JPH01132625A - Optical material - Google Patents
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Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ビデオディスク、コンパクトディスク、追記
可能な光ディスク、記録・消去・再生可能な光ディスク
、プラスチックレンズなどの材料として好適に使用され
る光学材料に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an optical disc suitable for use as a material for video discs, compact discs, recordable optical discs, recordable/erasable/playable optical discs, plastic lenses, etc. It's about materials.
近年において、透明性樹脂は、自動車部品、照明機器、
電気部品、雑貨など通常の透明性が要求される成形材料
として使用される以外に、光学的性質を重要視する光学
材料として応用されてきている。そして光学材料として
は、単なる透明性のみならず、これまで以上に従来の透
明性樹脂では満足し得ない高度の機能が要求されている
。In recent years, transparent resins have been used in automobile parts, lighting equipment,
In addition to being used as a molding material for electrical parts and miscellaneous goods that require transparency, it has also been applied as an optical material where optical properties are important. Optical materials are required not only to be simply transparent, but also to have higher functionality than ever before, which cannot be satisfied by conventional transparent resins.
例えば、光学材料としての光ディスクの基板材料として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート
樹脂、ポリシクロヘキシルメタクリレート樹脂、アルキ
ルメタクリレートとメチルメタクリレート、スチレンま
たは他の単量体との共重合体樹脂、嵩高いエステル基を
有するメタクリル酸エステルを含む重合体、チーグラー
・ナツタ−触媒によるエチレンとノルボルネン系炭化水
素化合物による共重合体（特開昭６１−２９２６０１号
公報）やメタセシス触媒によるテトラシクロドデセン系
炭化水素化合物の単独、またはノルボルネン系炭化水素
化合物による開通（共）重合体を水素添加して得られる
重合体（特開昭６０−２６０２４号公報）、あるいは極
性置換基を有するノルボルネン誘導体の開通重合体また
は開環共重合体からなる光学材料（特開昭６２−１９８
０１号公報、特開昭６２−１９８０２号公報）が知られ
ている。For example, substrate materials for optical discs as optical materials include polycarbonate resins, polymethyl methacrylate resins, polycyclohexyl methacrylate resins, copolymer resins of alkyl methacrylate and methyl methacrylate, styrene or other monomers, and bulky ester group resins. copolymers of ethylene and norbornene hydrocarbon compounds using Ziegler-Natsuta catalysts (JP-A-61-292601) and tetracyclododecene hydrocarbon compounds using metathesis catalysts. A polymer obtained by hydrogenating an open (co)polymer with a norbornene hydrocarbon compound alone or a polymer obtained by hydrogenating an open (co)polymer with a norbornene hydrocarbon compound (Japanese Patent Application Laid-open No. 60-26024), or an open polymer or open ring of a norbornene derivative having a polar substituent Optical material composed of copolymer (JP-A-62-198
No. 01, Japanese Patent Application Laid-open No. 19802-1982) are known.
しかしながら、上述の光学材料は、特に光ディスクの基
板材料として要求される低複屈折性、低吸湿性、機械的
強度、記録層に対する接着性のすべてを満足するもので
はない。However, the above-mentioned optical materials do not satisfy all of the requirements of low birefringence, low hygroscopicity, mechanical strength, and adhesion to the recording layer, which are particularly required as substrate materials for optical discs.
例えば、複屈折性が大きいポリスチレン樹脂やポリカー
ボネート樹脂は、レーザー光による情報再生時にエラー
が多くなり、また吸湿性の大きいポリメチルメタクリレ
ート樹脂は、吸湿によって変形が生ずるために情報再生
時にエラーが多くなると共に、吸湿による記録膜の変質
が生ずるおそれが大きい。またポリシクロへキシルメタ
クリレート樹脂は、ガラス転移点が低いため耐熱性が劣
るという問題点があり、メチルメタクリレートとの共重
合体は吸湿性が大きく、一方スチレンとの共重合体は複
屈折性が増大して光学的性質が劣ったものとなる。For example, polystyrene resin or polycarbonate resin with high birefringence causes many errors when reproducing information using laser light, and polymethyl methacrylate resin with high hygroscopicity causes many errors when reproducing information because it deforms due to moisture absorption. At the same time, there is a large possibility that the recording film will be deteriorated due to moisture absorption. Polycyclohexyl methacrylate resin also has the problem of poor heat resistance due to its low glass transition point, and copolymers with methyl methacrylate have high hygroscopicity, while copolymers with styrene have increased birefringence. This results in inferior optical properties.
また、チーグラー・ナツタ−系触媒から得られるノルボ
ルネン系炭化水素（共）重合体は、複屈折性、吸湿性お
よび耐熱性は改善されているものの、接着性に関与する
官能基をもたないため、記録層に対する接着性が劣ると
いう欠点を有している。Furthermore, although the norbornene hydrocarbon (co)polymer obtained from the Ziegler-Natsuta catalyst has improved birefringence, hygroscopicity, and heat resistance, it does not have functional groups involved in adhesive properties. However, it has the disadvantage of poor adhesion to the recording layer.
また、従来開示されている極性置換基を有するノルボル
ネン誘導体の開ＩＩ（共）重合体からなる光学材料につ
いて、ガラス転移温度を高くするような極性置換基を選
択すれば、飽和吸水率が高くなり、一方、飽和吸水率を
低くするような極性置換基を選択すれば、ガラス転移温
度が低くなってしまうため、高いガラス転移温度と低吸
水性の両者を共に満足した光学材料を得ることが困難で
あった。In addition, for conventionally disclosed optical materials made of open II (co)polymers of norbornene derivatives having polar substituents, if a polar substituent that increases the glass transition temperature is selected, the saturated water absorption rate can be increased. On the other hand, if a polar substituent that lowers the saturated water absorption is selected, the glass transition temperature will be lowered, making it difficult to obtain an optical material that satisfies both a high glass transition temperature and low water absorption. Met.
以上のように、従来、十分な光学的性質、低吸湿性、耐
熱性および記録層に対する優れた接着性を有する光学材
料としては、好適なものは殆ど得られていないのが現状
である。As described above, at present, there have been hardly any suitable optical materials having sufficient optical properties, low moisture absorption, heat resistance, and excellent adhesion to the recording layer.
本発明者らは、光学樹脂材料としてのメタセシス開ｍ（
共）重合体について鋭意検討を重ねた結果、極性置換基
を有するテトラシクロドデセン誘導体によれば、ノルボ
ルネン誘導体を主成分とするメタセシス開ｉｌ（共）重
合体によっては満たされない要求性能、特に、高いガラ
ス移転温度と低吸水性を兼ね備えた光学材料としての要
求性能を満足するものが得られることを見出し、本発明
に到達した。The present inventors have discovered that metathesis opening m(
As a result of intensive studies on co)polymers, it was found that tetracyclododecene derivatives having polar substituents meet the required performance that cannot be met by metathesis open IL (co)polymers containing norbornene derivatives as the main component. The inventors have discovered that it is possible to obtain an optical material that satisfies the required performance as an optical material that has both a high glass transition temperature and low water absorption, and has arrived at the present invention.
