JP2547802B2 - Composition for composite type damping material - Google Patents

Composition for composite type damping material

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JP2547802B2
JP2547802B2 JP31202087A JP31202087A JP2547802B2 JP 2547802 B2 JP2547802 B2 JP 2547802B2 JP 31202087 A JP31202087 A JP 31202087A JP 31202087 A JP31202087 A JP 31202087A JP 2547802 B2 JP2547802 B2 JP 2547802B2
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vibration damping
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紘 遠藤
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、複合型制振材料用組成物に係り、詳しくは
車両、電気部品、機械や構造物の構成部材またはその一
部を構成して、これらの振動を減少させ、騒音を低減さ
せることができる振動吸収性能の高い複合型制振材料を
製造する際にフィルム状で使用される組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composite vibration damping material composition, and more specifically, constitutes a constituent member of a vehicle, an electric component, a machine or a structure, or a part thereof. Thus, the present invention relates to a composition used in the form of a film when producing a composite vibration damping material having a high vibration absorbing performance capable of reducing these vibrations and reducing noise.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、交通機関の発達や住居の工場への接近に伴なっ
て騒音や振動の問題が公害として社会問題化するように
なり、また職場においてもその作業環境の改善を目的と
して騒音や振動を規制する傾向にある。このような動向
に対応して、騒音源や振動源である金属材料に対して制
振性能を付与することやその制振性能の向上を図ること
が要請されている。
In recent years, the problems of noise and vibration have become a social problem as pollution due to the development of transportation facilities and the approach of factories to houses, and noise and vibration are regulated in the workplace for the purpose of improving the working environment. Tend to do. In response to such a trend, it is required to add vibration damping performance to a metal material that is a noise source or a vibration source and to improve the vibration damping performance.

そこで、従来よりかかる制振性能を発揮する材料の一
つとして、2つの金属層の中間に粘弾性樹脂からなる粘
弾性中間層を挟み込んだ3層構造を有する複合型制振材
料が提案されており、例えば自動車のオイルパン、エン
ジンカバー、ダッシュボードパネル及びフロアー、ホッ
パーのシュート部、搬送設備のストッパー、家電製品、
その他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれ
る精密機械の構造部材等において検討され採用されてい
る。
Therefore, as one of the materials exhibiting such damping performance, a composite damping material having a three-layer structure in which a viscoelastic intermediate layer made of a viscoelastic resin is sandwiched between two metal layers has been proposed. Cages such as automobile oil pans, engine covers, dashboard panels and floors, hopper chute parts, transport equipment stoppers, home appliances,
In addition, it has been studied and adopted as a vibration reducing member of metal working machines and a structural member of precision machines for which vibration prevention is desired.

この場合、2つの金属層を構成する金属材料として
は、互いに相対面し中間に粘弾性樹脂を挟み込んで制振
材料を構成し得るものであればよく例えば、2枚の金属
板、2本の同心金属管、2本の型鋼、互いに重ね合わせ
ることができる2枚の成形体、金属成形体と当板、その
他の2層構造を有するものを挙げることができる。そし
て、ここに言う金属層を形成する金属としては、特に限
定されるものではないが、通常、鉄、アルミニウム、
銅、鉛あるいはこれらを一成分とする合金類、さらには
亜鉛、錫、クロム等でメッキされた金属材料及びエポキ
シ樹脂、メラミン樹脂等で表面処理されたものであって
もよい。
In this case, as the metal material forming the two metal layers, any metal material may be used as long as it can face each other and sandwich a viscoelastic resin in the middle to form a vibration damping material, for example, two metal plates, two metal plates. Examples thereof include a concentric metal tube, two shaped steels, two molded bodies that can be stacked on each other, a metal molded body and a contact plate, and other materials having a two-layer structure. The metal forming the metal layer is not particularly limited, but is usually iron, aluminum,
It may be copper, lead, or an alloy containing one of these components, or a metal material plated with zinc, tin, chromium or the like, and one surface-treated with an epoxy resin, a melamine resin or the like.

そして、このような複合型制振材料の粘弾性中間層を
構成する粘弾性樹脂としてはポリアミド(特開昭56−15
9,160号公報)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(特開
昭57−34,949号公報)、ポリエステル系樹脂あるいはポ
リエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の樹脂組成物
(特開昭61−89,842号公報)、ビニルエステルあるいは
アクリル系重合体とスチレン系重合体との組成物のよう
なガラス転移温度の異なる非相溶な非晶性熱可塑性重合
体の組成物(特開昭60−258,262号公報)、ビニル系重
合体のような非晶性熱可塑性重合体からなる組成物(特
開昭61−28,551号公報)や、または本発明者等により非
晶性ポリエステル樹脂と低晶性ポリエステル樹脂からな
る樹脂組成物(特願昭62−18,160号)等様々な樹脂系に
よる組成物が提案されている。また、ポリビニルブチラ
ールあるいはポリビニルブチラールとポリ酢酸ビニルと
の配合物に可塑剤や粘着性付与物質を配合したもの(特
公昭55−27,975号公報)、イソシアネートプレポリマー
とビニルモノマーの共重合体(特公昭52−26554号公
報)、飽和ポリエステル樹脂に架橋剤として有機過酸化
物及び充填剤を混合した組成物(特公昭53−9,794号公
報)が提案されている。さらに、オレフィン系樹脂多層
体(特開昭60−82,349号公報)等の樹脂構造体について
も提案されている。
As a viscoelastic resin that constitutes the viscoelastic intermediate layer of such a composite damping material, polyamide (Japanese Patent Laid-Open No. 56-15
9,160), ethylene-vinyl acetate copolymer (JP-A-57-34,949), polyester resin or resin composition of polyester resin and polyolefin resin (JP-A-61-89,842), vinyl Composition of incompatible amorphous thermoplastic polymer having different glass transition temperatures such as a composition of ester or acrylic polymer and styrene polymer (JP-A-60-258,262), vinyl-based composition A composition composed of an amorphous thermoplastic polymer such as a polymer (JP-A-61-28551), or a resin composition composed of an amorphous polyester resin and a low crystalline polyester resin by the present inventors. Compositions based on various resin systems such as Japanese Patent Application No. 62-18160 are proposed. Further, a mixture of polyvinyl butyral or a mixture of polyvinyl butyral and polyvinyl acetate with a plasticizer and a tackifier (Japanese Patent Publication No. 55-27,975), a copolymer of an isocyanate prepolymer and a vinyl monomer (Japanese Patent Publication No. No. 52-26554), a composition obtained by mixing a saturated polyester resin with an organic peroxide as a cross-linking agent and a filler (Japanese Patent Publication No. 53-9794) is proposed. Further, a resin structure such as an olefin-based resin multilayer body (JP-A-60-82,349) has also been proposed.

