JPH01180400A - 転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐摩耗性及び耐薬品性に優れているとともに、
転写後の箔パリの残−率を著しく低下した転写シートに
関する。

〔従来の技術及び問題点〕

転写シートは一般に基体シートに離型性保護層を積層し
、次いで着色層、金属蒸着層等を介して接着層を積層し
てなり、接着層を被転写体に熱圧着等により接着した後
で基体シートを剥離するものである。

ところで従来の転写シートは離型性保護層を始め、絵板
層、接着剤層がいずれも謝脂を溶剤に溶解させて得られ
る溶剤タイプの塗料や印刷インクで形成されているので
、耐溶剤性、耐擦傷性、耐摩耗性等に乏しいという問題
があらた。

そこで近年転写絵付けした表面に耐溶剤性、耐擦傷性、
耐摩耗性が要求されるようになり、転写絵付けした後に
転写絵付面に一般にハードコートと言われる塗装を施す
などの方法が採られている。

しかし、この方法であると、工程が１つ増えると共に塗
装・乾燥設備が必要となり、コトス面でのデメリットが
多いという問題点がある。

そこであらかじめ表面硬度が高くなるように硬化保護層
を転写層に設け、それを転写することも行われているが
、転写後箔のパリが残り、パリ取りの後加工が必要とな
るという問題点がある。

従って、スリットや開口等を有する被転写体に転写する
場合等には、転写後に箔パリを取り除く作業を行ってい
るのが実情であった。

従って本発明の目的は耐摩耗性、耐擦傷性、耐薬品性等
に優れているとともに転写後の箔パリの残留率が低い転
写シートを提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は電離放射
線硬化型化合物とラジカル重合性不飽和結合を有するア
ルコキシシランで表面処理した充填剤とからなる硬化保
護層を用い、かつ基体シートを易接着性化すことにより
転写後に残留する箔パリが少なくなることを発見し、本
発明に想到した。

すなわち本発明の転写シートは、基体シートと、前記基
体シートの片面に積層した離型性保護層及び接着層を含
む転写層とからなり、前記離型性保護層が、（ａ）　分
子中に２個以上のアクリロイル基もしくはメタクリロイ
ル基を有する硬化性化合物と、（ｂ）分子中にラジカル
重合性不飽和結合を有するアルコキシシランで表面処理
した充填剤とを含゛む組成物の硬化層で構成されており
、かつ前記基体シートが易接着性であることを特徴とす
る。

本発明の転写シートにおける離型性保護層を構成する（
ａ）成分としては、分子中に２個以上のアクリロイル基
もしくはメタクリロイル基を有する硬化型化合物を使用
する。（ａ）成分の具体例としては、例えば、エチレン
グリコールジ（メタ）　アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ　
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル
ジ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラグリシジ
ルエーテルテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタン
（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート
、などの多官能（メタ）アクリレートが挙げられるが、
これら以外のものも使用できる。

良好な耐擦傷性を得るためには、上記した多官能（メタ
）アクリレートのうちでも（メタ）アルリル当量が９０
〜２００のものが好ましい。

（ｂ）成分において、充填剤を表面処理するための分子
中にラジカル重合性不飽和結合を有するアルコキシシラ
ンは一般にシランカップリング剤と言われるもので、例
えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、Ｔ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
、Ｔ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン
、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｔ
−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ
−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｔ−アクリ
ロキシプロビルジメチルメトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−アグリロキシプ
ロビルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルジメチルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ンなどが挙げられる。

充填剤としては例えば、ＳｉＯ，（シリカ）　やＡｌ２
Ｏ、（アルミナ）　等の粉末粒子径が１０ミリμｍ〜１
０μｍのものが適しており、日本アエロジル■製の「ア
エロジル」、「アルミニウムオキサイド−〇」、富士デ
ビソン■製の「サイロイド」などの市販品を使用するこ
とができる。特に５ｉＯｚ　（シリカ）粉末やＡｌ２Ｏ
３（アルミナ）粉末は離型性保護層の透明性を維持でき
るので好ましい。

