JPH01197316A - セリウム（ｉｖ）化合物の水性コロイド分散体及びその製造方法 - Google Patents

セリウム（ｉｖ）化合物の水性コロイド分散体及びその製造方法

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JPH01197316A JP63252202A JP25220288A JPH01197316A JP H01197316 A JPH01197316 A JP H01197316A JP 63252202 A JP63252202 A JP 63252202A JP 25220288 A JP25220288 A JP 25220288A JP H01197316 A JPH01197316 A JP H01197316A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、セリウム（ＩＶ）化合物を水性媒体に分散さ
せてなる新規なコロイド分散体並びにその製造方法に関
する。
さらに詳しくは、本発明は、弱酸性を示す水性媒体中の
セリウム（ＩＶ）化合物のコロイド分散体を提供するこ
とを目的とする。
本発明を開示するにあたっては、セリウム（ＩＶ）化合
物を水性媒体に分散させてなるコロイド分散体を用語「
ゾル」とも称する。
また、「弱酸性」とは五５以上のｐＨｔ−意味するもの
とする。　　゛ 〔従来の技術と問題点〕 触媒の分野、特に自動車の排ガスの後燃焼反応の触媒の
分野における多くの用途に関しては１現在のところ、弱
酸性を示すセリウム（ＩＶ）化合物の水性ゾルについて
の一つの出願が認められる。
ヨーロツノ署特許出願第８７４００６ｏｏ、ａ＋号には
、次式（Ｉ） Ｃｅ（ＯＨ）ｘ（ＮＯ３）７・ｐ　Ｃ”　０２・ｎＨ２
Ｏ（Ｉ）（ここで、Ｘはｘ　：　４−　ｙであるような
ものであり１ ｙは（Ｌ３５〜ｔ５であり、 ｐは０〜２．０であり、 ｎはΩ〜約２０である） に相当するセリウム（ＩＶ）化合物を水に分散させるこ
とによってセリウム（ＩＶ）化合物のコロイド水性分散
体を直接得ることが可能であることが記載されている。
得られたゾルは、安定であって、１〜２．５のｐＨを示
す。また、約３のｐＨまで塩基化することによってより
大きなコロイドと良好な安定性を有するゾルを得ること
も可能である。しかしながら、この方法は、それよりも
弱い酸性を示すゾルを得るＫは適していない。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって、本発明の目的は、弱酸性と好ましくは高い
セリウム濃度を示すコロイド水性分散体を提供すること
である・ 〔閉頭を解決するための手段〕 本発明によるこのようなセリウム（ＩＶ）化合物のコロ
イド水性分散体は、セリウム（ＩＶ）化合物のコロイド
水性分散体を２５〜五〇のＰＫＪＩを示す水溶性の１価
酸の塩によって不安定化し、得られた沈殿を分離し、次
いでこの沈殿を水性媒体に再分散させることからなる方
法により得られた。
本発明者は、予期せずして、前記のような１価酸の塩に
よりセリウム（ｔＶ）化合物のコロイド水性分散体を不
安定化することによって、水に分散させると弱酸性のコ
ロイド分散体（その特性は以下に詳述する）を与えるよ
うな沈殿が得られることを発見した。
本発明に対して好適な出発物質としては、次の一般式（
Ｉ） Ｃｏ　（Ｍ）、　（ＯＨ）ｘ（ＮＯ３）ｙ・ｐＣｅＯ２
Ｏ（Ｉ）（ここで、Ｍはアルカリ金属又は第四アンモニ
ウム基を表わし、 ２は０〜０．２であり、 ｙは０〜ｔ５であり、 Ｘはｘ　＝　４−　ｙ　十ｚであるようなものであり、
ｐは０〜２．０であり、 ｎは０〜約２０である） Ｋ相当するセリウム（Ａ／）化合物を水に分散させるこ