ところで、このような複合型制振材料に要求される特
性としては、第一に制振性能が高いことが挙げられ、こ
れは一般に損失係数の大小によって表現される。そし
て、第二には複合型制振材料が構造部材としても使用さ
れ、またプレス加工等の二次加工も受けるため粘弾性樹
脂で構成される粘弾性中間層と外側金属層との間の接着
強度、特に剪断接着強度が高いことが挙げられる。ま
た、複合型制振材料は80℃付近でも使用されることがあ
り80℃における剪断接着強度もある程度要求されてい
る。さらには、第三にはプレス加工を受けた複合型制振
材料は200℃程度まで加熱される焼付塗装工程を経るこ
とがありこの温度付近で中間層樹脂組成物が流出しない
ことも要求される。
By the way, as a characteristic required for such a composite type vibration damping material, first, it is mentioned that the vibration damping performance is high, and this is generally expressed by the magnitude of the loss coefficient. Secondly, since the composite vibration damping material is also used as a structural member and undergoes secondary processing such as pressing, adhesion between the viscoelastic intermediate layer composed of viscoelastic resin and the outer metal layer It can be mentioned that the strength, especially the shear adhesive strength, is high. Further, the composite type vibration damping material is sometimes used even at around 80 ° C., so that the shear adhesive strength at 80 ° C. is required to some extent. Furthermore, thirdly, the composite type vibration damping material subjected to the press processing may undergo a baking coating step of heating up to about 200 ° C., and it is also required that the intermediate layer resin composition does not flow out near this temperature. .

一方、粘弾性樹脂と金属材料とを複合化し複合型制振
材料を製造する方法としては、粘弾性樹脂を溶剤に溶解
させた塗料状のものを金属材料に塗布して貼り合わせる
方法、T−ダイ押出機等で金属材料上に粘弾性樹脂の中
間層を形成する方法、オフラインで製造したフィルム状
の粘弾性樹脂を中間層として金属材料の間に挟み込みホ
ットメルト接着する方法等が挙げられる。これらの方法
はそれぞれの損失があるが、複合化の作業制、作業環
境、製品管理の安定性等を考慮すると、フィルム状の粘
弾性樹脂を使用することが好ましい。
On the other hand, as a method for producing a composite type vibration damping material by compounding a viscoelastic resin and a metal material, a method of applying a paint-like material in which a viscoelastic resin is dissolved in a solvent to a metal material and bonding them together, T- Examples thereof include a method of forming an intermediate layer of viscoelastic resin on a metal material with a die extruder or the like, a method of sandwiching a film-shaped viscoelastic resin produced off-line as an intermediate layer between metal materials and performing hot melt adhesion, and the like. Although these methods have their respective losses, it is preferable to use a film-like viscoelastic resin in consideration of the work system for compounding, the work environment, the stability of product management, and the like.

このような粘弾性樹脂組成物のフィルム化については
通常のフィルム成形工程を用いれば良く特に制限される
ものではないが、粘弾性樹脂組成物の溶融粘度が熱分解
を起こす温度以下でフィルム成形可能となるまで低下す
るような熱可塑性を有する物でなければならない。
The viscoelastic resin composition can be formed into a film by using an ordinary film forming process, and is not particularly limited, but the film can be formed at a temperature below the temperature at which the melt viscosity of the viscoelastic resin composition causes thermal decomposition. It must have a thermoplasticity that decreases until

特に、0〜60℃の常温域で優れた制振性能を発揮する
制振材料の場合、粘弾性中間層樹脂組成物のガラス転移
領域は常温付近若しくはそれ以下にある必要があり、常
温では弾性率の低い組成物である。一方、プレス加工性
に重要な影響を及ぼす剪断接着強度は一般に高い弾性率
を示す組成物の方が優れている。すなわち、複合型制振
材料に要求される制振性能とプレス加工性に関連する剪
断接着強度とは粘弾性中間層樹脂の弾性率に関して相反
する要求特性となっており、上記従来の粘弾性組成物で
製造される複合型制振材料ではこの両特性を充分に満足
することはできず、制振材料用の粘弾性組成物としては
不十分なものであり、従来提案されているような結晶性
熱可塑性樹脂と非晶性可塑性樹脂のブレンド物について
も、制振性能は満足し得ても異種高分子の非相溶性故に
接着強度や機械的強度に劣るものであり満足し得るもの
ではなった。
In particular, in the case of a vibration damping material that exhibits excellent vibration damping performance in the normal temperature range of 0 to 60 ° C, the glass transition region of the viscoelastic intermediate layer resin composition needs to be around normal temperature or lower, and elasticity at normal temperature It is a composition with a low rate. On the other hand, the shear adhesive strength, which has an important influence on the press workability, is generally superior to the composition showing a high elastic modulus. That is, the vibration damping performance required for the composite type vibration damping material and the shear adhesive strength related to the press workability are contradictory requirements regarding the elastic modulus of the viscoelastic intermediate layer resin. A composite type vibration damping material manufactured by using a material cannot satisfy both of these properties sufficiently, and is not sufficient as a viscoelastic composition for a vibration damping material. A blend of a thermoplastic resin and an amorphous plastic resin is not satisfactory even though the damping performance can be satisfied, but the adhesive strength and mechanical strength are poor due to the incompatibility of different polymers. It was

また、非晶質ポリエステル系樹脂は、それが金属材料
に対して優れた接着性を有する樹脂であることは知られ
ているが、特に常温域で制振性能を発揮するようなガラ
ス転移温度の低い樹脂の場合、剪断接着強度はプレス加
工に耐えられるほどの高い値は示さず満足な材料とはい
えない。
Further, the amorphous polyester-based resin is known to be a resin having excellent adhesiveness to a metal material, but it has a glass transition temperature of such that it exhibits vibration damping performance particularly at room temperature. In the case of a low resin, the shear adhesive strength does not show a value high enough to withstand press working, so that it cannot be said to be a satisfactory material.

