JPH01163029A - ウレア基を含有するポリイソシアネート重付加物を基材とするエラストマー成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はウレア基を含有するポリイソシアネート重付加
物、特にウレア基を含有し且つ１．０ｇ／−趙の総密度
を有するポリウレタンを基材とするエラストマー成形品
の新規な製造方法に関し、該方法では、優れた機械的性
質を得るのに必要なウレア基は、有機ポリイソシアネー
トと水との反応によって主として得られる。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕鎖長
延長剤として水を使用する二段法によってウレア基を含
有する密なポリウレタンエラストマーの製造は公知であ
る（例えば、合成勧賞ハンドブック０１ｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、カール・ハンザ−出版社（
Ｃａｒｔ　Ｈａｎｓｓｒ　Ｖｅｒｌａｇ）　、１９６６
年、第■巻、第２７０〜２７１頁参照）、イソシアネー
ト基と水との反応によって生成される気体のＣｏｔのた
めに、これらの密な物質の製造は対応する気泡体の中間
段階を介して行われ、該気泡体は、それらが非気泡質の
エラストマーに成形され得る前に、ローラーによって先
ず圧縮されなければな、らない。

この方法は多くの別個の段階を含んでいるので非常に高
価であり、このため、それは非常に特殊な応用のために
必要な製品に対してのみ適している。この成形方法の１
つの大きな不都合は、それが板製品又は幾何学的に単純
な成形部品しか製造できないということである。

同時に、ウレア基を含有するポリイソシアネート重付加
物、特にウレア基を含有するポリウレタンは、例外的に
望ましい機械的性質を有しており、そして、鎖長延長剤
としての水（ジアミンの代わり）の使用は、特に簡単且
つ安価な、ウレア基を導入する方法を提供する。

従って、本発明の目的は、ウレア基を含有するエラスト
マーのポリイソシアネート重付加物、特にポリウレタン
の製造方法であって、鎖長延長剤として水を使用すると
いう原理を、上述した不都合を生ずることなく利用する
方法を提供することである。　　　′ 〔問題点番解決するための手段〕 上記問題点は本発明による方法によって解決され、該方
法ではエラストマー成形品が注型によって製造されると
共に水が鎖長延長剤として使用される。最初は開いてい
る型が少なくとも９５％程度まで満たされ、次いでぴっ
たりと閉じられ、気体の二酸化炭素が反応混合物の発泡
を引き起こし得ないということを確実にする十分□な圧
力下で反応が行われる。驚くべきことに、硬化に必要な
時間が経過した後には、非常に柔軟な成形品が、溶解し
た二酸化炭素ガスの作用によるどんな変形も受けること
なく、型から取り出され得るということが見出される。

ＤＥ７０Ｓ第３．４０７，９３１号は、ウレア基を含有
するポリウレタンを基材とする非気泡質又は微孔質の成
形品の製造方法を開示しておりζ該方法では有機ポリイ
ソシアネート、インシアネート反応性基を含有する化合
物及び水が、気泡の生成を防止する圧力の下に密閉式の
型の内部で一緒に反応させられるが、この従来方法は、
出発成分が高圧下で一緒に混合され且つ密閉式の型内に
導入される反応射出成形法によって実施される。この反
応射出成形法は、短い型滞留時間での薄肉の成形品の製
造に主として使用されるものである。厚肉の成形品の製
造に対しては、開放式の型を用いる注型法が実際上は確
立されている。何故ならば、−内部に気泡を含まない大
きな成形品が、ゆっくりと反応する反応混合物を用いる
注型法によってずつと容易に製造され得るからである。

本発明の方法に従う、注型によるエラストマー成形品の
製造が、高品質のエラストマーを製造する、適切且つ実
施可能な方法であろうということは、ＤＥ−Ｏ５第３．
４０７，９３１号からは演鐸され得ない。