とによって得られるゾルが使用された。
このゾル中のセリウム（ＩＶ）化合物の濃度は臨界的で
はない。濃度をＣｅＯ２として表わせば、これは１１１
〜！　５　モル／　ｔ　、好ましくはＱ、５〜１−１ニ
ル／ｌの間にある。
コロイド形のセリウム（ＩＶ）の割合は好ましくは９５
％以上であるが、しかし本発明はイオン形のセリウム（
ＩＶ）が存在するようなゾルを排除するわけではない。
さらに好ましくは、セリウムの割合は９９〜１００％の
間で選ばれる。
ゾル中に存在するコロイドの寸法は十分に広い範囲で変
動できる。−船釣には、マイケル・Ｌ・マコンネル氏に
より「アナリテイカル・ケミストリーＪＶｏ１．５！、
黒８．１００７Ａ（１９８１）に記載された方法に従う
光の串弾性拡散によって決定されるコロイドの流体力学
的平均直径は、５ｏＸ〜２０００Ｘの間である。
前記の特徴を持つゾルは、知られた物質であって、ヨー
ロッパ特許出願８７４００６０１．０号に記載されてい
る。
本発明によれば、好ましくは、ヨーロッパ特許出鳩第８
７４００６００．０号の主題をなし、そして次式（ＩＩ
） （ここで、Ｘはｘ　＝４−　ｙであるようなものであり
、 ｙは［１３５〜１５であり、 ｐはＯ〜約２．０であり、 ｎはθ〜約２０である） Ｋ相幽するセシウム（ＩＶ）化合物を水に分散させるこ
とによって得られるゾルが使用される〇このゾルは、１
００＾１０００叉の十分に広い範囲で変動し得るコロイ
ド寸法を有する。
五〇のｐ　ＩＩが得られるまで塩基化することによって
、流体力学的直径が３００〜２０００Ｘの大きなコロイ
ドを得ることができる。
前記のコロイド寸法を有するゾルの製造は、水に直接分
散できる式（ｎ）のセリウム（ｉｖ）化合物を水に分散
させることからなる。前記化合物は、ｐＨが１〜２．５
であるゾルを導くように水性媒体又は弱酸性媒体中に攪
拌しながら分散される。
式（ＩＩ）のセリウム（ＩＶ）化合物は、第一工程でセ
リウム（ＩＶ）塩の水溶液を酸性媒体中で加水分解し、
第二工程で得られた沈殿を分離し、第三工程（これは強
制的ではないが）でこの沈殿を熱処理することからなる
。
第一工程では、セリウム（ＩＶ）塩の水溶液の加水分解
が行われる。
このためにセリウム（ＩＶ）の溶液が出発物質となるが
、これは硝酸第二七リウムの水浴液であってよい。この
溶液は第一セリウム状態のセリウムを何ら不都合なく含
有できるが、良好な沈殿収率を得るためには溶液が少な
くとも８５％のセリウム（ＩＶ）を含有することが望ま
しい。
セリウム塩の溶液は、それが最終生成物中に見出され得
るような不純物を含有しないように選ばれる。９９％以
上の純度を示すセリウム塩の溶液を使用するのが有益で
ある。
セリウム塩の＃液の濃度は本発明では臨界的ではない。
溶液の濃度をセシウム（ＩＶ）として表わせば、それは
１５〜５モル／　ｔ　ｓ好ましくはα５〜ｔ５モル／ｌ
であってよい。
出発物質としては、典型的な方法によって１例えば１第
一七リウム塩（例えば炭酸第一セシウム）の溶液とアン
モニア溶液とを過酸化水素の存在下で反応させるととＫ
よって製造される水相酸化第二七リウムに硝酸を使用さ
せることにより得られる硝酸第二七リウム溶液を使用す
ることができる。
また１硝酸第一七リウ五溶液の電解酸化法によって得ら
れる硝酸第二七リウム溶液（これは仏国特許第２，５７
０．０８７号に記載されている）も特に選ばれた原料と
なる。
加水分解用保体は水よりなるが、その種類は臨界的では
なく、好ましくは蒸留水又は脱塩水である。
酸性度は無機酸を添加することによりもたらしてよい。
好ましくは硝酸が選ばれる。濃厚な又は例えば１０　　
Ｎまで希釈されていてよい酸を使用することができる。
また、醒は、弱＃性であって、α０１Ｎ〜５Ｎ。
