JPH04218554A - Composition for complex type vibration damper - Google Patents

Composition for complex type vibration damper

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JPH04218554A
JPH04218554A JP6944491A JP6944491A JPH04218554A JP H04218554 A JPH04218554 A JP H04218554A JP 6944491 A JP6944491 A JP 6944491A JP 6944491 A JP6944491 A JP 6944491A JP H04218554 A JPH04218554 A JP H04218554A
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block copolymer
vibration damping
resin
functional group
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博之 山本
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Nobuhiro Taniguchi
谷口 宜広
Hiroshi Endo
遠藤 紘
Nobuo Kadowaki
伸生 門脇
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Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition for complex type vibration damper suitable for manufacturing a complex type vibration damper providing excellent vibration-damping properties not only in a normal temperature range but also in a temperature range up to high temperature range, having extremely excellent adhesiveness to metallic materials, forming a viscoelastic intermediate layer hardly flowing approximately at a baking temperature of coating compound, showing water resistance and oil resistance. CONSTITUTION:100 pts.wt. composition comprising 30-90 pts.wt. modified block copolymer prepared by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a functional group-containing vinyl compound and 10-70 pts.wt. tackifier resin having <=160 deg.C softening point is blended with 0.01-40 pts.wt. crosslinking agent capable of being reacted with the functional group of the vinyl compound to give a composition for complex type vibration-damper.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、常温から100℃程度
までの高温で用いられる複合型制振材料用組成物に係り
、詳しくは車両、電気部品、機械や構造物の構成部材又
はその一部を構成し、常温から100℃程度の高温で使
用する際にこれらの振動を減少させ、騒音を低減させる
ことができる振動吸収性能の高い複合型制振材料を製造
する際に使用される組成物に関する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a composite vibration damping material composition used at high temperatures from room temperature to about 100°C, and more specifically, the present invention relates to a composition for a composite vibration damping material used at high temperatures from room temperature to about 100°C. A composition used when manufacturing composite vibration damping materials with high vibration absorption performance that can reduce these vibrations and reduce noise when used at high temperatures from room temperature to about 100 degrees Celsius. relating to things.

【0002】0002

【従来の技術】近年、交通機関の発達や住居の工場への
接近に伴って騒音や振動の問題が公害として社会問題化
するようになり、また職場においてもその作業環境の改
善を目的として騒音や振動を規制する傾向にある。この
ような動向に対応して、騒音源や振動源である金属材料
等の剛性のある基板に対して制振性能を付与することや
その制振性能の向上を図ることが要請されている。
[Background Art] In recent years, with the development of transportation systems and the proximity of residences to factories, noise and vibration problems have become a social problem as pollution. and vibrations. In response to such trends, there is a demand for providing vibration damping performance to rigid substrates such as metal materials that are sources of noise and vibration, and to improve the vibration damping performance.

【0003】そこで、従来よりかかる制振性能を発揮す
る材料の一つとして、2つの剛性のある基板の中間に粘
弾性樹脂からなる粘弾性中間層を挟み込んだ3層構造を
有する複合型制振材料が提案されており、例えば剛性の
ある基板が金属である場合、自動車のオイルパン、エン
ジンカバー、ダッシュボードパネル及びフロアー、ホッ
パーのシュート部、搬送設備のストッパー、家電製品、
その他金属加工機械の振動低減部材や振動防止が望まれ
る精密機械の構造部材等において種々検討され採用され
ている。
[0003] Therefore, one of the conventional materials that exhibits such vibration damping performance is a composite vibration damping material having a three-layer structure in which a viscoelastic intermediate layer made of a viscoelastic resin is sandwiched between two rigid substrates. For example, if the rigid substrate is metal, it can be used for automobile oil pans, engine covers, dashboard panels and floors, hopper chutes, conveyor equipment stoppers, home appliances,
It has been studied and adopted in various other applications, such as vibration reduction members for metal processing machines and structural members of precision machines where vibration prevention is desired.

【0004】この場合、2つの金属層を構成する金属材
料としては、互いに相対面し中間に粘弾性樹脂を挟み込
んで制振材料を構成し得るものであればよく、例えば2
枚の金属板、2本の同心金属管、2本の形鋼、互いに重
ね合わせることができる2枚の成形体、金属成形体と当
板、その他の2層構造を有するものを挙げることができ
る。そして、ここにいう金属層を形成する金属としては
、特に限定されるものではないが、通常、鉄、アルミニ
ウム、銅、鉛あるいはこれらを一成分とする合金類、更
には亜鉛、錫、クロム等でメッキされた金属材料及びエ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂等で表面処理されたものであ
ってもよい。
[0004] In this case, the metal materials constituting the two metal layers may be any metal material that can face each other and sandwich a viscoelastic resin between them to form a damping material.
Examples include two metal plates, two concentric metal tubes, two sections, two molded bodies that can be stacked on top of each other, a metal molded body and a backing plate, and other two-layered structures. . The metal forming the metal layer here is not particularly limited, but usually includes iron, aluminum, copper, lead, or alloys containing these as one component, as well as zinc, tin, chromium, etc. It may also be a metal material plated with epoxy resin, a melamine resin, or the like.

【0005】そして、このような複合型制振材料の粘弾
性中間層を構成する粘弾性樹脂として、ポリエステル系
樹脂あるいはポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹
脂からなる樹脂組成物(特開昭61−89,842号公
報)や、非晶性ポリエステル樹脂と低晶性ポリエステル
樹脂からなる樹脂組成物(特開昭62−18,160号
公報)や、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体(特
開昭60−245,550号公報)や、水酸基含有液状
ジエン系重合体からなる組成物(特開昭60−190,
350号、特開昭61−207,746号、特開昭61
−261,040号、特開昭62−167,042号の
各公報)、エチレン・無水マレイン酸共重合体及び/又
はエチレン・無水マレイン酸・(メタ)アクリル酸アル
キルの三元共重合体からなる組成物(特開昭62−46
,638号公報、特開昭62−46,639号公報)、
スチレン系共重合体とオレフィン系共重合体からなる組
成物(特開昭62−64,844号公報)等が提案され
ている。
[0005] As the viscoelastic resin constituting the viscoelastic intermediate layer of such a composite vibration damping material, a polyester resin or a resin composition consisting of a polyester resin and a polyolefin resin (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 61-89, 842), a resin composition consisting of an amorphous polyester resin and a low-crystalline polyester resin (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-18,160), an acrylonitrile-butadiene copolymer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-245, No. 550), and compositions comprising hydroxyl group-containing liquid diene polymers (Japanese Patent Laid-Open No. 60-190,
No. 350, JP-A-61-207,746, JP-A-61
-261,040 and JP-A No. 62-167,042), from ethylene/maleic anhydride copolymer and/or terpolymer of ethylene/maleic anhydride/alkyl (meth)acrylate. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 62-46)
, No. 638, Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-46,639),
A composition comprising a styrene copolymer and an olefin copolymer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-64,844) has been proposed.

