JPH01167399A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １亙立夏 本発明は、再汚染防止剤としてカルボキシメチルセルロ
ースを含有する液体洗浄剤組成物に関する。

丈末五度 従来、衣類などの繊維製品を洗濯する際には、被洗物か
ら脱落した汚垢が再び付着するのを防ぐ目的で、カルボ
キシメチルセルロースの使用が有効であることはよく知
られている〔例えば、「合成洗剤の有機系配合剤」（化
学市場研究所。

平間照和著）ｐ１８１〜、「合成洗剤の新しい原料」（
リサーチシリーズＮα１３１．初谷誠−著）ｐ２２８〜
、「日本の合成洗剤」（日本家庭用合成洗剤工業会ＩＩ
）ｐ７３〜、特公昭３８−２３７７０号公報、特公昭３
９−１３４８３号公報、特公昭４７−２０２３４号公報
、特公昭４７−２６８４２号公報）。

しかしながら１通常市販または商業的に市販されるカル
ボキシメチルセルロースは、セルロースと苛性ソーダ・
モノクロル酢酸を反応させる固液−不均一反応により合
成されるため、未反応セルロース、マイクロゲル等の水
不溶分がかなりの量で残留している。そこで、このまま
カルボキシメチルセルロースを、液体洗剤に配合すると
水不溶分が沈澱するため、水不溶分を取り除くための濾
過工程が前処理として必要となる。

ところが、一般に市販または商業的に製造されるカルボ
キシメチルセルロス中の水不溶分は多いもので数％に達
し１通常のｐ適法では炉材の目詰まりが激しく、濾過に
よる水不溶分の除去は極めて困難であった。そのため、
水不溶性不純物を含まないカルボキシメチルセルロース
含有の液体洗剤を製造することは、従来、非常に困難で
あった。

見見立且孜 本発明は、水不溶性不純物を含まないカルボキシメチル
セルロースを配合した液体洗浄剤を提供するものである
。

見豆ム皇處 本発明の液体洗浄剤組成物は、セルロースまたはヘミセ
ルロース分解活性を有する酵素により処理されたカルボ
キシメチルセルロースを含有することを特徴とする。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明でカルボキシメチルセルロースの処理のために用
いられる酵素としては、セルロースのβ−１，４結合を
非特異的に加水分解する１゜４−β−Ｄ−グルロンー４
−グルカノヒドラーゼ、セルロースを非還元末端からセ
ロビオース単位に加水分解するセルロース−１，４−β
−セロビオシダーゼ、セロビオースやセロオリゴ糖に作
用し非還元末端からグルコースを放出するβ−グルコシ
ダーゼ等のセルロースに分解活性を示す酵素；キシラン
を分解するキシラナーゼ、生成したキシロオリゴ糖をキ
シロースにまで分解するキシロシダーゼ等のヘミセルロ
ースに分解活性を示す酵素があり、これ′らの少なくと
も１種以上が用いられる。

この酵素処理は、処理後の５％水溶液の還元粘度（Ｖａ
）と処理前の５％水溶液の還元粘度（Ｖ、）との比（Ｖ
Ａ／Ｖ、）が０．５以下となるようにすることが望まし
い。

酵素反応の条件としては、まずカルボキシメチルセルロ
ースを水に溶解し、水溶液の粘度が１０〜１０，０００
ｃｐ、望ましくは１００〜１０００ｃｐとなるように調
整する。そして、酵素反応の進行を促進するため、水溶
液の粘度を２０〜６０℃、好ましくは２５〜４０℃に保
ち、酵素量がカルボキシメチルセルロース１ｇに対し、
０．００１〜０．５ユニツトとなるように添加し、撹拌
することが好ましい、ここで、ｌユニットは４０℃、ｐ
Ｈ＝７において、１分間にセルロースから１マイクロモ
ルの還元糖を生成する酵素量である。このようにして得
られたカルボキシメチルセルロース水溶液を、必用量洗
浄剤に添加することにより、水不溶性不純物を含まない
液体洗浄剤組成物が可能となり。

