JPH01169459A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは繰り返しに
よる画像劣化のない耐久性に優れた感光層を有する電子
写真感光体に関する。

［従来の技術］ 近年、有機化合物を光導電体として用いた電子写真感光
体が数多く開発されている。その中で実用化されている
ものは殆どが光導電体を電荷発生材料と電荷輸送材料と
に機能分離した形態をとっている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、材
料設計の柔軟性から感度、光応答性などの電子写真特性
の一層の向上が期待され、また成膜性が容易で生産性が
高いことが特徴とされている。

ところで、電子写真感光体は電子写真装置の中で各種画
像形成プロセスを繰り返し受けるが、その間、感光体は
安定した特性を示すことが要求される。しかしながら、
上述のような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、
繰り返し使用において箒電能の低下に伴なう画像濃度ウ
ス、表面抵抗低下に伴なう画像のにじみなどの画質劣化
が起きやすいという欠点を有している。

これら劣化の原因については、一つにはコロナ放電の影
響が考えられる。すなわち、複写機の中で感光体が使用
される場合、絶えずコロナ放電の雰囲気にさらされてお
り、繰り返しコピーを行なうにしたがってコロナ放電に
、より生成するオゾンなどの活性種により有機光導電体
が劣化を受けると考えられる。特に有機光導電体を用い
た電子写真感光体においては負帯電にて使用することが
多いが、負のコロナ帯電の場合は正帯電よりもオゾン発
生量が多く、このことも正帯電を用いる他の感光体に比
べて劣化を受けやすい要因の一つとされている。

従来、上記のような電子写真感光体の劣化を防止する方
法として、各種酸化防止剤を添加することが提案されて
いる（特開昭５７−１２２４４４号公報、特開昭５８−
１２０２６０号公報、特開昭６１−１５６１３１号公報
、特開昭６２−１０５１５１号公報など）。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、前記欠点を解消するために、電子写真感光体
において感光層に特定の酸化防止剤を添加することによ
って劣化を防止し、かつ、電子写真特性に同時に弊害の
生じない電子写真感光体を提供することを目的とする。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明者らは、前述したような感光体劣化の要因を探究
し、改良方法の検討を重ねたところ、有機光導電体を含
む感光層中に特定の酸化防止剤を添加することにより、
十分な劣化防止効果があり、しかも他の電子写真特性へ
の弊害のない感光体が得られたため１本発明を完成する
に到った。

すなわち１本発明は、導電性基体上に有機光導電体を含
む感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光
層に下記一般式（１）で示す化合物を含有させたことを
特徴とする電子写真感光体から構成される。

一般式 １０のフルケニル基または炭素数１〜１０のアルキル基
を示す。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明における有機光導電体を含む感光層は。

機能分離された電荷発生材料と電荷輸送材料とが混合さ
れた単層型感光体または電荷発生材料を含む電荷発生層
と電荷輸送材料を含む電荷輸送層を積層した積層感光体
などの形態を採る。

電荷発生材料としては、ピリリウム、チオピリリウム系
染料、フタロシアニン系顔料、アンドアントロン顔料、
ペリレン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロ
ン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料
などの有機色素類が用いられる。

電荷輸送材料としては、ピラゾリン系、ヒドラオン系、
スチルベン系、トリフェニルアミン系、ベンジジン系、
オキサゾール系、インドール系、カルバゾール系の化合
物などが用いられる。

単層型感光体は、上記の電荷発生材料と電荷輸送材料を
適当な結着剤樹脂に分散、溶解され、塗布により導電性
基体上に層を形成する。

一方、積層型感光体は、導電性基体に■電荷発生層、電
荷輸送層の順に積層するもの、あるいは■電荷輸送層、
電荷発生層の順に積層するものがある。■の場合には、
電荷発生層の形成法として、結着剤樹脂と溶剤中に電荷
発生材料を分散、溶解して塗布する方法および蒸着、ス
ペッタリングなどの方法がある。