本発明は、優れた光学的性質、低吸湿性、および耐熱性
を有する光学材料を提供することを目的とする。The present invention aims to provide an optical material having excellent optical properties, low moisture absorption, and heat resistance.
本発明の光学材料は、下記一般式（１）で表わされるテ
トラシクロ［４，４，０，１２・５、１７、１０］−ド
デセン誘導体の少なくとも１種の開環重合体または該誘
導体と他の共重合性モノマーとの共重合体からなること
を特徴とする。The optical material of the present invention comprises at least one ring-opening polymer of a tetracyclo[4,4,0,12.5,17,10]-dodecene derivative represented by the following general formula (1), or a combination of the derivative and other It is characterized by being composed of a copolymer with a copolymerizable monomer.
一般式（１）
〔式中＾１およびＢ１は水素原子または炭素数１〜１０
の炭化水素基、ｘｌおよびＹｌは水素原子、炭素数１〜
１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、＋ＣＨ２）ＲＣＯ
ＯＲ’、＋ＣＨ，） 、ＤＣＯＲ＋ 、÷ＣＨ２）−Ｃ
Ｎ 。General formula (1) [In the formula, ^1 and B1 are hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 10]
hydrocarbon group, xl and Yl are hydrogen atoms, carbon number 1-
10 hydrocarbon groups, halogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms substituted with halogen atoms, +CH2)RCO
OR', +CH,), DCOR+, ÷CH2)-C
N.
−＋ＣＬ） 、Ｃ０ＮＲ”Ｒ３、−＋ＣＨ２）、Ｃ００
Ｚ 、 −＋ＣＨ２）、０ＣＯＺ 。-+CL), C0NR"R3, -+CH2), C00
Z, -+CH2), 0COZ.
＋ＣＩ（、）、ＯＺ 、÷ＣＨｚ） ｈｗまたはｘｌと
Ｙｌから構成されびＹｌの少なくとも１つは水素原子お
よび炭化水素基から選ばれた基以外の基である。なあ、
ＲＩＳＲｌ、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０の炭化水
素基、Ｚは炭化水素基またはハロゲンで置換された炭化
水素基、Ｗは５ｉＲＳ、口３−Ｐ （Ｒ”は炭素数１〜
ｌＯの炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−ロＣＯＲ’ま
たは−ＯＲ’。+CI(, ), OZ, ÷CHz) hw or xl and Yl, and at least one of Yl is a group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. Hey,
RISRl, R3 and R4 are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with halogen, W is 5iRS, and 3-P (R'' is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
lO is a hydrocarbon group, D is a halogen atom, -COR' or -OR'.
ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す
。〕
上記一般式（１）で表わされるテトラシクロデセン誘導
体の具体例としては、
８−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４，０゜１２
・５．１７・１０］−ドデセン、
８−カルボキシエチルテトラシクロ［４，４，０゜１”
”］−］３−ドデセン
８−カルボキシｎ−プロピルテトラシクロ［４゜４．０
．１’°５．１７°１°］−３−ドデセン、８−カルボ
キシイソプロピルテトラシクロ［４゜４、０．１”°’
、ｌ””］ −３−）’ｆ−ｔ＝７．８−カルボキシｎ
−ブチルテトラシクロ［４，４゜ｏ、 ｐ、 ｓ、 Ｉ
ｆｆ””］−］３−ドデセン８−カルボキシイソブチル
テトらシクロ［４，４゜０、１”−’、 １’１０］
−３−ドデセン、８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラ
シクロ［４゜４．０．１”°Ｊｆｆｅ１６１−３−ドデ
セン、８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［４，４
゜０．１２°５，１７°”］−］３−ドデセン８−カル
ボキシフェニルテトランクロ［４，４，０゜１２・５、
１７、１０］−ドデセン、
８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４，
４，０，１”・５、１７、１０］−３−ドデセン、８−
メチル−８−カルボキシエチルテトラシクロＣ４，４，
０，１”°５、１７、”］−］３−ドデセン８−メチル
−８−カルボキシｎ−プロピルテトラシクロ［４，４，
Ｏ，１２・５．１７・”］−］３−ドデセン
８−メチル−８−カルボキシイソボルニルテド ラシク
ロＣ４，４，Ｑ、 ｌ’−’、 １’・”］−］３−ド
デセン
８−メチル−８−カルボキシｎ−ブチルテトラシクロ［
４，４，０，１２°５゜１７′”］−］３−ドデセン８
−メチル−８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラシクロ
［４，４，Ｏ，ｌ’°Ｓ、 １１＋ １０］−ドデセン
、
８−メチル−８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［
４，４，０，１２°５．１７°”］−］３−ドデセン８
−カルボキシブチル−９−フェニルテトラシクロ［４，
４，０，１” ’、 １’°１０］−ドデセン、８．９
−ジカルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１”
’、 １’・”］−］３−ドデセン８−カルボキシシク
ロへキシルテトラシクロ［４，４，０，１”・３．１７
・”］−］３−ドデセン８−カルボキシ（４°−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）テトラシクロ［４，４，０，１”
”５゜１””］−］３−ドデセン
８−メチル−８−カルボキシシクロへキシルテトラシク
ロ［４，４，０，１”・５．１１°１０］−ドデセン、
８−メチル−８−カルボキシ（４°−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）テトラシクロ［４，４，０，１２・５゜１７
１０コ ３−ドデセン、
８−カルボキシメンチルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５、１７、”］−］３−ドデセン８−メチル−８−
カルボキシメンチルテトラシクロ［４，４，０，１”°
５．１７”Ｉ０］−３−ドデセン、８−カルボキシボル
ニルテトランクロ［４，４，０゜１２・５．１７・１０
］−ドデセン、
８−メチル−８−カルボキシボルニル［４，４，０゜１
２″５．１７°”］−］３−ドデセン８−カルボキシイ
ソボルニル［４，４，０，１”“５゜１’１０］ −３
−ドデセン、 ゛
８−メチルー８−カルボキシイソボルニル［４゜４．０
．１２”Ｓ、１ｆｆ＋ｌＯコ −３−ドデセン、８−カ
ルボキシアダマンチル［４，４，０，１２−’。p represents an integer of 0 to 3), n represents an integer of 0 to 10. ] Specific examples of the tetracyclodecene derivative represented by the above general formula (1) include 8-carboxymethyltetracyclo[4,4,0°12