【0006】ところで、このような複合型制振材料に要
求される特性としては、第一に制振性能が高いことが挙
げられ、これは一般に損失係数の大小によって表現され
る。そして、第二には複合型制振材料が構造部材として
使用され、また、プレス加工等の二次加工も受けるため
粘弾性樹脂で構成される粘弾性中間層との間の接着強度
、特に剪断接着強度が高いことがあげられる。更に、第
三にはプレス加工を受けた複合型制振材料は200℃程
度まで加熱される焼付塗装工程を経ることがあり、この
温度付近で中間層樹脂組成物が流出しないこと及び第四
には実用に供した時に水及び防錆油等により中間層樹脂
組成物が犯され接着力が著しく低下することのない耐水
性及び耐油性が要求される。
By the way, the first characteristic required of such a composite damping material is high damping performance, which is generally expressed by the magnitude of the loss coefficient. Secondly, since the composite vibration damping material is used as a structural member and is also subjected to secondary processing such as press processing, the adhesive strength between it and the viscoelastic intermediate layer made of viscoelastic resin is important, especially in terms of shear resistance. One example is its high adhesive strength. Furthermore, thirdly, the composite vibration damping material subjected to press processing may undergo a baking coating process in which it is heated to about 200°C, and the intermediate layer resin composition must not flow out at around this temperature. is required to have water resistance and oil resistance so that the interlayer resin composition will not be damaged by water, antirust oil, etc. and the adhesive strength will not be significantly reduced when put into practical use.

【0007】特に、0〜100℃の常温から高温までの
温度領域で優れた制振性能を発揮する制振材料の場合、
粘弾性中間層樹脂組成物のガラス転移領域は常温付近若
しくはそれ以下にある必要があり、常温では弾性率の低
い組成物  である。一方、プレス加工性に重要な影響
を及ぼす剪断接着強度は一般に高い弾性率を示す組成物
の方が優れている。すなわち、複合型制振材料に要求さ
れる制振性能とプレス加工性に関連する剪断接着強度と
は粘弾性中間層樹脂の弾性率に関して相反する要求特性
となっているし、耐久性においても水に対する耐久性と
油に対する耐久性も相反する要求特性となっている。上
記従来の粘弾性組成物で製造される複合型制振材料では
この制振性能と剪断接着強度の両特性及び耐水性と耐油
性の両特性を充分に満足することはできず、制振材料用
の粘弾性組成物としては不十分なものである。
[0007] In particular, in the case of damping materials that exhibit excellent damping performance in the temperature range from normal temperature to high temperature from 0 to 100°C,
The glass transition region of the viscoelastic intermediate layer resin composition must be around or below room temperature, and the composition has a low elastic modulus at room temperature. On the other hand, compositions exhibiting a high elastic modulus are generally superior in terms of shear adhesive strength, which has an important effect on press workability. In other words, the vibration damping performance required for composite vibration damping materials and the shear adhesive strength related to press workability are contradictory requirements regarding the elastic modulus of the viscoelastic intermediate layer resin, and the durability is also low. Durability against water and durability against oil are also contradictory required properties. Composite vibration damping materials manufactured using the above-mentioned conventional viscoelastic compositions cannot fully satisfy both the characteristics of damping performance and shear adhesive strength, as well as the characteristics of water resistance and oil resistance. It is insufficient as a viscoelastic composition for use.

【0008】例えば、上述した従来の技術のうち、特開
昭62−46,638号公報及び特開昭62−46,6
39号公報に各記載の技術は、高温領域での制振性能は
優れているが、常温から高温までの温度領域での制振性
能が低く、複合型制振材料用組成物としては充分に満足
できるものではない。また、特開昭59−80,454
号公報記載の技術は、結晶性ポリオレフィンが不飽和カ
ルボン酸で変性された重合体と無定形重合体を必須成分
とするものであり、必須成分の内の不飽和カルボン酸で
変性された結晶性ポリオレフィンは結晶性のために常温
から高温までの温度領域での制振性能が非常に低く、こ
れを無定形重合体と組合わせた場合でも常温から高温ま
での温度領域での制振性は依然として低く、複合型制振
材料用組成物として充分満足できるものではない。
For example, among the above-mentioned conventional techniques, Japanese Patent Laid-Open No. 62-46,638 and Japanese Patent Laid-Open No. 62-46,6
The technologies described in Publication No. 39 have excellent damping performance in a high temperature range, but have low damping performance in a temperature range from room temperature to high temperature, and are not suitable as a composite vibration damping material composition. It's not satisfying. Also, JP-A-59-80,454
The technology described in the publication has as essential components a crystalline polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid and an amorphous polymer. Due to its crystallinity, polyolefin has very low vibration damping performance in the temperature range from room temperature to high temperature, and even when it is combined with an amorphous polymer, the vibration damping performance in the temperature range from room temperature to high temperature is still poor. It is not sufficiently satisfactory as a composite vibration damping material composition.

【0009】また、特開昭62−18,160号のポリ
エステル樹脂からなる組成物の場合はその親水性のため
耐水性が不足しており、特開昭62−64,844号の
スチレン系共重合体とオレフィン系共重合体からなる組
成物の場合にはその親油性のために耐油性が不足してお
り、複合型制振材料用組成物としては充分に満足できる
ものではない。
Furthermore, in the case of the composition made of polyester resin disclosed in JP-A No. 62-18,160, water resistance is insufficient due to its hydrophilic nature, and the styrene-based composition disclosed in JP-A No. 62-64,844 lacks water resistance. In the case of a composition made of a polymer and an olefin copolymer, oil resistance is insufficient due to its lipophilicity, and it is not fully satisfactory as a composition for a composite vibration damping material.