さらに、特公昭53−9,794号公報に開示されているポ
リエステル樹脂、有機過酸化物架橋剤、充填剤からなる
組成物でも、その剪断接着強度は向上するものの得られ
る制振材料がプレス加工に耐えられるほどの高い値を示
していない。また、有機過酸化物等のラジカルを発生す
る架橋剤はポリエステル樹脂の架橋反応を制御すること
が困難であり、またラジカル反応はポリエステル樹脂の
末端、主鎖あるいは側鎖いかなるところでも起こり高分
子の分子運動を抑制するものであり制振性能に悪影響を
及ぼすものである。
Furthermore, even with a composition comprising a polyester resin, an organic peroxide cross-linking agent, and a filler disclosed in JP-B-53-9,794, although the shear adhesive strength is improved, the obtained damping material is resistant to press working. It does not show a high enough value. Further, it is difficult to control the crosslinking reaction of the polyester resin with a crosslinking agent that generates a radical such as an organic peroxide, and the radical reaction occurs anywhere in the terminal, main chain or side chain of the polyester resin, and It suppresses molecular motion and adversely affects vibration damping performance.

一方、特願昭61−219,160号で提案した非晶性ポリエ
ステル樹脂、酸無水物及びエポシキ化合物からなる組成
物の場合、常温域で優れた制振性能を示し、かつ剪断接
着強度もプレス加工に耐え得るほど高い値を示すが酸無
水物、エポキシ化合物の配合量が多量となると樹脂組成
物の流動性が低下しフィルム成形困難なものとなる。ま
た、酸無水物、エポキシ化合物の高配合量とする場合に
は複合型制振材料の製造工程において塗料型として鋼板
に樹脂組成物を塗布し貼り合わせた後に架橋反応を行う
必要があり煩雑さは避け難い。
On the other hand, in the case of a composition composed of an amorphous polyester resin, an acid anhydride and an epoxy compound proposed in Japanese Patent Application No. 61-219,160, it exhibits excellent vibration damping performance in the normal temperature range, and also has a shear adhesive strength for press working. The value is high enough to withstand, but if the blending amount of the acid anhydride and the epoxy compound is large, the fluidity of the resin composition is lowered and the film forming becomes difficult. Further, when a high compounding amount of the acid anhydride and the epoxy compound is used, it is necessary to apply the resin composition to the steel sheet as a paint type in the manufacturing process of the composite type vibration damping material and then carry out the cross-linking reaction, which is complicated. Is hard to avoid.

また、特願昭62−18,160号で提案した非晶性ポリエス
テル樹脂と低晶性ポリエステル樹脂のブレンド物からな
る樹脂組成物は常温域における制振性能及び剪断接着強
度も充分な値を示すが、高温域で極端に流動性が増大し
200℃程度では外側金属層の口開きが生じる恐れがあ
り、80℃での剪断接着強度が低く複合型制振材料として
は充分に満足し得るものではなかった。
Further, a resin composition comprising a blend of an amorphous polyester resin and a low-crystalline polyester resin proposed in Japanese Patent Application No. 62-18160 shows a sufficient vibration damping performance and shear adhesive strength at room temperature, The fluidity increases extremely at high temperature
At about 200 ° C, the outer metal layer might open, and the shear adhesive strength at 80 ° C was low, and it was not sufficiently satisfactory as a composite damping material.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明はかかる観点に鑑みて創案されたもので予めフ
ィルムに成形可能であり常温域で優れた制振性能の付与
し常温から80℃付近まで金属材料に対して良好な接着性
を有し、塗料焼付温度付近でも流出し難い粘弾性中間層
を形成することができる複合制振材料を製造するのに適
した組成物を提供することを目的とするものである。
The present invention was devised in view of such a viewpoint and can be preliminarily formed into a film, and has excellent adhesiveness to a metal material from room temperature to around 80 ° C, which imparts excellent vibration damping performance at room temperature, It is an object of the present invention to provide a composition suitable for producing a composite damping material capable of forming a viscoelastic intermediate layer that does not easily flow out even near the coating baking temperature.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

即ち、本発明は−30〜60℃のガラス転移温度を有する
と共にこのガラス転移温度において0.5以上の損失正接
を有する熱可塑性飽和ポリエステル樹脂100重量部に対
し、酸無水物を0.05〜1未満重量部、1分子中に2個以
上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を0.05〜10重量
部配合してなる複合型制振材料製造用フィルム状組成物
である。
That is, the present invention relates to 100 parts by weight of a thermoplastic saturated polyester resin having a glass transition temperature of −30 to 60 ° C. and a loss tangent of 0.5 or more at this glass transition temperature, and an acid anhydride in an amount of 0.05 to less than 1 part by weight. A film composition for producing a composite damping material, which comprises 0.05 to 10 parts by weight of an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule.

まず、本発明における複合型制振材料とは最初に述べ
たような2つの金属層の中間にこれらの金属層を互いに
接合する粘弾性中間層が挟み込まれたいわゆる3層構造
を有するものであり、さらに粘弾性中間層を形成する粘
弾性樹脂組成物がフィルムに形成されているものであ
る。
First, the composite damping material in the present invention has a so-called three-layer structure in which a viscoelastic intermediate layer for joining these metal layers to each other is sandwiched between two metal layers as described above. The viscoelastic resin composition for forming the viscoelastic intermediate layer is further formed on the film.

