JPH01153746A - Composition for composite-type vibration-damping material - Google Patents

Composition for composite-type vibration-damping material

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JPH01153746A
JPH01153746A JP31202087A JP31202087A JPH01153746A JP H01153746 A JPH01153746 A JP H01153746A JP 31202087 A JP31202087 A JP 31202087A JP 31202087 A JP31202087 A JP 31202087A JP H01153746 A JPH01153746 A JP H01153746A
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acid anhydride
resin
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vibration damping
composition
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Hiroyuki Yamamoto
博之 山本
Hiroshi Endo
遠藤 紘
Mitsuo Azuma
東 光郎
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition easily formable into a film, which gives, together with a metal, a composite-type vibration damping material having excellent adhesivity, vibration-damping performance, etc., and suitable as a construction material for vehicle, etc., by compounding a specific thermoplastic saturated polyester resin with specific amounts of an acid anhydride and an epoxy resin. CONSTITUTION:The objective composition is produced by compounding 100pts. wt. of a thermoplastic saturated polyester resin having a glass-transition temperature of -30-+60 deg.C and a loss tangent of >=0.5 at the glass-transition temperature with (A) 0.05-1pt.wt., preferably 0.1-1pt.wt. of an acid anhydride (e.g. maleic anhydride) and (B) 0.05-10pts.wt., preferably 0.1-10pts.wt. of an epoxy compound having two or more epoxy groups in 1mol. (e.g. bisphenol A epoxy resin). The molar ratio of epoxy group/acid anhydride group is selected to be 0.5-5, preferably 0.5-4.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、複合型制振材料用組成物に係り、詳しくは車
両、電気部品、機械や構造物の構成部材またはその一部
を構成して、これらの振動を減少させ、騒音を低減させ
ることができる振動吸収性能の高い複合型制振材料を製
造する際にフィルム状で使用される組成物に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a composite vibration damping material composition, and more specifically, it relates to a composite vibration damping material composition that constitutes a component or a part of a vehicle, electrical component, machine or structure. The present invention relates to a composition that is used in the form of a film when producing a composite damping material with high vibration absorption performance that can reduce these vibrations and reduce noise.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、交通機関の発達や住居の工場への接近に伴なって
騒音や振動の問題が公害として社会問題化するようにな
り、また職場においてもその作業環境の改善を目的とし
て騒音や振動を規制する傾向にある。このような動向に
対応して、騒音源や振動源である金属材料に対して制振
性能を付与することやその制振性能の向上を図ることが
要請されている。
In recent years, with the development of transportation systems and the proximity of residences to factories, noise and vibration problems have become a social problem as pollution, and noise and vibration regulations have also been introduced in workplaces to improve the working environment. There is a tendency to In response to these trends, there is a need to provide vibration damping performance to metal materials that are noise sources and vibration sources, and to improve the vibration damping performance.

そこで、従来よりかかる制振性能を発揮する材料の一つ
として、2つの金属層の中間に粘弾性樹脂からなる粘弾
性中間層を挟み込んだ3層構造を有する複合型制振材料
が提案されており、例えば自動車のオイルパン、エンジ
ンカバー、ダツシュボードパネル及びフロア−、ホッパ
ーのシュート部、搬送設備のストッパー、家電製品、そ
の他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれる
精密機械の構造部材等において検討され採用されている
Therefore, a composite vibration damping material having a three-layer structure in which a viscoelastic intermediate layer made of a viscoelastic resin is sandwiched between two metal layers has been proposed as one of the materials that exhibit such vibration damping performance. For example, automobile oil pans, engine covers, dash board panels and floors, hopper chutes, conveyor equipment stoppers, home appliances, vibration reduction members for other metal processing machines, and structural members of precision machinery where vibration prevention is desired. It has been considered and adopted in other countries.

この場合、2つの金属層を構成する金属材料としては、
互いに相対面し中間に粘弾性樹脂を挟み込んで制振材料
を構成し得るものであればよく例えば、2枚の金属板、
2木の同心金属管、2本の型鋼、互いに重ね合わせるこ
とができる2枚の成形体、金属成形体と当板、その他の
2層構造を有するものを挙げることができる。そして、
ここに言う金属層を形成する金属としては、特に限定さ
れるものではないが、通常、鉄、アルミニウム、銅、鉛
あるいはこれらを一成分とする合金類、さらには亜鉛、
錫、クロム等でメツキされた金属材料及びエポキシ樹脂
、メラミン樹脂等で表面処理されたものであってもよい
In this case, the metal materials constituting the two metal layers are:
For example, two metal plates may be used as long as they face each other and can sandwich a viscoelastic resin between them to form a damping material.
Examples include two concentric metal tubes, two steel molds, two molded bodies that can be stacked on top of each other, a metal molded body and a backing plate, and other two-layered structures. and,
The metal forming the metal layer mentioned here is not particularly limited, but usually includes iron, aluminum, copper, lead, or alloys containing these as one component, as well as zinc,
It may also be a metal material plated with tin, chromium, etc., or surface-treated with epoxy resin, melamine resin, etc.

