JPH01170693A - 電気流動性流体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電界の存在下において流体の性質が著しく変
化する流体組成物に関する。
化する流体組成物に関する。
電界の存在下で流動性に著しい変化を示す流体は数十年
に渡って知られてきた。かかる流体は、それらの見掛は
粘度が電界の存在下で変わるために、最初は「電気粘性
」と呼ばれた。これらの種類の流体の理解が進むに伴ひ
、観察される現象は流体にせん断(又はずり)をもたら
すのに必要な最小応力の変化であって、実際の粘度は一
般に一定であることが明らかになってきた。従って、こ
れらの効果は流体全体のレオロジーに関して理解するの
が好ましく、かかる流体組成物は現在では「電気流動+
’4 (electrorheological) +
(ER)流体」と呼ぶのがよシー船釣である。
に渡って知られてきた。かかる流体は、それらの見掛は
粘度が電界の存在下で変わるために、最初は「電気粘性
」と呼ばれた。これらの種類の流体の理解が進むに伴ひ
、観察される現象は流体にせん断(又はずり)をもたら
すのに必要な最小応力の変化であって、実際の粘度は一
般に一定であることが明らかになってきた。従って、こ
れらの効果は流体全体のレオロジーに関して理解するの
が好ましく、かかる流体組成物は現在では「電気流動+
’4 (electrorheological) +
(ER)流体」と呼ぶのがよシー船釣である。
電気流動性流動の初期の研究は、ウィンスロウ(W、M
、Winslow)によって行われた、そしてそれらの
いくつかは米国特許第2.1117.850号および第
5. o u 7.5 o 7号に報告されている。ウ
ィンスロウは、液体(連続相)における固体(独立、分
散または不連続の相)のある種のサスペンションが大き
な可逆的電気流動効果(又は作用)全示すことを開示し
た。これらの効果は一般に次の通りである:電界の無い
場合の電気流動性流体はニュートンの挙動を示し、特に
それらのせん断応力(単位面積当りに加えられる力)は
せん断速度(又はすり速度)(単位厚さ当りの相対的速
度)に正比例する。電界が加わっているとき、降伏応力
現象が現われて、せん断応力が電界の強さの増加と共に
増す降伏値を越えるまで、せん断(又はずり)は生じな
い。この現象は見掛は粘度における増加として現われる
。
、Winslow)によって行われた、そしてそれらの
いくつかは米国特許第2.1117.850号および第
5. o u 7.5 o 7号に報告されている。ウ
ィンスロウは、液体(連続相)における固体(独立、分
散または不連続の相)のある種のサスペンションが大き
な可逆的電気流動効果(又は作用)全示すことを開示し
た。これらの効果は一般に次の通りである:電界の無い
場合の電気流動性流体はニュートンの挙動を示し、特に
それらのせん断応力(単位面積当りに加えられる力)は
せん断速度(又はすり速度)(単位厚さ当りの相対的速
度)に正比例する。電界が加わっているとき、降伏応力
現象が現われて、せん断応力が電界の強さの増加と共に
増す降伏値を越えるまで、せん断(又はずり)は生じな
い。この現象は見掛は粘度における増加として現われる
。
レーメン(laymen )の用語における電気流動性
流体は最初散体として現われる。そしてそれは電界を付
加すると殆んど固体となったかのように作用する。
流体は最初散体として現われる。そしてそれは電界を付
加すると殆んど固体となったかのように作用する。
電気流動性流体は、電界が印加又は解放されるときにそ
れらの特性を極めて迅速に変える、そしてその応答時間
は1ミリ秒の桁である。電気信号に迅速に応答する電気
流動性流体の能力は、それらに機械装置における素子と
してユニークな特性を与える。しばしば、機械的装置の
周波数範囲は、移動する機械部品の慣性によって限定さ
れる応答時間を有する電気機械的素子よりも電気流体性
流体要素を使用することによって著しく広げることがで
きる。従って、電気流動性流体は、種々の機械的装置、
特に電子制御装置と機械装置間に迅速なレスポンス・イ
ンターフェースを必要とする系に重要な利点を与える。
れらの特性を極めて迅速に変える、そしてその応答時間
は1ミリ秒の桁である。電気信号に迅速に応答する電気
流動性流体の能力は、それらに機械装置における素子と
してユニークな特性を与える。しばしば、機械的装置の
周波数範囲は、移動する機械部品の慣性によって限定さ
れる応答時間を有する電気機械的素子よりも電気流体性
流体要素を使用することによって著しく広げることがで
きる。従って、電気流動性流体は、種々の機械的装置、
特に電子制御装置と機械装置間に迅速なレスポンス・イ
ンターフェースを必要とする系に重要な利点を与える。
電気流動性効果の利点を利用するために、多くの装置が
提案されてきた。電子制御装置と機械装置間の迅速なレ
スポンス・インタフェースを提供するそれらの可能性の
ために、これらの流体は電気機械クラッチ、流体光てん
エンジンマウント、移動部品を備えていない高速弁、お
よび振勅制−用作動ダンバのようなaibの機械装置に
応用されてきた。
提案されてきた。電子制御装置と機械装置間の迅速なレ
スポンス・インタフェースを提供するそれらの可能性の
ために、これらの流体は電気機械クラッチ、流体光てん
エンジンマウント、移動部品を備えていない高速弁、お
よび振勅制−用作動ダンバのようなaibの機械装置に
応用されてきた。
液体と懸濁固体の槽りの組合せによって電気流動性効果
を示すことができる。現在最もよく理論化されているよ
うに、電気流−性流体の基本的要件は微細な誘導粒子で
あって、その表面は典型的に、粒子よりも低い誘電率お
よび高絶縁破壊強度を有する非極性誘電流体中に)a濁
している吸着水または他の界面活性剤或いはその両者を
含む。本明細書における用語「誘電体」とは、極めて低
い電気導電率を有する物質を意味する。かかる物質は1
x 10 mho/2ffiの導電率を有する。こ
れらはむしろ−船釣な要件であり、従って広範囲の系が
電気流動性効果を示すことが知られている。ウィンスロ
ウの最初の研究は、鉱物油にデンプンと単純な材料を使
用して行われた。これらの材料の分析の継続と共に、他
の材料が研究された、そして不連続相および連続相とし
てそれぞれシリカおよびシリコーン曲が一般的な材料で
あった。
を示すことができる。現在最もよく理論化されているよ
うに、電気流−性流体の基本的要件は微細な誘導粒子で
あって、その表面は典型的に、粒子よりも低い誘電率お
よび高絶縁破壊強度を有する非極性誘電流体中に)a濁
している吸着水または他の界面活性剤或いはその両者を
含む。本明細書における用語「誘電体」とは、極めて低
い電気導電率を有する物質を意味する。かかる物質は1
x 10 mho/2ffiの導電率を有する。こ
れらはむしろ−船釣な要件であり、従って広範囲の系が
電気流動性効果を示すことが知られている。ウィンスロ
ウの最初の研究は、鉱物油にデンプンと単純な材料を使
用して行われた。これらの材料の分析の継続と共に、他
の材料が研究された、そして不連続相および連続相とし
てそれぞれシリカおよびシリコーン曲が一般的な材料で
あった。
電気流動性流体が特定の挙動を示す機構を説明するため
に多くの仮説が提案されている。これらの仮説は全て、
電気流動性効果は不連続相粒子の誘電率が連続相の誘導
率よりも高いという観察に集中している。第1の説は、
印加電界が粒子の回転自由度を抑制し、従ってそれらの
バルクの挙動を変えるというものである。第2の説は、
性質の変化が印加電界のラインに沿って形成するフィラ
メント状集合体を形成するというものである。現在の説
の1つは、この「誘導された小繊維状化Jは、粒子の不
完全な連鎖の間隙間の高電界強度の9域への粒子の小横
移動、そして粒子相互吸引から生じると提案している。
に多くの仮説が提案されている。これらの仮説は全て、
電気流動性効果は不連続相粒子の誘電率が連続相の誘導
率よりも高いという観察に集中している。第1の説は、
印加電界が粒子の回転自由度を抑制し、従ってそれらの
バルクの挙動を変えるというものである。第2の説は、
性質の変化が印加電界のラインに沿って形成するフィラ
メント状集合体を形成するというものである。現在の説
の1つは、この「誘導された小繊維状化Jは、粒子の不