この粘弾性樹脂組成物を構成する熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は常温で制振性能を発揮するものであり、−30〜
60℃にガラス転移温度を有する粘弾性樹脂組成物であ
る。ガラス転移温度が−30℃より低いと複合型制振材料
用の組成物に通常要求されるガラス転移温度の−30〜60
℃にそのガラス転移温度を移行させるために、高融点固
形樹脂、充填剤等を多量に添加する必要が生じ、また60
℃より高くなると逆にガラス転移温度を低温側に移行さ
せるために多量の可塑剤を添加する必要が生じる。これ
ら各種添加剤を多量に使用した場合には接着性が低下し
たり、高温時に流動し易くなる場合もあり好ましくな
い。また、このガラス転移温度における損失正接(tan
δ)については制振性能の観点から0.5以上好ましくは
0.7以上のものである必要がある。この損失正接(tan
δ)が0.5より小さいと満足し得る制振性能が発揮され
ない。
The thermoplastic polyester resin that constitutes this viscoelastic resin composition is one that exhibits vibration damping performance at room temperature.
A viscoelastic resin composition having a glass transition temperature at 60 ° C. When the glass transition temperature is lower than -30 ° C, the glass transition temperature of -30 to 60 which is usually required for the composition for composite type damping material is obtained.
In order to shift the glass transition temperature to ℃, it is necessary to add a large amount of high melting point solid resin, filler, etc.
On the contrary, when the temperature is higher than 0 ° C, it is necessary to add a large amount of plasticizer in order to shift the glass transition temperature to the low temperature side. When a large amount of these various additives is used, the adhesiveness may be lowered, and it may be liable to flow at high temperature, which is not preferable. In addition, the loss tangent (tan
δ) is 0.5 or more, preferably from the viewpoint of damping performance.
Must be 0.7 or higher. This loss tangent (tan
If δ) is less than 0.5, satisfactory vibration damping performance will not be exhibited.

このような飽和ポリエステル樹脂としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
高結晶性飽和ポリエステルを高温でエチレングリコール
に溶解しトリエチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の飽和多価アルコールを
加え、エステル交換反応によって合成することが可能で
あり、また飽和多価カルボン酸と飽和多価アルコールを
共重合することによっても合成することができる。後者
の合成法で使用する飽和多価カルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸、無水トリメリット酸等を挙げることができ、また飽
和多価アルコールとしてはエチレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン等を挙げることができる。これら単量体の組合せ
は数多くあり、希望する融点、ガラス転移温度、非晶性
や結晶性の程度等により適宜選定して使用される。
As such a saturated polyester resin, a highly crystalline saturated polyester such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate is dissolved in ethylene glycol at high temperature to obtain a saturated polyhydric alcohol such as triethylene glycol, 1,4-butanediol or neopentyl glycol. It is possible to synthesize it by transesterification, and also by copolymerizing a saturated polyvalent carboxylic acid and a saturated polyhydric alcohol. Saturated polycarboxylic acids used in the latter synthetic method include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedione. Acid, trimellitic anhydride, etc. can be mentioned, and as the saturated polyhydric alcohol, ethylene glycol, 1,4-
Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, pentaerythritol, trimethylolpropane, etc. be able to. There are many combinations of these monomers, and they are appropriately selected and used depending on the desired melting point, glass transition temperature, degree of amorphousness or crystallinity, and the like.

また、使用されるポリエステル樹脂は1種類である必
要はなく2種以上のポリエステル樹脂を混合した組成物
であってもよい。なお、2種以上混合する場合、それら
がお互いに相溶挙動を示す時は混合物の損失正接が0.5
以上であれば良い。また、2種以上のポリエテステル樹
脂が非相溶挙動を示す場合は、混合物の損失正接の極大
値は2つ以上存在するがそのうちの一番大きい極大値が
0.5以上を示せば良い。
Further, the polyester resin used is not limited to one kind, and may be a composition in which two or more kinds of polyester resins are mixed. When two or more types are mixed, the loss tangent of the mixture is 0.5 when they show compatible behavior with each other.
If it is above, it is good. In addition, when two or more kinds of polyethylene ester resins exhibit incompatible behavior, there are two or more maximum values of the loss tangent of the mixture, and the maximum value of them is the largest.
It should show 0.5 or more.

また、選定したポリエステル樹脂の制振性能改良ある
いは弾性率の向上を計るためにポリエステル樹脂以外の
樹脂をこのポリエステル樹脂と混合して使用してもよ
い。このようなポリエステル樹脂以外の樹脂としてはロ
ール混練、ニーダー混練、押出機混練等の通常の方法で
上記ポリエステル樹脂と混練可能なものであれば特に制
限されるものではない。これらの樹脂として、例えポリ
スチレン、AS樹脂、ABS樹脂、MS樹脂、耐衝撃性ポリス
チレン等のスチレン系樹脂、ポリメチルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
・アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルホルマール、ポリビニルブ
チラール等の酢酸ビニル系樹脂、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸エス
テル共重合体 エチレン・メタクリル酸共重合体の金属
架橋物等のエチレン系樹脂、プロピレン・エチレン共重
合体、プロピレン・ブテン共重合体等のプロピレン系樹
脂、共重合ナイロンのような非晶性ポリアミド等の熱可
塑性樹脂を例示することができる。また、スチレン・ブ
タジエンゴム、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エ
チレン・アクリルゴム、EPDM等のエラストマーも挙げら
れる。
In addition, a resin other than the polyester resin may be mixed with this polyester resin in order to improve the vibration damping performance or the elastic modulus of the selected polyester resin. The resin other than the polyester resin is not particularly limited as long as it can be kneaded with the polyester resin by a usual method such as roll kneading, kneader kneading, and extruder kneading. As these resins, for example, polystyrene, AS resin, ABS resin, MS resin, styrene resin such as impact-resistant polystyrene, polymethyl acrylate,
Acrylic resin such as polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, acrylic copolymer, vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / acrylic ester copolymer,
Vinyl acetate resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, ethylene / α-olefin copolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methacrylic acid ester copolymers ethylene -Ethylene-based resins such as metal cross-linked methacrylic acid copolymers, propylene-based resins such as propylene-ethylene copolymers, propylene-butene copolymers, and thermoplastic resins such as amorphous polyamides such as copolymerized nylon Can be illustrated. Further, elastomers such as styrene / butadiene rubber, natural rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, acrylic rubber, ethylene / acrylic rubber, EPDM and the like can also be mentioned.