そして、このような複合型制振材料の粘弾性中間層を構
成する粘弾性樹脂としてはポリアミド(特開昭56−1
59.160号公報)、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(特開昭57−34,949号公報)、ポリエステル系
樹脂あるいはポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹
脂の樹脂組成物(特開昭61−89.842号公報)、
ビニルエステルあるいはアクリル系重合体とスチレン系
重合体との組成物のよう゛なガラス転移温度の異なる非
相溶な非品性熱可塑性重合体の組成物(特開昭60−2
58.262号公報)、ビニル系重合体のような非品性
熱可塑性重合体からなる組成物(特開昭61−28,5
51号公報)や、また本発明者等により非品性ポリエス
テル樹脂と低高性ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物
(特願昭62−18,160号)等様々な樹脂系による
組成物が提案されている。また、ポリビニルブチラール
あるいはポリビニルブチラールとポリ酢酸ビニルとの配
合物に可塑剤や粘着性付与物質を配合したもの(特公昭
55−27,975号公報)、イソシアネートプレポリ
マーとビニルモノマーの共重合体(特公開512655
4号公報)、飽和ポリエステル樹脂に架橋剤として有機
過酸化物及び充填剤を混合した組成物(特公昭53−9
,794号公報)が提案されている。さらに、オレフィ
ン系樹脂多層体(特開昭60−82.349号公報)等
の樹脂構造体についても提案されている。
As the viscoelastic resin constituting the viscoelastic intermediate layer of such a composite vibration damping material, polyamide (Japanese Patent Laid-Open No. 56-1
59.160), ethylene-vinyl acetate copolymer (JP-A-57-34,949), polyester resins or resin compositions of polyester-based resins and polyolefin-based resins (JP-A-61-89). Publication No. 842),
Compositions of immiscible non-grade thermoplastic polymers with different glass transition temperatures, such as compositions of vinyl ester or acrylic polymers and styrene polymers (JP-A-60-2
58.262), a composition comprising a non-grade thermoplastic polymer such as a vinyl polymer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-28, 5
51 Publication), and the present inventors have proposed compositions based on various resin systems, such as a resin composition consisting of a non-grade polyester resin and a low-strength polyester resin (Japanese Patent Application No. 18,160/1982). ing. In addition, polyvinyl butyral or a blend of polyvinyl butyral and polyvinyl acetate mixed with a plasticizer or a tackifying substance (Japanese Patent Publication No. 1983-27,975), a copolymer of isocyanate prepolymer and vinyl monomer ( Special release 512655
4), a composition prepared by mixing a saturated polyester resin with an organic peroxide as a crosslinking agent and a filler (Japanese Patent Publication No. 53-9
, No. 794) has been proposed. Further, resin structures such as olefin resin multilayer bodies (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-82.349) have also been proposed.

ところで、このような複合型制振材料に要求される特性
としては、第一に割振性能が高いことが挙げられ、これ
は一般に損失係数の大小によって表現される。そして、
第二には複合型制振材料が構造部材としても使用され、
またプレス加工等の二次加工も受けるため粘弾性樹脂で
構成される粘弾性中間層と外側金属層との間の接着強度
、特に剪断接着強度が高いことが挙げられる。また、複
合型制振材料は80℃付近でも使用されることがあり8
0℃における剪断接着強度もある程度要求されている。
By the way, the first characteristic required of such a composite damping material is high vibration allocation performance, which is generally expressed by the magnitude of the loss coefficient. and,
Second, composite damping materials are also used as structural members.
Furthermore, since it is subjected to secondary processing such as press processing, the adhesive strength, especially the shear adhesive strength, between the viscoelastic intermediate layer made of a viscoelastic resin and the outer metal layer is high. In addition, composite vibration damping materials may be used at temperatures around 80°C.
A certain degree of shear adhesive strength at 0°C is also required.

さらに、第三にはプレス加工を受けた複合型制振材料は
200℃程度まで加熱される焼付塗装工程を経ることが
ありこの温度付近で中間層樹脂組成物が流出しないこと
も要求される。
Furthermore, thirdly, the composite vibration damping material subjected to pressing may undergo a baking coating process in which it is heated to about 200°C, and it is also required that the intermediate layer resin composition does not flow out at around this temperature.

一方、粘弾性樹脂と金属材料とを複合化し複合型制振材
料を製造する方法としては、粘弾性樹脂を溶剤に溶解さ
せた塗料状のものを金属材料に塗布して貼り合わせる方
法、T−ダイ押出機等で金属材料上に粘弾性樹脂の中間
層を形成する方法、オフラインで製造したフィルム状の
粘弾性樹脂を中間層として金属材料の間に挟み込みホッ
トメルト接着する方法等が挙げられる。これらの方法は
それぞれの得失があるが、複合化の作業性、作業環境、
製品管理の安定性等を考慮すると、フィルム状の粘弾性
樹脂を使用することが好ましい。
On the other hand, methods for manufacturing a composite vibration damping material by compounding a viscoelastic resin and a metal material include a method in which a paint-like material in which a viscoelastic resin is dissolved in a solvent is applied to a metal material and bonded together; Examples include a method of forming an intermediate layer of a viscoelastic resin on a metal material using a die extruder or the like, and a method of sandwiching a film-like viscoelastic resin produced off-line as an intermediate layer between metal materials and hot melt bonding. Each of these methods has its own advantages and disadvantages;
Considering the stability of product management, etc., it is preferable to use a film-like viscoelastic resin.

このような粘弾性樹脂組成物のフィルム化については通
常のフィルム成形工程を用いれば良く特に制限されるも
のではないが、粘弾性樹脂組成物の溶融粘度が熱分解を
起こす温度以下でフィルム成形可能となるまで低下する
ような熱可塑性を有する物でなければならない。
Formation of such a viscoelastic resin composition into a film is not particularly limited as long as a normal film forming process is used, but it is possible to form a film at a temperature below the temperature at which the melt viscosity of the viscoelastic resin composition causes thermal decomposition. It must have thermoplasticity that decreases to .

特に、0〜60℃の常温域で優れた制振性能を発揮する
割振材料の場合、粘弾性中間層樹脂組成物のガラス転移
領域は常温付近若しくはそれ以下にある必要があり、常
温では弾性率の低い組成物である。一方、プレス加工性
に重要な影響を及ぼす剪断接着強度は一般に高い弾性率
を示す組成物の方が優れている。すなわち、複合型制振
材料に要求される割振性能とプレス加工性に関連する剪
断接着強度とは粘弾性中間層樹脂の弾性率に関して相反
する要求特性となっており、上記従来の粘弾性組成物で
製造される複合型制振材料ではこの両特性を充分に満足
することはできず、制振材料用の粘弾性組成物としては
不十分なものであり、従来提案されているような結晶性
熱可塑性樹脂と非品性熱可塑性樹脂のブレンド物につい
ても、制振性能は満足し得ても異種高分子の非相溶性故
に接着強度や機械的強度に劣るものであり満足し得るも
のではなかった。
In particular, in the case of a damping material that exhibits excellent vibration damping performance in the room temperature range of 0 to 60°C, the glass transition region of the viscoelastic intermediate layer resin composition must be near or below room temperature, and the elastic modulus at room temperature is It has a low composition. On the other hand, compositions exhibiting a high elastic modulus are generally superior in terms of shear adhesive strength, which has an important effect on press workability. In other words, the vibration allocation performance required for a composite vibration damping material and the shear adhesive strength related to press workability are contradictory requirements regarding the elastic modulus of the viscoelastic intermediate layer resin. Composite vibration damping materials manufactured by the company cannot sufficiently satisfy both of these characteristics, and are insufficient as viscoelastic compositions for vibration damping materials. Blends of thermoplastic resins and non-grade thermoplastic resins may have satisfactory vibration damping performance, but are unsatisfactory due to the incompatibility of different polymers, resulting in inferior adhesive strength and mechanical strength. Ta.

