１．５ｒｓＳｉＯ１ＣＩ６０
．０５０　１００　２５　４．０　１．３１０、Ｓ　ｒ
５Ｓ　ｉＯ，Ｃｌ５Ｂｒ　　Ｏ，０５０３９０８１７，
２２，５１３，５ｒｓＳｉＯ４Ｃ１，Ｂｒ、０．０５０
　３５０　７５　７．０　３．１表から認められるよう
に、最も高い発光効率が、５００ｎ＋＊よりわずかに大
きい波長を有する励起用輻射線（５１４，５ｎｍアルゴ
ンレーザービーム）で得ることができる。そのような発
光効率は励起用輻射線の波長が増大すると共に減少する
。実際、そのような波長が約６００ｎ輪の時、蛍光体発
光効率は５１４．５ｎｍで励起された同じ蛍光体の発光
効率の約２０〜２５％である。蛍光体を約７００ｎｍで
励起すると、発光効率は、５１４．５ｎｍで励起された
同じ蛍光体の効率に対し約２〜４％まで減少する。蛍光
体を７００ｎｍより長い波長を有する励起用輻射線で励
起すると、その蛍光体の発光効率は、本発明の光検出装
置では、その発光を収集することができない位になる。

５１４．５ｎｍで励起された化合物１３の発光と、６３
３ｎｓ（Ｈｅ−Ｎｅレーザービーム）で励起したＢａＦ
Ｃｌ：０．００１Ｅｕ蛍光体（米国特許第４，２３９，
９６８号の蛍光体番号３）の発光との比は１．２８にな
った。