充填剤を前述のシランカップリング剤で処理する方法に
は特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。

例えば、乾式法として充填剤を激しく撹拌しながら所定
量のシランカップリング剤を吹きつける方法や、湿式法
としてトルエンなどの溶剤中に充填剤を分散させた後に
、所定量のシランカップリング剤を加え反応させる方法
などがあるが、表面処理を均一に行うためには後者の湿
式法が好ましい。

充填剤に対するシランカップリング剤の処理量（所要量
）　としては、充填剤の比表面積１００に対して、シラ
ンカップリング剤の最小被覆面積が１０以上となる処理
量が好ましい。ここで最小被覆面積が１０未満だと効果
がない。

前述の多官能（メタ）アクリレートと表面処理した充填
剤との配合比は、多官能（メタ）アクリレートのべとつ
きがなくなる程度であれば良く、通常の場合、多官能（
メタ）アクリレート１００重量部に対し表面処理した充
填剤を１０〜２００重量部とするのが好ましい。多官能
（メタ）アクリレートと表面処理した充填剤とをコーテ
ィング剤にするには、所定量の多官能（メタ）アクリレ
ートと表面処理した充填剤に必要に応じて溶剤を加え、
サンドミル、ロールなどの分散機で混練すれば良い。

また、このコーティング剤中には、貯蔵安定性を向上さ
せるため、ハイドロキノンやハイドロキノンモノメチル
エーテル等の重合禁止剤を添加しておくことが好ましい
。

さらにコーディング剤中にはコーティング適性を向上さ
せる目的で必要に応じて例えばエチルセルロース、ニト
ロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂、ロ□ジンエステル樹脂、環化ゴム
等のゴム系樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、アルリル
樹脂などの重合体を添加することができる。また顔料や
嘘料等の着色剤等をも適宜添加し得る。

前記コーティング剤を利用して基体シートの表面に離型
性保護層を形成するには、一般のコーティング剤の塗布
方法を使用することができ、例えばロールコーティング
法、グラビアコーティング法、スクリーンコーティング
法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法を
使用することができる。

基体シートは、上記電型性保護層を設けるためのもので
、離型性保護層との接着性を向上し得るものであればい
かなる材料からなるものでもよい。

具体的にはポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、セロファンフィルム、アセテートフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム等が挙げられ、その他に紙や金属箔など
に上記フィルムをラミネートしたものでもよい。

基体シートの易接着化には、コロナ放電処理を施こすか
易接着性ポリエステルフィルムを用いるのが好ましい。

コロナ放電処理により易接着性化するフィルム材料とし
ては、一般的なプラスチック材料を使用することができ
るが、特にポリエステルフィルムが好ましい。

また易接着性ポリエステルとしては、一般に未処理ポリ
エステルフィルムに処理ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂等を被覆したものを使用することができる。

易接着性の基体シートの離型性保護層に対する接着力は
、理想的にはくイ′）転写層中の接着層と被転写体との
接着強度よりは小さいが、（ｒｌ）転写層自身の破断強
度よりは太き−い範囲のものである。

二のような接着力の場合、転写領域（接着層と被転写体
とが接着）では基体シートが剥離するが、非転写領域（
接着層が被転写体に接着せず）では転写領域との境界に
右いて転写層が破断し、箔パリが基体シートととも、に
除去される。このような範囲の接着力に設定しても転写
領域の大きさや形状等により１００％００％箔バリする
のは難しいが、少な（とも箔パリの残留率を極めて小さ
（することはできる。このような理由により、基体シー
トは一般に２０〜３５０ｇ／１０ｍｍの接着力を有する
のが好ましい。接着力が２０ｇ／１０ｍｍ未満であると
基体シートを剥離したときに箔パリがほとんど残留して
しまう。また接着力が３５０８／ＩＱｍｍを超えると基
体シートの剥離性が悪（なりすぎ、転写層自体が剥離す
るおそれが生ずる。好ましい接着力は２５〜３００ｇ／
１０ｍｍである。