完全な連鎖の間隙間の高電界強度の9域への粒子の小横
移動、そして粒子相互吸引から生じると提案している。
第5の説は「電気二重層」と呼ばれる説であって、該効
果は、電界の印加によって不連続相粒子に吸着された物
質の層が粒子に対して電界に沿った方向で吸着層におけ
る可動イオンと逆の電荷をもった電極方向へ移動される
という仮説で説明されている。ここでの用語「吸着」は
、ガスまたは液体の原子、イオンまたは分子の別の物質
(吸着剤と呼ぶ)の表面への密着を意味する。これは、
1つの物質が他の物質の内部へ浸透する吸着とは異なる
。
果は、電界の印加によって不連続相粒子に吸着された物
質の層が粒子に対して電界に沿った方向で吸着層におけ
る可動イオンと逆の電荷をもった電極方向へ移動される
という仮説で説明されている。ここでの用語「吸着」は
、ガスまたは液体の原子、イオンまたは分子の別の物質
(吸着剤と呼ぶ)の表面への密着を意味する。これは、
1つの物質が他の物質の内部へ浸透する吸着とは異なる
。
さらに別の説は、電界が電気浸透プロセスを介して水金
不連続相粒子の表面へ駆動さすというものである。粒子
上に得られた水の膜は次に粒子を一緒に保持するにかわ
と作用をする。
不連続相粒子の表面へ駆動さすというものである。粒子
上に得られた水の膜は次に粒子を一緒に保持するにかわ
と作用をする。
これら種々の提案された説によって示されているように
、観察される全ての現象を単純明快に説明できる説はな
い。にもかかわらず、所定の流体における電気流動性効
果を増大又は減少させる傾向のある種々の実験的パラメ
ーターが確認されている。それらを以下に要約する; 粒径および濃度 : 一般に、一定の電界強さおよびせ
ん断の条件下にお(・て分散相の体積割合が高い程、誘
導される降伏応力は高くなる。成る研究者は、小さい粒
子を使用するのが有利であることを見出したが、他の研
究者は粒度の分布が望ましいと主張している。さらに別
の研究者は、流体の電気流動性効果は最大にするある大
きさに達するまで粒径の増加と共に増し、その値の後は
さらに粒径が増しても効果は低下すると結論している。
、観察される全ての現象を単純明快に説明できる説はな
い。にもかかわらず、所定の流体における電気流動性効
果を増大又は減少させる傾向のある種々の実験的パラメ
ーターが確認されている。それらを以下に要約する; 粒径および濃度 : 一般に、一定の電界強さおよびせ
ん断の条件下にお(・て分散相の体積割合が高い程、誘
導される降伏応力は高くなる。成る研究者は、小さい粒
子を使用するのが有利であることを見出したが、他の研
究者は粒度の分布が望ましいと主張している。さらに別
の研究者は、流体の電気流動性効果は最大にするある大
きさに達するまで粒径の増加と共に増し、その値の後は
さらに粒径が増しても効果は低下すると結論している。
また、所定の粒径の粒子に対して、流体の電気流動性効
果は最大値に達するまで粒子の濃度と共に頂線的に増大
し、その後は再び低下し始める。
果は最大値に達するまで粒子の濃度と共に頂線的に増大
し、その後は再び低下し始める。
粒子の気孔率および吸着水分:
ある研究者は、分散粒子は少なくとも10重量%の水を
吸着できるように十分に多孔性にすべきであること、そ
して粒子への水の吸着が流体における電気流動性効果の
@拐条件であると主張している。吸着水は必ずしも電気
流動性効果の前提条件ではないけれども、吸着水は非常
に多くの場合に電気流動性効果の発生に著しい影響を与
える。
吸着できるように十分に多孔性にすべきであること、そ
して粒子への水の吸着が流体における電気流動性効果の
@拐条件であると主張している。吸着水は必ずしも電気
流動性効果の前提条件ではないけれども、吸着水は非常
に多くの場合に電気流動性効果の発生に著しい影響を与
える。
しかしながら、余りにも多量の水は電気流動性流体の導
電率を高めて、効果を生じるのに必要な電流の量が水の
含量の増加と共に自然対数時に増加する。
電率を高めて、効果を生じるのに必要な電流の量が水の
含量の増加と共に自然対数時に増加する。
表面の活性体および界面活性剤:
多くの電気流動性流体において、表面活性体または界面
活性剤のような懸濁液の安定剤は流体の電気流動レスポ
ンスの増大を示す、または固体粒子の沈降を防ぐ助けを
する、或いはその両方をする。
活性剤のような懸濁液の安定剤は流体の電気流動レスポ
ンスの増大を示す、または固体粒子の沈降を防ぐ助けを
する、或いはその両方をする。
電界の強さ:
電気流動性効果は電界の強さの増加と共に増す。
印加電界の研究において、種々の電極間隔における一定
の印加電界強さははソ同一の電気流動挙動をもたらすこ
と、所定の流体の電気流の特性は「壁の効果」または他
の幾何学的要素よりむしろ系のバルク特性であることが
決定された。
の印加電界強さははソ同一の電気流動挙動をもたらすこ
と、所定の流体の電気流の特性は「壁の効果」または他
の幾何学的要素よりむしろ系のバルク特性であることが
決定された。
温度:
電気流動性流体の粘度は電界の下で温度の増大と共に増
すことが観察されている、そして所定の条件下で相対粘
度は温度が高い程高くなる。しかしながら、電気流動性
流体の抵抗率は温度の増加に伴い低下することがわかっ
た。例えば、水−活性化系において固定電圧界において
電気流動性流体によって通される電流は一般に6℃の温
度におけるそれぞれの上昇に対して倍加する。
すことが観察されている、そして所定の条件下で相対粘
度は温度が高い程高くなる。しかしながら、電気流動性
流体の抵抗率は温度の増加に伴い低下することがわかっ
た。例えば、水−活性化系において固定電圧界において
電気流動性流体によって通される電流は一般に6℃の温
度におけるそれぞれの上昇に対して倍加する。
せん断速度:
電気流動性流体のせん断応力はせん断速度と共に少し増
すが、電界の不在下でせん断応力が上昇するように速く
ない。従って、「電気粘度」(見掛けの粘度と電界の不
在下の粘度との算術的差)はせん断速度の増加と共に低
下する。
すが、電界の不在下でせん断応力が上昇するように速く
ない。従って、「電気粘度」(見掛けの粘度と電界の不
在下の粘度との算術的差)はせん断速度の増加と共に低
下する。
多数の他の要素が、電気流動性流体の挙動および応答に
さらに大きな、またはさらに小さい影響を与える。しか
しながら、基本的な関係は次のように要約することがで
きる:1つのパラメーターのみが変わるときは、電気流
動性の効果は分散相の体積比率の増加、電界の強さの増
加および温度の上昇と共に増す。それらの効果はせん断
速度の増加と共に低下する。
さらに大きな、またはさらに小さい影響を与える。しか
しながら、基本的な関係は次のように要約することがで
きる:1つのパラメーターのみが変わるときは、電気流
動性の効果は分散相の体積比率の増加、電界の強さの増
加および温度の上昇と共に増す。それらの効果はせん断
速度の増加と共に低下する。
さらに特定の用途にもどると、電気制御装置と機械系間
の独特なインターフェースとしてそれらの可能性を果た
すために、適当な電気流動性流体はある糧の実用特性を
示さなければならない。例えば、ある種の用途には、電
気流動性流体は比較的高い作動温度に耐えなければなら
ない。他の環境下においては、低パワー消費が重要であ
る。さらに別の環境下の分散相粒子は非摩耗性でなけれ
ばならない。他の環境下の分散相は、ある種の分散用か
くはんができない場合には分散したままでなければなら
ない。期待されるように、連続液体の化学的性質、分散
固体、得られる組合せは、電気流動装置を作るために使
用する機械材料と融和性でなければならない。
の独特なインターフェースとしてそれらの可能性を果た
すために、適当な電気流動性流体はある糧の実用特性を
示さなければならない。例えば、ある種の用途には、電
気流動性流体は比較的高い作動温度に耐えなければなら
ない。他の環境下においては、低パワー消費が重要であ
る。さらに別の環境下の分散相粒子は非摩耗性でなけれ
ばならない。他の環境下の分散相は、ある種の分散用か
くはんができない場合には分散したままでなければなら
ない。期待されるように、連続液体の化学的性質、分散
固体、得られる組合せは、電気流動装置を作るために使
用する機械材料と融和性でなければならない。