電荷輸送層は電荷輸送材料を結着剤樹脂中に溶解して電
荷発生層上に積層する。

本発明における特定の添加剤（一般式（１）で示す化合
物）は、この場合電荷輸送層に含有させるのが好適であ
る。

一方、電荷輸送層上に電荷発生層を積層する場合は、ど
ちらの層も、上述の有機材料を結着剤樹脂と共に塗布す
ることにより層を形成する。このとき、電荷発生層中に
も電荷輸送材料を含有させることが好ましい。

この場合には上記添加剤は、電荷発生層もしくは電荷発
生層と電荷輸送層の両者に含有させるのが好適である。

本発明における特定の添加剤（一般式（１）で示す化合
物）は、ヒンダードフェノール基を有する酸化防止剤で
ある。

添加量は、添加される感光層の全重量に対して０．１〜
１０％、好ましくは０．３〜５％の範囲が好適である。

添加量が０．１％未満では劣化防止効果がなく、１０％
を超えると感度低下、残留電位の上昇といった弊害を生
ずる。

オゾンやそれに伴なって生ずる活性ガスによる感光層の
劣化防止機能は主としてヒンダードフェノール基により
発現されるが、その効果は化合物自身の構造にも大きく
影響されるものと考えられる。

また１本発明における上記添加剤は１分子中にイソシア
ヌレート構造を有するために、極性を有する電荷発生材
料や電荷輸送材料との相溶性が良く、添加による電子写
真特性の劣化を最小限にとどめる特徴を有している。

本発明における感光層には、さらに摩耗性減少のための
潤滑剤、表面改質剤、可とう性向上のための可堕剤など
の既知の添加剤を含有させてもよい。

導電性基体としては、公知のもの１例えば円筒状あるい
はベルト状のアルミニウム、鉄、銅または金属非着した
プラスチックフィルムなどが挙げられる。

また導電性基体と感光層との間に必要に応じて接着層、
バリヤー層、平滑層などの中間層を設けてもよい。

以下に一般式（１）で示す化合物の代表例を列挙する。

記載形式は、基本型において、相違するＲを示す。

基本型 化合物例（２） 化合物例（３） 化合物例（４） 化合物例（５） 化合物例（６） 化合物例（７） 本発明の電子写真感光体は、通常の複写機の他、レーザ
ービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＬＣＤプリン
ター、ＣＲＴプリンターなど電子写真を応用したプリン
ターの感光体としても用いることができる。

〔実施例〕 実施例１ 導電性基体として径８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍのアルミ
ニウムシリンダーを用い、これにポリアミド樹脂（商品
名７ミランＣＭ−８０００、東し■製）の５％メタノー
ル溶液を浸漬法で塗布し、０．５Ｂ厚の下引層を設けた
。

次に下記構造式のトリスアゾ顔料を１０部（重量部、以
下同様）、 ポリビニルブチラール（商品名工スレックＢＬ−５，積
水化学■製）６部およびシクロヘキサン５０部をガラス
ピーズを用いたサンドミル装置で分散した。この分散液
にメチルエチルケトン１００部を加えて、下引層上に塗
布し、０．２１Ｌ厚の電荷発生層を形成した。

次に下記構造式のスチルベン化合物を１０部。

ポリカーボネート（商品名ペンライトＬ−１２５０、奇
人化成■製）１０部をジクロルメタン５０部、モノクロ
ルベンセフ１０部に溶解し、電荷輸送層塗布液を調製し
た。

これにトリス（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート（化合物例（１）
）を０．０４部、０．３部、０．６部、１．８部をそれ
ぞれ添加し、上記電荷発生層上に塗布し、１８＃Ｌ厚の
電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体を、それぞれ感光体１
．感光体２．感光体３、感光体４とし、さらに比較サン
プルとして化合物例（１）を加えないもの、および添加
量を３部とした感光体５゜感光体６を作成した。

これらの感光体を電子写真複写機に装置し、特性を以下
のように評価した。

感光体の暗部電位（Ｖｏ）、明部電位（Ｖｔ　）をそれ
ぞれ−８５０Ｖ、−１５０Ｖとなるように、潜像の条件
を設定した。

この時の像露光量を求め、初期感度とした。

次に、５，０００枚の連続コピーを行なった後の電位を
測定し、Ｖｏの低下率およびＶＬの上昇分を求めた。そ
の後、感光体を複写機内に放置し、１０時間後の表面電
位を測定した。この時、放置の間にコロナ帯電器直下に
位置していた感光体の部分をマーキングしておき、他の
部分との差（ΔＶｏ）を求めた。結果を示す。