・5.17.10]-dodecene, 8-carboxyethyltetracyclo[4,4,0°1"
”]-]3-dodecene8-carboxy n-propyltetracyclo[4°4.0
．． 1'°5.17°1°]-3-dodecene, 8-carboxyisopropyltetracyclo[4°4,0.1"°'
, l""] -3-)'f-t=7.8-carboxy n
-butyltetracyclo[4,4゜o, p, s, I
ff””]-]3-dodecene 8-carboxyisobutyltetracyclo[4,4゜0,1”-', 1'10]
-3-dodecene, 8-carboxy5ec-butyltetracyclo[4°4.0.1”°Jffe161-3-dodecene, 8-carboxyt-butyltetracyclo[4,4
゜0.12°5,17°'']-]3-dodecene8-carboxyphenyltetranchloro[4,4,0゜12.5,
17,10]-dodecene, 8-methyl-8-carboxymethyltetracyclo[4,
4,0,1”・5,17,10]-3-dodecene, 8-
Methyl-8-carboxyethyltetracycloC4,4,
0,1”°5,17,”]-]3-dodecene8-methyl-8-carboxyn-propyltetracyclo[4,4,
O,12・5.17・”]-]3-dodecene8-methyl-8-carboxyisobornyltedolacycloC4,4,Q,l'-',1'・”]-]3-dodecene8- Methyl-8-carboxy n-butyltetracyclo[
4,4,0,12°5°17'”]-]3-dodecene8
-Methyl-8-carboxy5ec-butyltetracyclo[4,4,O,l'°S, 11+10]-dodecene, 8-methyl-8-carboxyt-butyltetracyclo[
4,4,0,12°5.17°"]-]3-dodecene8
-carboxybutyl-9-phenyltetracyclo[4,
4,0,1''', 1'°10]-dodecene, 8.9
-dicarboxymethyltetracyclo[4,4°0,1”
', 1'・”]-]3-dodecene8-carboxycyclohexyltetracyclo[4,4,0,1”・3.17
・”]-]3-dodecene8-carboxy(4°-t-butylcyclohexyl)tetracyclo[4,4,0,1”
“5゜1””]-]3-dodecene8-methyl-8-carboxycyclohexyltetracyclo[4,4,0,1”・5.11°10]-dodecene, 8-methyl-8-carboxy (4°-t-butylcyclohexyl)tetracyclo[4,4,0,12・5°17
10 3-dodecene, 8-carboxymenthyltetracyclo[4,4,0゜1
2,5,17,”]-]3-dodecene8-methyl-8-
Carboxymenthyltetracyclo [4,4,0,1”°
5.17"I0]-3-dodecene, 8-carboxybornyltetranchloro[4,4,0°12.5.17.10
]-dodecene, 8-methyl-8-carboxybornyl [4,4,0゜1
2″5.17°”]-]3-dodecene8-carboxyisobornyl[4,4,0,1””5°1'10] -3
-dodecene, ゛8-methyl-8-carboxyisobornyl [4゜4.0
．． 12"S, 1ff+lO-3-dodecene, 8-carboxyadamantyl[4,4,0,12-'.
１’−”］−］３−ドデセン
８−メチル−８−カルボキシアダマンチル［４゜４．０
．１２・５．１７・”］−］３−ドデセン８−カルボキ
シビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチル［４，４，０
，１’・３．１′・”］−］３−ドデセン８−メチル−
８−カルボキシビシクロ［２，２，１］−］２−ヘプチ
ル４．４．０．１”・Ｓ、 ｐ、 ＋°ココ−−ドデセ
ン、
８−カルボキシテトラシクロ［４，４，０，１２°５゜
１７・”］−］３−ドデシル４．４．０．１２・５．１
７・１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−カルボキシテトラシクロ［４゜４．０
．１２°５．１１°１０］−３−ドデシル［４，４，０
゜１２・５．１７・１０］−ドデセン、
８−カルボキシトリシクロ［５，２，１，０”・６コー
８−デシル−［４，４，０，１２・５．１７・”］−］
３−ドデセン
８−メチル−８−カルボキシトリシクロ［５，２゜１．
０２・６］−８−デシル［４，４，０，１２・５，１７
・１０コ−３−ドデセン、
８−カルボキシペンタシクロ［６，５，１，１３“６．
０２・７゜０９・１！コー４−ペンタデシル［４，４，
０，１２°５゜１７・１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−カルボキシペンタシクロ［６゜５、１
．１３− ”、 ０”・１．０ｓ・１３］−４−ペンタ
デシル［４，４，０，１”°５．１７°”］−］３−ド
デセン８−カルボキシトリシクロ［６，２，１，０”＝
’］ −９−ウンデシル［４，４，０，１”°５、１
７、”］−］３−ドデセン
８−メチル−８−カルボキシトリシクロ［６，２゜１．
０２°１］−９−ウンデシル［４，４，０，１２・５゜
１．７・１０］−３−ドデセン、
８−カルボキシペンタシクロ［６，６，１，１”°６゜
０２・’、Ｏ”′”］ −］４−ヘキサデシル４．４．
０゜１２・Ｊｆｆ＋ｌＯ］−ドデセン、
８−メチル−８−カルボキシペンタシクロ［６゜６、１
．１’”６．０２・ｆｆ、Ｐ＋１４コー４−ヘキサデシ
ル［４，４，０，１’・Ｊ？＋ＩＯ］−ドデセン、８−
アセトキシテトラシクロ［４，４，０，１”＝ ’。1'-”]-]3-dodecene8-methyl-8-carboxyadamantyl[4°4.0
．． 12・5.17・”]-]3-dodecene8-carboxybicyclo[2,2,1]-2-heptyl[4,4,0
,1'・3.1'・”]-]3-dodecene8-methyl-
8-carboxybicyclo[2,2,1]-]2-heptyl 4.4.0.1” S, p, +° coco--dodecene, 8-carboxytetracyclo[4,4,0,12° 5゜17・”]-]3-dodecyl 4.4.0.12・5.1
7,10]-3-dodecene, 8-methyl-8-carboxytetracyclo[4°4.0
．． 12°5.11°10]-3-dodecyl[4,4,0
゜12・5.17・10]-dodecene, 8-carboxytricyclo[5,2,1,0"・6-8-decyl-[4,4,0,12・5.17・"]-]
3-dodecene 8-methyl-8-carboxytricyclo[5,2°1.
02.6]-8-decyl[4,4,0,12.5,17
・10-3-dodecene, 8-carboxypentacyclo[6,5,1,13"6.
02.7゜09.1! Co-4-pentadecyl [4,4,
0,12°5°17・10]-3-dodecene, 8-methyl-8-carboxypentacyclo[6°5,1
．． 13-”, 0”・1.0s・13]-4-pentadecyl [4,4,0,1”°5.17°”]-]3-dodecene 8-carboxytricyclo[6,2,1, 0”=
'] -9-undecyl[4,4,0,1"°5,1
7,”]-]3-dodecene8-methyl-8-carboxytricyclo[6,2°1.
02°1]-9-undecyl[4,4,0,12.5°1.7.10]-3-dodecene, 8-carboxypentacyclo[6,6,1,1''°6°02.' , O"'"] -]4-hexadecyl4.4.
0゜12・Jff+lO]-dodecene, 8-methyl-8-carboxypentacyclo[6゜6,1
．． 1'"6.02・ff, P+14-4-hexadecyl[4,4,0,1'・J?+IO]-dodecene, 8-
Acetoxytetracyclo[4,4,0,1''='.