ＵＳ−ＰＳ第４，４１６，８４４号には、鎖長延長剤と
して水を使用する、実質的に気泡のない弾性反応素材で
満たされているパンク防止タイヤの製造方法が記載され
ている。この方法では、二酸化炭素ガスの遊離による気
泡の生成は、反応素材がタイヤカーカスの弾性に抗して
少なくとも２５ｐｓｉ（＝１．７バール）の圧力を発生
するまでタイヤのカーカス内に反応素材を圧入すること
によって防止される。上記の先行出版物は、本発明に従
う、注型によるエラストマー成形品の製造方法の実施可
能性についての指示は何ら与えていない、何故ならば、
該先行出版物では、反応素材が圧力の安定したキャビテ
ィ　（カーカス）内に留まるからである。成形品の製造
に関する問題は議論されていない。

本発明は、ウレア基を含有するポリイソシアネート重付
加物を基材とするエラストマー成形品の製造方法であっ
て、約７０〜１２５のイソシアネート指数を維持しなが
らの、ワンショット法又はプレポリマー法による、 ａ）ポリイソシアネート成分の、 ｂ）　　５００〜約１２，０００の分子量を有し且つ少
なくとも２個のイソシアネート反応性基を含有する化合
物、 Ｃ）鎖長延長材としての水、及び任意にｄ）６０〜約４
９９の分子量を有し且つ少なくとも２個のイソシアネー
ト反応性基を含有する有機化合物との 反応によるものに関し、該方法は、 （ｉ）水が成分ａ）におけるイソシアネート基の１当量
当り少なくとも１０モル％の量で使用されるということ
、及び （１１）上記成分から調製される反応混合物が、注型法
により、開いた型内に、導入される量が型の容積の少な
くとも９５％になるまで満たされ、次いで、水とイソシ
アネートとの間の反応によって生成される二酸化炭素が
該反応混合物の膨張を実質的に引き起こし得ないように
詩聖がぴったりと閉じられるということ、を特徴として
いる。

本発明の文脈において、「ポリイソシアネート重付加物
」は純粋なポリウレア、及びウレア基を含有するポリウ
レタンの両方を意味する。本発明による方法の生成物は
、好ましくはウレア基を含有するポリウレタンである。

「ワンショット法」は、本発明の文脈においては、成分
ｂ）　、ｃ）及びｄ）が−緒に加えられて「反応性成分
」が生成され、次いで該「反応性成分」がポリイソシア
ネート成分ａ）と混合されて一段で反応させられるとい
う手順であると解釈される。使用されるいずれの助剤及
び添加剤も、ポリイソシアネート成分ａ）及び「反応性
成分」の両方と混合され得る。助剤及び添加剤ｅ）は、
好ましくは「反応性成分」に加えられる。

本発明の文脈において、「プレポリマー法」は、ポリイ
ソシアネート成分ａ）が成分ｂ）の少なくとも一部及び
任意に成分ｄ）の一部又は全部と反応させられてイソシ
アネート基を含有する「プレポリマー」がもたらされ、
次いで８亥「プレポリマー」が成分Ｃ）、成分ｂ）及び
任意に成分ｄ）の残りの混合物と反応させられるという
手順を意味する。成分ｂ）及びｄ）の範囲内にある異な
る化合物が、プレポリマーの調整及び連鎖延長剤混合物
に使用され得る。本発明による方法のこの変形において
は、任意の助剤及び添加剤ｅ）はプレポリマー又は前記
混合物のいずれか一方と混合され得、後者が好適である
。

「イソシアネート指数」は、イソシアネート反応性基１
００個当りの、型内に導入される反応混合物に存在する
イソシアネート基の数を意味し、水は二官能価の化合物
として計算される。