【0010】0010

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ような問題のない複合型制振材料を得るべく鋭意検討し
た結果、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロック
共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性した変性
ブロック共重合体と特定の粘着付与樹脂及び架橋剤を配
合してなる組成物を粘弾性中間層として用いた複合型制
振材料が、常温から高温までの温度領域において制振性
及び接着強度のバランスに優れ、塗料の焼付温度付近で
も流出し難い粘弾性中間層を形成することができると共
に耐水性と耐油性を兼ね備えていることを見出して本発
明に到達した。
[Problems to be Solved by the Invention] As a result of intensive studies in order to obtain a composite type vibration damping material that does not have the above-mentioned problems, the present inventors have developed a functional block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon. A composite vibration damping material using as a viscoelastic intermediate layer a composition formed by blending a modified block copolymer modified with a vinyl compound having a group with a specific tackifying resin and a crosslinking agent is capable of being used at temperatures ranging from room temperature to high temperatures. The present invention was achieved by discovering that it has an excellent balance of vibration damping properties and adhesive strength in this area, can form a viscoelastic intermediate layer that does not easily flow out even near the baking temperature of the paint, and has both water resistance and oil resistance. did.

【0011】従って、本発明の目的は、特に低温から常
温までの常温域だけでなく100℃程度までの高温域に
おいても優れた制振性を付与し、金属材料に対して良好
な接着性を有し、塗料焼付温度付近でも流出し難い粘弾
性中間層を形成することができるとともに、耐水性及び
耐油性を兼ね備えた複合型制振材料を製造するのに適し
た組成物を提供することにある。
Therefore, the object of the present invention is to provide excellent vibration damping properties not only in the normal temperature range from low temperatures to room temperature, but also in the high temperature range of about 100°C, and to provide good adhesion to metal materials. To provide a composition suitable for producing a composite vibration damping material that is capable of forming a viscoelastic intermediate layer that does not easily flow out even near the paint baking temperature, and has both water resistance and oil resistance. be.

【0012】0012

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、共
役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロック共重合体を
官能基を有するビニル化合物で変性した変性ブロック共
重合体30〜90重量部と軟化点が160℃以下の粘着
付与樹脂10〜70重量部からなる組成物100重量部
に対して前記ビニル化合物の官能基と反応し得る架橋剤
を0.01〜40重量部配合してなる複合型制振材料用
組成物であり、また、上記架橋剤が、エポキシ化合物、
アミン化合物、イソシアネート化合物、金属アルコラー
ト化合物、グアナミン・メラミン化合物、アジリジル化
合物又はオキサゾリン化合物のなかから選ばれたいずれ
か1種又は2種以上の組合わせからなる混合物である常
温用複合型制振材料用組成物であり、更に共役ジエンと
ビニル芳香族炭化水素のブロック共重合体を官能基を有
するビニル化合物で変性した変性ブロック共重合体が水
素化された水素化ブロック共重合体である複合型制振材
料用組成物である。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides 30 to 90 parts by weight of a modified block copolymer obtained by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group. A composite type obtained by blending 0.01 to 40 parts by weight of a crosslinking agent capable of reacting with the functional group of the vinyl compound to 100 parts by weight of a composition consisting of 10 to 70 parts by weight of a tackifier resin having a temperature of 160°C or less. A composition for a vibration damping material, wherein the crosslinking agent is an epoxy compound,
For room-temperature composite vibration damping materials that are a mixture of any one or a combination of two or more selected from amine compounds, isocyanate compounds, metal alcoholate compounds, guanamine/melamine compounds, aziridyl compounds, and oxazoline compounds. It is a composite type composition, which is a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a modified block copolymer obtained by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group. This is a composition for shaking materials.

【0013】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明における複合型制振材料とは最初に述べたような2
つの金属層の中間にこれらの金属層を互いに接合する粘
弾性中間層が挟み込まれたいわゆる3層構造を有するも
のである。
The present invention will be explained in detail below. First, the composite damping material in the present invention is the two types mentioned at the beginning.
It has a so-called three-layer structure in which a viscoelastic intermediate layer for bonding these metal layers to each other is sandwiched between two metal layers.

【0014】この粘弾性中間層を形成する樹脂組成物の
第一成分は共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロッ
ク共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性した変
性ブロック共重合体である。かかる変性ブロック重合体
は共役ジエン化合物の重合体ブロックを少なくとも1個
以上、ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックを少なく
とも1個、好ましくは2個以上含有するブロック共重合
体を官能基を有するビニル化合物で変性したものである
。上記変性ブロック共重合体において、共役ジエン化合
物とビニル芳香族化合物の重量比は95/5〜60/4
0の範囲が好ましく、数平均分子量は10,000〜1
00,000の範囲が好ましい。また、その分子構造は
直鎖状、分岐状あるいは放射状若しくはこれらの組合せ
のいずれであってもよい。
The first component of the resin composition forming the viscoelastic intermediate layer is a modified block copolymer obtained by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group. Such a modified block polymer is a block copolymer containing at least one polymer block of a conjugated diene compound and at least one, preferably two or more polymer blocks of a vinyl aromatic hydrocarbon. It is modified with a compound. In the modified block copolymer, the weight ratio of the conjugated diene compound and the vinyl aromatic compound is 95/5 to 60/4.
The range of 0 is preferable, and the number average molecular weight is 10,000 to 1.
A range of 00,000 is preferred. Further, the molecular structure thereof may be linear, branched, radial, or a combination thereof.

【0015】本発明のブロック共重合体を構成する共役
ジエン化合物としては、炭素数4〜8のものであり、ブ
タジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブ
タジエン、1,3−ペンタジエン等を挙げることができ
るが、好適な共役ジエンはブタジエンである。またビニ
ル芳香族炭化水素としては、スチレン、o−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げるこ
とができるが好適なビニル芳香族炭化水素はスチレンで
ある。
Conjugated diene compounds constituting the block copolymer of the present invention include those having 4 to 8 carbon atoms, such as butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 1,3-pentadiene. The preferred conjugated diene is butadiene. Examples of vinyl aromatic hydrocarbons include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, and vinylnaphthalene, but preferred vinyl aromatic hydrocarbons include It is styrene.