１’１０−３−ドデセン、
８−シアノテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１ｆ
ｆ、 １０］−３−ドデセン、
９−メチル−８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１
２°’、 ｌ’１０］ −３−ドデセン、８−メチル−
８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１２・５．１７
・”］−］３−ドデセン８．９−ジメチル−８，９−ジ
シアノテトラシクロ［４，４，０，１２・’、 １’１
０］ −３−ドデセン、８−カルバモイルテトラシクロ
［４，４，Ｏ，ｌ”−’。1'10-3-dodecene, 8-cyanotetracyclo[4,4,0,12・5.1f
f, 10]-3-dodecene, 9-methyl-8-cyanotetracyclo[4,4,0゜1
2°', l'10] -3-dodecene, 8-methyl-
8-cyanotetracyclo[4,4,0゜12・5.17
・”]-]3-dodecene8.9-dimethyl-8,9-dicyanotetracyclo[4,4,0,12・', 1'1
0] -3-dodecene, 8-carbamoyltetracyclo[4,4,O,l''-'.
１’１０］ −３−ドデセン、
８−Ｎ−メチルカルバモイルテトラシクロ［４゜４、０
．１２・５６１７・１０］−ドデセン、８−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバモイルテトラシクロ［４，４，０，１２・
Ｓ、 ｐ、 １°］−３−ドデセン、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’
、 Ｎ’−テトラメチル−８，９−ジカルバモイルテト
ラシクロ［４，４，０，１２°Ｓ、 ｐ、 １°］−３
−ドデセン、
８−クロルテトラシクロ［４，４，０，１”°Ｊ？＊ｌ
°］−ドデセン、
８−メチル−８−クロルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５．１７・”］−］３−ドデセン８−クロロメチル
カルボキシテトラシクロ［４゜４．０．１２・５、１７
、１０］−３−ドデセン、８−ジブロムプロビル力ルポ
キシテトラシクロ［４，４，０，１”°ｓ、 １’−”
］ −］３−ドデセン８−ジクロルプロピルカルボキシ
テトラシクロ［４，４，０，１２・’、 １’−”］
−３〜ドデセン、８−クロロフェニルカルボキシテトラ
シクロ［４，４，Ｏ，１２″５．１７°１０］−ドデセ
ン、８−モノブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［
４，４，０，１２・５．１７・”］−］３−ドデセン８
−トリブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［４，４
，０，１２°５．１７・”］−］３−ドデセン８．９−
ジクロルテトラシクロ［４，４，０，１”°５゜１７１
°］−ドデセン、
８−ブロムテトラシクロ［４，４，０，１”・Ｓ、 Ｉ
ｔ、 １０］−３−ドデセン、
８−ブロムメチルテトラシクロ［４，４，０，１２”５
゜１７°１０］−ドデセン、
８−トリブロムベンジルテトラシクロ［４，４，０゜１
２°５．１７・”］−］３−ドデセンテトラシクロ［４
，４，０，１２−’、 １’°”］−］３−ドデセンー
８．゛９−ジカルボン酸無水物８．９−ジメチル−テト
ラシクロ［４，４，０，１２・５゜１７・１０］−３−
ドデセン−８，９−ジカルボン酸無水物、
テトラシクロ［４，４，０，１”・５．１１°ｌ］−ド
デセン−８，９−ジカルボン酸イミド、
Ｎ−フェニル−５−メチルテトラシクロ［４，４゜０．
１２°ｓ、 ｐ、 １°］−３−ドデセン−８，９−ジ
カルボン酸イミド、
５−トリクロルシリルテトラシクロ［４，４，０゜１２
・５，１１・”］−］３−ドデセン５−（ジメチルメト
キシシリル）テトラシクロ［４，４，０，１２°Ｓ、
１７１１°］−３−ドデセン、８−（ジメチルアセチル
シリル）テトラシクロ［４，４，０，１２′５．１１°
”］−］３−ドデセン８−トリメチルシリルテトラシク
ロ［４，４，０゜１２°５．１７・”］−］３−ドデセ
などが挙げられる。1'10] -3-dodecene, 8-N-methylcarbamoyltetracyclo[4°4,0
．． 12.5617.10]-dodecene, 8-N,N-diethylcarbamoyltetracyclo[4,4,0,12.
S, p, 1°]-3-dodecene, N, N, N'
, N'-tetramethyl-8,9-dicarbamoyltetracyclo[4,4,0,12°S, p, 1°]-3
-dodecene, 8-chlorotetracyclo[4,4,0,1”°J?*l
°]-dodecene, 8-methyl-8-chlorotetracyclo[4,4,0°1
2・5.17・”]-]3-dodecene8-chloromethylcarboxytetracyclo[4゜4.0.12・5,17
, 10]-3-dodecene, 8-dibromopropylupoxytetracyclo[4,4,0,1"°s, 1'-"
] -]3-dodecene 8-dichloropropylcarboxytetracyclo[4,4,0,12・', 1'-”]
-3~dodecene, 8-chlorophenylcarboxytetracyclo[4,4,O,12″5.17°10]-dodecene, 8-monobromphenylcarboxytetracyclo[
4,4,0,12・5.17・”]-]3-dodecene8
-tribromphenylcarboxytetracyclo[4,4
,0,12°5.17・”]-]3-dodecene8.9-
Dichlortetracyclo [4,4,0,1”°5°171
°]-dodecene, 8-bromotetracyclo[4,4,0,1”・S, I
t, 10]-3-dodecene, 8-bromomethyltetracyclo[4,4,0,12"5
゜17°10]-dodecene, 8-tribromobenzyltetracyclo[4,4,0゜1
2°5.17・”]-]3-dodecenetetracyclo[4
,4,0,12-', 1'°"]-]3-dodecene-8.9-dicarboxylic anhydride8.9-dimethyl-tetracyclo[4,4,0,12.5°17.10] -3-
Dodecene-8,9-dicarboxylic anhydride, Tetracyclo[4,4,0,1”・5.11°l]-Dodecene-8,9-dicarboxylic acid imide, N-phenyl-5-methyltetracyclo[4 ,4゜0.
12°s, p, 1°]-3-dodecene-8,9-dicarboxylic acid imide, 5-trichlorosilyltetracyclo[4,4,0°12
・5,11・”]-]3-dodecene5-(dimethylmethoxysilyl)tetracyclo[4,4,0,12°S,
1711°]-3-dodecene, 8-(dimethylacetylsilyl)tetracyclo[4,4,0,12′5.11°
Examples include ``]-]3-dodecene 8-trimethylsilyltetracyclo[4,4,0°12°5.17·'']-]3-dodece.
上記の一般式（１）で表わされるテトラシクロドデセン
誘導体のうち、極性置換基としては、得られる重合体が
高いガラス転移温度と低い吸湿性を有することとなる点
で、式＋ＣＨ２） ＲＣＯＯＲ’ で表わされるカルボ
ン酸エステル基が好ましい。Among the tetracyclododecene derivatives represented by the above general formula (1), as polar substituents, the formula +CH2) RCOOR' is used because the resulting polymer has a high glass transition temperature and low hygroscopicity. A carboxylic acid ester group represented by is preferred.
また、カルボン酸エステル基はテトラシクロドデセン誘
導体１分子当たり１個であることが、得られる重合体の
吸湿性が低くなる点で好ましい。Further, it is preferable that the number of carboxylic acid ester groups is one per molecule of the tetracyclododecene derivative, since the resulting polymer has low hygroscopicity.