好ましくはα１Ｎ〜１Ｎの間の規定度を有し得る硝酸第
二セリウム溶液に由来するものであってよい。
加水分解反応のために導入されるＨ＋イオンの量は、〔
Ｈ”）／（Ｃ＠’・９３モル比が０〜３、好ましくは０
．４〜２．５であるような量である。
セリウム（ＩＶ）塩の水溶液対加水分解用媒体（本質的
には水）の比率は、セリウム（ＩＶ）の尚量最終濃度〔
Ｃ＠１・ｑ〕がα１〜ｔＯモル／　ｔ　ｓ好ましくはα
２〜α６モル／ｌであるようなものである。
セリウム（ＩＶ）の当ｍ最終濃度は次゛式（ここで、〔
Ｃｅ１〕はセリウムＯＶ）塩の溶液のモル／ｌで表わし
た濃度であり、 ■は場合により酸を添加される水の容積を表わし、 Ｖ／はセリウム（ｆＶ）塩の溶液の容積を表わす）によ
って定義される。
前記のような条件で実施されるセリウム＜ｙ＞塩の加水
分解は、７０℃〜１２０℃、好ましくは１００℃近くＫ
ある反応課体の還流温度で行われるＯ 制御するのと再現するのが容易である還流温度で実施す
ることがより容易である。
加水分解工程はいくつかの別法で実施することができる
。例えば、反応温度にもたらした、場合により酸を含有
する水にセリウム（ＩＶ）塩の溶液を一度に、段階的Ｋ
又は連続的に添加し成るいはその逆を実施することがで
きる。
また、本発明の方法を連続的に実施することができる。
このためには、セリウム（ＩＶ）塩の溶液と加水分解工
程体との混合が同時にかつ連続的に行われ、混合物が所
定の反応温度に連続的に加熱される。
本発明の好ましい実施態様によれば、セリウム＜ｙ＞塩
の溶液と加水分解工程体とが混合され、次いで攪拌し続
けた混合物は反応温度にもたらされる。
本発明の実施態様の如何にかかわらず、沈殿の生成が認
められる。反応時間は２〜８時間、好ましくは３〜６時
間であってよい。
本発明方法の第二工程は、その温度が多くの場合９０℃
〜１００℃である懸濁液で得られる反応物を典型的な方
法によって分離することからなる。
この操作は、反応物を周囲温度、即ち多くの場合１０℃
・〜２５℃の温度に冷却する前に又は冷却した後に行わ
れる。
沈殿は典型的な分離方法、例えば濾過、デカンテーショ
ン、乾燥及び遠心分離により分離される。
本発明方法の第三工程は、分離された沈殿の熱処理を行
うことからなる。
この操作は随意である。なぜならば、加水分解の第一工
程から分離される沈殿は水に直接分散できるし、また分
離された沈殿を乾燥する必要もなく水に分散させること
によって水性ゾルを直接得ることが可能であることがわ
かったからである。
事実、乾燥工程は必須ではなく、また遊離水の全ての除
去も必要ではない。
乾燥条件は広い範囲で変えることができる。しかして、
濃度は１５℃〜１００℃の間、好ましくは周囲温度から
５０℃までの間であってよい。乾煽詩間は乾燥物質（ｎ
＝Ｏ）を得るように好ましくは５〜４８時間の間で選ば
れる。乾燥操作は、空気中で又は減圧下で、例えば１〜
１００　ｍｍＨｇ（１３５，５２２Ｐａ　〜１３５３２
．２Ｐａ）の圧力下で行うことができる。
式（ｎ）に相当するセリウム（ＩＶ）化合物の脱光度の
如何にかかわらず、水に直接分散ｉｆ能なセリウム（Ｉ
Ｖ）化合物が得られ、このものは水に分散させることに
よって１００〜１０００Ｘの間の流体力学的直径を示す
コロイドを含むゾルを生じる。
好ましい態様によれば、分離工種から直接性じる式（Ｉ
Ｉ）に相当するセリウム（１ｖ）化合物を、乾燥操作を
行うことなく、水に分散させることによって得られるゾ
ルが使用される。
また、本発明に好適なゾルの他の例としては、水和酸化
第二七リウふと水及び酸、特に硝酸との分散体を形成し
、この懸濁液を加熱することからなり、その際に分散体
中に存在する酸の量をｐＨが５．４以下であるような量
とすることからなる方法によって製造される一般に３０