また、得られた制振材料のプレス加工に影響を及ぼす
剪断接直強度を向上さすために上記飽和ポリエステル樹
脂とともに酸無水物、エポキシ化合物が使用されるが、
酸無水物としては、無水マレイン酸、無水ドデセニルコ
ハク酸、無水クロレンデック酸、無水セバシン酸重合
物、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸二無水物、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、
5−(2,5−ジオキソテトラヒドロキシフリル)−3−
メチル−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、
無水メルナジック酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
無水物等が例示される。
Further, an acid anhydride and an epoxy compound are used together with the saturated polyester resin in order to improve the shear direct contact strength which affects the press working of the obtained vibration damping material,
As the acid anhydride, maleic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, chlorendecic anhydride, sebacic anhydride polymer, phthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydro Phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride,
5- (2,5-dioxotetrahydroxyfuryl) -3-
Methyl-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride,
Illustrative examples include mernadic acid anhydride and benzophenone tetracarboxylic acid anhydride.

これらの酸無水物は1種でもまた2種以上を組み合わ
せて使用することもできるが、飽和ポリエステル樹脂を
効果的に架橋し、優れた剪断接着強度を発現させるため
に、酸無水物に少なくとも1成分は1分子中に酸無水物
基を2個以上有する多官能の化合物であることが好まし
い。
These acid anhydrides may be used either individually or in combination of two or more, but in order to effectively crosslink the saturated polyester resin and develop excellent shear adhesive strength, at least 1 of the acid anhydride is used. The component is preferably a polyfunctional compound having two or more acid anhydride groups in one molecule.

また、エポキシ化合物は1分子中に2個以上のエポキ
シ基を有するものであり、ビスフェノールA系のエポキ
シ樹脂、テトラブロモビスフェノールA系のエポキシ樹
脂、ビスフェノールF系のエポキシ樹脂、フェノールボ
ラックエポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラックエ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、テト
ラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジル
−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−p
−アミノフェノール、トリグリシジル−m−アミノフェ
ノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオルソト
ルイジン等の多官能性グリシジルアミン化合物、1,4−
ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエー
テル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等の多官能
グリシジルエーテル化合物、フタル酸ジグリシジルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸ジクリシジルエステル、ト
リメリット酸ポリグリシジルエステル等のグリシジルエ
ステル化合物等が例示される。これらのエポキシ化合物
は1種でも、また2種以上組み合わせて使用することも
できる。
The epoxy compound has two or more epoxy groups in one molecule, and is a bisphenol A-based epoxy resin, a tetrabromobisphenol A-based epoxy resin, a bisphenol F-based epoxy resin, a phenolvolac epoxy resin, Brominated phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, tetraglycidyl metaxylenediamine, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, triglycidyl-p
-Multifunctional glycidylamine compounds such as aminophenol, triglycidyl-m-aminophenol, diglycidylaniline, diglycidyl orthotoluidine, 1,4-
Butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, and other multifunctional glycidyl ether compounds, phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglyceride Examples thereof include glycidyl ester compounds such as sidyl ester and trimellitic acid polyglycidyl ester. These epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記酸無水物、エポキシ化合物は、飽和ポリエステル
樹脂と併用されるが、その使用量は飽和ポリエステル樹
脂100重量部に対し、酸無水物0.05〜1未満重量部、よ
り好ましくは0.1〜1未満重量部、また1分子中に2個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物0.05〜10重量
部、より好ましくは0.1〜10重量部とする。酸無水物、
エポキシ化合物が上記下限値より低い場合、接着強度、
特に剪断接着強度があまり向上せず、上記量化合物の添
加効果は少ない。また、酸無水物、エポキシ化合物が上
記上限値より高い場合、剪断接着強度は著しく向上する
ものの制振性能が極端に低下しフィルム状で制振材料の
製造に使用するための組成物としては好ましくない。ま
た、さらにフィルム状で使用するためには熱可塑性が必
要であり酸無水物、エポキシ化合物が上記上限値より高
い場合組成物の加熱高温時の溶融粘度が著しく上昇しフ
ィルム成形が困難なものとなり不適当である。
The acid anhydride and the epoxy compound are used together with the saturated polyester resin, and the amount thereof is 0.05 to less than 1 part by weight, more preferably 0.1 to less than 1 part by weight, relative to 100 parts by weight of the saturated polyester resin. Further, the amount of the epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight. Acid anhydride,
When the epoxy compound is lower than the above lower limit, the adhesive strength,
In particular, the shear adhesive strength is not improved so much, and the effect of adding the above-mentioned compound is small. Further, when the acid anhydride and the epoxy compound are higher than the above upper limit values, the shear adhesive strength is remarkably improved, but the vibration damping performance is extremely lowered, and it is preferable as a composition for use in the production of a vibration damping material in a film form. Absent. Further, in order to use it in the form of a film further, it is necessary to have thermoplasticity, and when the acid anhydride and the epoxy compound are higher than the above upper limit values, the melt viscosity at a high temperature when heated of the composition is remarkably increased, which makes film forming difficult. Inappropriate.

また、飽和ポリエステル樹脂に起因する制振性能を低
下せずに接着強度を向上さすために、飽和ポリエステル
樹脂に配合される酸無水物とエポキシ化合物の量がエポ
キシ基/酸無水物基のモル比で0.5〜5であることが好
ましく、より好ましくは0.5〜4である。この最適配合
否は飽和ポリエステル樹脂の分子量、末端官能基の種
類、併用される酸無水物とエポキシ化合物の種類により
異なるものである。
Further, in order to improve the adhesive strength without deteriorating the vibration damping performance due to the saturated polyester resin, the amount of the acid anhydride and the epoxy compound blended in the saturated polyester resin is adjusted to a molar ratio of epoxy group / acid anhydride group. Is preferably 0.5 to 5, and more preferably 0.5 to 4. The optimum blending degree depends on the molecular weight of the saturated polyester resin, the type of terminal functional group, and the types of acid anhydride and epoxy compound used together.