【0016】本発明のブロック共重合体は一般にベンゼ
ン等の不活性炭化水素系溶媒中で有機リチウム化合物を
触媒とするアニオンリビング重合で合成される。また官
能基を有するビニル化合物による変性は特にその製造法
の限定はなく、一般に溶液又は溶融状態において、ラジ
カル開始剤を使用あるいは使用しないで官能基含有ビニ
ル化合物を付加することにより達成できる。
The block copolymer of the present invention is generally synthesized by anionic living polymerization using an organolithium compound as a catalyst in an inert hydrocarbon solvent such as benzene. Modification with a functional group-containing vinyl compound is not particularly limited in its production method, and can generally be achieved by adding the functional group-containing vinyl compound in a solution or molten state with or without the use of a radical initiator.

【0017】次に上記の官能基含有ビニル化合物として
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、シス−4−シクロヘキセン−1,2−カルボン酸等
のα,β−不飽和カルボン酸、脂環式不飽和カルボン酸
及びこれらの無水物、エステル、アミド、イミド、金属
塩等の誘導体等があげられる。またビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有シラン
化合物及びN−ビニルカプロラクタム、N−ビニルコハ
ク酸イミド、等のビニル基含有チッ素化合物等が挙げら
れるが好適な官能基含有ビニル化合物は無水マレイン酸
である。
Next, as the above functional group-containing vinyl compound, α,β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and cis-4-cyclohexene-1,2-carboxylic acid are used. , alicyclic unsaturated carboxylic acids, and their anhydrides, esters, amides, imides, derivatives such as metal salts, and the like. Also included are vinyl group-containing silane compounds such as vinyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and vinyl group-containing nitrogen compounds such as N-vinylcaprolactam and N-vinylsuccinimide. A preferred functional group-containing vinyl compound is maleic anhydride.

【0018】本発明で共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素のブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で
変性することを必要とする理由は官能基を有するビニル
化合物で変性することにより、金属との接着性を著しく
向上させることができると共に、本官能基と架橋剤を反
応させることによりブロック共重合体が熱可塑性から熱
硬化性に変わり、耐熱性及び耐油性を著しく向上させる
ことができると共に、接着強度も更に向上させることが
可能となるためである。
The reason why it is necessary to modify the block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group in the present invention is that by modifying it with a vinyl compound having a functional group, the block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon can be modified with a vinyl compound having a functional group. By reacting this functional group with a crosslinking agent, the block copolymer changes from thermoplastic to thermosetting, significantly improving heat resistance and oil resistance. This is because it becomes possible to further improve adhesive strength.

【0019】また、更に変性ブロック共重合体は水素化
されていることがより好ましい。この理由は、変性ブロ
ック共重合体中の共役ジエンに由来する不飽和結合が水
素化されることにより、機械的強度が著しく向上すると
共に、熱に対して非常に安定となり塗料の焼付けを行っ
た後でもほとんど接着強度の低下をなくすることができ
るという優れた耐熱性を付与できるためである。また、
製造法としては一般に水素化はブロック共重合体を溶液
又は溶融状態において、Ni、Pd、Co等の触媒を用
いて水素添加を行うことにより達成される。
Furthermore, it is more preferable that the modified block copolymer is hydrogenated. The reason for this is that the unsaturated bonds derived from the conjugated diene in the modified block copolymer are hydrogenated, which significantly improves its mechanical strength and makes it extremely stable against heat, making it possible to bake paints. This is because excellent heat resistance can be imparted with almost no decrease in adhesive strength even after the bonding process has been completed. Also,
As a production method, hydrogenation is generally achieved by hydrogenating the block copolymer in a solution or molten state using a catalyst such as Ni, Pd, Co, or the like.

【0020】一方、本発明の変性ブロック共重合体と共
に用いられる第二成分は軟化点160℃以下の粘着付与
樹脂である。軟化点が160℃を超える粘着付与樹脂で
は接着強度(T剥離、剪断)は強くなるが、常温側での
制振性が著しく低下し使用に耐えなくなる。本発明で用
いる軟化点160℃以下の粘着付与樹脂としてはテルペ
ン、水添テルペン等のテルペン樹脂、ロジン、ロジンエ
ステル、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、脂肪族
系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ポリジシクロペンタジ
エン等の石油系樹脂、等を挙げることができるが、その
中で特に好ましいのはテルペン、水素化テルペン樹脂又
は脂肪族系石油樹脂である。
On the other hand, the second component used together with the modified block copolymer of the present invention is a tackifying resin having a softening point of 160° C. or lower. A tackifier resin with a softening point exceeding 160° C. will have a strong adhesive strength (T-peel, shear), but its damping properties at room temperature will be significantly reduced, making it unusable. The tackifier resins with a softening point of 160°C or less used in the present invention include terpene resins such as terpenes and hydrogenated terpenes, rosin resins such as rosin, rosin esters, and hydrogenated rosin esters, aliphatic petroleum resins, and aromatic petroleum resins. Among them, terpenes, hydrogenated terpene resins, and aliphatic petroleum resins are particularly preferred.

【0021】本発明で2つの樹脂成分、すなわち前記の
変性ブロック共重合体と粘着付与樹脂とを用いる理由は
、変性ブロック共重合体は接着強度が優れているものの
、常温から100℃位までの高温での制振性は低く、単
独では常温から高温用の制振材とはなり得なく、また、
粘着付与樹脂は単独では非常に硬くてもろいため、常温
から高温用の制振材となり得ない。ところが両者をブレ
ンドすることにより、変性ブロック共重合体中に含有す
るビニル芳香族炭化水素のブロック部分に起因するハー
ドセグメントが弱められ、常温から高温までの温度領域
での制振性が顕著に発現する様になり、常温から高温ま
での制振性と接着強度のバランスのとれた優れた組成物
を得ることができる。
The reason for using two resin components in the present invention, namely the modified block copolymer and the tackifying resin, is that although the modified block copolymer has excellent adhesive strength, it is Its damping properties at high temperatures are low, and it cannot be used alone as a damping material for temperatures ranging from room temperature to high temperatures.
Tackifier resin alone is extremely hard and brittle, and therefore cannot be used as a vibration damping material for temperatures ranging from room temperature to high temperature. However, by blending the two, the hard segment caused by the vinyl aromatic hydrocarbon block contained in the modified block copolymer is weakened, and vibration damping properties are significantly exhibited in the temperature range from room temperature to high temperature. As a result, it is possible to obtain an excellent composition with well-balanced vibration damping properties and adhesive strength from room temperature to high temperatures.