多くの電気流動装置は、比較的高い作動温度および低電
界強さにおいてさらに望ましく作動する。
界強さにおいてさらに望ましく作動する。
かかる条件は、水の熱的および電気的性質のために、電
気流動性機構の一部分として水の吸着に頼る流体におけ
る電気流動性効果を誘導するには余り適当でない。にも
かかわらず、かかる装置に使用される電気流動性流体は
なお十分な電気流動性能を示さなければならない。
気流動性機構の一部分として水の吸着に頼る流体におけ
る電気流動性効果を誘導するには余り適当でない。にも
かかわらず、かかる装置に使用される電気流動性流体は
なお十分な電気流動性能を示さなければならない。
従って、高温および低電流の条件下での使用に適する電
気流動性流体には現在必要な事項がある、すなわち適当
に低い導電率を有し、しかも系と物理的、機械的および
化学的に融和性である材料が必要である。
気流動性流体には現在必要な事項がある、すなわち適当
に低い導電率を有し、しかも系と物理的、機械的および
化学的に融和性である材料が必要である。
2、うの系が既に提案されている。例えば、Chert
kovaら(Ohertkova et al、 Ko
lloidnyiZhurnal、Vol、 ill、
NCLI、pp、 85−90. Jan−Feb
1982)は、10種類の界面活性剤を添加(水は存在
しない)した誘電流体における二酸化チタン(TiOz
)分散系の電気流動性挙動を検討している。しかしなが
ら、Ti01は半導体であるので、彼の記載に従って製
造した電気流動性流体は多くの実際の用途に望ましい値
よりも高い電流の使用を要する。
kovaら(Ohertkova et al、 Ko
lloidnyiZhurnal、Vol、 ill、
NCLI、pp、 85−90. Jan−Feb
1982)は、10種類の界面活性剤を添加(水は存在
しない)した誘電流体における二酸化チタン(TiOz
)分散系の電気流動性挙動を検討している。しかしなが
ら、Ti01は半導体であるので、彼の記載に従って製
造した電気流動性流体は多くの実際の用途に望ましい値
よりも高い電流の使用を要する。
Makatunら(Makatun et al、 I
nzh、−Fiz。
nzh、−Fiz。
Zh、、 145.11.597−602(1983)
(Royal AircraftEstablishm
entからLebrary Translation2
125として入手できる)は、分散微粒子相に対する第
1の例としてアルミニウム・ジヒドロトリポリホスファ
ート(H,AjP30.。・2 H,O)を使用して2
、うの電気流動性流体の挙動を検討している。
(Royal AircraftEstablishm
entからLebrary Translation2
125として入手できる)は、分散微粒子相に対する第
1の例としてアルミニウム・ジヒドロトリポリホスファ
ート(H,AjP30.。・2 H,O)を使用して2
、うの電気流動性流体の挙動を検討している。
Makatun はかかる系に吸着水が必要であること
を論議していないけれども、彼は化合物の被水利特性は
ER効果に寄与すると報告している。従って、H,AJ
、O□。・2H10は約130℃以上の湿度で脱水する
から、Makatun の組成物はそのような温度で
起こる用途においてER効果を失うことが予想される。
を論議していないけれども、彼は化合物の被水利特性は
ER効果に寄与すると報告している。従って、H,AJ
、O□。・2H10は約130℃以上の湿度で脱水する
から、Makatun の組成物はそのような温度で
起こる用途においてER効果を失うことが予想される。
別の例において、BlockおよびKelly(198
6年8月6日付は英国特許出願GBZ17051OA号
)は、無水分散相を用いて有効なER原流体記載してい
る。BlockおよびKellyは水活性化ER原流体
欠点のいくつかを認識しているが、0herthova
らのように、半導体(有機半導体が望ましい)を分散相
材料として使用することを示唆している。
6年8月6日付は英国特許出願GBZ17051OA号
)は、無水分散相を用いて有効なER原流体記載してい
る。BlockおよびKellyは水活性化ER原流体
欠点のいくつかを認識しているが、0herthova
らのように、半導体(有機半導体が望ましい)を分散相
材料として使用することを示唆している。
彼等が示唆している材料は、一般に顔料であって、取扱
いが困難である厄介な流体を生成する傾向にある。さら
に、被分散相の材料が半導体であるので、Blockお
よびKellyの流体に必要な電流密度および電力消費
は水活性化系において高い。これは、もちろん、低電流
密度を必要とする用途においてかかる材料の使用を不利
にする。
いが困難である厄介な流体を生成する傾向にある。さら
に、被分散相の材料が半導体であるので、Blockお
よびKellyの流体に必要な電流密度および電力消費
は水活性化系において高い。これは、もちろん、低電流
密度を必要とする用途においてかかる材料の使用を不利
にする。
従って、本発明の目的は、水の不在下で適切な電気流動
性能を示す電気流動性流体を提供することである。
性能を示す電気流動性流体を提供することである。
本発明のも31、つの目的は、水の不在下および比較的
低い電流密度において適切な性能を示す電気流動性流体
を提供することである。
低い電流密度において適切な性能を示す電気流動性流体
を提供することである。
さらに本発明の目的は、分散相が電気流動性効果をもた
らすのに十分分極性であると共に使用時に放電または過
剰電流を防止するのに十分低い導電率を有する優れた電
気流動性流体を提供することである。
らすのに十分分極性であると共に使用時に放電または過
剰電流を防止するのに十分低い導電率を有する優れた電
気流動性流体を提供することである。
さらに本発明の目的は、分散相が過陽子導体である電気
流動性流体を提供することである。
流動性流体を提供することである。
本発明の他の目的は、分極化能および低導電率の性質が
うつの結晶軸の中の1つに沿ってのみ電気を有利に導く
分散相固体結晶質材料によって提供される電気流動性流
体を提供することである。
うつの結晶軸の中の1つに沿ってのみ電気を有利に導く
分散相固体結晶質材料によって提供される電気流動性流
体を提供することである。
さらに本発明の目的は、誘導液体と5つの結晶軸の1つ
のみに沿って電流を導く結晶質材料から形成された微粒
子相とを混和して誘電流体中に結晶質材料が懸濁してい
る懸濁液を生成することによって、低電流密度にお〜・
ておよび吸着水または水和水の不在下において有効であ
る電気流動性流体の製造法を提供することである。
のみに沿って電流を導く結晶質材料から形成された微粒
子相とを混和して誘電流体中に結晶質材料が懸濁してい
る懸濁液を生成することによって、低電流密度にお〜・
ておよび吸着水または水和水の不在下において有効であ
る電気流動性流体の製造法を提供することである。
本発明の以上記載したことおよび他の目的、利点および
特徴、およびそれらを達成する方法は、添付図面と共に
好適および例示的な実施態様を説明する以下に記載する
本発明の詳細な説明からさらに容易に明らかとなるであ
ろう。
特徴、およびそれらを達成する方法は、添付図面と共に
好適および例示的な実施態様を説明する以下に記載する
本発明の詳細な説明からさらに容易に明らかとなるであ
ろう。
本発明は、低電流密度並びに高温下、および吸着水また
は水和水の完全不在下において優れた電気流動特性を示
す流体である。その流体は、誘電液体からなる液相と、
5つの結晶軸の1つのみに沿って電流を導く結晶質材料
からなる分散微粒子相との懸濁液から成る。
は水和水の完全不在下において優れた電気流動特性を示
す流体である。その流体は、誘電液体からなる液相と、
5つの結晶軸の1つのみに沿って電流を導く結晶質材料
からなる分散微粒子相との懸濁液から成る。
本発明は、低電流密度下および水の不在下において電気
流硬性を有する電気流動性流体から成る。
流硬性を有する電気流動性流体から成る。
該流体は適当な誘電液体からなる液相と、分極性固体材
料からなる分散微粒子相からなる。その微粒子相はその
導電率が一次元であることを特徴とする。すなわち、5
つの結晶軸のLつのみに沿って電流を導く、その例とし