本発明の組成物においては、飽和ポリエステル樹脂末
端の官能基が酸無水物、エポキシ化合物と反応すること
により最終的には架橋され接着強度、制振性能等の諸物
性が満足される。この架橋反応は使用する酸無水物、エ
ポキシ化合物の組合せや組成物の混合状態あるいは分散
状態により反応速度を選定する必要があり適当な反応速
度にするために各種触媒を使用することも可能である。
In the composition of the present invention, the functional group at the terminal of the saturated polyester resin reacts with an acid anhydride and an epoxy compound to be finally crosslinked, thereby satisfying various physical properties such as adhesive strength and vibration damping performance. In this cross-linking reaction, it is necessary to select the reaction rate depending on the combination of acid anhydride and epoxy compound used and the mixed state or dispersed state of the composition, and various catalysts can be used to obtain an appropriate reaction rate. .

このような触媒としては、例えば水酸基とエポキシ基
の反応触媒としてはZn(BF42,SnCl4,KOH等が、カルボ
キシル基とエポキシ基の反応、酸無水物基とエポキシ基
の反応に対しては、ベンジルジメチルアミン、トリブチ
ルアミン、トリス(ジメチルアミノ)メチルフェノール
等の3級アミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
リド、テトラメチルアンモニウムクロリド、セチルトリ
メチルアンモニウムブロマイド等の4級アンモニウム
塩、2−メチル−4エチルイミダゾール、2−メチルイ
ダゾール等のイミダゾール化合物が例示される。また、
水酸基と酸無水物基との反応に対しては、イミダゾール
化合物、アセチルアセトン第2鉄塩等が例示される。
As such a catalyst, for example, Zn (BF 4 ) 2 , SnCl 4 , KOH or the like as a reaction catalyst of a hydroxyl group and an epoxy group is used for the reaction of a carboxyl group with an epoxy group and the reaction of an acid anhydride group with an epoxy group. Examples include tertiary amines such as benzyldimethylamine, tributylamine, tris (dimethylamino) methylphenol, quaternary ammonium salts such as triethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, and 2-methyl-4ethyl. Examples thereof include imidazole compounds such as imidazole and 2-methylimidazole. Also,
Examples of the reaction between the hydroxyl group and the acid anhydride group include imidazole compounds and ferric acetylacetone salts.

また、本発明組成物の剪断接着強度をより向上させる
ためにさらに無機フィラーを充填してもよい。このよう
な無機フィラーとしては200℃程度では熱分解しないも
のである必要があり、カーボンブラック、シリカ、アル
ミナ、クレー、酸化チタン、亜鉛華、マイカ、黒鉛等が
挙げられるが、特に高温時の剪断接着強度を向上させる
効果が大きい点からカーボンブラック、シリカあるいは
クレーの1種以上を用いることが望ましい。
Further, an inorganic filler may be further filled in order to further improve the shear adhesive strength of the composition of the present invention. Such an inorganic filler needs to be one that does not thermally decompose at about 200 ° C., and examples thereof include carbon black, silica, alumina, clay, titanium oxide, zinc oxide, mica, graphite, and the like. It is desirable to use at least one kind of carbon black, silica and clay from the viewpoint that the effect of improving the adhesive strength is great.

一方、無機フィラーの添加量については樹脂100重量
部に対して1〜100重量部、特に5〜50重量部が好まし
い。添加量が1重量部より少なくなると剪断接着強度向
上の充分な効果が得られず、添加量が100重量部より多
くなると樹脂組成物の流動性が低下しフィルム成形が困
難となる。
On the other hand, the amount of the inorganic filler added is preferably 1 to 100 parts by weight, particularly 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. If the addition amount is less than 1 part by weight, the sufficient effect of improving the shear adhesive strength cannot be obtained, and if the addition amount is more than 100 parts by weight, the fluidity of the resin composition decreases and film formation becomes difficult.

また、樹脂組成物のガラス転移温度を所望の値に移行
するために可塑剤を添加して使用することも可能であ
る。この目的で使用される可塑剤としては、例えばポリ
エステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、リ
ン酸エステル類、エポキシ系可塑剤、フタル酸ジエステ
ル、セバシン酸ジエステル等のエステル系可塑剤、トリ
メリット酸系可塑剤、塩素化パラフィン等を挙げること
ができ、使用するポリエステル樹脂により適宜選定して
使用する。
It is also possible to add and use a plasticizer in order to shift the glass transition temperature of the resin composition to a desired value. Examples of the plasticizer used for this purpose include polyester plasticizers, polyether ester plasticizers, phosphoric acid esters, epoxy plasticizers, phthalic acid diesters, sebacic acid diesters and other ester plasticizers, and trimellitate. Examples thereof include acid plasticizers and chlorinated paraffins, which are appropriately selected and used according to the polyester resin used.

反対にガラス転移温度の低いポリエステル樹脂に対し
ては、そのガラス転移温度よりも高い融点を有する固形
樹脂等の物質を添加してピーク特性温度を高温側に移行
させることも可能である。このような固形樹脂として
は、例えばアルキルフェノール樹脂、テルペンフェノー
ル樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステ
ル、クマロン・インデン樹脂、フェノール変性クマロン
樹脂、石油樹脂等を挙げることができ、使用するポリエ
ステル樹脂との相溶性等を考慮して適宜選定して使用す
る。
On the contrary, to the polyester resin having a low glass transition temperature, it is possible to add a substance such as a solid resin having a melting point higher than the glass transition temperature to shift the peak characteristic temperature to the high temperature side. Examples of such solid resin include alkylphenol resin, terpene phenol resin, rosin, rosin ester, hydrogenated rosin ester, coumarone / indene resin, phenol-modified coumarone resin, petroleum resin, etc. Considering the compatibility and so on, it is selected appropriately and used.