本発明の蛍光体の発光曲線は約４５０ｒｖ＋の所に発光
ピークがある。それら曲線の形は非常に狭い（信号の約
８０％が４２０〜４８０ｎｍの間で発光する）。

蛍光体から放出された信号の評価には、そのような信号
だけを収集し、蛍光体によって反射された励起用輻射線
によって与えられた信号は収集しない装置（口径８．５
＋ｍのショットＢＧ　　１フイルター及びトーン・エミ
９６３５Ｑ　Ｂ光検出器）を使用することが必要であっ
た。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（ｉ）可視輻射線で励起可能な蛍光体に、対象
   物を通過した高エネルギー輻射線を吸収させ、（ｉｉ）
   前記蛍光体を可視輻射線で励起して、保存されたエネル
   ギーを蛍光として放出させ、そして（ｉｉｉ）前記蛍光
   を光検出手段で検出する、諸工程からなる輻射線像を記
   録及び再生する方法において、前記蛍光体が、二価ユー
   ロピウム賦活、アルカリ土類金属ハロシリケートからな
   る群から選択されることを特徴とする輻射線像記録再生
   方法。
2. （２）　蛍光体が式： Ｍｅ＾２＾＋＿５・ＳｉＯ＿４Ｘ＿６・ｍＭｅ＾１＾＋
   ・ｎＭｅ＾３＾＋：ａＥｕ＾２＾＋（式中、Ｍｅ＾２＾
   ＋はＳｒ，Ｃａ及びＢａの中の少なくとも一つであり：
   Ｍｅ＾１＾＋はＮａ又はＫであり：Ｍｅ＾３＾＋はＡｌ
   又はＧａであり；ＸはＣｌ又はＢｒの少なくとも一つで
   あり；０＜ａ≦０．１；０≦ｍ≦０．１；０≦ｎ≦０．
   １である） によって表される請求項１に記載の輻射線像記録再生方
   法。
3. （３）　蛍光体が４８０〜７００ｎｍの範囲の波長を有
   する輻射線により励起される請求項１に記載の輻射線像
   記録再生方法。
4. （４）　蛍光体が５００〜６００ｎｍの範囲の波長を有
   する輻射線によって励起される請求項３に記載の輻射線
   像記録再生方法。
5. （５）　蛍光体が５００〜５５０ｎｍの範囲の波長を有
   する輻射線によって励起される請求項３に記載の輻射線
   像記録再生方法。
6. （６）　蛍光検出手段が、４８０ｎｍより長い波長を有
   する輻射線を吸収するフイルターを具え、４８０ｎｍよ
   り短い波長を有する輻射線を検出する請求項１に記載の
   輻射線像記録再生方法。
7. （７）　（ｉ）可視輻射線で励起可能な蛍光体に、対象
   物を通過した高エネルギー輻射線を吸収させるための手
   段、（ｉｉ）前記蛍光体を可視輻射線で励起して、保存
   されたエネルギーを蛍光として放出させるための手段、
   （ｉｉｉ）前記蛍光を検出するための手段を具えた、輻
   射線像を記録及び再生するための改良された装置におい
   て、前記蛍光体が、二価ユーロピウム賦活、置換アルカ
   リ土類金属ハロシリケートからなる群から選択されてい
   ることを特徴とする輻射線像記録再生装置。
8. （８）　蛍光体が式： Ｍｅ＾２＾＋＿５・ＳｉＯ＿４Ｘ＿６・ｍＭｅ＾１＾＋
   ・ｎＭｅ＾３＾＋：ａＥｕ＾２＾＋（式中、Ｍｅ＾２＾
   ＋はＳｒ、Ｃａ及びＢａの中の少なくとも一つであり：
   Ｍｅ＾１＾＋はＮａ又はＫであり：Ｍｅ＾３＾＋はＡｌ
   又はＧａであり；ＸはＣｌ及びＢｒの少なくとも一つで
   あり；０＜ａ≦０．１；０≦ｍ≦０．１；０≦ｎ≦０．
   １である） によって表される請求項７に記載の輻射線像記録再生装
   置。
9. （９）　蛍光体が４８０〜７００ｎｍの範囲の波長を有
   する輻射線で励起される請求項７に記載の輻射線像記録
   再生装置。
10. （１０）　結合剤と、その中に分散された励起可能な蛍
    光体とからなる蛍光体層を有する輻射線像記憶パネルに
    おいて、前記蛍光体が、二価ユーロピウム賦活、置換ア
    ルカリ土類金属ハロシリケートからなる群から選択され
    ていることを特徴とする輻射線像記憶パネル。
11. （１１）　蛍光体が式： Ｍｅ＾２＾＋＿５・ＳｉＯ＿４Ｘ＿６・ｍＭｅ＾１＾＋
    ・ｎＭｅ＾３＾＋：ａＥｕ＾２＾＋（式中、Ｍｅ＾２＾
    ＋はＳｒ、Ｃａ及びＢａの中の少なくとも一つであり：
    Ｍｅ＾１＾＋はＮａ又はＫであり：Ｍｅ＾３＾＋はＡｌ
    又はＧａであり；ＸはＣｌ又はＢｒの少なくとも一つで
    あり；０＜ａ≦０．１；０≦ｍ≦０．１；０≦ｎ≦０．
    １である） によって表される請求項１０に記載の輻射線像記憶パネ
    ル。
12. （１２）　式： Ｍｅ＾２＾＋＿５・ＳｉＯ＿４Ｘ＿６・ｍＭｅ＾１＾＋
    ・ｎＭｅ＾３＾＋：ａＥｕ＾２＾＋（式中、Ｍｅ＾２＾
    ＋はＳｒ、Ｃａ及びＢａの中の少なくとも一つであり：
    Ｍｅ＾１＾＋はＮａ又はＫであり：Ｍｅ＾３＾＋はＡｌ
    又はＧａであり；ＸはＣｌ又はＢｒの少なくとも一つで
    あり；０＜ａ≦０．１；０≦ｍ≦０．１；０＜ｎ≦０．
    １である） によって表される光励起可能な蛍光体。
13. （１３）　式： Ｍｅ＾２＾＋＿５・ＳｉＯ＿４Ｘ＿６・ｍＭｅ＾１＾＋
    ・ｎＭｅ＾３＾＋：ａＥｕ＾２＾＋（式中、Ｍｅ＾２＾
    ＋はＳｒ、Ｃａ及びＢａの中の少なくとも一つであり：
    Ｍｅ＾１＾＋はＮａ又はＫであり：Ｍｅ＾３＾＋はＡｌ
    又はＧａであり；ＸはＣｌ又はＢｒの少なくとも一つで
    あり；０＜ａ≦０．１；０＜ｍ≦０．１；０≦ｎ≦０．
    １である） によって表される光励起可能な蛍光体。