【0022】更にいえば、粘着付与樹脂のなかでテルペ
ン、水素化テルペン又は脂肪族系石油樹脂は、その構造
が脂肪族のみの炭素骨格を有するため、常温から高温ま
での制振性を顕著に発現させる作用がある。
Furthermore, among tackifier resins, terpenes, hydrogenated terpenes, and aliphatic petroleum resins have a carbon skeleton consisting only of aliphatic molecules, so they have remarkable vibration damping properties from room temperature to high temperatures. It has the effect of causing expression.

【0023】また、この変性ブロック共重合体と粘着付
与樹脂の配合割合は、変性ブロック共重合体が30〜9
0重量部、好ましくは40〜80重量部であって、粘着
付与樹脂が70〜10重量部好ましくは60〜20重量
部である。変性ブロック共重合体が30重量部より少な
いと高温での制振性は高くなるが常温での制振性が損な
われ、90重量部を越えると常温での制振性が低く、い
ずれも常温から高温用の複合型制振材料用組成物として
の実用に耐えなくなる。
[0023] Furthermore, the blending ratio of the modified block copolymer and the tackifying resin is such that the modified block copolymer is 30 to 9
0 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight, and 70 to 10 parts by weight, preferably 60 to 20 parts by weight of the tackifying resin. If the amount of the modified block copolymer is less than 30 parts by weight, the damping property at high temperatures will be high, but the damping property at room temperature will be impaired, and if it exceeds 90 parts by weight, the damping property at room temperature will be low; Therefore, it cannot be used as a composite vibration damping material composition for high temperatures.

【0024】次に、本発明では第三成分として架橋剤を
必要とする。本架橋剤は変性ブロック共重合体の構成成
分である官能基含有ビニル化合物に由来する官能基と反
応し得るものであり、架橋反応により組成物の耐熱性を
著しく向上させ、塗料の焼付温度付近の流出性を抑制す
るとともに耐油性を著しく向上させることができる。ま
た接着強度(T剥離、剪断)をより一層向上させること
ができ、非常に好ましい組成物とすることができる。
Next, the present invention requires a crosslinking agent as a third component. This crosslinking agent is capable of reacting with functional groups derived from the functional group-containing vinyl compound that is a component of the modified block copolymer, and the crosslinking reaction significantly improves the heat resistance of the composition, allowing it to reach temperatures close to the baking temperature of the paint. It is possible to suppress the outflow of oil and to significantly improve oil resistance. Moreover, the adhesive strength (T-peel, shear) can be further improved, and a very preferable composition can be obtained.

【0025】このような架橋剤としては、上記の官能基
含有ビニル化合物に由来する官能基と特定の条件下で反
応し得る化合物であってエポキシ化合物、アミン化合物
、イソシアネート化合物、金属アルコラート化合物、グ
アナミン・メラミン化合物、アジリジル化合物又はオキ
サゾリン化合物の中から選ばれたいずれか1種の化合物
又は2種以上の混合物を挙げることができる。この中で
官能基がカルボン酸及びカルボン酸無水物である場合に
は特にこれらと反応性の高いジフェニルメタンジイソシ
アネートをはじめとするイソシアネート化合物及びビス
フェノールA型エポキシ樹脂をはじめとするエポキシ化
合物が好ましい。
Examples of such crosslinking agents include compounds that can react under specific conditions with the functional groups derived from the functional group-containing vinyl compounds, such as epoxy compounds, amine compounds, isocyanate compounds, metal alcoholate compounds, and guanamine. - Any one type of compound or a mixture of two or more types selected from melamine compounds, aziridyl compounds, and oxazoline compounds can be mentioned. Among these, when the functional group is a carboxylic acid or a carboxylic acid anhydride, isocyanate compounds such as diphenylmethane diisocyanate and epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy resin, which are highly reactive with carboxylic acids and carboxylic anhydrides, are particularly preferred.

【0026】これらの架橋剤の使用量については、その
種類によって異なるが、変性ブロック共重合体及び粘着
付与樹脂の総量100重量部に対して40重量部以下好
ましくは0.01〜30重量部である。40重量部を超
えると組成物が非常に硬くなり、常温での制振性が低下
し好ましくない。また、架橋剤は、上記の配合範囲であ
れば、その配合方法や配合順序等は問わない。
The amount of these crosslinking agents to be used varies depending on the type thereof, but is preferably 40 parts by weight or less, preferably 0.01 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the modified block copolymer and tackifying resin. be. If the amount exceeds 40 parts by weight, the composition becomes very hard and vibration damping properties at room temperature deteriorate, which is not preferable. Further, as long as the crosslinking agent is in the above blending range, the blending method and blending order are not limited.

【0027】また、本発明組成物の接着強度(T剥離、
剪断)をより向上させるために更に無機フィラーを添加
してもよい。この目的で使用される無機フィラーは25
0℃程度迄加熱しても熱分解しないものである必要があ
り、例えばタルク、クレー、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、マイカ、亜鉛華、カーボンブラック、黒鉛等があ
げられるが、特に剪断強度を向上させる効果が大きい点
から、好ましくはタルク、クレー、シリカあるいはカー
ボンブラックの1種又は2種以上を用いるのがよい。ま
た、その添加量に  ついては変性ブロック共重合体と
粘着付与樹脂の総量100重量部に対して1〜100重
量部、好ましくは5〜50重量部がよい。
[0027] Furthermore, the adhesive strength (T-peel,
An inorganic filler may be added to further improve the shearing properties. The inorganic filler used for this purpose is 25
It must be a material that does not thermally decompose even when heated to about 0°C, such as talc, clay, titanium oxide, silica, alumina, mica, zinc white, carbon black, graphite, etc., but it especially improves shear strength. It is preferable to use one or more of talc, clay, silica, and carbon black in order to have a large effect on the carbon black. The amount added is preferably 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the modified block copolymer and tackifying resin.