また、上記粘弾性組成物に充填剤として導電性固体物
質を配合することにより導電性を付与し、得られた制振
材料をスポット溶接可能な材料とすることもできる。こ
のような目的で使用される導電性物質としてはステンレ
ス、亜鉛、錫、銅、黄銅、ニッケル等の金属を粉末状、
フレーク状、ファイバー状、ワイヤー状等に加工した金
属物質を挙げることができる。これらの導電性物質は単
独で使用できるほか、2種以上を組合わせて使用するこ
ともできる。そして、これらの導電性物質としては複合
制振材料を製造した際に金属材料との間で良好な導電性
を発現させるために、さらにより安定したスポット溶接
を可能とするためには導電性物質が外層金属材料より軟
質であることが好ましい。この導電性物質が粉末状であ
る場合にはその最大粒径を、またフレーク状である場合
にはその最大の厚さを、さらにファイバー状である場合
にはその最大直径をそれぞれの代表長さ(L)としたと
き、より良好なスポット溶接性を得るにはこの代表長さ
(L)と複合制振材料の中間樹脂層の厚さ(T)との比
(L/T)を0.5以上、好ましくは0.8以上、より好ましく
は1.0以上にするのがよい。
Further, by adding a conductive solid substance as a filler to the viscoelastic composition, conductivity can be imparted, and the obtained damping material can be made into a spot-weldable material. As the conductive material used for such a purpose, metal such as stainless steel, zinc, tin, copper, brass and nickel is powdered,
Examples thereof include metallic substances processed into flakes, fibers, wires and the like. These conductive materials can be used alone or in combination of two or more. And, as these conductive substances, in order to express good conductivity with the metal material when manufacturing the composite damping material, in order to enable even more stable spot welding, the conductive substance Is preferably softer than the outer layer metal material. If the conductive material is in the form of powder, its maximum particle diameter, in the case of flakes, its maximum thickness, and in the case of fiber, its maximum diameter is the representative length of each. (L), in order to obtain better spot weldability, the ratio (L / T) of the representative length (L) to the thickness (T) of the intermediate resin layer of the composite damping material is 0.5 or more. It is preferably 0.8 or more, more preferably 1.0 or more.

本発明の組成物のフィルム成形したものの厚さは要求
される制振性能等から適宜選定されるものであるが、制
振性能の観点から10μm以上、特に20μm以上が好まし
く、複合制振材料のプレス加工性等の観点から300μm
以下、特に200μm以下が好ましい。
The thickness of the film-formed product of the composition of the present invention is appropriately selected from the required vibration damping performance and the like, but from the viewpoint of vibration damping performance, it is preferably 10 μm or more, particularly preferably 20 μm or more. 300 μm from the viewpoint of press workability
The following is particularly preferable, 200 μm or less.

本発明の組成物の混練方法としては架橋剤及び無機フ
ィラーのポリエステル樹脂への分散性を考慮し、それに
適した剪断力や温度のかかるものであれば特に制限され
るものではなく加熱ロール、加圧型ニーダー、バンバリ
ーミキサー、単軸押出機あるいは2軸押出機等が挙げら
れる。
As a method for kneading the composition of the present invention, considering the dispersibility of the cross-linking agent and the inorganic filler in the polyester resin, there is no particular limitation as long as a suitable shearing force and temperature can be applied thereto. A pressure type kneader, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, etc. are mentioned.

本発明の組成物からフィルムを得る方法としては樹脂
組成物の溶融粘度、伸び等から適宜選定され特に制限さ
れるものではなく、T−ダイ押出成形、インフレーショ
ン成形、カレンダー成形あるいはホットメルトコーティ
ング等が挙げられる。
The method for obtaining a film from the composition of the present invention is appropriately selected from the melt viscosity and elongation of the resin composition and is not particularly limited, and T-die extrusion molding, inflation molding, calender molding, hot melt coating and the like can be used. Can be mentioned.

また、得られたフィルムが常温で粘着性を有する場合
には離型紙やポリオレフィン等の基材をこのフィルムに
当てて用いても良い。
Further, when the obtained film has tackiness at room temperature, a release paper or a base material such as polyolefin may be applied to this film.

本発明の組成物により得られたフィルムを使用して複
合制振材料を製造する方法については特に制限されるも
のではなく、切板を使用するバッチ法、コイルを使用す
る連続法等任意の方法をとることができる。また、金属
材料とこのフィルムとを接着する方法についても特に制
限はなく、例えば、2枚の金属材料の間にこのフィルム
を挟み込み、フィルムの溶融温度により適宜設定された
温度で加熱圧着することにより可能である。
The method for producing a composite damping material using the film obtained from the composition of the present invention is not particularly limited, and any method such as a batch method using a cutting plate and a continuous method using a coil is used. Can be taken. Also, there is no particular limitation on the method of adhering the metal material and the film, for example, by sandwiching the film between two metal materials and thermocompression bonding at a temperature appropriately set depending on the melting temperature of the film. It is possible.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を説明す
る。これらの実施例及び比較例において試験に供するフ
ィルムは次に述べる方法で作製した。第1表に示すポリ
エステル樹脂を加圧型ニーダーに投入し、ここに第1表
に示す酸無水物、エポキシ化合物及び触媒を順次添加し
100℃〜180℃で混練して組成物を得た。この混練物を12
0℃〜170℃のダイス温度でT−ダイ押出しし離型紙上に
厚さ70μmのフィルムとして作製した。
Hereinafter, the present invention will be described based on Examples and Comparative Examples. Films to be tested in these Examples and Comparative Examples were prepared by the method described below. The polyester resin shown in Table 1 was put into a pressure kneader, and the acid anhydride, epoxy compound and catalyst shown in Table 1 were sequentially added thereto.
A composition was obtained by kneading at 100 ° C to 180 ° C. 12 this kneaded mixture
A film having a thickness of 70 μm was produced on a T-die extrusion release paper at a die temperature of 0 ° C. to 170 ° C.

このフィルムを2枚の0.8mm厚の冷延鋼板間に挟み込
み180℃で1分間加熱圧着し厚さ70μmの粘弾性樹脂中
間層を有する複合制振材料を得た。
This film was sandwiched between two 0.8 mm-thick cold-rolled steel plates and heat-pressed at 180 ° C. for 1 minute to obtain a composite vibration-damping material having a viscoelastic resin intermediate layer having a thickness of 70 μm.