出発原料ａ）は、６００まで、好ましくは３００までの
分子量を有するあらゆる有機ポリイソシアネートを含む
。芳香族ジイソシアネートが好適に使用される。適切な
ポリイソシアネートの例は、１．５−ジイソシアナトナ
フタレン、２．４゛−ジイソシアナトジフェニルメタン
及び／又は４．４“−ジイソシアナトジフェニルメタン
、３．３゛−ジメチル−４，４”−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、２，４゛−ジイソシアナトトルエン及び
それの２．６−ジイソシアナトトルエンとの商用混合物
、１．４−ジイソシアナトベンゼン並びに次式 に相当するジイソシアネートを含む。

イソホロンジイソシアネート、１，６−ジイソシアナト
ヘキサン、トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、４．４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシ
ルメタン又はｐ−キシリレンジイソシアネートのような
脂環式又は脂肪族ジイソシアネートも使用され得る。

上記のジイソシアネートのカルボジイミド−（ウレトン
イミン−）、イソシアヌレート−、ウレア−、ウレタン
−及び／又はアロファネート−変性誘導体も適している
が、それらは一般的に余り好ましくない。

特に適切な出発成分ｂ）は、ＳＯＯ〜約１２．０００、
好ましくは約９００〜６，０００の分子量（官能価及び
ヒドロキシル基含有量から計算される）を有するポリエ
ステルポリオール及びポリエーテルポリオール並びにそ
れらの化合物のあらゆる混合物を含む。

ポリヒドロキシル化合物は好適に二官能価であるが、そ
れらはより高い官能価のポリヒドロキシル化合物を小さ
い割合で含有する混合物であって、該混合物の平均官能
価が高くても２．５、好ましくは高くても２．３である
ようなものを基材とすることが可能である。

適切なポリエステルポリオールは、例えば、過剰量の多
価アルコールと、多塩基、好ましくは二塩基のカルボン
酸又はカルボン酸無水物との反応によって得られる。引
用によって本明細書中に取す入しらレティるｕｓ−ｐｓ
第４，２１８．５４３号、第８４ＩＩＩＩ、第２７〜５
２行に記載されている化合物が、適切なカルボン酸、カ
ルボン酸無水物及び低分子量の多価アルコールの例であ
る。

本発明による方法に好適なポリエーテルポリオールは、
例えば、適切な出発分子をアルコキシル化する公知の方
法、特にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシ
ドを、任意に、混合物として又はいずれかの順序で用い
る公知の方法によって得られる。水、エチレングリコー
ル、１．２−ジヒドロキシプロパン、トリメチロールプ
ロパン及びグリセリン、並びにあらゆる混合物が適切な
出発分子の例である。ポリ　（オキシテトラメチレン）
グリコールも適している。ポリエーテルポリオールの平
均官能価に関し、上述した事項はここでも適用可能であ
り、トリメチロールプロパン又はグリセリンのような三
官能価の出発分子が使用される場合、結果として生ずる
三官能価のポリエーテルポリオールは二官能価のポリエ
ーテルポリオールと単に混合されるだけである。

上述したポリエステルポリオール及び／又はポリエーテ
ルポリオールに加えて、又はそれらに代えて、イソシア
ネート反応性基を含有する、前述した分子量範囲内の別
の比較的高分子量の化合物が、本発明による方法におけ
る成分ｂ）として使用され得る。そのような混合物は、
ラクトン（例えばポリ−ε−カプロラクトン）又はω−
ヒドロキシアルカンカルボ７Ｍ（例えばω−ヒドロキシ
カプロン酸）を基材とするポリエステル、ポリカーボネ
ートポリオール、ポリエステルアミド及びヒドロキシル
基含有ポリアセタールを含む。

成分ｂ）として同様に通しているポリエーテルアミンは
、公知の方法により、上述したポリエーテルポリオール
から調製され得、該公知の方法としては、例えば、ポリ
オキシアルキレンポリオールをシアノアルキル化し、結
果として生じたニトリルを水素化する方法（ＵＳ−ＰＳ
第３．２６７．０５０号）、又は水及び触媒の存在下に
おいてポリオキシアルキレンポリオールをアミン又はア
ンモニアでアミノ化する方法（ＤＢ−ＡＳ第１，２１５
，３７３号）が挙げられる。