ては硫酸リチウム・ヒドラジニウム(L I N 2
H5S Oa )である、そしてそれはさらに過陽子の
特性を有して、放浪性の伝導を示す。他のかかる一次元
の伝導性材料が当業者には利用できる。
料からなる分散微粒子相からなる。その微粒子相はその
導電率が一次元であることを特徴とする。すなわち、5
つの結晶軸のLつのみに沿って電流を導く、その例とし
ては硫酸リチウム・ヒドラジニウム(L I N 2
H5S Oa )である、そしてそれはさらに過陽子の
特性を有して、放浪性の伝導を示す。他のかかる一次元
の伝導性材料が当業者には利用できる。
大部分のER流体と異なり、本発明は粒子の表面上の吸
着水または結晶構造の一部として存在する水和水の不在
下で大きな電界誘導降伏応力を生じる。前に示したよう
に、大部分のER流体は水で活性化される、そしてそれ
らのERレスポンスはそれらが乾燥されたり、高温に上
昇されると、著しく低下したり或いは特性が消滅する、
それはそれらの有用な作動用途を限定する。
着水または結晶構造の一部として存在する水和水の不在
下で大きな電界誘導降伏応力を生じる。前に示したよう
に、大部分のER流体は水で活性化される、そしてそれ
らのERレスポンスはそれらが乾燥されたり、高温に上
昇されると、著しく低下したり或いは特性が消滅する、
それはそれらの有用な作動用途を限定する。
硫酸リチウム・ヒドラジニウムは特異の材料であるーそ
してそのER流体における使用は新規である。硫酸リチ
ウム・ヒドラジニウムは非常に著しい異方性の誘電率を
示す、すなわち、その導電率が結晶構造内の軸方向によ
って変わる。硫酸リチウム・ヒドラジニウムは非常に広
い温度範囲に渡ってその誘電率異方性を示すが、低周波
数において低導電率を維持する。硫酸リチウム・ヒドラ
ジニウムの研究は、この化合物の特異の誘電挙動ははソ
ー次元的な陽子の導電率、および局部的な結晶の欠陥に
起因するバリヤーに対するその導電特性の感度の結果で
あることを心している。研究者の1人によると、硫酸リ
チウム・ヒドラジニウムの結晶構造はS04およびLi
04の四面体状のフレーム構造が1つの軸に平行に溝を
つくるように+1 なっている(その中のヒドラジニウム(N2H5)イオ
ンが配置されている) [Kreuer et al+
Investigation of Proton−C
ondctingSolids、 5olid 5ta
te Ionics %(19813+555−558
を参瑯〕。
してそのER流体における使用は新規である。硫酸リチ
ウム・ヒドラジニウムは非常に著しい異方性の誘電率を
示す、すなわち、その導電率が結晶構造内の軸方向によ
って変わる。硫酸リチウム・ヒドラジニウムは非常に広
い温度範囲に渡ってその誘電率異方性を示すが、低周波
数において低導電率を維持する。硫酸リチウム・ヒドラ
ジニウムの研究は、この化合物の特異の誘電挙動ははソ
ー次元的な陽子の導電率、および局部的な結晶の欠陥に
起因するバリヤーに対するその導電特性の感度の結果で
あることを心している。研究者の1人によると、硫酸リ
チウム・ヒドラジニウムの結晶構造はS04およびLi
04の四面体状のフレーム構造が1つの軸に平行に溝を
つくるように+1 なっている(その中のヒドラジニウム(N2H5)イオ
ンが配置されている) [Kreuer et al+
Investigation of Proton−C
ondctingSolids、 5olid 5ta
te Ionics %(19813+555−558
を参瑯〕。
ここで用いるように、「過電子の伝導」は電子や空孔(
hoxe)の移動よりむしろ陽子の移動によって電流を
導く所定材料の特性を意味する。「空孔」は異原子また
は格子欠陥の結果として結晶内に存在する空の電子エネ
ルギー状態である。電子は可動性であるから、空孔は電
子のように移動することができる。一方、硫酸リチウム
・ヒドラジニウムにおいては、陽子は分子のビヒクル+
1 (vehicles)に結合してイオン状のN2H5を
形成し、それが次に全体として可動性である〔前記Kr
euerの論文参葬〕。その結果、硫酸リチウム・ヒド
ラジニウムは容易に分極化できる(これはER原流体微
粒子相にとって望ましい特性である)と共に、も31、
つの望ましい特性である低導電率を有する。しかしなが
ら、本発明の電気流動性流体は、基礎となる原子および
分子の現象の最近の解釈にかかわらず、その特性および
用途において新規であることが理解できる。
hoxe)の移動よりむしろ陽子の移動によって電流を
導く所定材料の特性を意味する。「空孔」は異原子また
は格子欠陥の結果として結晶内に存在する空の電子エネ
ルギー状態である。電子は可動性であるから、空孔は電
子のように移動することができる。一方、硫酸リチウム
・ヒドラジニウムにおいては、陽子は分子のビヒクル+
1 (vehicles)に結合してイオン状のN2H5を
形成し、それが次に全体として可動性である〔前記Kr
euerの論文参葬〕。その結果、硫酸リチウム・ヒド
ラジニウムは容易に分極化できる(これはER原流体微
粒子相にとって望ましい特性である)と共に、も31、
つの望ましい特性である低導電率を有する。しかしなが
ら、本発明の電気流動性流体は、基礎となる原子および
分子の現象の最近の解釈にかかわらず、その特性および
用途において新規であることが理解できる。
従って、本発明によって被分散相として硫酸リチウム・
ヒドラジニウムを含む電気流動性流体は吸着水または水
和水の存在しないときおよび無水条件下で動作するよう
に設計されている他の電気流動性流体に必要な電流密度
よシも1桁以上低い値の電流密度において優れた電気流
動特性を示すことが発見された。
ヒドラジニウムを含む電気流動性流体は吸着水または水
和水の存在しないときおよび無水条件下で動作するよう
に設計されている他の電気流動性流体に必要な電流密度
よシも1桁以上低い値の電流密度において優れた電気流
動特性を示すことが発見された。
硫酸リチウム・ヒドラジニウムによって示される過電子
の分極は放浪性分極の特殊な場合とも考えられる。放浪
性分極は長い重合体連鎖または結晶格子ドメイン上に位
置する熱的に励起された電荷の順応性に富んだ応答から
生じる。用語「放浪性」は外部電界に応答した電荷の移
動を記載するものであって、その移動は比較的広い範囲
、すなわち多くの分子の長さまたは格子位置に対応する
距離以上である。一方、普通の電子(電子または空孔)
原子、または方向性の分極における電荷変位は極めて小
さい。
の分極は放浪性分極の特殊な場合とも考えられる。放浪
性分極は長い重合体連鎖または結晶格子ドメイン上に位
置する熱的に励起された電荷の順応性に富んだ応答から
生じる。用語「放浪性」は外部電界に応答した電荷の移
動を記載するものであって、その移動は比較的広い範囲
、すなわち多くの分子の長さまたは格子位置に対応する
距離以上である。一方、普通の電子(電子または空孔)
原子、または方向性の分極における電荷変位は極めて小
さい。
殆んどの放浪性分極は長分子(重合体)ドメイン上を移
動する高非局在化電子からもたらされる、そして「過電
子」分極と呼ばれる。硫酸リチウム・ヒドラジニウムは
、放浪性の分極特性を提供する電荷担体が前述のように
結晶構造における特定の1軸に沿ってかなりの距離放浪
することが自由にできる陽子である点において特異であ
る。従って、この特性は「過電子の」分極として知られ
ている。
動する高非局在化電子からもたらされる、そして「過電
子」分極と呼ばれる。硫酸リチウム・ヒドラジニウムは
、放浪性の分極特性を提供する電荷担体が前述のように
結晶構造における特定の1軸に沿ってかなりの距離放浪
することが自由にできる陽子である点において特異であ
る。従って、この特性は「過電子の」分極として知られ
ている。
硫酸リチウム・ヒドラジニウムの高誘電率はその結晶の
高分極化能を反映している。従って、被分散微粒子相と
して硫酸リチウム・ヒドラジニウムを使用して電気流動
性流体を生成する場合、外部電界の影響下で極めて大き
な被誘導降伏応力が生じる。要約すると、かかる流体は
極めて強い電気流動性レスポンスを与える。同時に、低
周波数における異方性低導電率が印加電流および該流体
の得られる電力消費を望ましい小さな値にとどめる。
高分極化能を反映している。従って、被分散微粒子相と
