JPH01148730A - 表面を強化したガラス - Google Patents
表面を強化したガラスInfo
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- JPH01148730A JPH01148730A JP30730887A JP30730887A JPH01148730A JP H01148730 A JPH01148730 A JP H01148730A JP 30730887 A JP30730887 A JP 30730887A JP 30730887 A JP30730887 A JP 30730887A JP H01148730 A JPH01148730 A JP H01148730A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
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-
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- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
(産業上の利用分野)
本発明は、ガラスの表面を結晶化してなり、すぐれた機
械的強度と化学的耐久性とを有する表面を強化したガラ
スに関する。
械的強度と化学的耐久性とを有する表面を強化したガラ
スに関する。
(従来の技術)
従来、アルカリ金属のイオン交換によるガラスの化学強
化は、高温型イオン交換と低温型イオン交換との二つの
方法に大別されるが、実用性の面から低温型イオン交換
による化学強化がよりよく知られている。この低温型イ
オン交換による方法は、たとえばLi2OまたはN1□
0成分を含むガラスを、300〜450℃の温度領域で
NaまたはKの硝酸塩溶融液に浸漬してイオン交換反応
をおこし、この際アルカリイオンの占有容積の差によシ
ガラス表面層に圧縮応力が発生し、これが冷却後のガラ
ス表面層に残留する。この方法では素材ガラスの強度約
300〜500 K′/、に2倍ないし3倍する約10
00−程度に強化される。
化は、高温型イオン交換と低温型イオン交換との二つの
方法に大別されるが、実用性の面から低温型イオン交換
による化学強化がよりよく知られている。この低温型イ
オン交換による方法は、たとえばLi2OまたはN1□
0成分を含むガラスを、300〜450℃の温度領域で
NaまたはKの硝酸塩溶融液に浸漬してイオン交換反応
をおこし、この際アルカリイオンの占有容積の差によシ
ガラス表面層に圧縮応力が発生し、これが冷却後のガラ
ス表面層に残留する。この方法では素材ガラスの強度約
300〜500 K′/、に2倍ないし3倍する約10
00−程度に強化される。
(発明が解決しようとする問題点)
上記のようにイオン交換法によシ強化されたガラスは、
その表面の圧縮応力層が約10〜300μmと薄く、か
つ表面に局在しているために、外部からの機械的衝撃に
弱いという欠点があシ、また化学的耐久性については多
少の改善効果は認められるが、十分満足できるものでは
ない。
その表面の圧縮応力層が約10〜300μmと薄く、か
つ表面に局在しているために、外部からの機械的衝撃に
弱いという欠点があシ、また化学的耐久性については多
少の改善効果は認められるが、十分満足できるものでは
ない。
本発明は上記事情を考慮してなされたもので、ガラス表
面のイオン交換だけでなく結晶化させることによシ、ガ
ラス表面の圧縮応力を拡大し、かつ化学的耐久性を向上
させた表面を強化したガラスを提供することを目的とす
る。
面のイオン交換だけでなく結晶化させることによシ、ガ
ラス表面の圧縮応力を拡大し、かつ化学的耐久性を向上
させた表面を強化したガラスを提供することを目的とす
る。
(問題点を解決するための手段)
本発明は上記の目的を達成するために、ガラスを結晶化
し易い組成に調整し、ガラスの表面に結晶核になシ易い
成分を挿入して反応させ、結晶化させるようになしたも
のである。すなわち、アルカリ−シリカ系のガラス組成
にB直0 、 Cab、 Mg0Z n O@ Z r
4po□の少なくとも1種を添加したガラスを、結晶核
となる成分を含む溶融塩に浸漬した後熱処理して表面を
結晶化させたことを特徴とする表面を強化したガラスで
ある。たとえば、■重量面分率で8i0,45〜75%
、Aノウ0,1〜5%、Na□05〜15%、K2O0
〜6%。
し易い組成に調整し、ガラスの表面に結晶核になシ易い
成分を挿入して反応させ、結晶化させるようになしたも
のである。すなわち、アルカリ−シリカ系のガラス組成
にB直0 、 Cab、 Mg0Z n O@ Z r
4po□の少なくとも1種を添加したガラスを、結晶核
となる成分を含む溶融塩に浸漬した後熱処理して表面を
結晶化させたことを特徴とする表面を強化したガラスで
ある。たとえば、■重量面分率で8i0,45〜75%
、Aノウ0,1〜5%、Na□05〜15%、K2O0
〜6%。
L1200〜6%、 Na、O+K2O+L1205〜
20% * B2011〜5%、Bad、 Cab、
MgO,Zn0Z r O*の少なくとも1種2〜10
%を含有するガラスを、HF塩およびH,PO4溶融塩
に浸漬した後、熱処理して表面を結晶化させて強化した
ガラス、また @重量面分率でSiO□45〜75%+ A4033〜
13多* NmzO5〜15%、K2O0〜6%。
20% * B2011〜5%、Bad、 Cab、
MgO,Zn0Z r O*の少なくとも1種2〜10
%を含有するガラスを、HF塩およびH,PO4溶融塩
に浸漬した後、熱処理して表面を結晶化させて強化した
ガラス、また @重量面分率でSiO□45〜75%+ A4033〜
13多* NmzO5〜15%、K2O0〜6%。