【0028】また、本発明の組成物には、その制振材料
としての総合的な性能を損なわない範囲で、制振性能の
改良あるいは弾性率の向上を図るための上記の変性ブロ
ック共重合体及び粘着付与樹脂以外の樹脂を混合して使
用してもよい。これらの樹脂とし  ては、例えばポリ
スチレン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、AS樹脂
、ABS樹脂、MS樹脂、SBR(ブロック又はランダ
ム)樹脂等のスチレン系樹脂やエチレン・α−オレフィ
ン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレ
ン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体等
のオレフィン系樹脂や、天然ゴム、ポリイソプレンゴム
(IR)、ブチルゴム(IIR)等のゴム系樹脂や、ポ
リエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等の
エラストマーなどの樹脂を例示することができる。
The composition of the present invention may also contain the above-mentioned modified block copolymer in order to improve the damping performance or the elastic modulus within a range that does not impair the overall performance as a vibration damping material. A mixture of resins other than the tackifying resin may also be used. Examples of these resins include styrene resins such as polystyrene, maleic anhydride-modified polystyrene, AS resin, ABS resin, MS resin, and SBR (block or random) resin, ethylene/α-olefin copolymers, and ethylene/acetic acid. Olefin resins such as vinyl copolymers, propylene/ethylene copolymers, propylene/butene copolymers, rubber resins such as natural rubber, polyisoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), polyester elastomers, and polyamides. Examples include resins such as elastomers.

【0029】また、樹脂組成物のガラス転移温度を所望
の値に移行するために可塑剤を添加してもよい。この目
的で使用される可塑剤としては、例えばポリエステル系
可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、リン酸エステ
ル類、エポキシ系可塑剤、フタル酸ジエステル、セバシ
ン酸ジエステル等のエステル系可塑剤、トリメリット酸
系可塑剤、塩素化パラフィン等を挙げることができ、使
用する変性ブロック共重合体及び粘着付与樹脂の種類等
に応じて適宜選定して使用する。
Furthermore, a plasticizer may be added in order to shift the glass transition temperature of the resin composition to a desired value. Plasticizers used for this purpose include, for example, polyester plasticizers, polyether ester plasticizers, phosphoric acid esters, epoxy plasticizers, ester plasticizers such as phthalic acid diesters, sebacic acid diesters, etc. Examples include acidic plasticizers, chlorinated paraffins, etc., which are appropriately selected and used depending on the type of modified block copolymer and tackifying resin used.

【0030】また、金属材料との接着性を向上させるた
めに、シラン、チタン等のカップリング剤を添加しても
よい。そして、耐熱性向上のために、フェノール系、リ
ン系、イオウ系等の酸化防止剤を添加してもよい。
[0030] Furthermore, a coupling agent such as silane or titanium may be added in order to improve adhesion to metal materials. In order to improve heat resistance, phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, and other antioxidants may be added.

【0031】更に、上記粘弾性組成物に充填剤として導
電性固体物質を配合することにより導電性を付与し、得
られた制振材料をスポット溶接可能な材料とすることも
できる。このような目的で使用される導電性物質として
はステンレス、亜鉛、錫、銅、黄銅、ニッケル等の金属
を粉末状、フレーク状、ファイバー状、ワイヤー状等に
加工した金属物質を挙げることができる。これらの導電
性物質は単独で使用してもよく、また、2種以上を組合
わせて混合物として使用することもできる。そして、こ
の際により良好なスポット溶接性を得るためには、上記
導電性物質が粉末状である場合にはその最大粒径を、ま
たフレーク状である場合にはその最大の厚さを、更にフ
ァイバー状である場合にはその最大直径をそれぞれの代
表長さ(L)としたとき、この代表長さ(L)と複合制
振材料の中間樹脂層の厚さ(T)との比(L/T)を0
.5以上、好ましくは0.8以上、より好ましくは1.
0以上とするのがよい。
Furthermore, conductivity can be imparted to the viscoelastic composition by blending a conductive solid substance as a filler, and the resulting damping material can be made into a spot weldable material. Conductive substances used for this purpose include metal materials such as stainless steel, zinc, tin, copper, brass, and nickel processed into powder, flake, fiber, wire, etc. . These conductive substances may be used alone, or two or more of them may be used as a mixture. In order to obtain better spot weldability at this time, if the conductive substance is in powder form, the maximum particle size should be adjusted, and if it is in flake form, the maximum thickness should be adjusted. If it is in the form of a fiber, its maximum diameter is taken as its representative length (L), and the ratio (L) of this representative length (L) to the thickness (T) of the intermediate resin layer of the composite vibration damping material. /T) to 0
.. 5 or more, preferably 0.8 or more, more preferably 1.
It is preferable to set it to 0 or more.

【0032】本発明の組成物で形成される粘弾性中間層
の厚さは、要求される制振性能等から適宜選択されるも
のであるが、制振性能の観点から10μm以上、好まし
くは20μm以上であり、複合制振材料のプレス加工性
等の観点から300μm以下、好ましくは200μm以
下である。
The thickness of the viscoelastic intermediate layer formed from the composition of the present invention is appropriately selected depending on the required vibration damping performance, etc., but from the viewpoint of vibration damping performance, it is 10 μm or more, preferably 20 μm or more. The thickness is 300 μm or less, preferably 200 μm or less from the viewpoint of press workability of the composite damping material.

【0033】本発明の組成物を使用して複合型制振材料
を製造する方法については、特に制限されるものではな
く、切板を使用するバッチ法、コイルを使用する連続法
等任意の方法を採用することができる。一方、粘弾性樹
脂と金属材料とを複合化する方法としては、粘弾性樹脂
を溶剤に溶解させて塗料状としたものを金属材料に塗布
して貼り合わせる方法や、T−ダイ押出機等で金属材料
上に粘弾性樹脂の中間層を形成する方法や、オフライン
で製造したフィルム状の粘弾性樹脂を中間層として金属
材料の間に挟み込み、ホットメルト接着により接着する
方法等が挙げられ、樹脂組成物の性状あるいは得られる
複合型制振材料の種類等の目的に合わせて任意の方法を
採用することができる。
[0033] The method for producing the composite damping material using the composition of the present invention is not particularly limited, and may be any method such as a batch method using a cut plate or a continuous method using a coil. can be adopted. On the other hand, methods for compounding viscoelastic resin and metal materials include methods such as dissolving the viscoelastic resin in a solvent and applying it to the metal material in the form of a paint, and pasting it together using a T-die extruder. Examples include a method of forming an intermediate layer of viscoelastic resin on a metal material, and a method of sandwiching a film-like viscoelastic resin produced offline between metal materials as an intermediate layer and bonding with hot melt adhesive. Any method can be adopted depending on the purpose, such as the properties of the composition or the type of composite damping material to be obtained.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明するが、実施例によって本発明の範囲が
制限されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically explained below based on Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited by the Examples.

