JPH01180922A - 貴金属の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は貴金属の回収方法に関するものである。

（従来の技術とその問題点） ヨウ素を含む貴金属含有廃液は、貴金属をヨウ素を含む
エツチング液でエツチングしたりヨウ素溶解液で溶解す
る工程より排出され、半導体産業や貴金属に関連する事
業所など多岐にわたっている。貴金属は高価で稀少な材
料であるので、こうしたヨウ素を含む貴金属含有廃液か
ら貴金属を回収することは非常に重要なことである。

こうしたヨウ素を含む貴金属含有廃液より貴金属を回収
するには、ヒドラジンや水素化ホウ素ナトリウムなどの
還元剤により貴金属を還元析出させるのが一般的である
が、ヨウ素を含む貴金属含有廃液にふくまれている遊離
ヨウ素成分（Ｉ２及びＩｌ＋−）をすべて分解した後で
ないと貴金属が析出してこないので多量の還元剤を使用
しないと貴金属を回収することができないといった問題
点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明はこうした問題点に鑑みてなされたもので、ヨウ
素を含む貴金属含有廃液より貴金属を回収するに際し、
遊離ヨウ素成分の分解に多量の還元剤を必要としない貴
金属の回収方法を提供せんとするものである。

（問題点を解決するための手段） 上述のごとく本発明による貴金属の回収方法は、ヨウ素
を含む貴金属含有廃液より貴金属を回収するに際し、該
ヨウ素を含む貴金属含有廃液のｐＨを１２以上の強アル
カリ性とし、化学還元剤及び／または電解により貴金属
を析出させ貴金属を回収することを特徴とするものであ
る。

（作用） 以下本発明の作用についてのべる。

ヨウ素を含む貴金属含有廃液としては、半導体産業なと
て貴金属のエツチングに使用されるヨウ素エンチンク゛
液や、貴金属化合物や貴金属の回収、精製に伴う廃液な
どがある。含まれる貴金属としては、金、銀、白金、パ
ラジウムなどがあり、稀にはこの他の貴金属がふくまれ
ている。

該ヨウ素を含む貴金属含有廃液のｐＨを１２以上の強ア
ルカリ性とすると、ヨウ素を含む貴金属含有廃液にふく
まれている貴金属を溶かす能力を有する遊離ヨウ素成分
（Ｉ２及びＩ２−）は、ヨウ素の不均化反応によりヨウ
素酸イオンとヨウ素イオンとになり（１式）、 ３１ｚ　＋　６０８−−１０３−　＋５Ｉ−１式強アル
カリ性であることも関与して貴金属を溶かす能力を失う
とともに、金か金属金となって析出する（２式）。

２Ａｕ１４−　＋　６０８−−２Ａｕ　＋　１０３−　
＋　７１−　２式貴金属含有廃液のｐＨが１２以下であ
ると１式の反応が起こらず、貴金属を酸化し溶かす能力
のある遊離ヨウ素成分が該廃液中に存在してしまう。

全以外の貴金属は、はとんどがまだ該廃液中に含まれて
おり、また未反応の金も該廃液中に存在するので、さら
に化学還元剤及び／または電解により貴金属を析出させ
て回収する。

ヨウ素を含む貴金属含有廃液のｐＨを強アルカリ性にす
るには、適当なアルカリ　（水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなど）を加えれば良く、固体で加えても、液体
で加えても良い。

化学還元剤としては、前述のヒドラジンや水素化ホウ素
ナトリウムなどのほかに、マグネシウムやアルミニウム
、亜鉛末などの金属還元剤などの多くのものがあるが、
還元する該貴金属含有廃液のｐＨを１２以下としである
ので、その条件で貴金属を還元する能力のあるものなら
ば特に問題はない。また電解により陰極に貴金属を析出
させてもよい。

ＰＨ１２以下の条件では、ヨウ素を含む貴金属含有廃液
に含まれている遊離ヨウ素成分（Ｉ２及びＩ３−）を、
全て分解した後でないと貴金属が析出してこないが、本
発明では、予めｐＨ１２以上の強アルカリ性に調整しで
あるので、遊離コラ素成分は、２式に従いヨウ素酸イオ
ンとなり貴金属を酸化する能力を失う。また酸化還元電
位が変化し、貴金属が析出してこないとヨウ素酸が分解
されな（なるので、還元剤を加えた際は、貴金属の析出
の後、ヨウ素酸の分解反応がおこる。実際の反応では、
貴金属の析出と共にヨウ素酸の分解も一部おこるが、従
来のように全ての遊離ヨウ素成分を分解させる必要がな
く、本発明では全てのコラ素酸塩が分解されなくても貴
金属を析出、回収することができるので、薬品効率や電
気効率が向上する。

還元剤の使用に伴いｐＨが下がったりすることがあり、
１２以下になると薬品の使用量が増加する。

従って貴金属の還元、析出は１２を下回らないｐＨが良
く、好ましくは１２，５〜１４，５の範囲の条件下で行
い、その条件はアルカリ規定度に換算すると０゜０３〜
３Ｎである。