また、非晶質ポリエステル系樹脂は、それが金属材料に
対して優れた接着性を有する樹脂であることは知られて
いるが、特に常温域で制振性能を発揮するようなガラス
転移温度の低い樹脂の場合、剪断接着強度はプレス加工
に耐えられるほどの高い値は示さず満足な材料とはいえ
ない。
In addition, amorphous polyester resin is known to have excellent adhesion to metal materials, but in particular, it has a glass transition temperature that exhibits vibration damping performance at room temperature. In the case of a low resin, the shear adhesive strength does not show a value high enough to withstand press processing, and the material cannot be said to be satisfactory.

さらに、特公昭53−9,794号公報に開示されてい
るポリエステル樹脂、有機過酸化物架橋剤、充填剤から
なる組成物でも、その剪断接着強度は向上するものの得
られる割振材料がプレス加工に耐えられるほどの高い値
を示していない。また、有機過酸化物等のラジカルを発
生する架橋剤はポリエステル樹脂の架橋反応を制御する
ことが困難であり、またラジカル反応はポリエステル樹
脂の末端、主鎖あるいは側鎖いかなるところでも起こり
高分子の分子運動を抑制するものであり制振性能に悪影
響を及ぼすものである。
Furthermore, even with the composition disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-9,794, which consists of a polyester resin, an organic peroxide crosslinking agent, and a filler, although the shear adhesive strength is improved, the resulting distributed material cannot be easily pressed. It does not show a tolerably high value. In addition, it is difficult to control the crosslinking reaction of polyester resin with crosslinking agents that generate radicals such as organic peroxides, and radical reactions occur anywhere in the terminal, main chain, or side chain of the polyester resin. It suppresses molecular movement and has a negative effect on vibration damping performance.

一方、特願昭61−219.160号で提案した非品性
ポリエステル樹脂、酸無水物及びエポキシ化合物からな
る組成物の場合、常温域で優れた制振性能を示し、かつ
剪断接着強度もプレス加工に耐え得るほど高い値を示す
が酸無水物、エポキシ化合物の配合量が多量となると樹
脂組成物の流動性が低下しフィルム成形困難なものとな
る。また、酸無水物、エポキシ化合物の高配合量とする
場合には複合型制振材料の製造工程において塗料型とし
て鋼板に樹脂組成物を塗布し貼り合わせた後に架橋反応
を行う必要があり煩雑さは避は難い。
On the other hand, the composition proposed in Japanese Patent Application No. 61-219.160, which consists of a non-grade polyester resin, an acid anhydride, and an epoxy compound, shows excellent vibration damping performance in the room temperature range, and also has excellent shear adhesive strength when pressed. Although this value is high enough to withstand processing, when the amount of acid anhydride and epoxy compound added is large, the fluidity of the resin composition decreases, making it difficult to form a film. In addition, when a high content of acid anhydride or epoxy compound is used, it is necessary to apply a resin composition to the steel plate as a paint type and perform a crosslinking reaction after bonding in the manufacturing process of the composite vibration damping material, which is complicated. It's hard to avoid.

また、特願昭62−18.160号で提案した非品性ポ
リエステル樹脂と低高性ポリエステル樹脂のブレンド物
からなる樹脂組成物は常温域における制振性能及び剪断
接着強度も充分な値を示すが、高温域で極端に流動性が
増大し200“C程度では外側金属層の口開きが生じる
恐れがあり、80℃での剪断接着強度が低く複合型制振
材料としては充分に満足し得るものではなかった。
Furthermore, the resin composition made of a blend of non-grade polyester resin and low-strength polyester resin proposed in Japanese Patent Application No. 62-18.160 exhibits sufficient vibration damping performance and shear adhesive strength in the room temperature range. However, the fluidity increases extremely in the high temperature range, and there is a risk that the outer metal layer may open at around 200°C, and the shear bond strength is low at 80°C, making it sufficiently satisfactory as a composite vibration damping material. It wasn't something.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明はかかる観点に鑑みて創案されたもので予めフィ
ルムに成形可能であり常温域で優れた制振性能の付与し
常温から80°C付近まで金属材料に対して良好な接着
性を有し、塗料焼付温度付近でも流出し難い粘弾性中間
層を形成することができる複合型制振材料を製造するの
に適した組成物を提供することを目的とするものである
The present invention was devised in view of this point of view, and can be formed into a film in advance, provides excellent vibration damping performance at room temperature, and has good adhesion to metal materials from room temperature to around 80°C. The object of the present invention is to provide a composition suitable for producing a composite vibration damping material capable of forming a viscoelastic intermediate layer that does not easily flow out even at temperatures near the paint baking temperature.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

即ち、本発明は一30〜60℃のガラス転移温度を有す
ると共にこのガラス転移温度において0.5以上の損失
正接を有する熱可塑性飽和ポリエステル樹脂100重量
部に対し、酸無水物を0.05〜1未満重量部、1分子
中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を0
.05〜10重量部配合してなる複合型制振材料製造用
フィルム状組成物である。
That is, in the present invention, 0.05 to 100 parts by weight of an acid anhydride is added to 100 parts by weight of a thermoplastic saturated polyester resin having a glass transition temperature of -30 to 60°C and a loss tangent of 0.5 or more at this glass transition temperature. Less than 1 part by weight, 0 epoxy compounds having 2 or more epoxy groups in 1 molecule
.. 05 to 10 parts by weight of a film composition for producing a composite vibration damping material.

まず、本発明における複合型制振材料とは最初に述べた
ような2つの金属層の中間にこれらの金属層を互いに接
合する粘弾性中間層が挟み込まれたいわゆる3層構造を
有するものであり、さらに粘弾性中間層を形成する粘弾
性樹脂組成物がフィルムに形成されているものである。
First, the composite vibration damping material in the present invention has a so-called three-layer structure in which two metal layers are sandwiched between them, and a viscoelastic intermediate layer that connects these metal layers to each other, as described at the beginning. Furthermore, a viscoelastic resin composition forming a viscoelastic intermediate layer is formed into a film.