ウレタン基又はエステル基によってポリエーテル鎖に結
合されている芳香族に結合したアミノ基を含有するポリ
エーテルアミンも成分ｂ）として使用するのに適してい
る。そのような化合物の調製は、例えば、ＥＰ−Ａ第７
９，５３６号、ＤＥ−Ｏ３第２，９４８，４１９号、Ｄ
Ｅ−Ｏ３第２．０１９．４３２号、ＤＥ−Ｏ３第２．６
１９，８４０号、ＵＳ−ＰＳ第３．８０８，２５０号、
ＵＳ−ＰＳ第３，９７５，４２６号又はｕｓ−ｐｓ第４
，０１６．１４３号に記載されている方法によって行わ
れ得る。

成分Ｃ）は水であり、接水は、ＮａｚｓＯ４・１２Ｈ１
Ｏ，ビナコン水和物、水を充填された分子篩ゼオライト
、又はアセトアルドキシムのような水を分離する無機化
合物又は有機化合物として、あるいはそのような形で導
入され得る。水は液体の形で好適に使用される。

任意に使用される有機化合物ｄ）は６０〜４９９、好ま
しくは６２〜３５０の分子量を有している。

それらは好適に２個又は３個のインシアネート反応性基
を存する化合物である。このタイプの適切な化合物は、
エチレングリコール、１，２−ジヒドロキシプロパン、
１．３−ジヒドロキシプロパン、１．４−ジヒドロキシ
ブタン、１．６−シヒドロキシヘキサン、トリメチロー
ルプロパン及びグリセリンのような多価脂肪族アルコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール
のような上記の多価アルコールの低分子量アルコキシル
化生成物、並びに上記の低分子量鎖長延長剤又は低分子
量架橋剤のあらゆる混合物を含む。アミノアルコール、
及び脂肪族アミン又はヒドラジンのアルコキシル化生成
物も成分ｄ〉として使用され得る０例として、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
、プロパツールアミン及びヒドラジ−エタノールが挙げ
られる。最後に、６２〜４９９の分子量を有し且つ少な
くとも２個の第一アミノ基及び／又は第ニアミノ基を含
有する有機ジアミンも出発成分ｄ）として使用され得る
。例として、１．２−ジアミノエタン、１．６−シアミ
ツヘキサン、２．４−ジアミノトルエン、４，４゛−ジ
アミノジフェニルメタン及び、特に、立体障害を受けて
いるアミノ基を含有する芳香族ジアミンであって、例え
ばＤＢ−Ｏ３第２，９１６，４８５号、第１７頁第２６
行〜第１８頁第９行（引用によって本明細書中に取り入
れられている米国特許第４．２９８，７０１号）に開示
されているものが挙げられる。

本発明の目的は成分ｄ）の鎖長延長剤及び架橋剤を可能
な限り使用しないで済ますということであったので、成
分ｄ）の化合物は、「ゴム状」の凝固の促進を助けるべ
く、本発明方法で使用される水の量を基準にして約２５
モル％までの少ない量で使用される。成分ｄ）がアミノ
基を含有する場合、主反応が開始する前の液体反応混合
物の粘度の増大が、もし望まれるならば、即座に開始す
るイソシアネート基とアミノ基との間の反応によっても
たらされ得る。これは、型の取扱い（分割面、突出装置
及びコアー引取装置の封止）を容易にするので都合が良
い。

任意に使用され助剤及び添加剤ｅ）は、ＤＥ−Ｏ８第３
，１４７，７３６号、先に引用した合成物質ハンドブッ
ク（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）の第９
６頁以下、又は先に引用によって取り入れられている米
国特許第４，２１８，５４３号及び第４，２９８．７０
１号に記載されているタイプのような、在来の乳化剤、
触媒、滑剤、内部用離型剤、安定剤、微粉末状もしくは
繊維状の補強充填剤、難燃剤又は可塑剤を含む。