またその製造時における濾過工程においても何ら問題を
生じることがない、しかも、本組成物の洗浄における再
汚染防止能は、カルボキシメチルセルロース本来の能力
を有している。

このことは、酵素反応において水不溶性の未反応セルロ
ースやマイクロゲルが優先的に低分子化されるものと考
えられ、カルボキシメチル基の立体障害が本反応の進行
に有利に働いているものと思われる。

これら未反応セルロース等の分解が終了する時点が、酵
素反応後と反応前の還元粘度比（ＶＡ／Ｖｔ）が５％水
溶液で０．５以下の時点である。

カルボキシメチルセルロースの処理に用いられる酵素の
具体例としては、セルラーゼＡＰ（Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ
　ＡＰ）天野製薬■、セルロジンＡＰ（Ｃｅｌｌｕｌｏ
ｓｉｎ　ＡＰ）上田化学■、セルロジンＡＯ（Ｃｅｌｌ
ｕｌｏｓｉｎ　ＡＯ）上田化学■、セルラーゼーオノヅ
力（Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ　０ｎｏｚｕｋａ）近畿ヤクル
ト製造■、バンセラーゼ（Ｐａｎｃｅｌｌａｓｅ）近畿
ヤクルト製造■。

マセロザイム（Ｍａｃｅｒｏｚｙ朧ｅ）近畿ヤクルト製
造■、マイセラーゼ（Ｍｅｉｃｅｌａｓｅ）明治製菓■
、セルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）長潮■、ソルブル
・スクラーゼ（Ｓｏｌｕｂｌｅ　５ｃｌａｓｅ）三共■
、サンザイム（Ｓａｎｚｙ＋ｓｅ）三共■、セルラーゼ
Ａ−１２−Ｃ（Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ　Ａ−１２−Ｃ）式
日薬品工業■、トーヨ一セルラーゼ（Ｔｏｙｏ−Ｃｅｌ
ｌｕｌａｓｅ）東洋酒造■、ドリセラーゼ（Ｄｒｉｓｅ
ｒａｓｅ）協和発酵工業■、ルイザイム（Ｌｕｉｚｙｍ
ｅ）ルイボルト・ベルク社（Ｌｕｉｐｏｌｄｖｅｒｋ）
、タカミネーセルラーゼ（Ｔａｋａｍｉｎａ−Ｃｅｌｌ
ｕｌａｓｅ）ケミイシュ・ファブリック社（Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｆａｂｒｉｋ）、ウォーラーステイン・セル
ラーゼ（ｗａｌｌｅｒｓｔｅｉｎ−Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ
）シグマ・ケミカルズ社（Ｓｉｇｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ）、セルラーゼ・タイプＩ　（Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ
　Ｔｙｐｅ　　Ｉ　）シグマ・ケミカルズ社（Ｓｉｇｍ
ａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｇ）、セルラーゼ・セルバ（Ｃｅ
ｌｌｕｌａｓｅ　５ｅｒｖａ）セルバ・ラボラトリ−社
（Ｓｅｒｖａ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）、セルラーゼ３
６（Ｃａｌｕｌａｓｅ４６）ローム・アンド・ハース社
（Ｒｏｈｎ　ａｎｄ　Ｈａａｓ）、マイルス・セルラー
ゼ４，０００（Ｍｉｌｅｓ　Ｃａ１ｌｕｌａｓｅ４．０
００）フィルス社（Ｍｉｌｅｓ）、　Ｒ＆Ｈセルラーゼ
３５゜３６．３８コンク（Ｒ＆ＨＣｅ１ｌｕｌａｓｅ　
３５，３６，３８ＧＯＮＧ）フィリップ・モーリス社（
Ｐｈｉｌｉｐ　Ｍｏｒｒｉｓ）、コンピザイム（Ｃｏｍ
ｂｉｚｙｍ）ニスコ・ラボラトリ−社（Ｎｙｓｃｏ　Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｙ）、セルラーゼ（Ｃｅｌｌｕｌａｓ
ｅ）メイカー・ケミカルズ社（Ｍａｋｏｒ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ）、セルクラスト（Ｃｅｌｌｕｃｒｕｓｔ）ノ
ボ・インダストリー社（ＮＯＶＯ１ｎｄｕｓｔｒｙ）、
セルラーゼ（Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ）ギスト・プロケイデ
ス社（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）などを挙げること
ができる。