１　　　　０．２　　３．０　　　９．０２　　　　１
．５　　３．１　　　６．０３　　　　３．０　　３．
２　　　５．０４　　　　９．０　　３．４　　　４．
５５　　　　　　　　０　　　　　　　　３．０　　　
　３４．０Ｂ　　　　　　　１５　　　　　　　　５．
０　　　　　　２．１上記添加量は、化合物例（１）を
添加した感光層、すなわち、ここでは電荷輸送層の重量
に対する比率である。

ｖＬ　　　ｖ　　　　　Δｖｖ 上記の結果から明らかなように、添加剤を含有しない感
光体については、繰り返し電子写真プロセスを受けるこ
とにより、暗部電位の著しい低下が見られた。また、添
加量が多過ぎる場合は、明部電位が著しく上昇する弊害
が生じている。

一方、添加剤の含有量が適切な感光体については、帯電
能低下が少なく、実用上の弊害は見られない。

実施例２ 電荷発生材料として、下記構造式のジスアゾ顔料を１０
部。

ポリビニルブチラール（商品名工スレツクＢＸ−１、覆
水化学■製）６部およびシクロヘキサノン５０部をガラ
スピーズを用いたサンドミル装置で分散した。この分散
液にテトラヒドロフラン１００部を加えて実施例１と同
様の導電性基体および下引層上に塗布し、０．２１Ｌ厚
の電荷発生層を形成した。

次に電荷輸送材料として、下記構造式のベンズカルバゾ
ール化合物を８部、 スチレン−アクリル共重合体（商品名スチレン量Ｓ−２
００，新日本製鉄化学■製）１０部およびトリス（３、
５−ｔａｒｔ−７ミルー４−ヒドロキシベンジル）イン
シアヌレート（化合物例（２））０　、３６ｆｉをジク
ロルメタン１５部、モノクロルベンゼン４５部に溶解し
た溶液を上記電荷発生層上に塗布し、１８μ厚の電荷輸
送層を形成した。

これを感光体７とする。

一方、比較のため、化合物例（２）の添加剤を加えない
サンプルを作成し、感光体８とする。

さらに比較サンプルとして以下に示す添加剤を加えた感
光体を作成した。

添加剤 ２．２′−ブチリデンビス−（２−ｔａｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール） 感光体９とする。

Ｎ、Ｎ”−へキサメチレンビス（３，５−ジーｔｅｒｔ
−フチルー４−ヒドロキシヒドロシンナマミド） 感光体１０とする。

２．２′−チオビス−（４−メチル−６−ｔｓｒｔ−ブ
チルフェノール） 感光体１１とする。

ビス−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペ
リジル）−２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート 感光体１２とする。

２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン 感光体１３とする。

２−（２°−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール □　感光体１４とする。

これらの感光体について実施例１と同様に特性の評価を
行なった。また初期のＶＤ、ＭＬをそれぞれ一８５０Ｖ
、−１５０Ｖにする時の露光量も測定した。結果を示す
。

７　　　３．０　　　５．７　　１５ ８　　　２．８　　２８．２　　２０ ９　　　　　　３．６　　　　１９．７　　　　３０１
０　　　　　　４．６　　　　２５．４　　　　５０１
１　　　　　　３．５　　　　２９．６　　　　３０１
２　　　　　　３．７　　　　　　５．６　　１００１
３　　　　　　３．０　　　　２６．８　　　　４０１
４　　　　　　３．０　　　　２７．８　　　　３０威
　　　　　　　　　　　　　　Δｖｖ上記の結果から、
化合物例（２）の添加剤による劣化防止効果が明らかで
あると同時に、他の酸化防止剤では十分な効果を得られ
ないか、あるいは弊害が大であることが分る。

実施例３ 実施例１と同様に導電性基体上に下引層を塗布した。

次に下記構造式のスチルベン化合物１５部。

ポリカーボネート（商品名パンライトＬ−１２５０、帝
人化成輛製）１０部をジクロロメタン５０部、モノクロ
ルベンゼン１０部に溶解した溶液を下引層上に塗布し、
１５．厚の電荷輸送層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料４部。