また、式÷ＣＨ，）ＩＩＣＤＯＲ’で示されるカルボン
酸エステル基のうち、ｎの値が小さいものほど、得られ
る重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましい。さ
らに、通常、式＋ＣＩ（、） 、Ｃ０ＯＲ’ に右いて
はｎ＝０であることが、モノマーを合成する上で、また
、得られる重合体に良好な特性が得られる上で好ましい
。Ｒ′は炭素数Ｌ〜２０の炭化水素基であるが、炭素数
が多くなるほど重合体の吸湿性が小さくなるので好まし
い。しかし、得られる重合体のガラス転移温度とのバラ
ンスの点から、炭素数１〜４の鎖状炭化水素基、または
炭素数５以上の（多）環状炭化水素基が好ましい。Further, among the carboxylic acid ester groups represented by the formula ÷CH, )IICDOR', the smaller the value of n, the higher the glass transition temperature of the obtained polymer, and therefore it is preferable. Furthermore, it is usually preferable that n=0 in the formulas +CI(,) and C0OR' in order to synthesize the monomer and to obtain good properties in the resulting polymer. R' is a hydrocarbon group having L to 20 carbon atoms, and is preferable because the greater the number of carbon atoms, the lower the hygroscopicity of the polymer. However, from the viewpoint of balance with the glass transition temperature of the obtained polymer, a chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a (poly)cyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms is preferable.
さらに、カルボン酸エステル基が結合した炭素原子に炭
素数１〜１０の炭化水素基が置換されているものが、得
られる重合体のガラス転移温度を低下させずに吸湿性を
低下させるので好ましく、特にメチル基が置換されたも
のは、原料単量体のテトラシクロドデセン誘導体を合成
するのが容易な点で好ましい。Furthermore, it is preferable that the carbon atom to which the carboxylic acid ester group is bonded is substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, since this reduces the hygroscopicity without lowering the glass transition temperature of the resulting polymer. Particularly preferred are those substituted with a methyl group because it is easy to synthesize a tetracyclododecene derivative as a raw material monomer.
上記の一般式（Ｉ）で表わされるテトラシクロドデセン
誘導体の単独開通重合体または該誘導体と他の共重合性
モノマーとの共重合体により、本発明の光学材料が構成
される。共重合体とされる場合において、当該共重合体
に含有される一般式（１）の単量体の割合は、５モル％
以上好ましくは２０モル％以上である。そして共重合体
とする場合における共重合性単量体としては、テトラシ
クロドデセン誘導体と同様にメタセシス触媒によって開
通重合し得る単量体および重合体の主鎖に炭素−炭素二
重結合を有する一部重合された単量体を挙げることがで
きる。The optical material of the present invention is constituted by a homopolymer of the tetracyclododecene derivative represented by the above general formula (I) or a copolymer of the derivative and another copolymerizable monomer. In the case of a copolymer, the proportion of the monomer of general formula (1) contained in the copolymer is 5 mol%.
The content is preferably 20 mol% or more. In the case of making a copolymer, the copolymerizable monomer is a monomer that can be open-polymerized by a metathesis catalyst like a tetracyclododecene derivative, and a monomer that has a carbon-carbon double bond in the main chain of the polymer. Mention may be made of partially polymerized monomers.
これらの共重合性化合物の具体例として、下記一般式（
ｎ）で表わされる極性置換基を有するビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン誘導体がある。As a specific example of these copolymerizable compounds, the following general formula (
bicyclo[2,2
, 1]-2-heptene derivatives.
一般式（ＩＩ）
〔式中Ａ２およびＢ２は水素原子または炭素数１〜１０
の炭化水素基、ｘ２およびＹ２は水素原子、炭素数１〜
ｌＯの炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換
された炭素数１〜１０の炭化水素基、＋ＣＨ２） ｌＩ
Ｃ０口Ｒ’ Ｓ ＋ＣＨａ） １１０ＣＯＲ’、 （−
Ｃ１（２）、ＣＮ 。General formula (II) [wherein A2 and B2 are hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 10]
hydrocarbon group, x2 and Y2 are hydrogen atoms, carbon number 1-
lO hydrocarbon group, halogen atom, hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms substituted with halogen atom, +CH2) lI
C0 mouth R' S + CHa) 110 COR', (-
C1(2), CN.
＋ＣＨ２） １ｌＣＯＮＲ’Ｒ’、＋ＣＨ２） Ｉ、Ｃ
ＯＯ２： 、 ＋ＣＴｏ） −０ＣＯＺ 。+CH2) 1lCONR'R', +CH2) I, C
OO2: , +CTo) -0COZ.
＋ ＣＨａ） ｈ０２− ＋ ＣＨａ） 、ｌＩＩまり
ｌ；！Ｘ”トＹ”カラ構成サレびＹ２の少なくとも１つ
は水素原子および炭化水素基から選ばれた基以外の基で
ある。なお、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜
２０の炭化水素基、２は炭化水素基またはハロゲンで置
換された炭化水素基、碑はＳｉＲ’、口３−Ｐ（Ｒ’は
炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−０
ＣＯＲ８または一ロＲ８゜ｐは０〜３の整数を示す）、
ｎは０〜ｌＯの整数を示す。〕
、一般式（ＩＩ）で表わされるビシクロ［２，２，１］
−］２−ヘプテの具体例としては、
５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、
５−カルボキシエチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、
５−カルボキシｎ−プロピルビシクロ［２，２，１］］
＝２−ヘプテン
５−カルボキシイソプロピルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、
５−カルボキシｎ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン
５−カルボキシイソブチルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン、
５−カルボキシ５ｅｃ−ブチルビシクロ［２，２，１］
−２−ヘプテン、
５−カルボキシｔ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン
５−カルボキシフェニルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，
１コー２−ヘプテン、
５−カルボキシブチル−６−７エニルビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン、
５．６−ジカルボキシメチルビシクロ［２，２，１］＝
２−ヘプテン、
５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２゜１コ
ー２−ヘプテン、
５−カルボキシ−（４’−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
ビシクロ［２，２，１コー２−ヘプテン、５−メチル−
５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２，１］
−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシ（４°−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、
５−カルボキシメンチルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、
５−メチル−カルボキシメンチルビシクロ［２゜２．１
コー２−ヘプテン、
５−カルボキシボルニルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシボルニルビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン、
５−カルボキシイソボルニルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、
５−カルボキシアダマンチルビシクロ［２，２，Ｉ Ｊ
−２−ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシアダマンチルビシクロ［２
，２，１コー２−ヘプテン、
５−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチル
−ビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル
−５−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチ
ル−ビシクロ［２，２，１］ −２−ヘプテン、
５−カルボキシテトラシクロ［４，４，０，１２°５゜
１７１°］−３−ドデシルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシテトラシクロ［４゜４．０
．１２・３．１７・１０］−ドデシルビシクロ［２，２
，１コー２−ヘプテン、
５−カルボキシトリシクロ［５，２，１，０”°６］−
８−デシルービシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシトリシクロ［５，２゜１．
０’１］−８−デシル−ビシクロ［２，２，１］］＝２
−ヘプテン
５−カルボキシペンタシクロ［６，５，１，１’゛’。+ CHa) h02- + CHa) , lII Mari l;! At least one of X" and Y" and Y2 is a group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. In addition, R', R2, R3 and R4 have 1 to 1 carbon atoms.