して硫酸リチウム・ヒドラジニウムを使用して電気流動
性流体を生成する場合、外部電界の影響下で極めて大き
な被誘導降伏応力が生じる。要約すると、かかる流体は
極めて強い電気流動性レスポンスを与える。同時に、低
周波数における異方性低導電率が印加電流および該流体
の得られる電力消費を望ましい小さな値にとどめる。
化学的に、硫酸リチウム・ヒドラジニウムは塩であるか
ら、殆んどの条件下で極めて安定であって、500℃以
上の融点を有する。前記80℃以上の温度でヒドラジニ
ウムの損失を報告しているKreuerらとは対照的に
、本発明によるER原流体、極めて高温、典型的には吸
着水または水和水の存在下のみで有効である材料よりも
200℃以上高い温度で作動することができる。
ら、殆んどの条件下で極めて安定であって、500℃以
上の融点を有する。前記80℃以上の温度でヒドラジニ
ウムの損失を報告しているKreuerらとは対照的に
、本発明によるER原流体、極めて高温、典型的には吸
着水または水和水の存在下のみで有効である材料よりも
200℃以上高い温度で作動することができる。
硫酸リチウム・ヒドラジニウムの結晶は、次の反応に従
って化学量論量の炭酸リチウムと硫酸ヒドラジンを混合
することによって合成することができる: L1□CO3+2(NF2)2H2S04→2LIN2
H5SO4+CO2+H20実際に、硫酸ヒドラジン粉
末を最初に蒸留水に部分的に溶解する。その水をかくは
んしながら炭酸リチウムを徐々に添加する。その反応は
反応の進行に伴い二酸化炭素ガスの泡を沢山発生する。
って化学量論量の炭酸リチウムと硫酸ヒドラジンを混合
することによって合成することができる: L1□CO3+2(NF2)2H2S04→2LIN2
H5SO4+CO2+H20実際に、硫酸ヒドラジン粉
末を最初に蒸留水に部分的に溶解する。その水をかくは
んしながら炭酸リチウムを徐々に添加する。その反応は
反応の進行に伴い二酸化炭素ガスの泡を沢山発生する。
反応が完了したときに水を蒸発させる。得られた結晶質
のfilLMリチウム・ヒドラジニウム11砕して乾燥
する。好適な実施態様において、結晶は約1〜20ミク
ロンの大きさ(望寸しくは約5〜10ミクロンの大きさ
)に粉砕する。その粉末は次に対流炉内に約115℃で
貯蔵して、それを電気流動性流体の生成に使用するまで
水の吸着またはケーキングを防止する。
のfilLMリチウム・ヒドラジニウム11砕して乾燥
する。好適な実施態様において、結晶は約1〜20ミク
ロンの大きさ(望寸しくは約5〜10ミクロンの大きさ
)に粉砕する。その粉末は次に対流炉内に約115℃で
貯蔵して、それを電気流動性流体の生成に使用するまで
水の吸着またはケーキングを防止する。
電気流動性流体自体は、硫酸リチウム・ヒドラジニウム
粉末と適量の誘電液体、典型的にはシリコーン油を単に
混合することによって調製するとかできる。一実施態様
において、硫酸リチウム・ヒドラジニウムは、全流体の
約15〜50%の体積比率になるまで添加する。別の望
しい実施態様においては、硫酸リチウム・ヒドラジニウ
ムの童は。
粉末と適量の誘電液体、典型的にはシリコーン油を単に
混合することによって調製するとかできる。一実施態様
において、硫酸リチウム・ヒドラジニウムは、全流体の
約15〜50%の体積比率になるまで添加する。別の望
しい実施態様においては、硫酸リチウム・ヒドラジニウ
ムの童は。
硫酸リチウム・ヒドラジニウム:シリコーン油が約1:
1〜約17:1の重量比で存在する。
1〜約17:1の重量比で存在する。
しかしながら1本発明によって硫酸リチウム・ヒドラジ
ニウム粉末とシリコーン油の適当な割合のものの最初混
合は作動ER流体を生成するけれども、被分散硫酸リチ
ウム・ヒドラジニウムは凝集して、流体を濃厚なグリー
スまたはペーストにする。かかるグリースまたはペース
トの物理的特性は用途によっては不利になる。従って、
他の用途においては、硫酸リチウム・ヒドラジニウムと
シリコーン油の混合体へ懸濁安定剤を添加する。
ニウム粉末とシリコーン油の適当な割合のものの最初混
合は作動ER流体を生成するけれども、被分散硫酸リチ
ウム・ヒドラジニウムは凝集して、流体を濃厚なグリー
スまたはペーストにする。かかるグリースまたはペース
トの物理的特性は用途によっては不利になる。従って、
他の用途においては、硫酸リチウム・ヒドラジニウムと
シリコーン油の混合体へ懸濁安定剤を添加する。
第1の型の安定剤は「立体」安定剤と呼ばれるものであ
って、これは、安定剤の分子構造が硫酸リチウム・ヒド
ラジニウムと共に存在するときに安定剤が硫酸リチウム
・ヒドラジニウム粒子の沈降する傾向を抑制または排除
するようになっていることを意味する。望ましい立体安
定剤の1つはアミノ−官能化ポリジメチルシロキサンで
ある。
って、これは、安定剤の分子構造が硫酸リチウム・ヒド
ラジニウムと共に存在するときに安定剤が硫酸リチウム
・ヒドラジニウム粒子の沈降する傾向を抑制または排除
するようになっていることを意味する。望ましい立体安
定剤の1つはアミノ−官能化ポリジメチルシロキサンで
ある。
この材料はリチウム・ヒドラジニウム粒子の凝集を防止
する流動化剤として作用し、ミルクに似たコンシスチン
シーを有する電気流動性流体をもたらす。この分散剤は
、硫酸リチウム・ヒドラジニウム粉末を添加する前にシ
リコーン油に添加して。
する流動化剤として作用し、ミルクに似たコンシスチン
シーを有する電気流動性流体をもたらす。この分散剤は
、硫酸リチウム・ヒドラジニウム粉末を添加する前にシ
リコーン油に添加して。
溶解できることが望ましい。
さらに有利なことには、本発明によって適当な割合で添
加したとき立体安定剤は硫酸リチウム・ヒドラジニウム
粒子を全く安定化しないで、制御された量の弱い凝集を
生じさせうろことがわかった。この弱い凝集の特徴は所
望の懸濁液に硫酸リチウム・ヒドラジニウム粒子を比較
的密に保つことである。
加したとき立体安定剤は硫酸リチウム・ヒドラジニウム
粒子を全く安定化しないで、制御された量の弱い凝集を
生じさせうろことがわかった。この弱い凝集の特徴は所
望の懸濁液に硫酸リチウム・ヒドラジニウム粒子を比較
的密に保つことである。
さらに説明すると、硫酸リチウム・ヒドラジニウム粒子
は約2.0(この値はシリコーン油の比重の2倍より少
し高い)の比重を有する。それらの粒子は懸濁を保つた
めのブラウンの運動には大き過ぎるので、個々の硫酸リ
チウム・ヒドラジニウム粒子はシリコーン油に懸濁した
とき重力的に不安定である。もしも懸濁安定剤が粒子を
全く安定化して、いかなる凝集も防止したならば、粒子
は最稠密の充てん密度に達するまで相互に回転、移動す
るので極めて濃密な沈降物が生じることになる。しかし
ながら、その系が少し不安定であると。
は約2.0(この値はシリコーン油の比重の2倍より少
し高い)の比重を有する。それらの粒子は懸濁を保つた
めのブラウンの運動には大き過ぎるので、個々の硫酸リ
チウム・ヒドラジニウム粒子はシリコーン油に懸濁した
とき重力的に不安定である。もしも懸濁安定剤が粒子を
全く安定化して、いかなる凝集も防止したならば、粒子
は最稠密の充てん密度に達するまで相互に回転、移動す
るので極めて濃密な沈降物が生じることになる。しかし
ながら、その系が少し不安定であると。
弱い凝集が生じて、凝集粒子のルーズな網目を形成し、
それが懸濁液全体を満たすのに十分大きな沈降物の体積
をもたらす。これはゲルの生成を効果的にもたらす。こ
こでの用語「ゲル」は、分散粒子が液体連続相と混合し
て極微小粒子の集団を形成し、それがそれらの間隙に多
量の溶媒を保持する状態を意味する。
それが懸濁液全体を満たすのに十分大きな沈降物の体積
をもたらす。これはゲルの生成を効果的にもたらす。こ
こでの用語「ゲル」は、分散粒子が液体連続相と混合し
て極微小粒子の集団を形成し、それがそれらの間隙に多
量の溶媒を保持する状態を意味する。
安定剤が存在しないと、前述のように硫酸リチウム・ヒ
ドラジニウムはかなり固い凝集グリースを生成する。こ
れに対して、安定剤からもたらされる弱く凝集された懸
濁液は適度に振とりまたはかくはんされると粒子間の多
数の結合が切れるので流体になる。しかしながら、一定
の期間そのま\乱されないと、その流体はゲルの状態に
戻る。
ドラジニウムはかなり固い凝集グリースを生成する。こ