（実施例１） 貴金属を含有するヨウ素エツチング廃液（金：５．８ｇ
／ｆｆ、遊離ヨウ素としての酸化還元規定度：　０．１
５Ｎ、総ヨウ素濃度：１８０ｇ／ｊ２、ｐ　Ｈ＝７．８
）１００℃に水酸化ナトリウムのフレークを攪拌しなが
ら３　ｋｇ投入してｐＨ１３，６としたところ、黒色の
廃液が淡黄色となるとともに金が析出した。３０分間の
攪拌後、１時間静置し上澄みの金濃度を分析したところ
、まだ０．３６　ｇ　／　ｆｆの金が溶けていたので、
さらに亜鉛末を２５０ｇ加えてよく攪拌した。

水素ガスの発生とともに金が析出し、約１時間後に攪拌
を止めてさらに１時間静置した。廃液の液色は透明にな
っており、上澄み液を分析したところ金が検出されなか
ったので、金を濾過により分離して回収した。

析出した金は洗浄乾燥し分析したところ、総重量で５８
５．２ｇあり、金が９９．３％、亜鉛等の不純物が０．
７％含まれており、金として５８１．３　ｇが回収され
た。

従来は、当該貴金属廃液中の遊離ヨウ素を分解するため
の酸化還元当量（０，１５Ｎｘ　１００ｊ２−１５当量
）と金を析出させるのに必要な酸化還元当量（５，８ｇ
／ｆ　Ｘ　１０１！÷１９７Ｘ　３　＝　８．８当量）
を合計した２３．８当量を必要としたが、本実施例では
亜鉛末として加えた７、６当量を使用したにすぎなかっ
た。

但し１９７は金の分子量、３は金１モルの当量である。

（従来例１） 貴金属を含有するヨウ素エツチング廃液（金：５．８ｇ
＃、遊離ヨウ素としての酸化還元規定度：　０．１５Ｎ
、総ヨウ素濃度：　　１８０ｇ／、ｉ２、ｐ　Ｈ＝７．
８）１００！に水加ヒドラジンを入れて貴金属を還元し
た。遊離ヨウ素を分解するに必要な酸化還元当量の１５
当量（０，１５ＮＸ　１００ｆｆ−１５当量）と金を回
収するために必要な８．８当量（５，８ｇ／ｆｆ　ｘ　
１００ｊ２÷１９７Ｘ　３　＝　８．８当量）とを合計
した２３．８当量の１．１倍量に相当する２６．２当量
の水加ヒドラジンを加えたにもかかわらず金を金で還元
することができなかったので、さらに６．５５当量を加
えて当該貴金属を含有するヨウ素エツチング廃液中の金
を還元、析出させた。

金を回収するのに使用した水加ヒドラジンの量は、３２
．７５当量であり、実施例１の４．３倍の還元剤を使用
した。

（実施例２） ヨウ素を含む貴金属含有廃液（金：１２．５ｇ／４２、
銀１．２ｇ／ｆｆｉ、パラジウム２．６　ｇ　／　ｆｆ
ｉ、白金０．４ｇ／ｌ、ｐ　Ｈ＝　５．５）　１０Ｉ！
、に水酸化カリウムを加えてｐＨ１３，０にしたところ
一部の金が析出した。

さらにこの液を、陽極に１０ｃ＋ｎＸ２０ｃｍの白金メ
ツキしたチタン板、陰極に１０ｃｍＸ２０ｃｍのステン
レス板（ＳＵＳ３１６）を使用して、ＩＯＡで４時間電
解して、陰極に貴金属を析出させた。電解中に液のｐＨ
が下がったので水酸化カリウムでｐＨを１３．２に調整
した。

陰極に析出した貴金属を分析したところ、金が１１．８
　ｇ、銀が９．５ｇ、パラジウムが２４．８ｇ、白金が
３．９ｇふくまれていたが他の重金属はほとんど含まれ
ていなかった。

（従来例２） ヨウ素を含む貴金属含有廃液（金：　１２．５　ｇ　／
　Ｅ、銀１．２ｇ／ｎ、パラジウム２．６ｇ／ｆｆ、白
金０．４ｇ／／２、ｐ　Ｈ＝　５．５）　５　ｆｆを、
陽極と陰極に１０ｃ＋ｎＸ２０ｃｍの白金メツキしたチ
タン板を使用して、１゜Ａで４時間電解したところ、貴
金属が析出するものの、−旦析出した貴金属が電極より
剥離して再び液中に溶解してしまうので、貴金属を回収
することはできなかった。

（発明の効果） 本発明はヨウ素を含む貴金属含有廃液より貴金属を回収
するに際し、まずヨウ素を含む貴金属含有廃液のｐＨを
１２以上の強アルカリ性として該貴金属含有廃液中の遊
離ヨウ素成分を、ヨウ素イオンとヨウ素酸イオンに不均
化させ、さらに化学還元剤及び／または電解により残る
貴金属を析出させることにより貴金属を回収できるよう
にしている。強アルカリ性にて反応させることにより、
従来のように貴金属の回収に多量の還元剤を必要としな
くなるという効果がある。この結果、回収、精製にかか
るコストが大幅に改善され、貴金属のように稀少な金属
を回収するうえで、産業への貢献大なるものといえる。

出願人　　田中貴金属工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヨウ素を含む貴金属含有廃液より貴金属を回収するに際
   し、該ヨウ素を含む貴金属含有廃液のｐＨを１２以上の
   強アルカリ性とし、化学還元剤及び／または電解により
   貴金属を析出させ貴金属を回収することを特徴とする貴
   金属の回収方法。