20 hydrocarbon groups, 2 is a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with halogen, the monument is SiR', the mouth 3-P (R' is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is a halogen atom, - 0
COR8 or IroR8゜p indicates an integer from 0 to 3),
n represents an integer from 0 to IO. ], bicyclo[2,2,1] represented by general formula (II)
-] As specific examples of 2-heptene, 5-carboxymethylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-carboxyethylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-carboxy n- Propylbicyclo[2,2,1]]
=2-heptene 5-carboxyisopropylbicyclo[2,2,1]-
2-heptene, 5-carboxy n-butylbicyclo[2,2,1]-]
2-heptene 5-carboxyisobutylbicyclo[2,2,1]-2
-heptene, 5-carboxy5ec-butylbicyclo[2,2,1]
-2-heptene, 5-carboxyt-butylbicyclo[2,2,1]-]
2-Heptene 5-carboxyphenylbicyclo[2,2,1]-2-
Heptene, 5-methyl-5-carboxymethylbicyclo[2,2,
1-2-heptene, 5-carboxybutyl-6-7enylbicyclo[2,2
,1]-2-heptene, 5.6-dicarboxymethylbicyclo[2,2,1]=
2-heptene, 5-carboxycyclohexylbicyclo[2,2゜1-2-heptene, 5-carboxy-(4'-t-butylcyclohexyl)
Bicyclo[2,2,1-2-heptene, 5-methyl-
5-carboxycyclohexylbicyclo[2,2,1]
-2-heptene, 5-methyl-5-carboxy (4°-
t-butylcyclohexyl)bicyclo[2,2,1]-
2-heptene, 5-carboxymentylbicyclo[2,2,1]-2-
Heptene, 5-methyl-carboxymentyl bicyclo [2°2.1
co-2-heptene, 5-carboxybornylbicyclo[2,2,1]-2-
Heptene, 5-methyl-5-carboxybornylbicyclo[2,2
,1]-2-heptene, 5-carboxyisobornylbicyclo[2,2,1]-
2-heptene, 5-carboxyadamantylbicyclo[2,2,I J
-2-heptene, 5-methyl-5-carboxyadamantylbicyclo[2
,2,1-2-heptene, 5-carboxybicyclo[2,2,1]-2-heptyl-bicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-methyl-5-carboxybicyclo[2,2 ,1]-2-heptyl-bicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-carboxytetracyclo[4,4,0,12°5°171°]-3-dodecylbicyclo[2,2, 1]-2
-heptene, 5-methyl-5-carboxytetracyclo[4°4.0
．． 12.3.17.10]-dodecylbicyclo[2,2
, 1-2-heptene, 5-carboxytricyclo[5,2,1,0”°6]-
8-decylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-methyl-5-carboxytricyclo[5,2゜1.
0'1]-8-decyl-bicyclo[2,2,1]]=2
-Heptene 5-carboxypentacyclo[6,5,1,1'゛'.
０．２・７．０９・”］−］４−ペンタデシルビシクロ
２．２．１コー２−ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシペンタシクロ［６゜５．１
．１””、０．”’、０ｓ１３］ −４−ペンタｆ ’
ｙルビシクロ［２，２，１コー２−ヘプテン、５−カル
ボキシトリシクロ［６，２，１，０２−７］ −９−ウ
ンデシルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシトリシクロ［６，２゜１．
０２・１］−９−ウンデシルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、
５−カルボキシペンタシクロ［６，６，１，１３−’。0.2・7.09・”]-]4-pentadecylbicyclo2.2.1-2-heptene, 5-methyl-5-carboxypentacyclo[6°5.1
．． 1””, 0. "', 0s13] -4-pentaf'
yrubicyclo[2,2,1-2-heptene, 5-carboxytricyclo[6,2,1,02-7] -9-undecylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-methyl -5-carboxytricyclo[6,2゜1.
02.1]-9-undecylbicyclo[2,2,1]-
2-heptene, 5-carboxypentacyclo[6,6,1,13-'.
０．２・７゜Ｏｓ・”］−］４−ヘキサデシルビシクロ
２．２．１］−２−ヘプテン、
５−メチル−５−カルボキシペンタシクロ［６゜６、１
．１’・６． Ｑ、 ２・ｉ、Ｑｌｌ・”］−］４−ヘ
キサデシルビシクロ２．２．１］−２−ヘプテン、５−
アセトキシビシクロ［２，２，１］ −２−ヘプテン、
５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、６
−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、
５−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，ｌコー２−
ヘプテン
５．６−シメチルー５．６−ジシアツビシクロ［２゜２
．１］−２−ヘプテン、
５−カルバモイルビシクロ［２，２，１］ −２−ヘプ
テン、
５−Ｎ−メチルカルバモイルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、
５−Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルビシクロ［２゜２．
１］−２−ヘプテン、
Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラメチル−５，６−ジ
カルバモイルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−クロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５
−メチル−５−クロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、
５−クロルメチルカルボキシビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、
５−ジブロムプロビル力ルポキシビシクロ［２゜２．１
］−２−ヘプテン、
５−ジクロルプロピルカルボキシビシクロ［２゜２．１
コー２−ヘプテン、
５−クロルフェニルカルボキシビシクロＥ２．２゜１コ
ー２−ヘプテン、
５−モノブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２，
１コー２−ヘプテン、
５−トリブロムフェニル力ルポキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、
５．６−ジクロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、
５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、
５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、
５−トリブロムベンジルカルボキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、
ビシクロ［２，２，１］−２−へブテン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、
５．６−シメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物
ビシクロ［２，２，１］−２−へブテン−５，６−ジカ
ルボン酸イミド、
Ｎ−７二二ルー５−メチルビシクロ［２，２，１］−２
−へブテン−ジカルボン酸イミド、５−トリクロルシリ
ルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−（ジメチルメトキシシリル）ビシクロ［２，２゜１
］−２−ヘプテン、
５−（ジメチルアセチルシリル）ビシクロ［２，２゜ｌ
］−２−ヘプテン、
５−トリメチルシリルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン
などが挙げられる。0.2・7゜Os・”]-]4-hexadecylbicyclo2.2.1]-2-heptene, 5-methyl-5-carboxypentacyclo[6゜6,1
．． 1'・6. Q, 2・i, Qll・”]-]4-hexadecylbicyclo2.2.1]-2-heptene, 5-
Acetoxybicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-cyanobicyclo[2,2,1]-2-heptene, 6
-Methyl-5-cyanobicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-methyl-5-cyanobicyclo[2,2,l-2-
Heptene 5,6-dimethyl-5,6-dicyatsbicyclo[2゜2
．． 1]-2-heptene, 5-carbamoylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-N-methylcarbamoylbicyclo[2,2,1]-
2-heptene, 5-N,N-diethylcarbamoylbicyclo[2°2.