【0035】実施例1〜5及び比較例1〜3表1は主と
して常温で用いられる常温用制振材の実施例及び比較例
を示すもので、ここで用いた変性ブロック共重合体はス
チレンとブタジエンとからなるブロック共重合体を無水
マレイン酸変性及び水素化を行った変性SEBS樹脂(
A)で、スチレンとエチレン・ブチレンの重量比が20
/80、酸価(mg、CH3 ONa/g)が10の共
重合体(変性SEBS)であり、比較例で用いた水素化
ブロック共重合体は上記の変性水素化ブロック共重合体
とスチレン/エチレン・ブチレンの重量比は同じで無水
マレイン酸変性を行っていない共重合体(未変性SEB
S)である。粘着付与樹脂としては軟化点115℃の水
添テルペン樹脂及び軟化点120℃のクマロン樹脂を用
いた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Table 1 shows examples and comparative examples of vibration damping materials for room temperature that are mainly used at room temperature. Modified SEBS resin (modified SEBS resin) in which a block copolymer consisting of butadiene was modified with maleic anhydride and hydrogenated (
In A), the weight ratio of styrene and ethylene/butylene is 20
/80 and an acid value (mg, CH3 ONa/g) of 10 (modified SEBS), and the hydrogenated block copolymer used in the comparative example was a combination of the above modified hydrogenated block copolymer and styrene/ A copolymer with the same weight ratio of ethylene and butylene but not modified with maleic anhydride (unmodified SEB
S). As the tackifying resin, a hydrogenated terpene resin with a softening point of 115°C and a coumaron resin with a softening point of 120°C were used.

【0036】また、架橋剤としてはエポキシ当量184
〜194及び3,000〜5,000のビスフェノール
A型エポキシ樹脂(エピコート828及びエピコート1
010、油化シェルエポキシ(株)製)を用いた。また
フィラーとしては粒径3〜4μmのタルクを用いた。
[0036] Also, as a crosslinking agent, an epoxy equivalent of 184
~194 and 3,000-5,000 bisphenol A epoxy resins (Epicote 828 and Epicote 1
010, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used. Further, as a filler, talc having a particle size of 3 to 4 μm was used.

【0037】実施例6〜9 次に、表2は主に高温で用いられる高温用制振材の実施
例及び比較例を示すもので、ここで用いた変性SEBS
樹脂(B)は、スチレンとエチレン・ブチレンの重量比
が30/70、酸価(mg、CH3 ONa/g)が1
0の共重合体(変性SEBS)である。また、粘着付与
樹脂としては軟化点130℃の水添テルペン樹脂及び軟
化点120℃のクマロン樹脂を用いた。
Examples 6 to 9 Next, Table 2 shows examples and comparative examples of high-temperature vibration damping materials mainly used at high temperatures.
The resin (B) has a weight ratio of styrene and ethylene/butylene of 30/70 and an acid value (mg, CH3 ONa/g) of 1.
0 copolymer (modified SEBS). Further, as the tackifier resin, a hydrogenated terpene resin with a softening point of 130°C and a coumaron resin with a softening point of 120°C were used.

【0038】上記表1及び表2に示した各実施例及び比
較例において、試験のために使用した組成物及び制振鋼
板は次に述べる方法で作製した。すなわち、先ず、変性
水素化ブロック共重合体(変性SEBS)又は水素化ブ
ロック共重合体(SEBS)と粘着付与樹脂とを100
〜180℃でロール混練し、更にフィラーを添加する場
合にはフィラーを加えてよく混練し得られた組成物をキ
シレンに溶解し塗料型の組成物とした。この塗料型組成
物に所定量のエポキシ樹脂を加えよく混合した後、バー
コーターを使用し冷延鋼板上に組成物を塗布し180℃
の温度で3分間乾燥した後かさね合わせ、150〜22
0℃の温度で3分間加熱圧着し、厚さ50μm前後の粘
弾性樹脂中間層を有する複合型制振材料を調製した。こ
のようにして調製された複合制振材料について、その接
着強度(T剥離及び剪断)と制振性能とを測定した。結
果を表1及び表2にそれぞれ示す。
[0038] In each of the Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2 above, the compositions and vibration damping steel plates used for the tests were produced by the methods described below. That is, first, a modified hydrogenated block copolymer (modified SEBS) or a hydrogenated block copolymer (SEBS) and a tackifier resin were mixed at 100%
Roll kneading was carried out at ~180°C, and when a filler was added, the filler was added and thoroughly kneaded, and the resulting composition was dissolved in xylene to form a paint-type composition. After adding a predetermined amount of epoxy resin to this paint-type composition and mixing well, the composition was coated on a cold-rolled steel plate using a bar coater at 180°C.
After drying for 3 minutes at a temperature of 150~22
A composite damping material having a viscoelastic resin intermediate layer with a thickness of approximately 50 μm was prepared by heat-pressing at a temperature of 0° C. for 3 minutes. The adhesive strength (T-peel and shear) and vibration damping performance of the composite damping material thus prepared were measured. The results are shown in Tables 1 and 2, respectively.

【0039】なお、T剥離接着強度はJIS  K  
6854試験法に基づいて50mm/minの引張速度
で評価し、剪断接着強度はJIS  K  6850試
験法に基づいて5mm/minの引張速度で評価した。 また、制振性能は機械インピーダンス法で振動吸収能を
表す損失係数(η)を測定し、ηの最大値(ηmax 
)及びこのηmax を示すときの温度(Tp)を測定
して評価し、そして、低温制振性能については20℃で
の損失係数(η20 c)で評価した。更に組成物とし
ての流出開始温度及び耐油性の評価は、前記のエポキシ
樹脂を加えた塗料型組成物を離型紙上に塗布し、180
℃で3分間乾燥し、離型紙からはがし取った組成物を用
いて行った。流出開始温度は高架式フローテスター(島
津製作所(株)製)を使用してダイ径0.5mmφ、ダ
イ長1mm及び圧力10kgf/cm2 の条件で測定
し、耐油性は塗料化時溶媒として用いたキシレンへの室
温での再溶解性で判定した。
[0039] The T-peel adhesive strength is JIS K
Evaluation was made at a tensile speed of 50 mm/min based on the JIS K 6854 test method, and shear adhesive strength was evaluated at a tensile speed of 5 mm/min based on the JIS K 6850 test method. In addition, vibration damping performance is determined by measuring the loss coefficient (η) representing vibration absorption ability using the mechanical impedance method, and measuring the maximum value of η (ηmax
) and the temperature (Tp) at which this ηmax is exhibited.The low-temperature vibration damping performance was evaluated using the loss coefficient (η20c) at 20°C. Furthermore, the outflow start temperature and oil resistance of the composition were evaluated by applying the paint-type composition containing the above-mentioned epoxy resin onto release paper, and
The composition was dried at ℃ for 3 minutes and peeled off from the release paper. The outflow start temperature was measured using an elevated flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation) under the conditions of a die diameter of 0.5 mmφ, a die length of 1 mm, and a pressure of 10 kgf/cm2. Judgment was made based on resolubility in xylene at room temperature.