基体シートに離型性保護層を塗布した後、電離放射線の
照射又は加熱により離型性保護層を硬化させる。電離放
射線の照射は短時間の硬化という意味からは好ましい。

また、基体シート上に離型性保護層を設けた後、離型性
保護層上に透明熱可塑性樹脂層（インキ接着層）を設け
、次いで上記の方法で離型性保護層を硬化させることも
できる。

次いで、必要に応じパール層、着色層、絵柄層、金属蒸
着層等を積層した後で接着層を形成する。

パール層、絵柄層、着色層を形成するには、パール顔料
、着色剤を含有する印刷インキで印刷し、乾燥する。パ
ール顔料の代わりに金属粉末、例えハアルミニウムパウ
ダー、ブロンズパウダーを使用することもできる。各層
の厚みは０．５〜１０μｍ程度である。

また、金属蒸着層を設ける場合、金属原子が平滑に付く
ように蒸着アンカー層を設けてもよい。

この蒸着アンカー層も印刷やコーティングにより形成す
ることができる。

接着層は熱可塑性樹脂を主成分とし、加熱圧着すること
により被転写体に接着するものである。

接着層は被転写体への転写層の接着を良好なものとする
ために必要なものであり、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリア
クリル酸ブチルなどのアクリルもしくはメタクリルモノ
マーの単独重合体もしくはこれらモノマーを含む共重合
体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレンなどのスチ
レン樹脂及びスチレン共重合樹脂、酢酸セルロース、ニ
トロセルロール、塩化ビニル、ポリエステル樹脂など良
好な接着性を有する樹脂により成形することができる。

接着層の厚さは０．５〜１５μｍであり、０．５　μ１
未満だと接着力が十分でなく、１５μｍを超えると接着
層の層間強度が低下する。

〔作　　用〕

本発明の転写シートにおいては、離型性保護層をラジカ
ル重合性不飽和結合を有するアルコキシシランで表面処
理した充填剤を含有する電離放射線硬化型化合物により
形成し、かつ基体シートを易接着性化している。基体シ
フ）と離型性保護層との接着強度は転写層中の接着層と
被転写体との接着強度より小さいが、充填剤を含有する
転写層自身の破断強度よりも大きい。このため、転写領
域と非転写領域との境界において、転写層自身が破断す
る。こよにより基体シートの剥離の際箔バリが転写領域
から容易に除去される。

〔実　施　例〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記混合物（イ）を１０時間加熱還流してシリカ粉末を
表面処理し、処理シリカ（ロ）を得た。これを用いてコ
ーティング剤（八）を調製した。

混合例（イ） シリカ粉末・・・・・・・・・・５００重量部（日本ア
エロジル■製、アエロジル＃２００）Ｔ−メタクリロキ
シプルピルトリメトキシシラン（信越化学工業■製、Ｋ
８Ｍ５０３）・・・３１２重量部 希塩酸水（ｐｈ＝３に調節）・・・・７０重量部トルエ
ン・・・・・・・・・・・５０００重量ｉクーティング
剤（ハ） 処理シリカ（ロ）・・・・・・・・・２５重量部ジペン
タエリスリトール ヘキサアクリレート・・・・・・・２５重量部ポリメタ
クリル酸メチル・・・・・５０重量部ポリエチレンワッ
クス−・・・・−３重量１１トルエン・・・・・・・・
・・・２００重量１５メチルエチルケトン・・・・パ・
２００重量部基体シートとして厚さ２５μｍのポリエス
テルフィルム（東し■製、ルミラーＴ　−６０）を使用
し、その片面にコロナ放電処理を−した。その結果漏れ
張力が４２ｄｙｎ／ｃｍから５０ｄｙｎ、／　ｃｍ　ｌ
こ上昇した。

その後上記で得られたコーティング剤〈ハ）を版深１４
０μｍのグラビア斜線版にて全面に均一に塗布し、８０
℃・の乾燥フードに通して溶剤を揮発させ、塗布された
コーティング剤層を指触乾燥し、厚さ５〜６μｍの離型
性保護層を得た。