０〜６００Ｘの流体力学的平均直径を有するゾルを使用
することができる。この出発水和酸化第二七リウムは、
第一七リウム塩（例えば炭酸第一七リウム）の溶液とア
ンモニア溶液とを酸化剤、特に過酸化水素の存在下で反
応させることによって製造される。
このようなゾルの製造の詳縄については、仏国特許第４
４１へ８６７号を参照されたい。
本発明の方法に従えば、前記の特徴を持つゾルを不安定
化するため１価酸の塩が使用される。
酸のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩、好ましくはナ
トリウム塩が使用されるが、その酸の選定は、それが水
に可溶であり、１価でありかつ２．５〜５．０の間で選
ばれるｐＫａを示すべきであることと関連する。
使用することができる酸の塩の例としては、酢酸、プロ
ピオン酸及びモノクロル酢酸の塩があげられる。
酢酸ナトリウムが特に選ばれた物質となる。
これは水溶液状で使用するのが好ましいが、固体状でも
よい。
この塩の溶液の濃度は臨界的ではなく、その溶解度に実
質上依存する。
１価酸の塩の添加量は、これがセリウムゾルの臨界凝固
濃度に少なくとも等しくかつその臨界凝固濃度の好まし
くは２倍を超えないように決定される。
ここで、臨界凝固濃度とは、溶液状のセリウムの全てを
沈殿させるのに必要な塩の量を意味する。
一定のセリウム陽イオン濃度を示すゾルを得るためには
、一連の試映が行われ、その間に１価酸の塩の濃度が徐
々に増大する。
沈殿が生成するが、これは遠心分離法により分離される
。
例えば、一定濃度の鉄（■）溶液による容量分析定量並
びに一定濃度のクロム（Ｖｌ）溶液による鉄（６）の過
剰量の逆定量によって決定されるセリウムが上澄液から
なくなるような塩濃度限界値（臨界凝固濃度）、次いで
上限が臨界凝固濃度の２倍に相当するような濃度域がが
規定される。
一般に、１価酸の塩とセリウム塩（金属陽イオンとして
表わして）との間のモル比は、好ましくは１２〜α８、
さらに好ましくは０．５〜０．６の間である。
実際には、１価酸の塩がセリウム（ｆＶ）化合物の水性
コロイド分散体に添加され又はその逆が行われる。その
添加は一度に、段階的に又は連続的に行われ、そして攪
拌しながら行われる。
好ましくは、塩がセリウム（ＩＶ）化合物の水性コロイ
ド分散体に添加される。
混合は、好ましくは６０℃以下である温度で行われ、そ
してさらに好ましくは、周囲温度（多くの場合１０〜２
５℃）で実施される。
１価酸の塩の添加が終了したならば、要すれば、沈殿を
完了させるように反応脈質はしばらくの間攪拌し続ける
ことができる。この期間は臨界的ではなく、４分間から
２４時間までの間であってよい。
本発明方法の第二工程は、得られた沈殿を典型的な固−
液分離方法、即ち濾過、デカンテーション、遠心分離又
は乾燥によって分離することからなる。
この分離は、一般に周囲温度で行われる。
分離は、分離される沈殿が良く水切りされかつ好ましく
は５０〜４０％の含水量を有するように行われる。
本発明方法の最後の工程では、上記のように分離された
沈殿が水に分散される。
水については、その種類は臨界的ではなく、好ましくは
蒸留水が使用される。
ゾルの製造は、好ましくは、攪拌しながら１５℃〜４０
℃の温度、好ましくは周囲温度で行われる。
また、本発明の他の主題は１セリウム（ＩＶ）化合物を
水性媒体に分散させてなる新規なコロイド分散体であっ
て、このコロイドが次の化学式０式％（） （ここで、人は２．５〜５．０のｐＫａを示す水溶性の
１価酸の陰イオンを表わし、 Ｘはα２〜０．８の数であり、 ｙは１０１〜α１の数である） に相当するコロイド分散体にある。
このコロイドの化学的組成は、分散体から遠心分離した