T剥離接着強度はJIS−K−6854試験法に基づく50mm/
minの引張速度で評価し、剪断接着強度はJIS−K−6850
試験法に基づいて5mm/minの引張速度で評価、または制
振性能は機械インピーダンス法で振動吸収能を表す損失
係数(η)を測定しηの最大値(ηmax)及びこのηmax
を示すときの温度(Tp)を測定して評価した。
T-peel adhesion strength is 50 mm / based on JIS-K-6854 test method
Evaluated by the tensile speed of min, the shear adhesive strength is JIS-K-6850
Based on the test method, it is evaluated at a pulling speed of 5 mm / min, or the vibration damping performance is measured by measuring the loss coefficient (η), which represents the vibration absorption capacity, using the mechanical impedance method, and the maximum value of η (η max ) and this η max
Was evaluated by measuring the temperature (T p ).

これらのフィルムを鋼板に挟み込んで試験した結果を
第1表に示す。
Table 1 shows the results of testing by sandwiching these films between steel plates.

ポリエステルAに酸無水物、エポキシ化合物どちらも
添加しないもの、あるいはどちらかひとつだけ添加した
比較例1〜3において剪断接着強度が40〜65kgf/cm2
低い対し、酸無水物、エポキシ化合物を上記範囲内で配
合した実施例1〜5においては剪断接着強度が120〜150
kgf/cm2と著しく上昇している。この際の制振性能も酸
無水物、エポキシ化合物を添加しても無添加の比較例1
に比べ損失係数の最大値(ηmax)は1.0と低下すること
なくこの損失係数の最大値を与える温度(Tp)も4〜5
℃上昇するのみである。
In Comparative Examples 1 to 3 in which neither acid anhydride nor epoxy compound was added to Polyester A, or only one of them was added, the shear adhesive strength was as low as 40 to 65 kgf / cm 2 , whereas the acid anhydride and epoxy compound were added as described above. In Examples 1 to 5 blended within the range, the shear adhesive strength was 120 to 150.
It has markedly increased to kgf / cm 2 . The vibration-damping performance at this time was also no addition even if an acid anhydride or an epoxy compound was added. Comparative Example 1
The maximum value (η max ) of the loss coefficient does not decrease to 1.0 and the temperature (T p ) that gives the maximum value of this loss coefficient is 4 to 5
It only rises by ° C.

また、飽和ポリエステル樹脂を2種類使用した実施例
6においても剪断接着強度が130kgf/cm2と酸無水物、エ
ポキシ化合物無添加の比較例5の25kgf/cm2に比べ著し
く上昇しており、制振性能につても損失係数の最大値
(ηmax)は低下せず、損失係数の最大値を与える温度
(Tp)も5℃上昇したのみである。
Moreover, saturated polyester resin of two shear bond strength also in Example 6 was used 130 kgf / cm 2 and an acid anhydride, it has been significantly increased compared to 25 kgf / cm 2 in Comparative Example 5 of the epoxy compound without additives, control Regarding the vibration performance, the maximum value of the loss coefficient (η max ) did not decrease, and the temperature (T p ) at which the maximum value of the loss coefficient was increased also increased by 5 ° C.

一方、酸無水物、エポキシ化合物添加量が上記上限値
より高い比較例6では飽和ポリエステル樹脂と混練でき
たものの流動性が極めて悪くフィルム成形不可能なもの
であった。
On the other hand, in Comparative Example 6 in which the addition amount of the acid anhydride and the epoxy compound was higher than the above-mentioned upper limits, the kneading with the saturated polyester resin was not possible, but the fluidity was extremely poor and the film formation was impossible.

〔発明の効果〕 本発明の組成物はフィルム成形が容易に行え、かつ2
つの金属材料に挟み込まれ、得られた複合型制振材料が
優れた接着性を有すると共に常温付近において優れた制
振性能を発揮するものであり、産業上極めて有用であ
る。
[Effect of the Invention] The composition of the present invention can be easily formed into a film, and
It is sandwiched between two metal materials, and the obtained composite vibration damping material has excellent adhesiveness and exhibits excellent vibration damping performance at around room temperature, which is extremely useful industrially.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 光郎 愛知県東海市東海町5―3 新日本製鐵 株式會社名古屋製鐵所内 (56)参考文献 特開 昭63−75056(JP,A) 特開 昭64−69685(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tokoro Tokai, Tokai-shi, Aichi 5-3 Nippon Steel Co., Ltd., Nagoya Steel Works (56) References JP-A-63-75056 (JP, A) Special Kai 64-69685 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】−30〜60℃のガラス転移温度を有すると共
にこのガラス転移温度において0.5以上の損失正接を有
する熱可塑性飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し、
酸無水物を0.05〜1未満重量部、1分子中に2個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物を0.05〜10重量部配
合してなる複合型制振材料用組成物。
1. To 100 parts by weight of a thermoplastic saturated polyester resin having a glass transition temperature of −30 to 60 ° C. and a loss tangent of 0.5 or more at this glass transition temperature,
A composition for a composite damping material, which comprises 0.05 to 1 part by weight of an acid anhydride and 0.05 to 10 parts by weight of an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule.
【請求項2】熱可塑性飽和ポリエステル樹脂に配合され
る酸無水物とエポキシ化合物が、エポキシ基/酸無水物
基のモル比で0.5〜5であることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の複合型制振材料用組成物。
2. The acid anhydride and the epoxy compound compounded in the thermoplastic saturated polyester resin are in a molar ratio of epoxy group / acid anhydride group of 0.5 to 5. The composition for a composite vibration damping material as described.
【請求項3】酸無水物の少なくとも1成分が1分子中に
酸無水物基を2個以上有する多官能の化合物であること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載ないし第2項記
載の複合型制振材料用組成物。
3. The compound according to claim 1, wherein at least one component of the acid anhydride is a polyfunctional compound having two or more acid anhydride groups in one molecule. The composition for composite type vibration damping material.
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