本発明によると、水が主要な鎖長延長剤として使用され
る。成分ａ）に存在するイソシア第一ト基、又はモノマ
ーのポリイソンアネートａ）が成分ｂ）の一部とのプレ
ポリマーを調製するために使用される場合には、残って
いるイソシア２−ト基の１当量当り少なくとも約０．１
０モル、好ましくは約０．１５〜０．４５モルの量の水
が加えられる。

換言すると、反応体は約７５〜１２５、好ましくは約８
５〜１１５のイソシアネート指数に相当する割合で仕上
げられる。

本発明による方法は、上述した出発成分を注型法で一緒
に反応させることによって実施される。

ワンショット法が使用される場合、成分ｂ）〜ｅ）が好
適に化合させられ、機械的に又は手動でポリイソシアネ
ート成分ａ）と混合されるところの「反応性成分」即ち
「ポリオール成分」が生成される０例えば、合成物質ハ
ンドブック （Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）　、カー
ル・ハンザ−出版社（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒ
ｌａｇ）　、１９６６年、第■巻、第１４４〜１６６頁
に記載されている装置が使用され得る。

代わりに、前述したイソシアネートプレポリマー法によ
っても反応混合物は調製され得る。この場合、ポリイソ
シアネート成分ａ）と、成分ｂ）の全部又は一部（好ま
しくは成分ｂ）の８０％未満）と、任意に成分ｄ）の全
部又は一部とから得られる「イソシアネートプレポリマ
ー」が「ポリイソシアネート成分」を構成し、そして成
分ｂ）〜ｅ）の残部の混合物が「ポリオール成分」を構
成することになろう、この場合、成分はワンショット法
で混合される。

ポリイソシアネート成分の量は、通常、反応混合物の全
量を基準にして、約１０〜９５重量％、好ましくは約４
０〜８０重量％である。イソシアネート成分の高い重量
比率は、イソシアネートプレポリマー又はインシアネー
トセミプレポリマーがポリイソシアネート成分として使
用されるときに存在し得る。

出発成分は、通常、それらが−緒に混合される前は、約
３０〜１５０℃、好ましくは約５０〜１２０℃の温度に
ある。イソシアネートプレポリマーが使用される場合、
それらの温度がこの温度範囲内の上の方にあるのが有利
である。

低圧で成分を一緒に加え且つそれらを攪拌器付容器内で
混合することによって好適に調製された反応混合物は、
反対圧力の無い注型法により、最−初は開いている型（
好ましくは金属製、より好ましくはスチール製）であっ
て、約３０〜１４０℃、好ましくは約６０〜１２０℃の
温度に調節されていたものの中に導入されるべきである
。型はその容積の少なくとも９５％、好ましくは完全に
反応混合物で満たされ、次いでぴったりと閉じられ、こ
の結果、反応で生成される二酸化炭素は、反応混合物の
膨張を引き起こすことができず、従って、部分的に又は
完全に溶解する。有意な量の化学反応が起こる前に、型
は好適に充填され且つ封止されるべきである。型が充填
される前に型の内壁に在来の離型剤を塗布することは好
ましい。

圧力安定型が使用される場合、−船釣に要求されるすべ
てのことは、型が充填された後、それを液密に封止する
ことである。もし型が、二酸化炭素の発生によって生成
される圧力により、その内容積が増大するようなタイプ
のものであるならば、容積におけるこの増加は、外圧を
加えることによって防止されねばならない、より固い生
成物を生じさせる配合物は、場合によっては、早期収縮
を伴う蝋のように脆い中間段階を経由して凝固する傾向
がある。この段階において、内部のＣＯ：の圧力は、こ
の収縮の結果としての空いた空間内に成形品を膨張させ
がちである。型が開かれる前の脆い中間段階の間に起こ
る膨張は、クラック（シェルクラック）の形成に起因す
る成形品の損傷という結果に成り得る。