後に得られる残留物について前記の方法によってセリウ
ムを定量することによって決定され、また硝酸イオンは
キールプール法による窒素の定量及び炭素の元素分析に
よって決定される。
本発明の好ましいゾルは、コロイドが前記入が酢酸、プ
ロピオン酸又はモノクロル酢酸陰イオン、特に酢酸陰イ
オンを表わしかつＸが０．３〜０．６である式（■）に
相当するようなものである。
本発明のゾルのその他の特徴は、５．５〜５．０、好ま
しくは４．０−５．０のｐＨを示すことである。
得られるゾルにおいて、セリウム（ｔＶ）化合物は、水
中にコロイド分散体の形で実質上存在している。このこ
とは、この化合物がコロイド寸法の粒子を有することを
意味するが、しかしこれはイオン形のセリウム（ＩＶ）
の存在を排除するものではない。
コロイド形のセリウム（ＩＶ）の割合は、一般に９５％
以上、好ましくは９９〜１００％である。
本発明の水性ゾルは、Ｃｅ０□として表わして２．５モ
ル／ｌまでにもなり得るセリウム濃度を有することがで
きる。
コロイド寸法は、マイケル・Ｌ・マコンネル氏により「
アナリテイカル・ケミストリーＪ　、Ｖｏｌ。
５３、黒８．１００７Ａ（１’９８１）に記載の方法に
従って光の準神性拡散によって決定されるコロイドの流
体力学的平均直径を測定することによって決定される。
これは得られたゾルのｐＨに依存し、しかしてゾルのｐ
Ｈが高いけどコロイドは大きくなる。
一般に、コロイドの流体力学的平均直径は２００〜１ｏ
ｏｏ１．そして多く場合３００〜６００Ｘである。
本発明の方法によって得られるゾルは、通常の貯蔵条件
下で完全に安定であることが認められる。
これは以下の実施例で証明する。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。実施例において示した百
分率（％）はｆｆ１ｈｌで表わす。
例１ 温度計、攪拌装置、反応体導入系、上向き冷却器を装え
、また加熱装置を取り付けた４ｔの三日のフラスコに、 ・蒸留水１２５ｄｃｃ。
・仏国特許第２，５７０，０８７号に従う電解によって
製造され、ｔ２５モル／Ｌのセリウム（ＩＶ）、１０５
モル／ｌのセリウム（ｍ）を含有しかつ（Ｌ５Ｎの遊離
酸性度を有する硝酸第二七リウム溶液７４４ｃｃ を周囲温度で導入する。
加水分解用媒体中のセリウム（ＩＶ）　８度はＣｅ０□
として表わしてＢ　ｏ　９／ｌ−であり、〔Ｈ、ｌ／（
Ｃｅ’＠ｑ）モル比はα４である。
反応媒体をかきまぜながら還流下に４時間保持する。
次いでフリットガラス（多孔度Ａ　４　）で濾過を行う
。
６５％のＣｅ０□を含有する黄色沈殿１９２ｇが集めら
れた。
この沈殿の９９９を、５００ＣＣの客引を得るのに十分
な量で使用する蒸留水に添加する。
Ｃｅ　Ｏ２として表わして１２９９／ｊ（１７５Ｍ）の
セリウム（ＩＶ）　８度、約ｔｏのｐＨを有しかつ５０
０Ｘのコロイドの流体力学的平均直径を示すゾルが得ら
れた。
温度計、攪拌装置、反応体導入系を備えた２Ｌの三日の
フラスコに周囲温度で、上記ａ）で製造したセリウム（
ＩＶ）化合物の水性ゾル５ｏｏｃｃ、次いでα６７５Ｍ
酢酸ナトリウム溶液２５０　ｃｃを導入する。
反応媒体中の酢酸ナトリウム／セリウムモル比は０．４
５である。
反応媒体をかきまぜながら６０分間保持し、次いで同一
液分離を遠心分離により行う。この操作は５０００　ｒ
ｐｍで１０分間行う。
約１００９の底部残留物と１５９以下のＣｅ０□を含有
する上澄液とが得られた。
このようにして分離された沈殿の９．９９を蒸留水１３
０ＣＣに添加する。
コロイドが次式 ％式％） Ｋ相当し、Ｃｅ０□として表わして３８５９／ｌのセリ
ウム（ＩＶ）＃度及び４．０のｐＨを有するゾルが得ら
れた。
光の準弾性拡散による検査で、４８０Ｘの流体力学的平