得られた離型性保護層の表面に、下記組成（ニ）のコー
ティング剤を版深１４０μｍのグラビア斜線版にて全面
に均一に塗布し、１４０℃の乾燥フードに通して溶剤を
揮発させ、塗布されたコーティング剤を乾燥して、厚さ
４〜５μｍのインキ接着層を形成した。

コーティング剤（ニ） ポリメタクリル酸メチル・・・・・３０重量部メチルエ
チルケトン・・・・・・・８５重量部トルエン・・・・
・・・・・・・・８５重ＨＩ次いでコーティングされた
面側からチッ素ガス雰囲気中にて１７５ｋｖ　に加速さ
れた電子線を５　Ｍｒａｄ照射して離型性保護層を架橋
し硬化させた。

実施例２ 実施例１と同様にして基材シートとして厚さ２５μｍの
易接着処理ポリエステルフィルム（ＩＣ１社製メリネッ
クス３９３）を使用し、同様にコーティング剤（ハ）を
コーティングした。さらにコーティング剤（ニ）のコー
ティングを行い、電子線を照射し硬化させた。

実　　施　　例　　３ 実施例２の厚さ２５μｍの易接着処理ポリエステルフィ
ルムをダイヤホイル■製のＴ−６００Ｂに変えた以外同
様にして転写シートを作成した。

実施例４ 実施例１のポリエステルフィルムを奇人■製の易接着処
理）ＩＰ−７に変更し、同様にコーティングした。

実施例５ 実施例１と同様にコロナ処理を施したポリエステルフィ
ルムにコーテイング材（醇及び（ニ）ヲ均一に塗布し、
コーティングされた面側から窒素ガス雰囲気中にて１７
５ｋＶに加速された電子線を５Ｍｒａｄ照射して離型性
保護層を架橋し硬化させた。

次いで前記インキ接着層上に下記の組成物（ホ）、（へ
）　によるグラビアインキを網点グラビア版にて全面に
印刷し、８０℃の乾燥フードに通して厚さ２μｍのパー
ル層及び厚さ３μｍの着色層を形成した。

組成物（幻 ポリメタクリル酸メチル・・・・１０重量部パール顔料
・・・・・・・・・・２０重量部メチルエチルケトン・
・・・・・３５重量部トルエン・・・・・・・・・・・
３５重量ＩＩ組成物（勺 ポリメタクリル酸メチル・・・・１０重量部酸化チタン
・・・・・・・・・・３０重量部メチルエチルケトン・
・・・・・３０重量部トルエン・・・・　　　　　・・
３０重量１さらに下記組成物（ト）をコーティングし、
蒸着アンカー層を形成した。

組成物（ト） ポリメタクリル酸メチル系ポリオール ・・・・・・・・・２５重量部 硝化綿・・・・・・・・・・・・・５重量部へキサメチ
レンジイソシアネート ・・・・・・・・・・１３重量部 酢酸エチル・・・・・・・・・・８０重量部形成された
厚さ１μｍの蒸着アンカー層上に厚さが５０１）人にな
るようにアルミニウム蒸着層を形成した。

アルミニウム蒸着層上に下記組成物（チ）、（す）を順
に塗布し、厚さ３μｍの接着層を形成して、転写シート
を得た。

組成物（チ） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂 ・・・・・・・・・２０重量部 酢酸エチル・・・・・・・・・・４０重量部トルエン・
・・・・・・・・・・４０重量部組成物（す） アクリル樹脂・・・・・・・・＝２０重量部トルエン・
・・・・・・・・・・４０１量１５メチルエチルケトン
・・・・・・４０重量部比　　較　　例　　１ 実施例１の厚さ２５μｍのポリエステルフィルムを東し
■製のポリエチレンテレフタレー）　（Ｂ−３１）に変
え、同様にして２種のコーティング剤をコーティングし
た。