【0040】[0040]

【表1】[Table 1]

【0041】[0041]

【表2】[Table 2]

【0042】表1の結果より、常温用制振材として用い
られる本発明の実施例1〜5においては、その接着強度
(T剥離、剪断)が高く、常温での制振性も高い値を示
すバランスのとれた組成物になっており、また、変性水
素化ブロック共重合体中の官能基と架橋剤が反応するこ
とにより、更に塗料の焼付温度である200℃程度では
組成物の流出もなく、耐油性もキシレン溶媒に不溶とな
ることから著しく向上している。一方、比較例で示した
通り、比較例1では常温での制振性が低く実用に耐えな
いし、未変性水素化ブロック共重合体を用いた比較例2
〜3ではブロック共重合体が官能基をもたないために接
着強度が低く、また架橋剤との反応が起こらないために
200℃以下で組成物が流出し、耐油性も悪い。
[0042] From the results in Table 1, Examples 1 to 5 of the present invention, which are used as vibration damping materials for room temperature, have high adhesive strength (T-peel, shear) and high vibration damping properties at room temperature. Furthermore, due to the reaction between the functional groups in the modified hydrogenated block copolymer and the crosslinking agent, the composition does not run out at around 200°C, which is the baking temperature of the paint. In addition, the oil resistance is significantly improved as it is insoluble in xylene solvents. On the other hand, as shown in the Comparative Examples, Comparative Example 1 has low vibration damping properties at room temperature and cannot be put to practical use, and Comparative Example 2 using an unmodified hydrogenated block copolymer
In No. 3 to 3, the block copolymer has no functional group, so the adhesive strength is low, and since no reaction with the crosslinking agent occurs, the composition flows out at 200° C. or lower, and the oil resistance is also poor.

【0043】表2の結果より、高温用制振材として用い
られる本発明の実施例6〜9においては、その接着強度
(T剥離、剪断)が高く、特に60〜100℃程度の高
温側で制振性が高い優れた性能を有する組成物となって
いる。更に、200℃程度では組成物の流出もなく、耐
油性も向上している。
From the results in Table 2, it can be seen that Examples 6 to 9 of the present invention, which are used as high-temperature vibration damping materials, have high adhesive strength (T-peel and shear), especially at high temperatures of about 60 to 100°C. The composition has excellent vibration damping properties. Further, at about 200° C., there is no outflow of the composition, and oil resistance is improved.

【0044】以上の結果より、共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素のブロック共重合体を官能基を有するビニル
化合物で変性した変性ブロック共重合体と粘着付与樹脂
及び架橋剤からなる組成物は制振性能及び接着強度(T
剥離、剪断)のバランスが取れ、200℃程度の高温で
も組成物が流出せず、耐油性の向上した優れた複合型制
振材料であることが判明した。
From the above results, a composition consisting of a modified block copolymer obtained by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group, a tackifying resin, and a crosslinking agent exhibits vibration damping properties. Performance and adhesive strength (T
It was found to be an excellent composite damping material with a good balance of peeling and shearing, the composition did not flow out even at high temperatures of about 200°C, and improved oil resistance.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の複合型制振材料用組成物は、2
つの金属材料に挟み込まれ、得られた複合型制振材料が
優れた接着性を有し、常温付近から100℃程度の高温
までの範囲において優れた制振性能を発揮すると共に優
れた耐久性(耐高温流出性、耐油性)を発揮するもので
あり産業上極めて有用である。
[Effects of the Invention] The composite vibration damping material composition of the present invention has two
The resulting composite vibration damping material has excellent adhesive properties and exhibits excellent vibration damping performance in the range from around room temperature to high temperatures of about 100 degrees Celsius, and has excellent durability ( It exhibits high temperature spill resistance and oil resistance) and is extremely useful industrially.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  共役ジエンとビニル芳香族炭化水素の
ブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性
した変性ブロック共重合体30〜90重量部と軟化点が
160℃以下の粘着付与樹脂10〜70重量部からなる
組成物100重量部に対して前記ビニル化合物の官能基
と反応し得る架橋剤を0.01〜40重量部配合してな
る複合型制振材料用組成物。
Claim 1: 30 to 90 parts by weight of a modified block copolymer obtained by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group, and a tackifying resin 10 having a softening point of 160° C. or less. A composite vibration damping material composition comprising 0.01 to 40 parts by weight of a crosslinking agent capable of reacting with the functional group of the vinyl compound to 100 parts by weight of the composition comprising 70 parts by weight.
【請求項2】  架橋剤がエポキシ化合物、アミン化合
物、イソシアネート化合物、金属アルコラート化合物、
グアナミン・メラミン化合物、アジリジル化合物又はオ
キサゾリン化合物のなかから選ばれたいずれか1種又は
2種以上の組合わせからなる混合物である請求項1記載
の複合型制振材料用組成物。
[Claim 2] The crosslinking agent is an epoxy compound, an amine compound, an isocyanate compound, a metal alcoholate compound,
2. The composite vibration damping material composition according to claim 1, which is a mixture of one or a combination of two or more selected from guanamine/melamine compounds, aziridyl compounds, and oxazoline compounds.
【請求項3】  共役ジエンとビニル芳香族炭化水素の
ブロック共重合体を官能基を有するビニル化合物で変性
した変性ブロック共重合体が水素化された水素化変性ブ
ロック共重合体である請求項1記載の複合型制振材料用
組成物。
3. Claim 1, wherein the modified block copolymer obtained by modifying a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon with a vinyl compound having a functional group is a hydrogenated modified block copolymer. The composite vibration damping material composition described above.
JP6944491A 1990-07-13 1991-03-11 Composition for composite type damping material Expired - Fee Related JPH0742389B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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