この粘弾性樹脂組成物を構成する熱可塑性ポリエステル
樹脂は常温で割振性能を発揮するものであり、−30〜
60℃にガラス転移温度を有する粘弾性樹脂組成物であ
る。ガラス転移温度が一30℃より低いと複合型制振材
料用の組成物に通常要求されるガラス転移温度の一30
〜60℃にそのガラス転移温度を移行させるために、高
融点固形樹脂、充填剤等を多量に添加する必要が生じ、
また60℃より高くなると逆にガラス転移温度を低温側
に移行させるために多量の可塑剤を添加する必要が生じ
る。これら各種添加剤を多量に使用した場合には接着性
が低下したり、高温時に流動し易くなる場合もあり好ま
しくない。また、このガラス転移温度における損失正接
(tanδ)については制振性能の観点から0.5以上
好ましくは0.7以上のものである必要がある。この損
失正接(tanδ)が0.5より小さいと満足し得る割
振性能が発揮されない。
The thermoplastic polyester resin constituting this viscoelastic resin composition exhibits resonance performance at room temperature, and has a rating of -30 to
It is a viscoelastic resin composition having a glass transition temperature of 60°C. When the glass transition temperature is lower than 130°C, the glass transition temperature normally required for a composition for composite vibration damping material is 130°C.
In order to shift the glass transition temperature to ~60°C, it is necessary to add a large amount of high melting point solid resin, filler, etc.
On the other hand, when the temperature is higher than 60°C, it becomes necessary to add a large amount of plasticizer in order to shift the glass transition temperature to a lower temperature side. If a large amount of these various additives is used, it is not preferable because the adhesiveness may deteriorate or the adhesive may become more likely to flow at high temperatures. Further, the loss tangent (tan δ) at this glass transition temperature needs to be 0.5 or more, preferably 0.7 or more from the viewpoint of vibration damping performance. If this loss tangent (tan δ) is smaller than 0.5, satisfactory allocation performance cannot be achieved.

このような飽和ポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の高
結晶性飽和ポリエステルを高温でエチレングリコールに
溶解しトリエチレングリコール、1.4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の飽和多価アルコールを
加え、エステル交換反応によって合成することが可能で
あり、また飽和多価カルボン酸と飽和多価アルコールを
共重合することによっても合成することができる。
Such saturated polyester resins can be obtained by dissolving highly crystalline saturated polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate in ethylene glycol at high temperature to produce saturated polyhydric alcohols such as triethylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycol. It can be synthesized by adding and transesterifying reaction, or it can also be synthesized by copolymerizing a saturated polyhydric carboxylic acid and a saturated polyhydric alcohol.

後者の合成法で使用する飽和多価カルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2.6−ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸、無水トリメリット酸等を挙げることができ、
また飽和多価アルコールとしてはエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール、
1.6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、プロピレングリコール、1.4−
シクロヘキサンジメタツール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールプロパン等を挙げることができる。これ
ら単量体の組合せは数多くあり、希望する融点、ガラス
転移温度、非品性や結晶性の程度等により適宜選定して
使用される。
The saturated polycarboxylic acid used in the latter synthesis method is
Examples include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, trimellitic anhydride, etc.
In addition, saturated polyhydric alcohols include ethylene glycol,
1,4-butanediol, 1,5-bentanediol,
1.6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, 1.4-
Cyclohexane dimetatool, pentaerythritol,
Trimethylolpropane and the like can be mentioned. There are many combinations of these monomers, and they are appropriately selected and used depending on the desired melting point, glass transition temperature, quality, degree of crystallinity, etc.

また、使用されるポリエステル樹脂は1種類である必要
はなく2種以上のポリエステル樹脂を混合した組成物で
あってもよい。なお、2種以上混合する場合、それらが
お互いに相溶挙動を示す時は混合物の損失正接が0.5
以上であれば良い。また、2種以上のポリエステル樹脂
が非相溶挙動を示す場合は、混合物の損失正接の極大値
は2つ以上存在するがそのうちの一番大きい極大値が0
.5以上を示せば良い。
Moreover, the polyester resin used does not need to be one type, and a composition containing two or more types of polyester resins may be used. In addition, when two or more types are mixed, if they exhibit mutually compatible behavior, the loss tangent of the mixture is 0.5.
Any above is fine. In addition, when two or more types of polyester resins exhibit incompatible behavior, there are two or more local maximum values of the loss tangent of the mixture, but the largest local maximum value among them is 0.
.. It is sufficient to show 5 or more.

また、選定したポリエステル樹脂の割振性能改良あるい
は弾性率の向上を計るためにポリエステル樹脂以外の樹
脂をこのポリエステル樹脂と混合して使用してもよい。
Further, in order to improve the distribution performance or the elastic modulus of the selected polyester resin, a resin other than the polyester resin may be mixed with the selected polyester resin.

このようなポリエステル樹脂以外の樹脂としてはロール
混練、ニーダ−混練、押出機混練等の通常の方法で上記
ポリエステル樹脂と混練可能なものであれば特に制限さ
れるものではない。これらの樹脂としては、例えばポリ
スチレン、AS樹脂、ABS樹脂、MS樹脂、耐衝撃性
ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメチルアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリ
レート、アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル・アクリル酸=12− エステル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等の
酢酸ビニル系樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合体
、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル
酸共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体
 エチレン・メタクリル酸共重合体の金属架橋物等のエ
チレン系樹脂、プロピレン・エチレン共重合体、プロピ
レン・ブテン共重合体等のプロピレン系樹脂、共重合ナ
イロンのような非品性ポリアミド等の熱可塑性樹脂を例
示することができる。また、スチレン・ブタジェンゴム
、天然ゴム、ブタジェンゴム、ニトリルゴム、クロロプ
レンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エチレン・アク
リルゴム、EPDM等のエラストマーも挙げられる。
The resin other than the polyester resin is not particularly limited as long as it can be kneaded with the above polyester resin by a conventional method such as roll kneading, kneader kneading, or extruder kneading. These resins include, for example, styrene resins such as polystyrene, AS resin, ABS resin, MS resin, and impact-resistant polystyrene, and acrylic resins such as polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and acrylic copolymers. , vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/acrylic acid = 12-ester copolymer, vinyl acetate resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, ethylene・α-olefin copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/acrylic acid copolymers, ethylene/methacrylic acid ester copolymers, ethylene resins such as metal crosslinked ethylene/methacrylic acid copolymers, propylene Examples include propylene-based resins such as ethylene copolymers and propylene-butene copolymers, and thermoplastic resins such as non-grade polyamides such as copolymerized nylon. Also included are elastomers such as styrene-butadiene rubber, natural rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, acrylic rubber, ethylene-acrylic rubber, and EPDM.