比較例２ 実施例１のポリエステルフィルムを未処理のポリエステ
ルフィルム（東し■製ルミラーＴ−６０）に変えた以外
同様にして転写シートを作成した。

な右上記実施例及び比較例により得られたものに必要に
応じ組成物（ト）及び（チ）を順に塗布して接着層とし
、転写シートを得た。

組成物（ト） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 樹脂・・・・・・・２０重量部 酢酸エチル・・・・・・・・・・４０重量部トルエン・
・・・・・・・・・・４０重量ｍ組成物（チ） アクリル樹脂・・・・・・・・・２０重量部トルエン・
・・・・・・・・・・４０重量部メチルエチルケトン・
・・・・・４０重量部得られた上記の実施例及び比較例
の転写シートの接着層を＾Ｓ樹脂板に密着させて、表面
温度２００℃のシリコーンゴムローラーにて、圧力６．
５ｋｇ／ｃｄ１走行温度１釦ｒｎ　／ｓｅｃで加圧加熱
し、その後転写シートのポリエステル基体シートをＪＩ
Ｓの９０度引きはがし粘着力テスト法により引きはがし
た。

得られた各接着力を第１表に示す。

また得られた転写シートの接着層を第１図に示すように
スリット（輻５ｍｍ、ピッチ３ＩＩＩｆｆｌ、長さ６０
Ｉｌ１ｍ）を有するＡＳ樹脂板に密着させて、表面温度
２００℃のシリコーンゴムローラーにて、圧力６．５ｋ
ｇ／ｄ、走行温度１釦ｍ／ｓｅｃで加圧加熱し、その後
転写シートのポリエステル基体シートをＪＩＳの９０度
引きはがし粘着力テスト法に準じた方法により引きはが
した。

得られた転写体について、箔パリを評価した。

箔パリの評価方法 スリット板に転写後、残留した箔パリの割合を目視で観
察した。残留量（面積）を第１表にパーセントで表わす
。

第　　　１　　　表 （注）＊：　　剥離層とポリエステルフィルムが剥離せ
ず。

以上の結果から本発明の転写シートの場合、著しく箔パ
リの切れがよいことがわかる。

〔発明の効果〕

以上に詳述した通り、本発明の転写シートにおいては基
体シートが適当に易接着性化されているために、十分な
剥離性を有するとともに、基体シ゛−トの剥離ととも、
に取り除かれる。箔パリの割合を著しく向上することが
できる。また硬化した離型性保護層を有するために硬度
、耐摩耗性、耐擦傷性、耐薬品性等に優れている。この
ような特徴を有する転写シートは種々の形状の被転写体
等に転写を行う場合に、箔パリの除去作業を簡単化する
ことができるという利点を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例において箔パリの残留率を評価するため
のスリット板を示す図である。 １・・・スリット

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体シートと、前記基体シートの片面に積層した
   離型性保護層及び接着層を含む転写層とからなる転写シ
   ートにおいて、前記離型性保護層が、 （ａ）分子中に２個以上のアクリロイル基もしくはメタ
   クリロイル基を有する硬化性化合物と、 （ｂ）分子中にラジカル重合性不飽和結合を有するアル
   コキシシランで表面処理した充填剤とを含む組成物の硬
   化層で構成されており、かつ前記基体シートが易接着性
   であることを特徴とする転写シート。
2. （２）特許請求の範囲第１項に記載の転写シートにおい
   て、前記離型性保護層中の前記硬化性化合物が電離放射
   線照射により架橋硬化していることを特徴とする転写シ
   ート。
3. （３）特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の転写シ
   ートにおいて、前記基体シートがコロナ放電により易接
   着化されたものであることを特徴とする転写シート。
4. （４）特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の転写シ
   ートにおいて、前記基体シートが易接着性ポリエステル
   からなることを特徴とする転写シート。
5. （５）特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記
   載の転写シートにおいて、前記基体シートの前記離型性
   保護層に対する接着力が２０〜３５０ｇ／１０ｍｍであ
   ることを特徴とする転写シート。