1]-2-heptene, N, N, N', N'-tetramethyl-5,6-dicarbamoylbicyclo[2,2,1]-2-heptene,
5-Chlorbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5
-Methyl-5-chlorobicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-chloromethylcarboxybicyclo[2,2,1]-
2-heptene, 5-dibromoprovirylpoxybicyclo[2°2.1
]-2-heptene, 5-dichloropropylcarboxybicyclo [2°2.1
Co-2-heptene, 5-chlorophenylcarboxybicyclo E2.2゜1co-2-heptene, 5-monobromphenylcarboxybicyclo[2,2,
1-2-heptene, 5-tribromphenyl lupoxybicyclo[2,2,
1]-2-heptene, 5,6-dichlorobicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-bromomethylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-bromomethylbicyclo[2 ,2,1]-2-heptene, 5-tribromobenzylcarboxybicyclo[2,2,
1]-2-heptene, bicyclo[2,2,1]-2-hebutene-5,6-dicarboxylic acid anhydride, 5,6-dimethylbicyclo[2,2,1]-2-heptene-5 , 6-dicarboxylic anhydride bicyclo[2,2,1]-2-hebutene-5,6-dicarboxylic imide, N-722-5-methylbicyclo[2,2,1]-2
-hebutene-dicarboxylic acid imide, 5-trichlorosilylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, 5-(dimethylmethoxysilyl)bicyclo[2,2゜1
]-2-heptene, 5-(dimethylacetylsilyl)bicyclo[2,2゜l
]-2-heptene, 5-trimethylsilylbicyclo[2,2,1]-2-heptene, and the like.
上記一般式（１）で示される化合物および一般式（ｎ）
で示される化合物の共重合体中の組成比ハ、個々の構造
のホモポリマーのガラス転移温度や吸水率にもよるが、
（Ｉ）／ （ｎ）＝９５１５〜５／９５（重量比）が好
ましく、更に好ましくは、９０／１０〜１０／９０であ
る。Compounds represented by the above general formula (1) and general formula (n)
The composition ratio of the compound shown in the copolymer depends on the glass transition temperature and water absorption rate of the homopolymer with the individual structure,
(I)/(n)=9515 to 5/95 (weight ratio) is preferable, and more preferably 90/10 to 10/90.
また、上記一般式（１）で表わされるテトラシクロドデ
セン誘導体は、環状オレフィン化合物と開環共重合して
共重合体を形成することのできるものである。斯かる環
状オレフィン化合物の具体例としては、シクロペンテン
、シクロオクテン、１．５−シクロオクタジエン、１．
５．９−シクロドデカトリエンなどのシクロオレフィン
、ビシクロ［２゜２．１コー２−ヘプテン、トリシクロ
［５，２，１，０’・６コー８−デカン、トリシクロ［
５，２，１，０２°６］−デカン、トリシクロ［６，２
，１，０’−”コー９−ウンデセン、トリシクロ［６，
２，１，０’１コー４−ウンデセン、テトラシクロ［４
，４，０，１”・５．１７・”］−］３−ドデセンペン
タシクロ［６，５，１，１’・６．０２°７．０９”ｌ
］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［６，６，１，１
’・６゜０２・ｆｆ、０９・”］−４−へキサデセン、
ペンタシクロ［６，５，１，１’°’、 Ｏ’−７，０
９−１３１−１１−ペンタデセンなどのポリシクロアル
ケン類を挙げることができる。Further, the tetracyclododecene derivative represented by the above general formula (1) can undergo ring-opening copolymerization with a cyclic olefin compound to form a copolymer. Specific examples of such cyclic olefin compounds include cyclopentene, cyclooctene, 1.5-cyclooctadiene, 1.
Cycloolefins such as 5.9-cyclododecatriene, bicyclo[2゜2.1-2-heptene, tricyclo[5,2,1,0'.6-8-decane, tricyclo[
5,2,1,02°6]-decane, tricyclo[6,2
,1,0'-”co-9-undecene, tricyclo[6,
2,1,0'1-4-undecene, tetracyclo[4
,4,0,1"・5.17・"]-]3-dodecenepentacyclo[6,5,1,1'・6.02°7.09"l
]-4-pentadecene, pentacyclo[6,6,1,1
'・6゜02・ff,09・'']-4-hexadecene,
Pentacyclo[6,5,1,1'°', O'-7,0
Mention may be made of polycycloalkenes such as 9-131-11-pentadecene.
上記のポリシクロアルケンは、共重合体の吸湿性を低下
させ、かつ共重合体のガラス転移温度をコントロールす
るのに有用である。従って、テトラシクロデセンの単独
またはビシクロヘプテンとの共重合体のガラス転移温度
が高くて熱分解の温度に近く、あるいはそれ以上である
場合には、シクロオレフィンと共重合させることにより
、ガラス転移温度を、実際に成形を容易になし得る温度
にまで低下させることができる。The polycycloalkenes described above are useful in reducing the hygroscopicity of the copolymer and controlling the glass transition temperature of the copolymer. Therefore, if the glass transition temperature of tetracyclodecene alone or a copolymer with bicycloheptene is high, close to the thermal decomposition temperature or higher, the glass transition temperature can be lowered by copolymerizing it with cycloolefin. In fact, the temperature can be lowered to a point where molding can be easily performed.
また、テトラシクロドデセンの単独重合体またはビシク
ロヘプテンとの共重合体のガラス転移温度が低くて１０
０℃以下の場合には、ポリシクロアルケンを共重合させ
ることによって、重合体の吸湿性を低くし、またガラス
転移温度を上げることができる。In addition, the glass transition temperature of a homopolymer of tetracyclododecene or a copolymer with bicycloheptene is low and 10
When the temperature is 0° C. or lower, the hygroscopicity of the polymer can be lowered and the glass transition temperature can be increased by copolymerizing polycycloalkene.
また、一般式（Ｉ）で表わされるテトラシクロドデセン
誘導体は、ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン
−ブタジェン共重合体、エチレン−プロピレン非共役ジ
エン共重合ゴム、ポリノルボルネン、ボリペンテナマー
などの重合体の主鎖に炭素−炭素二重結合を含んだ不飽
和炭化水素系ポリマーと共重合することもできる。In addition, the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (I) is a main chain of a polymer such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene non-conjugated diene copolymer rubber, polynorbornene, polypentenamer, etc. It can also be copolymerized with an unsaturated hydrocarbon polymer containing a carbon-carbon double bond.
上記のようにして得られる（共）重合体は飽和吸水率が
１．８％以下、ガラス転移温度が１００℃以上のものが
好ましい。飽和吸水率は１．２％以下であることがより
好ましく、０．８％以下が最も好ましい。ガラス転移温
度は１２０℃以上のものがより好ましい。The (co)polymer obtained as described above preferably has a saturated water absorption of 1.8% or less and a glass transition temperature of 100° C. or higher. The saturated water absorption rate is more preferably 1.2% or less, most preferably 0.8% or less. The glass transition temperature is more preferably 120°C or higher.
開通（共）重合体を製造する際に用いられるメタセシス
触媒とは、通常（ａ）ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
ＩＡ、ＩＩＡ、ｎＢ、ＩＩＩＡ、ｒＶＡあるいはｒＶＢ
族元素の化合物で少なくとも１つの元素−炭素結合ある
いは元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくと
も１種との組合せからなる触媒であるが、触媒活性を高
める添加剤を加えたものであってもよい。The metathesis catalyst used in producing the opening (co)polymer usually includes (a) at least one compound selected from compounds of w, Mo, and Re, and (b) compounds of Deming's periodic table IA, IIA, nB, IIIA, rVA or rVB
A catalyst consisting of a combination with at least one compound selected from compounds of group elements having at least one element-carbon bond or element-hydrogen bond, but with additives added to increase the catalytic activity. Good too.