また、得られた割振材料のプレス加工に影響を及ぼす剪
断接着強度を向上さすために上記飽和ポリエステル樹脂
とともに酸無水物、エポキシ化合物が使用されるが、酸
無水物としては、無水マレイン酸、無水ドデセニルコハ
ク酸、無水クロレンデック酸、無水セバシン酸重合物、
無水フタル酸、無水ピロメリット酸、シクロペンクンテ
トラカルボン酸二無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
メチルへキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、5− 
(2,5−ジオキソテトラヒドロキシフリル)−3−メ
チル−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、
無水メルナジソク酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
無水物等が例示される。
In addition, acid anhydrides and epoxy compounds are used together with the saturated polyester resin to improve the shear adhesive strength that affects the press processing of the obtained distributed material. Dodecenyl succinic acid, chlorendic anhydride, sebacic anhydride polymer,
Phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, cyclopenkune tetracarboxylic dianhydride, hexahydrophthalic anhydride,
Methylhexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, 5-
(2,5-dioxotetrahydroxyfuryl)-3-methyl-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride,
Examples include melnadisocic anhydride and benzophenonetetracarboxylic anhydride.

これらの酸無水物は1種でもまた2種以上を組み合わせ
て使用することもできるが、飽和ポリエステル樹脂を効
果的に架橋し、優れた剪断接着強度を発現させるために
、酸無水物に少なくとも1成分は1分子中に酸無水物基
を2個以上存する多官能の化合物であることが好ましい
These acid anhydrides can be used alone or in combination of two or more, but in order to effectively crosslink the saturated polyester resin and develop excellent shear adhesive strength, at least one acid anhydride is added to the acid anhydride. The component is preferably a polyfunctional compound having two or more acid anhydride groups in one molecule.

また、エポキシ化合物は1分子中に2個以上のエポキシ
基を有するものであり、ビスフェノールA系のエポキシ
樹脂、テトラブロモビスフェノールA系のエポキシ樹脂
、ビスフェノールF系のエポキシ樹脂、フェノールノボ
ラソクエボキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラックエ
ボキシ樹脂、タレゾールノボラックエポキシ樹脂、テト
ラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル
−1゜3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−
p−アミノフェノール、トリグリシジル−m−アミノフ
ェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオルソ
トルイジン等の多官能性グリシジルアミン化合物、1.
4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、I+6−ヘ
キサンシオールジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジ
ルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等の
多官能グリシジルエーテル化合物、フタル酸ジグリシジ
ルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、トリメリット酸ポリグリシジルエステル等のグリシ
ジルエステル化合物等が例示される。
In addition, epoxy compounds have two or more epoxy groups in one molecule, and include bisphenol A-based epoxy resins, tetrabromobisphenol A-based epoxy resins, bisphenol F-based epoxy resins, and phenol noborazoqueboxy resins. , brominated phenol novolac epoxy resin, Talesol novolac epoxy resin, tetraglycidyl metaxylene diamine, tetraglycidyl-1°3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, triglycidyl-
Polyfunctional glycidyl amine compounds such as p-aminophenol, triglycidyl-m-aminophenol, diglycidylaniline, diglycidyl orthotoluidine, 1.
Polyfunctional glycidyl ether compounds such as 4-butanediol diglycidyl ether, I+6-hexanesiol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ether, etc. Examples include glycidyl ester compounds such as glycidyl ester and trimellitic acid polyglycidyl ester.

これらのエポキシ化合物は1種でも、また2種以上組み
合わせて使用することもできる。
These epoxy compounds can be used alone or in combination of two or more.

−15= 前記酸無水物、エポキシ化合物は、飽和ポリエステル樹
脂と併用されるが、その使用量は飽和ポリエステル樹脂
100重量部に対し、酸無水物0.05〜1未満重量部
、より好ましくは0.1〜1未満重量部、また1分子中
に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を0.
05〜10重量部、より好ましくは0.1〜10重量部
とする。酸無水物、エポキシ化合物が上記下限値より低
い場合、接着強度、特に剪断接着強度があまり向上せず
、上記量化合物の添加効果は少ない。また、酸無水物、
エポキシ化合物が上記上限値より高い場合、剪断接着強
度は著しく向上するものの割振性能が極端に低下しフィ
ルム状で割振材料の製造に使用するための組成物として
は好ましくない。また、さらにフィルム状で使用するた
めには熱可塑性が必要であり酸無水物、エポキシ化合物
が上記上限値より高い場合組成物の加熱高温時の溶融粘
度が著しく上昇しフィルム成形が困難なものとなり不適
当である。
-15= The acid anhydride and epoxy compound are used together with the saturated polyester resin, and the amount used is 0.05 to less than 1 part by weight, more preferably 0 parts by weight, of the acid anhydride per 100 parts by weight of the saturated polyester resin. 0.1 to less than 1 part by weight of an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule.
The amount is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight. If the amount of the acid anhydride or epoxy compound is lower than the above lower limit, the adhesive strength, especially the shear adhesive strength, will not improve much, and the effect of adding the compound in the above amount will be small. In addition, acid anhydrides,
When the content of the epoxy compound is higher than the above upper limit, although the shear adhesive strength is markedly improved, the splitting performance is extremely reduced, making it undesirable as a composition for use in producing a splitting material in the form of a film. In addition, thermoplasticity is required for use in film form, and if the acid anhydride or epoxy compound is higher than the above upper limit, the melt viscosity of the composition when heated to high temperatures increases significantly, making it difficult to form a film. It's inappropriate.