前記スチルベン化合物７部、前記ポリカーボネート１０
部、化合物例（１）の添加剤を０．６３部、ジクロルメ
タン１５０部、モノクロルベンゼン５０部中に分散、溶
解した塗料を前記電荷輸送層上にスプレー塗布し、５終
厚の電荷発生層を形成した。これを感光体１５とする。

一方、上記添加剤を添加しない感光体を作成し、感光体
１６とする。

これらの感光体を正帯電にてＶｏ：＋６５０Ｖ、ＶＬ　
：＋１５０Ｖとなるように設定し、以下は前述と同様な
評価を行なった。結果を示す。

１５　　７．０　　　２０　　　２０ １６　３５．８　　　１０　　１２０ 実施例４ 実施例１と同様に導電性基体上に下引層を塗布した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料を１部、実施例２で用い
たベンズカルバゾール化合物１０部、ポリカーボネート
（前出）１０部、トリス（３−ｔａｒｔ−ブチル−５−
ｔａｒｔ−７ミルー４−ヒドロキシベンジル）インシア
ヌレ−）（化合物（Ｎ（３））を０．３部をジクロルメ
タン６０部、モノクロルベンゼン２０部に分散、溶解し
た塗料を上記下引層上に塗布し、１６．厚の感光層を形
成した。

これを感光体１７とする。

一方、比較のため上記添加剤を添加しない感光層を形成
した感光体を作成し、これを感光体１８とする。

これらの感光体について実施例３と同様の評価を行なっ
た。結果を示す。

１７　　６．０　　　２５　　　２５ １８　２９．１　　　２０　　１００ 実施例５ 添加剤として下記添加剤を用い、他は実施例１と同様に
して感光体を作成した。

添加剤 トリスぐ３−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート（化合物例（４）
） 感光体１９とする。

トリス（３−ｔｓｒｔ−７ミルー４−エチル−４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート（化合物例（５）） 感光体２０とする。

トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソプロピル−４
−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート（化合物例（
６）） 感光体２１とする。

トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ブテニル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−イソシアヌレート（化合物例（７
）） 感光体２２とする。

これらの感光体について同様の評価を行ない、その結果
を示す。

１９　　６．９　　　１０　　　３０ ２０　　６．５　　　２０　　　２０ ２１　　６．０　　　２０　　　１０ ２２　　　　６．１　　　　　　２５　　　　　　１５
ｊａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｌｔＨ５ｅｃ１
．９　　　　３．３ ２０　　　　　　３．２ ２１　　　　　　　３．４ ２２　　　　　　　３．３５ 実施例６ 実施例１および実施例２で作成した感光体２゜感光体５
および感光体７について、前述した特性評価におけるｓ
、ｏｏｏ枚コピコピー、さらに４５．０００枚のコピー
を行なった。その結果、本発明で特定する酸化防止剤を
添加した感光体２、感光体７については５０．０００枚
耐久後も初期と比較して画質の低下がなく、安定してコ
ントラストが高く、むらのない画像が得られた。

一方、前記酸化防止剤を添加していない比較サンプル感
光体５は、１５，０００枚耐久前後から画像濃度の低下
が顕著になった。またコピー終了後の休止放置時に発生
する電位低下により、非常にむらの多い画像となった。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、コロナ放電環境下における
電位の安定性が極めて高く、常に安定した高品質の画像
を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に有機光導電体を含む感光層を設け
   てなる電子写真感光体において、該感光層に下記一般式
   （１）で示す化合物を含有させたことを特徴とする電子
   写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、Ｘ＿１
   は▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｘ＿２は水素原子
   、炭素数２〜 １０のアルケニル基または炭素数１〜１０のアルキル基
   を示す。
2. （２）前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなり
   、少なくとも、そのいずれか一方に前記一般式（１）で
   示す化合物が含有されている特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。
3. （３）前記一般式（１）で示す化合物の添加量が、感光
   層の全重量に対して０．１〜１０％である特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の電子写真感光体。
4. （４）前記感光層が電荷発生材料と電荷輸送材料を混合
   してなる特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。