L1200〜6%、Na2O+K2O+L1205〜2
0%、B20,1〜5%r BaO+ C1te M
gO+ Zo。
0%、B20,1〜5%r BaO+ C1te M
gO+ Zo。
ZrO2の少なくとも1種2〜10%を含有するガラス
を、KNO3溶融塩およびH,PO,溶融塩に浸漬した
後、熱処理して表面を結晶化させて強化したガラスであ
る。
を、KNO3溶融塩およびH,PO,溶融塩に浸漬した
後、熱処理して表面を結晶化させて強化したガラスであ
る。
■項、@項において、5I02はガラスとして安定化す
るために45%以上含有されるが、75%を超えるとイ
オンの挿入に支障があるoBJI、 CaMg+ Zn
、Zrは酸化物として単独または混合して2〜10%添
加されるが、Ba 〉Ca >Mg :>Zn)Zrの
順にイオン効果がある。アルカリ成分としてNa、O+
K、Or L120の合意が20%を超えると、熱膨
張係数が大きくなp熱的に弱くなる。
るために45%以上含有されるが、75%を超えるとイ
オンの挿入に支障があるoBJI、 CaMg+ Zn
、Zrは酸化物として単独または混合して2〜10%添
加されるが、Ba 〉Ca >Mg :>Zn)Zrの
順にイオン効果がある。アルカリ成分としてNa、O+
K、Or L120の合意が20%を超えると、熱膨
張係数が大きくなp熱的に弱くなる。
B20.はブラックスとして添加されるが、5%を超え
るとガラスの分相現象が発生する。
るとガラスの分相現象が発生する。
0項においてA420.はガラスの分相を抑制するため
に1〜5%添加され、0項においてAノウ0゜は人−e
(po4)の結晶生成のために3〜13%添加されるが
、3%未満では結晶が発生せず、13−を超えても効果
はない。
に1〜5%添加され、0項においてAノウ0゜は人−e
(po4)の結晶生成のために3〜13%添加されるが
、3%未満では結晶が発生せず、13−を超えても効果
はない。
(作 用)
上記のように、結晶化し易い組成にig整されたガラス
を結晶核となる成分を含む溶融塩に浸漬しガラス表面に
結晶核になシ易い成分を挿入し反応させて結晶相が生成
されるので、ガラス表面の圧縮応力が拡大され、機械的
強度および化学的耐久性が向上する。
を結晶核となる成分を含む溶融塩に浸漬しガラス表面に
結晶核になシ易い成分を挿入し反応させて結晶相が生成
されるので、ガラス表面の圧縮応力が拡大され、機械的
強度および化学的耐久性が向上する。
(実施例)
実施例1゜
重量百分率で810□69%p A4033%。
NazO12%、 K、01.5%、B2O33,5S
e BaO6%、CaO3%を含有するガラスを、
HF塩(25℃)に約30分間、H,PO4溶融W(5
00℃)に約3時間それぞれ浸漬させた後、約500℃
の温度に約5時間保持して結晶化させると、ガラス表面
から300〜500μmの厚さの層にR2・F(PO,
)の結晶相が生成される。このガラスの化学的耐久性は
温度60℃、湿度90%の雰囲気内に放置して、ガラス
表面に淡い白曇りが発生するまでの所要時間が約170
時間であシ、また機械的強度は1650 ’/、である
。
e BaO6%、CaO3%を含有するガラスを、
HF塩(25℃)に約30分間、H,PO4溶融W(5
00℃)に約3時間それぞれ浸漬させた後、約500℃
の温度に約5時間保持して結晶化させると、ガラス表面
から300〜500μmの厚さの層にR2・F(PO,
)の結晶相が生成される。このガラスの化学的耐久性は
温度60℃、湿度90%の雰囲気内に放置して、ガラス
表面に淡い白曇りが発生するまでの所要時間が約170
時間であシ、また機械的強度は1650 ’/、である
。
実施例2゜
重量百分率で5iot67.5%2人4,0,6.5%
。
。
Na2O14%l K2Oi%l B20.2%、
ZnO6,8%Hzr@O72,2%を含有するガラス
を、KNO3溶融塩(350℃)に約1時間、H3PO
4溶融塩(550℃)に約3時間それぞれ浸漬させた後
、約550℃の温度に7〜10時間保持して結晶化させ
ると、ガラス表面から500μmの厚さの層にR(PO
4)とAノ(PO4)との結晶が点在する。
ZnO6,8%Hzr@O72,2%を含有するガラス
を、KNO3溶融塩(350℃)に約1時間、H3PO
4溶融塩(550℃)に約3時間それぞれ浸漬させた後
、約550℃の温度に7〜10時間保持して結晶化させ
ると、ガラス表面から500μmの厚さの層にR(PO
4)とAノ(PO4)との結晶が点在する。
このガラスの化学的耐久性は温度60℃、湿度90%の
雰囲気内に放置して、ガラス表面に淡い白abが発生す
るまでの所要時間が120〜145時間であり、また機
械的強度は1800 ’/、でbる0 上記の実施例において本発明のガラスは、化学的耐久性
、すなわち温度60℃、湿度90%の雰囲気内に放置し
てガラス表面に淡い白曇りが発生するまでの所要時間が
、従来の約70時間から、120〜170時間へ大幅に
向上し、かつ機械的強度も素材ガラスの数倍に強化され
たことが認められる。
雰囲気内に放置して、ガラス表面に淡い白abが発生す
るまでの所要時間が120〜145時間であり、また機
械的強度は1800 ’/、でbる0 上記の実施例において本発明のガラスは、化学的耐久性
、すなわち温度60℃、湿度90%の雰囲気内に放置し
てガラス表面に淡い白曇りが発生するまでの所要時間が
、従来の約70時間から、120〜170時間へ大幅に
向上し、かつ機械的強度も素材ガラスの数倍に強化され
たことが認められる。
以上のように本発明は、結晶化し易い組成に調整された
アルカリ−シリカ系ガラスを所定の溶融塩に浸漬した後
、熱処理して表面を結晶化したもので、すぐれた機械的
強度と化学的耐久性とを有している。
アルカリ−シリカ系ガラスを所定の溶融塩に浸漬した後
、熱処理して表面を結晶化したもので、すぐれた機械的