均直径のコロイドの存在が証明された。
例２ この工程は例１−ａ）の操作方法に従って実施した。
例１−ｂ）に記載のような装置に、周囲温度で、上記ａ
）で製造したセリウム（ＩＶ）化合物の水性ゾル５００
ＣＣ，次いで１９Ｍ酢酸ナトリウム溶液２５０ｃｃを導
入する。
反応媒体中の酢酸ナトリウム／セリウムモル比は０．６
である。
この反応媒体を６０分間かきまぜ続け、次いで固−液分
離を遠心分離によって実施する。この操作は５０００　
ｒｐｍで１０分間行う。
約１００９の底部残留部とα５９以下のＣｅ０□を含む
上澄液とが得られた。
このようにして得られた沈殿の９９９を蒸留水３００ｃ
ｃ中に添加す′る。
コロイドが次式 ％式％ に相当し、Ｃ６０，として表わして１９５９／ｌのセリ
ウム（ＩＶ）　ｍ度及び４．９のｐＨを有するゾルが得
られた。
光の準弾性拡散による検査で、９５０Ｘの流体力学的平
均直径のコロイドの存在が証明された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）セリウム（IV）化合物のコロイド水性分散体を２．
    ５〜５．０のｐＫａを示す水溶性の１価酸の塩によつて
    不安定化し、得られた沈殿を分離し、次いでこの沈殿を
    水性媒体に再分散させることからなることを特徴とする
    、弱酸性を示すセリウム（IV）化合物を水性媒体に分散
    させてなるコロイド分散体の製造方法。 ２）使用するセリウム（IV）化合物のコロイド水性分散
    体が次の一般式（ I ） Ｃｅ（Ｍ）＿ｚ（ＯＨ）＿ｘ（ＮＯ＿３）＿ｙ・＿ｐＣ
    ｅＯ＿２・＿ｎＨ＿２Ｏ（ I ）（ここで、Ｍはアルカ
    リ金属又は第四アンモニウム基を表わし、 ｚは０〜０．２であり、 ｙは０〜１．５であり、 ｘはｘ＝４−ｙ＋ｚであるようなものであり、ｐは０〜
    ２．０であり、 ｎは０〜約２０である） に相当することを特徴とする請求項１記載の方法。 ３）コロイド水性分散体中のセリウム（IV）化合物の濃
    度が０．１〜２．５モル／ｌであることを特徴とする請
    求項２記載の方法。 ４）濃度が０．５〜１モル／ｌであることを特徴とする
    請求項３記載の方法。 ５）分散体中のコロイド形のセリウムの割合が９５％以
    上であることを特徴とする請求項２記載の方法。 ６）コロイドが５０〜２０００Åの間の流体力学的平均
    直径を示すことを特徴とする請求項２記載の方法。 ７）第一工程でセリウム（IV）塩の水溶液を酸性媒体中
    で加水分解し、その際に〔Ｈ＾＋〕／〔Ｃｅ＾IVｅｑ〕
    モル比を０〜３であるようにし、第二工程で得られた沈
    殿を分離し、これを要すれば熱処理することからなる方
    法によつて得られる次式（II） Ｃｅ（ＯＨ）＿ｘ（ＮＯ＿３）＿ｙ・＿ｐＣｅＯ＿２・
    ＿ｎＨ＿２Ｏ（II）（ここで、ｘはｘ＝４−ｙであるよ
    うなものであり、 ｙは０．３５〜１．５であり、 ｐは０〜約２．０であり、 ｎは０〜約２０である） に相当するセリウム（IV）化合物を水に分散させること
    によつて製造されるセリウム（IV）化合物のコロイド水
    性分散体を使用することからなることを特徴とする請求
    項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８）〔Ｈ＾＋〕／〔Ｃｅ＾IVｅｑ〕モル比が０．４〜２
    ．５であることを特徴とする請求項７記載の方法。 ９）得られた沈殿を乾燥操作を行うことなく水に直接分
    散させることを特徴とする請求項７又は８記載の方法。 １０）１価酸の塩が酢酸、プロピオン酸又はモノクロル