れに対して、安定剤からもたらされる弱く凝集された懸
濁液は適度に振とりまたはかくはんされると粒子間の多
数の結合が切れるので流体になる。しかしながら、一定
の期間そのま\乱されないと、その流体はゲルの状態に
戻る。
この特性をチキソトロピー(揺変性)と呼ぶ。さらに別
の例として、チキントロピーは高性能のペイントにおい
て望ましい性質である。
の例として、チキントロピーは高性能のペイントにおい
て望ましい性質である。
本発明によって、チキントロピー流体の生成は存在する
立体安定剤の糧類および重に強く左右されることが確定
された。該流体に安定剤が存在しないと、永久ペースト
となる。余り多くの安定剤を添加すると、粒子は自由に
沈降して濃密な沈降物となる。本発明の望ましい実施態
様において、約5000の分子量を有するアミン官能化
ポリジメチルシロキサン立体安定剤はその流体に硫酸す
チウム・ヒドラジニウムに対してPo、05〜0.3重
量%の量で添加される。最近人手r7キるかかる安定剤
の1つは、商品名ペイシロン(Baysilone)o
p−1+061(ドイツのBayer社の配送業者であ
るMoba7社から米国において入手できる)である。
立体安定剤の糧類および重に強く左右されることが確定
された。該流体に安定剤が存在しないと、永久ペースト
となる。余り多くの安定剤を添加すると、粒子は自由に
沈降して濃密な沈降物となる。本発明の望ましい実施態
様において、約5000の分子量を有するアミン官能化
ポリジメチルシロキサン立体安定剤はその流体に硫酸す
チウム・ヒドラジニウムに対してPo、05〜0.3重
量%の量で添加される。最近人手r7キるかかる安定剤
の1つは、商品名ペイシロン(Baysilone)o
p−1+061(ドイツのBayer社の配送業者であ
るMoba7社から米国において入手できる)である。
最適の実施態様において、安定剤は硫酸リチウム・ヒド
ラジニウムに対して約0.1〜0.2重量%の量で添加
される。一般に、得られた流体が比較的高い温度、例え
ば100℃以上を要する用途に使用する場合には、前記
範囲の上限の分散剤が望ましい。
ラジニウムに対して約0.1〜0.2重量%の量で添加
される。一般に、得られた流体が比較的高い温度、例え
ば100℃以上を要する用途に使用する場合には、前記
範囲の上限の分散剤が望ましい。
安定剤の量が著しく増すと、沈降物の層と透明層が形成
される。望ましい実施態様において、前記適量の安定剤
と共に、1部の硫酸リチウム・ヒドラジニウムと1部の
シリコーン油(粘度=10 ′as )の体積混合体
は約1時間でチキントロピー・′ ゲルを生成する。
される。望ましい実施態様において、前記適量の安定剤
と共に、1部の硫酸リチウム・ヒドラジニウムと1部の
シリコーン油(粘度=10 ′as )の体積混合体
は約1時間でチキントロピー・′ ゲルを生成する。
この流体を数1含有するガラスびんを逆さにすることが
できる。その流体は流出しない。流体は沈降することな
く無期限にこの状態のままである。にもかかわらず、単
一の軽フィンガー・タップのような少しのかくはんで十
分にその懸濁液は再流動する。
できる。その流体は流出しない。流体は沈降することな
く無期限にこの状態のままである。にもかかわらず、単
一の軽フィンガー・タップのような少しのかくはんで十
分にその懸濁液は再流動する。
分散剤として使用できる他の立体安定剤は、800以上
の分子量、さらに詳しくはポリシロキサン連鎖に約10
〜1000の反復単位を有するアミノ−、ヒドロキシ−
、アセトキシ−1またはアルコキシ官能化ポリジメチル
シロキサンを含む。
の分子量、さらに詳しくはポリシロキサン連鎖に約10
〜1000の反復単位を有するアミノ−、ヒドロキシ−
、アセトキシ−1またはアルコキシ官能化ポリジメチル
シロキサンを含む。
他の適当な立体安定剤は、ナラパー(D、H,Napp
erin ”Polymeric 5tabiliza
tion of Co11oidalDispersi
ons’、 ACademiQ Press、 Lon
don。
erin ”Polymeric 5tabiliza
tion of Co11oidalDispersi
ons’、 ACademiQ Press、 Lon
don。
1983)によって記載されている広範囲のブロックお
よびグラフト共重合体を含む。これらは、ICI に
おけるオスモンド(D、W、J、 Osmand)およ
び共同研究者によって最初に開発された物置および商品
名HypermerでIOIから最近入手できる重合体
の分散剤を含む。
よびグラフト共重合体を含む。これらは、ICI に
おけるオスモンド(D、W、J、 Osmand)およ
び共同研究者によって最初に開発された物置および商品
名HypermerでIOIから最近入手できる重合体
の分散剤を含む。
ブロック共重合体は2つの異なる種類のホモポリマーの
連鎖(0,、AAAAAAAA、 、 、と、 、 、
BBBBBBB)の末端と末端が結合されている分子で
ある。いずれの数のホモポリマー・ブロックも一緒に結
合できるが、典型的には最終の共重合体がタイプAの一
端とタイプBの他端を有するように(AAAAAAAA
AABBBBBBBBBBBBB)それぞれの種類の1
ブロツクのみが含まれる。ブロック重合体の安定剤の場
合に、1つのブロックは流体媒質に不溶性で粒子表面に
付着するアンカー(固着)グループを形成する。他のブ
ロックは流体に可溶性であって、一般に極めて長く、そ
して立体安定化のバリヤーを与える。グラフト共重合体
は若干異なる。
連鎖(0,、AAAAAAAA、 、 、と、 、 、
BBBBBBB)の末端と末端が結合されている分子で
ある。いずれの数のホモポリマー・ブロックも一緒に結
合できるが、典型的には最終の共重合体がタイプAの一
端とタイプBの他端を有するように(AAAAAAAA
AABBBBBBBBBBBBB)それぞれの種類の1
ブロツクのみが含まれる。ブロック重合体の安定剤の場
合に、1つのブロックは流体媒質に不溶性で粒子表面に
付着するアンカー(固着)グループを形成する。他のブ
ロックは流体に可溶性であって、一般に極めて長く、そ
して立体安定化のバリヤーを与える。グラフト共重合体
は若干異なる。
この場合の長い重合体のバックボーンはホモポリマーの
1つによって形成され、他のホモポリマーの側鎖がその
長さに沿って一定の間隔で結合してくし状の共重合体構
造を形成する: 、、 、AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA
AAAB BB
BB
B B B B B B B この場合の重合体のバックボーンは分子を粒子に付着さ
せるアンカーを形成し、その側鎖は流体媒質によって溶
媒和される。
1つによって形成され、他のホモポリマーの側鎖がその
長さに沿って一定の間隔で結合してくし状の共重合体構
造を形成する: 、、 、AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA
AAAB BB
BB
B B B B B B B この場合の重合体のバックボーンは分子を粒子に付着さ
せるアンカーを形成し、その側鎖は流体媒質によって溶
媒和される。
安定剤の最適量は粒子の実測表面積および選んぞ安定剤
(界面活性剤、分散剤)の分子量に依存する。前記のよ
うに調製された硫酸リチウム・ヒドラジニウム粒子の表
面積は、顕微鏡分析および窒素および収着等温線の分析
から約1 m” / pであった。この表面積に基いて
、前記BaysiloneOF−14061安定剤の望
ましい童は、硫酸リチウム・ヒドラジニウムlnm 当
り安定剤約0.05〜約1分子に対応する、そして約0
.16分子/nm2すなわちL6X10 分子/ゴが
望ましい。
(界面活性剤、分散剤)の分子量に依存する。前記のよ
うに調製された硫酸リチウム・ヒドラジニウム粒子の表
面積は、顕微鏡分析および窒素および収着等温線の分析
から約1 m” / pであった。この表面積に基いて
、前記BaysiloneOF−14061安定剤の望
ましい童は、硫酸リチウム・ヒドラジニウムlnm 当
り安定剤約0.05〜約1分子に対応する、そして約0
.16分子/nm2すなわちL6X10 分子/ゴが
望ましい。
さらに、高温用に適する懸濁液−安定化ER流体の生成
を考慝したところ、本発明によって高温(典型的には1