強度と化学的耐久性とを有している。
Claims (3)
- (1)アルカリ−シリカ系のガラス組成にBaO、Ca
O、MgO、ZnO、Zr_2Oの少なくとも1種を添
加したガラスを、結晶核となる成分を含む溶融塩に浸漬
した後、熱処理して表面を結晶化させたことを特徴とす
る表面を強化したガラス。 - (2)重量百分率でSiO_245〜75%、Al_2
O_31〜5%、Na_2O5〜15%、K_2O0〜
6%、Li_2O0〜6%、Na_2O+K_2O+L
i_2O5〜20%、B_2O_31〜5%、BaO、
CaO、MgO、ZnOZrO_2の少なくとも1種2
〜10%を含有するガラスを、HF塩およびH_3PO
_4溶融塩に浸漬した後、熱処理して表面を結晶化させ
たことを特徴とする表面を強化したガラス。 - (3)重量百分率でSiO_245〜75%、Al_2
O_33〜13%、Na_2O5〜15%、K_2O0
〜6%、Li_2O0〜6%、Na_2O+K_2O+
Li_2O5〜20%、B_2O_31〜5%、BaO
、CaO、MgO、ZnOZrO_2の少なくとも1種
2〜10%を含有するガラスを、KNO_3溶融塩およ
びH_3PO_4溶融塩に浸漬した後、熱処理して表面
を結晶化させたことを特徴とする表面を強化したガラス
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62307308A JPH0696461B2 (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 表面を強化したガラス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62307308A JPH0696461B2 (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 表面を強化したガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01148730A true JPH01148730A (ja) | 1989-06-12 |
JPH0696461B2 JPH0696461B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=17967585
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62307308A Expired - Lifetime JPH0696461B2 (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 表面を強化したガラス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0696461B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2725714A1 (fr) * | 1994-10-13 | 1996-04-19 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
WO1996011887A1 (fr) * | 1994-10-13 | 1996-04-25 | Saint-Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
CN101921054A (zh) * | 2010-09-09 | 2010-12-22 | 浙江大学 | 一种用于玻璃的化学钢化增强的熔盐及其应用工艺 |
CN103864283A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-06-18 | 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 | 一种薄玻璃化学钢化的离子交换工艺及熔盐 |
-
1987
- 1987-12-04 JP JP62307308A patent/JPH0696461B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2725714A1 (fr) * | 1994-10-13 | 1996-04-19 | Saint Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
WO1996011887A1 (fr) * | 1994-10-13 | 1996-04-25 | Saint-Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
EP0887321A3 (fr) * | 1994-10-13 | 1999-10-13 | Saint-Gobain Vitrage | Compositions de verre silico-sodo-calciques et leurs applications |
CN101921054A (zh) * | 2010-09-09 | 2010-12-22 | 浙江大学 | 一种用于玻璃的化学钢化增强的熔盐及其应用工艺 |
CN103864283A (zh) * | 2014-03-10 | 2014-06-18 | 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 | 一种薄玻璃化学钢化的离子交换工艺及熔盐 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0696461B2 (ja) | 1994-11-30 |
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