また、飽和ポリエステル樹脂に起因する制振性能を低下
せずに接着強度を向上さすために、飽和ポリエステル樹
脂に配合される酸無水物とエポキシ化合物の量がエポキ
シ基/酸無水物基のモル比で0.5〜5であることが好
ましく、より好ましくは0.5〜4である。この最適配
合比は飽和ポリエステル樹脂の分子量、末端官能基の種
類、併用される酸無水物とエポキシ化合物の種類により
異なるものである。
In addition, in order to improve the adhesive strength without reducing the vibration damping performance caused by the saturated polyester resin, the amount of acid anhydride and epoxy compound added to the saturated polyester resin is adjusted to improve the molar ratio of epoxy group/acid anhydride group. It is preferably 0.5 to 5, more preferably 0.5 to 4. This optimum blending ratio varies depending on the molecular weight of the saturated polyester resin, the type of terminal functional group, and the types of acid anhydride and epoxy compound used together.

本発明の組成物においては、飽和ポリエステル樹脂末端
の官能基が酸無水物、エポキシ化合物と反応することに
より最終的には架橋され接着強度、割振性能等の諸物性
が満足される。この架橋反応は使用する酸無水物、エポ
キシ化合物の組合せや組成物の混合状態あるいは分散状
態により反応速度を選定する必要があり適当な反応速度
にするために各種触媒を使用することも可能である。
In the composition of the present invention, the functional groups at the terminals of the saturated polyester resin react with acid anhydrides and epoxy compounds, thereby finally being crosslinked and satisfying various physical properties such as adhesive strength and distribution performance. In this crosslinking reaction, it is necessary to select the reaction rate depending on the combination of acid anhydride and epoxy compound used and the mixing state or dispersion state of the composition, and it is also possible to use various catalysts to achieve an appropriate reaction rate. .

このような触媒としては、例えば水酸基とエポキシ基の
反応触媒としてはZn(BFt)i、5nCI*、KO
H等が、カルボキシル基とエポキシ基の反応、酸無水物
基とエポキシ基の反応に対しては、ヘンシルジメチルア
ミン、トリブチルアミン、トリス(ジメチルアミノ)メ
チルフェノール等の3級アミン、トリエチルヘンシルア
ンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の4級
アンモニウム塩、2−メチル−4エチルイミダゾール、
2−メチルフェノール等のイミダゾール化合物が例示さ
れる。
Examples of such catalysts include, for example, Zn(BFt)i, 5nCI*, and KO as reaction catalysts for hydroxyl groups and epoxy groups.
For the reaction between a carboxyl group and an epoxy group, or the reaction between an acid anhydride group and an epoxy group, H etc. can be used with tertiary amines such as hensyldimethylamine, tributylamine, tris(dimethylamino)methylphenol, triethylhensyl Quaternary ammonium salts such as ammonium chloride, tetramethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, 2-methyl-4ethylimidazole,
Imidazole compounds such as 2-methylphenol are exemplified.

また、水酸基と酸無水物基との反応に対しては、イミダ
ゾール化合物、アセチルアセトン第2鉄塩等が例示され
る。
Further, for the reaction between a hydroxyl group and an acid anhydride group, imidazole compounds, ferric acetylacetone salts, etc. are exemplified.

また、本発明組成物の剪断接着強度をより向上させるた
めにさらに無機フィラーを充填してもよい。このような
無機フィラーとしては200℃程度では熱分解しないも
のである必要があり、カーボンブラック、シリカ、アル
ミナ、クレー、酸化チタン、亜鉛華、マイカ、黒鉛等が
挙げられるが、特に高温時の剪断接着強度を向上させる
効果が大きい点からカーボンブラック、シリカあるいは
クレーの1種以上を用いることが望ましい。
Further, in order to further improve the shear adhesive strength of the composition of the present invention, an inorganic filler may be added. Such inorganic fillers must not be thermally decomposed at around 200°C, and include carbon black, silica, alumina, clay, titanium oxide, zinc white, mica, graphite, etc. It is desirable to use one or more of carbon black, silica, and clay because it has a great effect of improving adhesive strength.

一方、無機フィラーの添加量については樹脂100重量
部に対して1〜100重量部、特に5〜50重量部が好
ましい。添加量が1重量部より少なくなると剪断接着強
度向上の充分な効果が得られず、添加量が100重景部
上り多くなると樹脂組成物の流動性が低下しフィルム成
形が困難となる。
On the other hand, the amount of inorganic filler added is preferably 1 to 100 parts by weight, particularly 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. If the amount added is less than 1 part by weight, a sufficient effect of improving the shear adhesive strength will not be obtained, and if the amount added is more than 100 parts by weight, the fluidity of the resin composition will decrease and film forming will become difficult.

また、樹脂組成物のガラス転移温度を所望の値に移行す
るために可塑剤を添加して使用することも可能である。
It is also possible to add a plasticizer to the resin composition in order to shift the glass transition temperature of the resin composition to a desired value.

この目的で使用される可塑剤としては、例えばポリエス
テル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、リン酸
エステル類、エポキシ系可塑剤、フタル酸ジエステル、
セバシン酸ジエステル等のエステル系可塑剤、トリメリ
ット酸系可塑剤、塩素化パラフィン等を挙げることがで
き、使用するポリエステル樹脂により適宜選定して使用
する。
Examples of plasticizers used for this purpose include polyester plasticizers, polyether ester plasticizers, phosphate esters, epoxy plasticizers, phthalate diesters,
Examples include ester plasticizers such as diester sebacate, trimellitic acid plasticizers, chlorinated paraffins, etc., and are appropriately selected and used depending on the polyester resin used.

反対にガラス転移温度の低いポリエステル樹脂に対して
は、そのガラス転移温度より高い融点を有する固形樹脂
等の物質を添加してピーク特性温度を高温側に移行させ
ることも可能である。このような固形樹脂としては、例
えばアルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂
、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、クマ
ロン・インデン樹脂、フェノール変性クマロン樹脂、石
油樹脂等を挙げることができ、使用するポリエステル樹
脂との相溶性等を考慮して適宜選定して使用する。
On the other hand, for polyester resins with a low glass transition temperature, it is also possible to shift the peak characteristic temperature to a higher temperature side by adding a substance such as a solid resin having a melting point higher than the glass transition temperature. Examples of such solid resins include alkylphenol resins, terpenephenol resins, rosins, rosin esters, hydrogenated rosin esters, coumaron/indene resins, phenol-modified coumaron resins, and petroleum resins, depending on the polyester resin used. They should be selected and used as appropriate, taking into account the compatibility, etc.