これは、ＥＰ−Ａ−第０．０２４，６１０号に記載され
ているように、凝固段階の間の収縮に相当する量だけ型
の容積を減らすことによって相殺され得る。

この「後加圧法」は、所謂浸漬縁型（例えば、合成物質
ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ）　、カール＝　ハンザ−出版社（Ｃａｒｌ　Ｈａｎ
ｓｅｒνｅｒｌａｇ）、ミュンヘン、１９７９年、第４
巻、「ポリエステル」、第４８８頁参照）で容易に実施
され得る。この後加圧法が浸漬縁を持たない型に適用さ
れるのを可能にする装置は、ＢＰ−Ａ−第０．０２４．
６１０号に記載されている。

非常に熱い型を比較的に低い温度にある反応混合物で完
全に満たし、次いで型を封止することによる、反応混合
物の熱膨張も、反応の間に起こる収縮を補償するのに利
用され得る。このことは、型は、それが充填される前に
、反応混合物の温度よりも高い温度にされるということ
を意味する。

本発明による方法において型内に生成される内圧は約１
０〜１８０バール、好ましくは約４０〜１５０バールの
範囲であり、それは使用される水の量に依存する。これ
らの圧力では、もし型が完全に充填されているならば、
発生したＣｏ２は溶解したままである。このことが実際
に起こることを確実にするため、原料は、それらが型に
導入される前に、完全にガス抜きをされ且つ空気が無い
状態にされなければならない、何故ならば、空気及び窒
素は、所定の作業条件下ではポリマー中に溶解しないか
らである。従って、もし材料が十分にガス抜きされない
と、気泡が形成されやすくなり、そして、これらの気泡
は、通常は離型後、高い内圧に起因するクラックを成形
品に順次生じさせ得る。

グリコール又はアミンが架橋に使用される場合、通常、
できたての成形品は、通例のようには、高温、例えば１
１０℃で即座に焼戻しされ得ない。

そのような温度にさらすと、対応する圧力の発生を伴う
、溶解していたＣＯ３の気体状態への非常に急速な変化
に起因する、できたての成形品の内圧における急激な増
大が生じ得る。

もし成形品が室温に置かれると、それらはそれらに溶解
していたＣＯ！を拡散によって徐々に放出する。室温で
の１２時間の放置後には、大部分のＣＯ８は消失してい
る。次いで、成形品は高温、例えば１１０℃で安全に焼
戻しされ得る。もしより早い焼戻しが必要であるならば
、温度は、５０〜６０℃から始まって、段階的に上昇さ
せられねばならない。

本発明による方法は、高品質のポリウレタン−ポリウレ
アエラストマー成形品が約６０シヨアーＡから約６０シ
ヨアーＤの硬度範囲内で得られることを可能にする。

本発明は下記の例によって更に説明されるが、それらに
限定されるものではない。なお、下記の例においては、
特に断らない限り、すべての部及び百分率は重量でのも
のである。

〔実　施　例〕

下記の原料が例において使用される。

３．９％のイソシアネート含有率を有するイソシアネー
トプレポリマーであって、２．１４モルの１．５−ジイ
ソシアナトナフタレンと、２０００の分子量を有し且つ
アジピン酸及びエチレングリコールから得られる、１モ
ルのポリエステルジオールとの反応によって調製される
イソシアネートプレポリマー。

ポ１イソシアネート２： １９．５％のイソシアネート含を率を有するイソシアネ
ートプレポリマーであって、１３モルの４．４゛−ジイ
ソシアナトジフェニルメタンと、２０００の分子量を有
し且つアジピン酸並びに重量比が７０　：　３０のエチ
レングリコール及びブタン−１，４−ジオールの混合物
から得られる、１モルのポリエステルジオールとの反応
によって調製されるイソシアネートプレポリマー。