液体洗浄剤組成物は、主洗浄活性成分として界面活性剤
を含み、さらに必要に応じてその他の任意成分、例えば
低級アルコール、有機カルボキン酸、多価アルコール等
の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸、クエン酸また
はその塩等の金属封鎖剤；あるいは蛍光増白剤、色素、
香料、酸化防止剤、乳濁剤、制菌剤などを配合すること
もできる。

界面活性剤としてはアニオン性、ノニオン性。

カチオン性および両性界面活性剤が単独であるいは２種
以上併用して用いられる。これらの具体例を例示すれば
以下の通りである。

（イ）アニオン性界面活性剤 （１）スルホネート系 ・直鎖または分岐アルキル（Ｃ，−２□）ベンゼンスル
ホン酸塩 ・長鎖アルキル（Ｃ−Ｚ□）スルホン酸塩・直鎖オレフ
ィン（Ｃ−ａ２）スルホン酸塩など （２）サルフェート系 ・長鎖モノアルキル（Ｃ−ＺＺ）硫酸エステル塩 ・ポリオキシエチレン（１〜６モル）長鎖アルキル（Ｃ
ｍ−ｚｚ）エーテル硫酸エステル塩 ・ポリオキシエチレン（１〜６モル）アルキル（Ｃｓ−
ｚｓ）フェニルエーテル硫酸エステル塩など （３）ホスフェート系 ・長鎖モノアルキル、ジアルキルま たはセスキアルキル（各アルキル 基Ｃ１−２□）リン酸塩 ・ポリオキシエチレン（１〜６モル） モノアルキル、ジアルキルまたは セスキアルキル（各アルキル基Ｃ１ −２２）リン酸塩など 上記各アニオン界面活性剤の対イオン（陽イオン）は、
例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム等のアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属イオン、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミンイオンなどである。

（ロ）ノニオン性界面活性剤 ・ポリオキシエチレン（１〜２０モル）長鎖第１級また
は第２級アルキル（Ｃ−ＺＺ）エーテル ・ポリオキシエチレン（１〜２０モル）アルキル（ＣＳ
−□、）フェニルエーテル ・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー ・ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル等のオキシア
ルキルキレン付加物 ・高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレン
オキシド付加物 ・長鎖型第３級アミンオキシド（０１２〜、４）など （ハ）カチオン性界面活性剤 一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩。

（式中の各記号は次のものを示す。

Ｒ□：炭素数１２〜２２のアルキル基、アルケニ基また
はヒドロキシアルキル基 Ｒ，、Ｒ３：メチル基、エチル基またはベンジル基 Ｒ４＝アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基、メチル基、エチル基ま たはベンジル基 Ｘ−：陰イオン） 一般式（１）におけるＲ２としては、炭素数１６〜２０
のアルキル基およびアルケニル基が好ましく、特に炭素
数１６〜２０の牛脂アルキル基が好適である。またＸ″
″としては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンな
どのハロゲンイオンが好適である。

この第４級アンモニウム塩の具体例としては、ラウリル
トリメチル、ミリスチルトリメチル。

パルミチルトリメチル、ステアリルトリメチル、オレイ
ルトリメチル、硬化または未硬化牛脂アルキルトリメチ
ル、ジラウリルジメチル、シミリスチルジメチル、シバ
ルミチルジメチル、ジオレイルジメチル、ジ硬化または
未硬化牛脂アルキルジメチル、ジオレイルジメチル、ジ
硬化または未硬化牛脂アルキルジエチル、硬化または未
硬化牛脂アルキルジメチルベンジルなどの各第４級アン
モニウムのクロリド、プロミド、ヨーシト、メトサルフ
ェート、エトサルフェートなどの塩を挙げることができ
る。