また、上記粘弾性組成物に充填剤として導電性固体物質
を配合することにより導電性を付与し、得られた制振材
料をスボ・7ト溶接可能な材料とすることもできる。こ
のような目的で使用される導電性物質としてはステンレ
ス、亜鉛、錫、銅、黄銅、ニッケル等の金属を粉末状、
フレーク状、ファイバー状、ワイヤー状等に加工した金
属物質を挙げることができる。これらの導電性物質は単
独で使用できるほか、2種以上を組合わせて使用するこ
ともできる。そして、これらの導電性物質としては複合
制振材料を製造した際に金属材料との間で良好な導電性
を発現させるために、さらにより安定したスポット溶接
を可能とするためには導電性物質が外層金属材料より軟
質であることが好ましい。この導電性物質が粉末状であ
る場合にはその最大粒径を、またフレーク状である場合
にはその最大の厚さを、さらにファイバー状である場合
にはその最大直径をそれぞれの代表長さ(L)としたと
き、より良好なスポット溶接性を得るにはこの代表長さ
(L)と複合制振材料の中間樹脂層の厚さ(T)との比
(L/T)を0.5以上、好ましくは0.8以上、より
好ましくは1.0以上にするのがよい。
Furthermore, conductivity can be imparted to the viscoelastic composition by blending an electrically conductive solid substance as a filler, and the resulting vibration damping material can be made into a material that can be welded by grooves and grooves. Conductive materials used for this purpose include powdered metals such as stainless steel, zinc, tin, copper, brass, and nickel.
Examples include metal substances processed into flakes, fibers, wires, etc. These conductive substances can be used alone or in combination of two or more. These conductive substances are used to develop good conductivity with metal materials when manufacturing composite vibration damping materials, and to enable more stable spot welding. is preferably softer than the outer layer metal material. If this conductive substance is in powder form, its maximum particle size, if it is in flake form, its maximum thickness, and if it is in fiber form, its maximum diameter is determined by its representative length. (L), in order to obtain better spot weldability, the ratio (L/T) between this representative length (L) and the thickness (T) of the intermediate resin layer of the composite damping material is 0. It is good to set it to 5 or more, preferably 0.8 or more, more preferably 1.0 or more.

本発明の組成物のフィルム成形したものの厚さは要求さ
れる割振性能等から適宜選定されるものであるが、制振
性能の観点から10μm以上、特に20μm以上が好ま
しく、複合制振材料のプレス加工性等の観点から300
μm以下、特に200μm以下が好ましい。
The thickness of the film-molded product of the composition of the present invention is appropriately selected depending on the required vibration allocation performance, etc., but from the viewpoint of vibration damping performance, it is preferably 10 μm or more, particularly 20 μm or more. 300 from the viewpoint of workability etc.
It is preferably 200 μm or less, particularly 200 μm or less.

本発明の組成物の混練方法としては架橋剤及び無機フィ
ラーのポリエステル樹脂への分散性を考慮し、それに適
した剪断力や温度のかかるものであれば特に制限される
ものではなく加熱ロール、加圧型ニーグー、バンバリー
ミキサ−1単軸押出機あるいは2軸押用機等が挙げられ
る。
The method of kneading the composition of the present invention is not particularly limited as long as it takes into consideration the dispersibility of the crosslinking agent and inorganic filler into the polyester resin, and is not particularly limited as long as it applies suitable shearing force and temperature. Examples include a pressure-type Niegoo, a Banbury mixer-1 single screw extruder, and a twin screw extruder.

本発明の組成物からフィルムを得る方法としては樹脂組
成物の溶融粘度、伸び等から適宜選定され特に制限され
るものではなく、T−ダイ押出成形、インフレーション
成形、カレンダー成形あるいはホントメルトコーティン
グ等が挙げられる。
The method for obtaining a film from the composition of the present invention is not particularly limited and may be selected depending on the melt viscosity, elongation, etc. of the resin composition, and may include T-die extrusion molding, inflation molding, calendar molding, real melt coating, etc. Can be mentioned.

また、得られたフィルムが常温で粘着性を有する場合に
は離型紙やポリオレフィン等の基材をこのフィルムに当
てて用いても良い。
Further, when the obtained film has adhesiveness at room temperature, a base material such as release paper or polyolefin may be applied to the film.

本発明の組成物により得られたフィルムを使用して複合
制振材料を製造する方法については特に制限されるもの
ではなく、切板を使用するバッチ法、コイルを使用する
連続性等任意の方法をとることができる。また、金属材
料とこのフィルムとを接着する方法についても特に制限
はなく、例えば、2枚の金属材料の間にこのフィルムを
挟み込み、フィルムの溶融温度により適宜設定された温
度で加熱圧着することにより可能である。
There are no particular restrictions on the method for producing a composite vibration damping material using the film obtained from the composition of the present invention, and any method may be used such as a batch method using a cut plate, a continuous method using a coil, etc. can be taken. Furthermore, there are no particular restrictions on the method of bonding the metal material and this film; for example, by sandwiching the film between two metal materials and heat-pressing at a temperature appropriately set depending on the melting temperature of the film. It is possible.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を説明する。 The present invention will be described below based on Examples and Comparative Examples.

これらの実施例及び比較例において試験に供するフィル
ムは次に述べる方法で作製した。
Films to be tested in these Examples and Comparative Examples were produced by the method described below.

第1表に示すポリエステル樹脂を加圧型ニーグーに投入
し、ここに第1表に示す酸無水物、エポキシ化合物及び
触媒を順次添加し100℃〜180℃で混練して組成物
を得た。この混練物を120℃〜170℃のダイス温度
でT−ダイ押出しし離型紙上に厚さ70μmのフィルム
として作製した。
The polyester resin shown in Table 1 was put into a pressurized Ni-Goo, and the acid anhydride, epoxy compound, and catalyst shown in Table 1 were sequentially added thereto and kneaded at 100°C to 180°C to obtain a composition. This kneaded product was T-die extruded at a die temperature of 120° C. to 170° C. to form a film with a thickness of 70 μm on release paper.