    酢酸のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩であることを
    特徴とする請求項１記載の方法。 １１）１価酸の塩が酢酸ナトリウムであることを特徴と
    する請求項１０記載の方法。 １２）１価酸の塩の添加量が、セリウム塩の臨界凝固濃
    度に少なくとも等しくかつその臨界凝固濃度の２倍を超
    えないように決定されることを特徴とする請求項１〜１
    １のいずれかに記載の方法。 １３）１価酸の塩とセリウム塩（金属陽イオンとして表
    わして）のモル比が０．２〜０．８であることを特徴と
    する請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。 １４）前記モル比が０．３〜０．６であることを特徴と
    する請求項１３記載の方法。 １５）１価酸の塩をセリウム（IV）化合物のコロイド分
    散体に添加することを特徴とする請求項１〜１４のいず
    れかに記載の方法。 １６）反応温度が周囲温度から６０℃までの間であるこ
    とを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の方法
    。 １７）沈殿を完全に行うように反応に体を攪拌し続ける
    ことを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の方
    法。 １８）分離された沈殿の含水量を３０〜４０％にもたら
    すことを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の
    方法。 １９）分離された沈殿を蒸留水に分散させることを特徴
    とする請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。 ２０）セリウム（IV）化合物を水性媒体に分散させてな
    る新規なコロイド分散体であつて、コロイドが次の化学
    式 Ｃｅ（Ａ）＿ｘ（ＮＯ＿３）＿ｙ（ＯＨ）＿４＿−＿ｘ
    ＿−＿ｙ（III）（ここで、Ａは２．５〜５．０のｐＫ
    ａを示す水溶性の１価酸の陰イオンを表わし、 ｘは０．２〜０．８の数であり、 ｙは０．０１〜０．１の数である） に相当するコロイド分散体。 ２１）Ａが酢酸、プロピオン酸又はモノクロル酢酸陰イ
    オンを表わすことを特徴とする請求項２０記載のコロイ
    ド分散体。 ２２）Ａが酢酸陰イオンを表わすことを特徴とする請求
    項２０又は２１記載のコロイド分散体。 ２３）ｘが０．３〜０．６であることを特徴とする請求
    項２０〜２２のいずれかに記載のコロイド分散体。 ２４）３．５〜５．０のｐＨを示すことを特徴とする請
    求項２０〜２３のいずれかに記載のコロイド分散体。 ２５）ｐＨが４．０〜５．０であることを特徴とする請
    求項２４記載のコロイド分散体。 ２６）コロイド形のセリウム（IV）化合物の割合が９５
    ％以上であることを特徴とする請求項２０〜２５のいず
    れかに記載のコロイド分散体。 ２７）２．５モル／ｌまでになり得る高いセリウム濃度
    （ＣｅＯ＿２として表わして）を示すことを特徴とする
    請求項２０〜２６のいずれかに記載のコロイド分散体。 ２８）コロイドの流体力学的平均直径が２００〜１００
    ０Åであることを特徴とする請求項２０〜２７のいずれ
    かに記載のコロイド分散体。 ２９）平均直径が３００〜６００Åであることを特徴と
    する請求項２８記載のコロイド分散体。
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