00℃以上)に流体を維持捷たは「エージング」するこ
とによってチキソトロピー・ゲルの不可逆的生成を助長
することが見出された。
を考慝したところ、本発明によって高温(典型的には1
00℃以上)に流体を維持捷たは「エージング」するこ
とによってチキソトロピー・ゲルの不可逆的生成を助長
することが見出された。
動作温度が高くなるとより高い比率の懸濁液安定剤を有
するER流体を必要とする傾向にあるので。
するER流体を必要とする傾向にあるので。
本発明の流体の加熱エージングは高い動作温度で安定な
流体を生成する。
流体を生成する。
約0.65〜1000 as の粘度を有するシリコ−
ン油が望ましいけれども、本発明の電気流動性液体の連
続液相は多数の電気絶縁性で疎水性の液体の1つから選
択できる。これらは鉱物油−変圧器油、変圧器絶縁用流
体、パラフィン油、ハロゲン化芳香族液体およびハロゲ
ン化パラフィンを含む。かかる化合物に通じている八り
には既知のように、変圧器油は電気的および熱的絶縁特
性を有する液体を言う。天然産の変圧器油は低粘度で化
学的に高安定性を有する精製鉱物油を含む。合成変圧器
油は一般に塩素化芳香族化合物(塩素化ビフェニルおよ
ヒドリクロロベンゼン);シリコーン油;およびセバシ
ン酸ジプチルのようなエステル液体からなる。
ン油が望ましいけれども、本発明の電気流動性液体の連
続液相は多数の電気絶縁性で疎水性の液体の1つから選
択できる。これらは鉱物油−変圧器油、変圧器絶縁用流
体、パラフィン油、ハロゲン化芳香族液体およびハロゲ
ン化パラフィンを含む。かかる化合物に通じている八り
には既知のように、変圧器油は電気的および熱的絶縁特
性を有する液体を言う。天然産の変圧器油は低粘度で化
学的に高安定性を有する精製鉱物油を含む。合成変圧器
油は一般に塩素化芳香族化合物(塩素化ビフェニルおよ
ヒドリクロロベンゼン);シリコーン油;およびセバシ
ン酸ジプチルのようなエステル液体からなる。
本発明と共に特に有用であることがわかった流体の1つ
のクラスは、商品名Fomblin およびGa1d
enでMontedison グループによシおよび
商品名Fluorinertで3M社によって最近販売
されているいくつかの過フッ素化ポリエーテルおよびそ
れらの誘導体である。
のクラスは、商品名Fomblin およびGa1d
enでMontedison グループによシおよび
商品名Fluorinertで3M社によって最近販売
されているいくつかの過フッ素化ポリエーテルおよびそ
れらの誘導体である。
本発明のER流体並びに他のE′R流体の亡質および特
性の評価は、限定されたチャンネル(その側部が平行電
極を形成し、それらの間に一定の間隔をもった)に流体
を通すことによって行うことができる。圧力変侠器が、
その流動チャンネルの入口および出口端部間の圧力降下
を印加電圧の関数として測定する。流量を低く保つこと
によって、圧力降下への粘性の寄与を2無視できる。誘
導される降伏応力(Tl ilt次式によって計算され
る;T = d p (B / 2 L )上式のdp
は圧力降下を示し、Lはチャンネルの長さ、そしてBは
電極の間隔である。数字の定数2は一般に通常遭遇する
範囲の流量、粘度、降伏応力および流動チャンネル・サ
イズに対して有効である。その最も厳しい意味において
、この定数は2〜3の値を有しうる(その詳細な検討は
次の刊行物を参照されたい: RoW、Ph1llip
S+’Engineering Applicatio
n of FluidsWith a Variabl
e Yield 5tress、”、 Ph−D。
性の評価は、限定されたチャンネル(その側部が平行電
極を形成し、それらの間に一定の間隔をもった)に流体
を通すことによって行うことができる。圧力変侠器が、
その流動チャンネルの入口および出口端部間の圧力降下
を印加電圧の関数として測定する。流量を低く保つこと
によって、圧力降下への粘性の寄与を2無視できる。誘
導される降伏応力(Tl ilt次式によって計算され
る;T = d p (B / 2 L )上式のdp
は圧力降下を示し、Lはチャンネルの長さ、そしてBは
電極の間隔である。数字の定数2は一般に通常遭遇する
範囲の流量、粘度、降伏応力および流動チャンネル・サ
イズに対して有効である。その最も厳しい意味において
、この定数は2〜3の値を有しうる(その詳細な検討は
次の刊行物を参照されたい: RoW、Ph1llip
S+’Engineering Applicatio
n of FluidsWith a Variabl
e Yield 5tress、”、 Ph−D。
Thesis、 University of Ca1
ifornia。
ifornia。
Berkley、 1969)。
実施例:
この流体は、約5〜約10ミクロンの粒径を有し前記の
ように調製した硫酸リチウム・ヒドラジニウム粉末10
0部から成シー、10センチストークのシリコーン油5
9部に分散させ、Ba7SilOneOF−14061
(安定剤の商品名) 9.13部を添加した。約1時間
静置させておいた際に、この流体は弱いゲルを生成した
、そして固い沈降物に沈降しなかった。降伏応力の結果
を第1図と第2図に示す。
ように調製した硫酸リチウム・ヒドラジニウム粉末10
0部から成シー、10センチストークのシリコーン油5
9部に分散させ、Ba7SilOneOF−14061
(安定剤の商品名) 9.13部を添加した。約1時間
静置させておいた際に、この流体は弱いゲルを生成した
、そして固い沈降物に沈降しなかった。降伏応力の結果
を第1図と第2図に示す。
第1図は実施例工の流体に対して電界の関数として降伏
応力を示す。第2図は実施例Iの流体に同じ電界の範囲
内で通した対応する電流密度を示す。
応力を示す。第2図は実施例Iの流体に同じ電界の範囲
内で通した対応する電流密度を示す。
電界(Elの関数として観察された降伏応力(Tlは実
験的に次式で記載される: T = 11+ + 592 B” ここで、電界はk V/wmの単位で表され、得られた
降伏応力はパスカル(ニートン/コ)である。
験的に次式で記載される: T = 11+ + 592 B” ここで、電界はk V/wmの単位で表され、得られた
降伏応力はパスカル(ニートン/コ)である。
実施例■
この流体は、分散剤の量を2倍にしたことを除いて実施
例Iの流体と同様に真鯛された。この流体の試料は、炉
内のオープン・コンテナ内に115℃で15時間保持さ
れたが、ER試験プローブによって測定された性能に劣
化は見られなかった。
例Iの流体と同様に真鯛された。この流体の試料は、炉
内のオープン・コンテナ内に115℃で15時間保持さ
れたが、ER試験プローブによって測定された性能に劣
化は見られなかった。
実施例■
この流体は、前述のように調製した硫酸リチウム・ヒド
ラジニウム100部とシリコーン油100部から成った
。この流体はいかなる懸濁安定剤も存在しないで調製し
た、そして濃厚な車軸用グリースのコンシスチンシー(
軟度)を有した。その濃厚さは適当な降伏応力試験を妨
げた。
ラジニウム100部とシリコーン油100部から成った
。この流体はいかなる懸濁安定剤も存在しないで調製し
た、そして濃厚な車軸用グリースのコンシスチンシー(
軟度)を有した。その濃厚さは適当な降伏応力試験を妨
げた。
実施例N
この流体は、実施例■の流体に安定剤(商品名Bays
ilone OF −40613 0.26部を添加
することによって調製した。安定剤の添加によって、流
体ノコンシステンシーは直ちにミルクのコンシスチンシ
ーに変った。しかしながら、分散剤の童は、弱く凝集し
たゲルの生成に適当な値よりも若干多かった。放置した
ら、この流体は分離して、濃い、ルーズで弱く凝集した
沈降物層の上に小さな透明層を形成した。
ilone OF −40613 0.26部を添加
することによって調製した。安定剤の添加によって、流
体ノコンシステンシーは直ちにミルクのコンシスチンシ
ーに変った。しかしながら、分散剤の童は、弱く凝集し
たゲルの生成に適当な値よりも若干多かった。放置した
ら、この流体は分離して、濃い、ルーズで弱く凝集した
沈降物層の上に小さな透明層を形成した。
実施例V
この流体は、僅かα1部の安定剤(商品名Baysil
one OF −40613を添加したことを除いて、