このフィルムを2枚の0.8開厚の冷延鋼板間に挟み込
み180℃で1分間加熱圧着し厚さ70μmの粘弾性樹
脂中間層を有する複合制振材料を得た。
This film was sandwiched between two cold-rolled steel plates with an opening thickness of 0.8 and heated and pressed at 180° C. for 1 minute to obtain a composite damping material having a viscoelastic resin intermediate layer with a thickness of 70 μm.

T剥離接着強度はJIS−に−6854試験法に基づ<
50mm/minの引張速度で評価し、剪断接着強度は
JIS−に−6850試験法に基づいて5mm/min
の引張速度で評価、また割振性能は機械インピーダンス
法で振動吸収能を表す損失係数(η)を測定しηの最大
値(η□X)及びこのηmsxを示すときの温度(T、
)を測定して評価した。
T-peel adhesive strength is based on JIS-6854 test method.
Evaluated at a tensile speed of 50 mm/min, and the shear adhesive strength was 5 mm/min based on the JIS-6850 test method.
The allocation performance was evaluated using the mechanical impedance method to measure the loss coefficient (η) representing the vibration absorption ability, and the maximum value of η (η
) was measured and evaluated.

これらのフィルムを鋼板に挟み込んで試験した結果を第
1表に示す。
Table 1 shows the results of tests conducted by sandwiching these films between steel plates.

ポリエステルAに酸無水物、エポキシ化合物どちらも添
加しないもの、あるいはどちらがひとつだけ添加した比
較例1〜3において剪断接着強度が40〜65に+rf
/c+Jと低い対し、酸無水物、エポキシ化合物を上記
範囲内で配合した実施例1〜5においては剪断接着強度
が120〜150 kgf/cfflと著しく上昇して
いる。この際の制振性能も酸無水物、エポキシ化合物を
添加しても無添加の比較例1に比べ損失係数の最大値(
η114X )は1.0と低下することなくこの損失係
数の最大値を与える温度(Tp)も4〜5℃上昇するの
みである。
In Comparative Examples 1 to 3, in which neither acid anhydride nor epoxy compound was added to polyester A, or only one of either was added, the shear adhesive strength was 40 to 65 + rf
/c+J, whereas in Examples 1 to 5 in which the acid anhydride and epoxy compound were blended within the above range, the shear adhesive strength was significantly increased to 120 to 150 kgf/cffl. At this time, even if acid anhydride or epoxy compound is added, the vibration damping performance is also the maximum value of the loss coefficient (
η114X) does not decrease to 1.0, and the temperature (Tp) that gives the maximum value of this loss coefficient also increases by only 4 to 5°C.

また、飽和ポリエステル樹脂を2種類使用した実施例6
においても剪断接着強度が130krf/−と酸無水物
、エポキシ化合物無添加の比較例5の25kgf/cd
に比べ著しく上昇しており、割振性能にっても損失係数
の最大値(ηmmx )は低下せず、損失係数の最大値
を与える温度(”rp)も5℃上昇したのみである。
In addition, Example 6 using two types of saturated polyester resins
Also, the shear adhesive strength was 130krf/- and 25kgf/cd in Comparative Example 5 without addition of acid anhydride or epoxy compound.
The maximum value of the loss coefficient (ηmmx) did not decrease even in terms of allocation performance, and the temperature that gave the maximum value of the loss coefficient ("rp) increased by only 5°C.

一方、酸無水物、エポキシ化合物添加量が上記上限値よ
り高い比較例6では飽和ポリエステル樹脂と混練できた
ものの流動性が極めて悪くフィルム成形不可能なもので
あった。
On the other hand, in Comparative Example 6, in which the amounts of acid anhydride and epoxy compound added were higher than the above upper limit values, although the mixture could be kneaded with the saturated polyester resin, the fluidity was extremely poor and film formation was impossible.

(以下余白) 〔発明の効果〕 本発明の組成物はフィルム成形が容易に行え、かつ2つ
の金属材料に挟み込まれ、得られた複合型制振材料が優
れた接着性を有すると共に常温付近において優れた割振
性能を発揮するものであり、産業上極めて有用である。
(The following is a blank space) [Effects of the Invention] The composition of the present invention can be easily formed into a film, and when sandwiched between two metal materials, the resulting composite vibration damping material has excellent adhesive properties and remains stable at around room temperature. It exhibits excellent allocation performance and is extremely useful industrially.

特許出願人   新日鐵化学株式会社 同 上    新日本製鐵株式會社 代理人    弁理士 成 瀬 勝 夫(外2名)Patent applicant: Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Same as above Nippon Steel Corporation Agent: Patent attorney Katsuo Naruse (2 others)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)−30〜60℃のガラス転移温度を有すると共に
このガラス転移温度において0.5以上の損失正接を有
する熱可塑性飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し
、酸無水物を0.05〜1未満重量部、1分子中に2個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を0.05〜
10重量部配合してなる複合型制振材料用組成物。
(1) 0.05 to less than 1 acid anhydride is added to 100 parts by weight of a thermoplastic saturated polyester resin having a glass transition temperature of -30 to 60°C and a loss tangent of 0.5 or more at this glass transition temperature. Weight part, epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule from 0.05 to
A composite vibration damping material composition containing 10 parts by weight.
(2)熱可塑性飽和ポリエステル樹脂に配合される酸無
水物とエポキシ化合物が、エポキシ基/酸無水物基のモ
ル比で0.5〜5であることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の複合型制振材料用組成物。
(2) Claim 1, characterized in that the acid anhydride and epoxy compound blended into the thermoplastic saturated polyester resin have an epoxy group/acid anhydride group molar ratio of 0.5 to 5. The composite vibration damping material composition described above.
(3)酸無水物の少なくとも1成分が1分子中に酸無水
物基を2個以上有する多官能の化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載ないし第2項記載の複
合型制振材料用組成物。
(3) The composite according to claims 1 or 2, wherein at least one component of the acid anhydride is a polyfunctional compound having two or more acid anhydride groups in one molecule. Composition for mold vibration damping material.
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