他の成分は、「ポリオール混合物」として言及されてい
る単一成分に組み入れられる。

生呈条庄 低い比率の水を含有する配合物は、それらを手動で混合
することによって仕上げられ得た。しかし、手動の手順
が用いられた場合、気泡も攪拌され得たので、機械攪拌
器を備えた低圧調合装置が、例１を除いたすべての場合
に使用された。反応混合物の調製後、金型は常にその容
積の１００％まで充填された。金型が充填される前に、
内壁は商用の離型剤（Ｈ，Ｗ、ハブヶ有限会社（）１．
Ｗ、ＨａｐｋｅＧｍｂＨ）　、Ｄ　　２０００ノルダー
シユテツト（Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔ）　、郵便私書箱
５１０Ｂのプーラ（ＰＵＲＡ）　１　）を塗布された。

（以下余白） 一例一　　　　　　　　　　　１　　　２−７原料の温
度 ポリオール混合物　　　　５０　５０〜６０　℃ポリイ
ソシアネート　　１３０　　５０〜６０　℃金型の温度
　　　　　　　１００　　８０　　　　　を成形品：数
枚構成金型 肉厚　　　　　　　　　　　３０　　６　　　■外部寸
法　　　　　　　１８Ｘ１８　１８Ｘ１８　　ｃｔｇ金
型滞留時間　　　　　　　３０　４５　　　分焼戻し　
　　　　　　　　　２４時間／　１１０’Ｃ反応混合物
を流し込んでいる間は完全に開いている金型ば、それが
反応混合物で満たされた後、エラストマーの板を該金型
に当て、次いで１００バールの保持圧力下のプレスで該
金型を閉じ続けることにより、完全にぴったりと封止さ
れた。焼戻しは、金型から取り出された成形品がしまっ
ておかれた後、１１０℃で２４時間行われた。

以上のように、説明の目的で本発明を詳細に記載したが
、そのような詳細な記載は単に説明のためだけのもので
あり、特許請求の範囲によって限定されている場合は除
いて、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、当
業者によってそこに変更がなされ得るということが理解
されるべきである拳 代理人の氏名　　　川原１）−穂

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ウレア基を含有するポリイソシアネート重付加物
   を基材とするエラストマー成形品の製造方法において、 １）ａ）ポリイソシアネート成分と、 ｂ）５００〜約１２，０００の分子量を有し且つ少なく
   とも２個のイソシアネート反応性 基を含有する化合物と、 ｃ）成分ａ）におけるイソシアネート基の １当量当り少なくとも１０モル％の量 の水と、 ｄ）任意に、６０〜４９９の分子量を有し 且つ少なくとも２個のイソシアネート 反応性基を含有する有機化合物と、 からなる反応混合物を、約７０〜１２５の イソシアネート指数でワンショット法又は プレポリマー法によつて調製し、 ２）該反応混合物を、注型法により、開いた型内に、導
   入される量が、該型の容積の少な くとも９５％になるように導入し、そして ３）水とイソシアネートとの間の反応によつて生成され
   る二酸化炭素が該反応混合物の膨 張を実質的に引き起こし得ないように該型 をぴつたりと閉じる、 ことを特徴とする方法。
2. （２）前記型を完全に充填し且つ温度を前記反応混合物
   の温度よりも高く維持することを含む第１項記載の方法
   。
3. （３）前記成形品が取り出され得るまで前記型の内部の
   反応圧力が維持されるように該型の大きさを連続的に縮
   小して前記反応混合物の凝固の間の該型の内部での収縮
   を補償することを含む第１項記載の方法。
4. （４）前記成形品が取り出され得るまで前記型の内部の
   反応圧力が維持されるように該型の大きさを連続的に縮
   小して前記反応混合物の凝固の間の該型の内部での収縮
   を補償することを含む第２項記載の方法。