（ニ）両性界面活性剤 （１）カルボン酸型 ・モノアルキルカルボキシベタイン ・モノアシル化ポリアミンベタイン ・スルホニウムカルボキシベタイン など （２）硫酸エステル型 オレイルアミノサルフェート、ヒド ロキシオクタデシルアミノサルフェー ト、ジヒドロオキシオクタデセンサル フェート、エチレンジアミンモノオレ イン酸アミドサルフェート、ジエチレ ントリアミンモノオレイン酸アミドサ ルフェート、ヒドロキシエチルイミダ シリンサルフェート、アルキルテトラ ヒドロピリジンサルフェート、アルキ ルイミダシリンサルフェート、アルキ ルテトラヒドロピリミジンサルフェー トなど （３）スルホン酸型 Ｎ−テトラデシルタウリン、アルキ ルベンジルタウリン、アルキルアニリ ンジスルホン酸ソーダ、α−置換ペン ジルアミノスルホン酸ソーダ、イミダ シリンスルホン酸ソー・ダ、アミノエチルイミダシリン
スルホン酸ソーダなど を挙げることができる。

見更立羞米 本発明によれば、再汚染防止剤として用いられるカルボ
キシメチルセルロースとして、セルロースまたはヘミセ
ルロース分解活性を有する酵素により処理されたものを
用いることにより。

カルボキシメチルセルロースに由来する水不溶性不純物
のない液体洗浄剤組成物を実現することができる。これ
は、上記酵素によりカルボキシメチルセルロース中の未
反応セルロース等の不溶性不純物が優先的に分解される
ためである。

よって、液体洗浄剤組成物の製造時における濾過工程の
作業性が著しく改善され、また、液体洗浄剤組成物に上
記不純物による沈澱が生じることがない、しかも、カル
ボキシメチルセルロースが本来具えている再汚染防止能
に悪影響を与えることがない。

したがって、本発明の液体洗浄剤組成物は、再汚染防止
能に優れた液体ヘビー洗剤組成物として有用であり、液
体ライト洗剤１白所洗剤。

洗髪用洗剤としても使用できる。

次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、これに先だって実施例での各性能の評価方法を以下に
示す。

（１）Ｆ’過能能 力圧濾過器を用い、Ｎ２ガス使用、ガス圧３ｋｇ／ａＪ
の条件下で、ポアサイズ５．０μｍのメンブランフィル
タ−（東洋濾紙製）を通過した液体洗浄剤組成物の体積
をＱで表わした。

（２）再汚染防止能 洗浄装置としてＴｅｒｇ−０−Ｔｏａｓｔｅｒ（Ｕ、Ｓ
。

Ｔａｓｔｉｎｇ社ｍｌ）を使用し、清浄メリヤス布を入
れて浴比３０倍に合わせ、２５℃、１２ｏｒｐ−で１０
分間洗浄する。洗浄液としては洗液濃度０．１３３重量
％のもの９００ｍ　ｍを用い、汚垢として三方ケ原黄赤
土をＯ，ＯＳｇ添加した。濯ぎは、９００■ａの水で３
分間２回行った。また、使用水は、洗浄・濯ぎとともに
３１０Ｈ硬水を用いた。洗浄後、陰干しして１．８乾燥
した６以上の操作を３回繰返して行い、白皮を２−■０
ｐｔｉｃａｌ　５ｅｎｓｏｒ（日本重色工業製）を用い
て測定し、未洗浄布をＯとしたときのΔ２値での絶対値
（未洗浄布との白皮の差）で表示した。値が大きいほど
再汚染度が高いこと即ち、値が小さいほど再汚染防止能
に優れていることを示す。

実施例１〜６、比較例１〜３ 種々のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を用い、
表−１の組成の液体洗浄剤組成物を調製し、濾過能力お
よび再汚染性を評価した。但し。

比較例３はＣＭＣを添加しなかった。

ここで、ＣＭＣは５％水溶液として調整し、　ＣＭＣＩ
ｇに対して酵素（セルクラスト、ノボインダストリー社
製）を０．０２ユニツト添加し、４０℃での処理時間を
変化させてＶ＾／Ｖ、の異なるものを得た。なお、ＶＡ
、Ｖ、は温度２５℃で測定した。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、セルロースまたはヘミセルロース分解活性を有する
   酵素により処理されたカルボキシメチルセルロースを含
   有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。