実施例Nと同一の方法で調製した。この流体はミルクの
コンシスチンシーを有し、強い電気流動性レスポンスを
示した、そして沈降して沈降物を生成しなかった。1時
間の放置後、この流体はその全体にチキントロキビ−・
ゲルを生成する。
one OF −40613を添加したことを除いて、
実施例Nと同一の方法で調製した。この流体はミルクの
コンシスチンシーを有し、強い電気流動性レスポンスを
示した、そして沈降して沈降物を生成しなかった。1時
間の放置後、この流体はその全体にチキントロキビ−・
ゲルを生成する。
実施例■
この流体は、限定粉砕をし約100ミクロンの平均粒径
を有した硫酸リチウム・ヒドラジニウム100部から成
り、シリコーン油100部と混合した。この流体は実施
例mの流体と同一の給体比率を有したが、大きな粒径の
ために分散剤が存在しなくても流体のままであった。し
かしながら、大きな粒子はむしろ迅速に沈降した。この
流体は対流炉内のオープン・コンテナ内に約120℃で
約60時間保持した。その炉処理の前後の両方において
同じ強い電気流動性レスポンスを示した。
を有した硫酸リチウム・ヒドラジニウム100部から成
り、シリコーン油100部と混合した。この流体は実施
例mの流体と同一の給体比率を有したが、大きな粒径の
ために分散剤が存在しなくても流体のままであった。し
かしながら、大きな粒子はむしろ迅速に沈降した。この
流体は対流炉内のオープン・コンテナ内に約120℃で
約60時間保持した。その炉処理の前後の両方において
同じ強い電気流動性レスポンスを示した。
以上、図面および明細書に本発明の典型的な望ましい実
施態様を開示したが、それらは−船釣および説明のため
のものであって、限定を意図するものではない、本発明
の範囲は特許請求の範囲に示されている通りである。
施態様を開示したが、それらは−船釣および説明のため
のものであって、限定を意図するものではない、本発明
の範囲は特許請求の範囲に示されている通りである。
第1図は、本発明による望ましいER流体の゛電界(k
v/霞)に対する降伏応力(パスカル)の関係を示すグ
ラフである。第2図は第1図と同一のER流体の電界と
電流密度(μA/ct/l) との関係を示すグラフ
である。
v/霞)に対する降伏応力(パスカル)の関係を示すグ
ラフである。第2図は第1図と同一のER流体の電界と
電流密度(μA/ct/l) との関係を示すグラフ
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、誘電液体からなる液相と;3つの結晶軸の1つのみ
に沿つて電流を伝導する結晶性物質からなる被分散微粒
子相との懸濁液からなり、低電流密度において、および
吸着水または水和水の存在しないときに電気流動性を有
する電気流動性流体。 2、さらに、懸濁安定剤からなる請求項1記載の流体。 3、さらに、立体安定剤からなる請求項1記載の流体。 4、前記立体安定剤がアミノ−官能化ポリジメチル・シ
ロキサンからなる請求項3記載の流体。 5、さらに、ブロック重合体懸濁安定剤からなる請求項
1記載の流体。 6、さらに、グラフト共重合体懸濁安定剤からなる請求
項1記載の流体。 7、前記液相および被分散微粒子相が弱い凝集懸濁液を
形成する請求項1記載の流体。 8、前記液相および被分散微粒子相がチキソトロピー・
ゲルを形成する請求項1記載の流体。 9、前記誘電液体が絶縁体である請求項1記載の流体。 10、前記誘電液体が疎水性である請求項1記載の流体
。 11、誘電液体からなる液相と;過陽子の分極性固体物
質からなる被分散微粒子相との懸濁液からなり、低電流
密度においておよび吸着水または水和水の存在しないと
きに電気流動性を有する電気流動性流体。 12、誘電液体からなる液相と;放浪性の分極を示す物
質からなる被分散微粒子相との懸濁液からなり、低電流
密度においておよび吸着水または水和水の存在しないと
きに電気流動性を有する電気流動性流体。 13、誘電液体からなる液相と;硫酸リチウム・ヒドラ
ジニウムからなる被分散微粒子相との懸濁液からなり、
低電流密度においておよび吸着水または水和水の存在し
ないときに電気流動性を有する電気流動性流体。 14、前記硫酸リチウム・ヒドラジニウムの微粒子相が
約1μ〜約20μの直径を有する粒子からなる請求項1
3記載の流体。 15、前記硫酸リチウム・ヒドラジニウムの粒子が約5
μ〜約10μの直径を有する粒子からなる請求項13記
載の流体。 16、前記連続液体相は、シリコーン油、鉱物油、変圧
器油、変圧器絶縁油、パラフィン油、過フッ素化ポリエ
ーテル、ハロゲン化パラフィン、およびハロゲン化芳香
族の液体からなる群から選ぶ請求項13記載の流体。 17、前記硫酸リチウム・ヒドラジニウムの被分散微粒
子相が弱い凝集懸濁液からなる請求項13記載の流体。 18、前記流体がチキソトロピー・ゲルからなる請求項
13記載の流体。 19、前記液相が約0.65〜1000センチストーク
の粘度を有するシリコーン油からなる請求項13記載の
流体。 20、さらに、懸濁安定剤からなる請求項13記載の流
体。 21、前記懸濁安定剤は、硫酸リチウム・ヒドラジニウ
ムの表面積1nm^2当り約0.05〜約1分子の安定
剤の量で存在する請求項13項記載の流体。 22、前記懸濁安定化剤がアミノ−官能化ポリジメチル
・シロキサンからなる請求項13記載の流体。 23、前記安定剤は前記硫酸リチウム・ヒドラジニウム
に対して約0.05〜0.3重量%の量で存在する請求
項22記載の流体。 24、前記硫酸リチウム・ヒドラジニウム分散微粒子相
は全流体の体積比率で約15〜約50%存在する請求項
13項記載の流体。 25、前記液相および硫酸リチウム・ヒドラジニウム分
散相によつて生成された流体は100℃以上の温度で熱
処理されている請求項13項記載の流体。 26、前記誘電液体がシリコーン油からなり、前記硫酸
リチウム・ヒドラジニウムが約1:1〜1.7の重量比
(硫酸リチウム・ヒドラジニウム:シリコーン油)で存
在する請求項13記載の流体。 27、約10センチストークの粘度を有するポリジメチ
ルシロキサン油約100重量部からなる液相と;約50
〜約170重量部の硫酸リチウム・ヒドラジニウムから
なる被分散微粒子相との懸濁液からなり、低電流密度に
おいて、および吸着水または水和水の存在しないときに
電気流動性を有する流体。 28、誘電液体と、3つの結晶軸の1つのみに沿つて電
流を伝導する微粒子の結晶性物質とを混合して、誘電液
体中の微粒子の結晶性物質の懸濁液を生成する工程から
なることを特徴とする、低電流密度において、および吸
着水または水和水の存在しないときに電気流動性を示す
流体の調製法。 29、さらに、懸濁安定剤を混和して懸濁液を生成する
ことからなる請求項28記載の方法。 30、さらに、混和物を高温に不可逆的のチキソトロピ
ー・ゲルを生成するのに十分な時間維持することからな
る請求項29項記載の方法。 31、微粒子の結晶性物質の混和工程が硫酸リチウム・
ヒドラジニウムを混和することからなる請求項28記載
の方法。 32、誘電液体を混和する工程が、シリコーン油、鉱物
油、変圧器油、変圧器絶縁油、パラフィン油、過フッ素
化ポリエーテル、ハロゲン化パラフィン、およびハロゲ
ン化芳香族液体からなる群から選んだ液体を混和するこ
とからなる請求項28項記載の方法。 33、液体シリコーン油、粉末硫酸リチウム・ヒドラジ
ニウムおよび懸濁安定剤を混和してシリコーン油中の硫
酸リチウム・ヒドラジニウムの懸濁液を生成し; 得られた混和物を100℃以上の湿度に不 可逆的チキソトロピー・ゲルを生成するのに十分な時間
保持することからなり、低電流密度において、および吸
着水または水和水の存在しないときに電気流動性を示す
流体を調製する方法。 34、シリコーン油と硫酸リチウム・ヒドラジニウムを
混合する工程が、全流体における硫酸リチウム・ヒドラ
ジニウムの体積比率を約15〜約50%にするのに十分
な硫酸リチウム・ヒドラジニウムを混和することからな
る請求項33項記載の方法。 35、懸濁安定剤の混和工程が、混和した硫酸リチウム
・ヒドラジニウムに対して約0.05〜0.3重量%の
量の懸濁安定剤を混和することからなる請求項33項記
載の方法。
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