（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物
は、これらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アル
コキシハロゲン化物、アルコキシド、カルボン酸塩、（
オキシ）アセチルアセトネート、カルボニル錯体、アセ
トニトリル錯体、ヒドリド錯体、およびその誘導体、あ
るいはこれらの組合せであるが、ＶｌよびＭｏの化合物
、特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物およ
びアルコキシハロゲン化物が重合活性、実用性の点から
好ましい。また反応によって上記の化合物を生成する２
種以上の化合物の混合物であってもよい。Compounds of W, Mo or Re suitable as component (a) include their halides, oxyhalides, alkoxyhalides, alkoxides, carboxylates, (
oxy)acetylacetonate, carbonyl complexes, acetonitrile complexes, hydride complexes, and derivatives thereof, or combinations thereof, and compounds of Vl and Mo, especially their halides, oxyhalides, and alkoxyhalides, have polymerization activity, Preferable from the point of view of practicality. Also, the reaction produces the above compound 2
It may also be a mixture of more than one type of compound.
これらの化合物は適当な錯化剤例えばＰ（ＣｓＨｓ）％
、ＣＪ、Ｎなどによって錯化されていてもよい。These compounds may be mixed with a suitable complexing agent such as P(CsHs)%
, CJ, N, etc.
具体的な例としてはＭＣＩ、、ＭＣＩ、、ＷＣＩ、、Ｗ
Ｂｒ、、ＷＦ、、Ｍｌ、、ＭｏＣｌ、、ＭｏＣ１，、Ｍ
ｏＣｌ＊、ＲｅＣｌ３、ｌｌ０ｃ１．、Ｍｏ０Ｃｌ ３
、Ｒｅ０ＣＩａ、Ｒｅ０Ｂｒ３、Ｗ（ＯＣＪｓ） ｓ、
ＭＣｌ２（ＯＣＪｓ）４、 Ｍｏ（口ＣａＨｓ）ａｃｌ
ｓ 、 ＭＯ（ＯＣＪｓ）ｓ、Ｍｏ０ｚ（’ａｃ’ａ
ｃ）ｚ 、Ｗ（ＤＣＯＲ）ｓ、Ｗ （ＣＯ） ｓ、Ｍｏ
（ＣＯ） ６ 、Ｒｅ２（ＣＯ）ｔｏ 、 Ｒｅ０Ｂ
ｒ３・Ｐ（Ｃｓ）Ｉｓ）ｓ、ＷＣｌ５・Ｐ （ＣｓＨｓ
） ３、ＷＣｌｇ・Ｃ５Ｈ５Ｎ５Ｗ（ＣＯ） ｓ’Ｐ
（ＣｓＨｓ） ｓ、Ｗ（Ｃｏ） ｃ （ＣＬＣＮ） ａ
などが挙げられる。また上記のうち特に好ましい化合物
（！： Ｌ テＭｏＣｌ５、ＭＯ（ＯＣ２Ｈ５） ｚｃ
ｌｉ、ＷＣｌ６、Ｗ（ＯＣＪｓ） ａｃｌｉなどが挙げ
られる。A specific example is MCI,,MCI,,WCI,,W
Br,,WF,,Ml,,MoCl,,MoC1,,M
oCl*, ReCl3, ll0c1. ,Mo0Cl3
, Re0CIa, Re0Br3, W(OCJs) s,
MCl2 (OCJs) 4, Mo (mouth CaHs) acl
s, MO(OCJs)s, Mo0z('ac'a
c) z, W(DCOR)s, W(CO)s, Mo
(CO)6, Re2(CO)to, Re0B
r3・P(Cs)Is)s, WCl5・P(CsHs
) 3, WClg・C5H5N5W(CO) s'P
(CsHs) s, W(Co) c (CLCN) a
Examples include. Also, particularly preferred compounds among the above (!: L teMoCl5, MO(OC2H5) zc
Examples include li, WCl6, W(OCJs) acri, and the like.
（５）成分として適当な化合物は周期律表のＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＢ、ＩＩ［Ａ、ＩＶＡまたはｒＶＢ族元素の化
合物であって少なくとも一つの元素−炭素接合を有する
ものあるいはこれらの水素化物である。具体的な例とし
ては、ｎ−Ｃ，）１．Ｌｉ、ｎ−Ｃ５Ｈ，、Ｎ’ａ、
Ｃ５）Ｉ、Ｎ’ａ。(5) Compounds suitable as components are IA and II of the periodic table.
A, IIB, II[A, IVA, or rVB group element compound having at least one element-carbon bond, or a hydride thereof. A specific example is n-C,)1. Li, n-C5H,, N'a,
C5) I, N'a.
Ｃ）ＩｓＭｇＬ ＣＪｓＭｇＢｒ、ＣＨ３ＭｇＢｒ、
ｎ ＣＪＪｇＣＩ 。C) IsMgL CJsMgBr, CH3MgBr,
nCJJgCI.
ｔ−Ｃ４ＨｓＭｇＣＩＳＣＨｚ＝ＣＨＣＨ２ＭｇＣＩ、
（ＣＪｓ）２Ｚｎ。t-C4HsMgCISCHz=CHCH2MgCI,
(CJs)2Zn.
（Ｃ２１１ｓ）２ｃｄ ％ Ｃ’ａＺｎ（ＣＪｓ）＊
、（ＣＨｓ）Ｊ ｓ （Ｃ２Ｈ５）３Ｂ。(C211s)2cd% C'aZn(CJs)*
, (CHs)J s (C2H5)3B.
（ｎ Ｃ４Ｈ９）３Ｂ、 （ＣＨｉ）ｓ＾１ 、
（Ｃ）１３）２ＡＩＣＩ 。(n C4H9)3B, (CHi)s^1,
(C)13)2AICI.
（Ｃ）１３） ３Ａ１２Ｃ１，、ＣＨ３ＡｌＣｌ、、（
Ｃ２Ｈｓ） Ｊ！。(C)13) 3A12C1,,CH3AlCl,,(
C2Hs) J! .
ＬＩＡＩ（Ｃ２Ｈｓ） ２、（ＣＪｓ）ａＡｌ−０（Ｃ
ＪｓＬ、（ＣＪｓ）ｉ＾ＩＣＩ、Ｃ２ＨｓＡＩＣ１□
、 （ＣＪｓ）ｚ＾Ｉ）Ｉ 、 （ｉｓｏ−ＣＪｓ）
ａ＾ＩＨ。LIAI(C2Hs) 2, (CJs)aAl-0(C
JsL, (CJs)i^ICI, C2HsAIC1□
, (CJs)z^I)I , (iso-CJs)
a^IH.
（ＣＪｓ） ２人ｌ０ＣＪｓ、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｓ）３
Ａ１． （Ｃ２１ｂ）３＾１２ＣＩ、、（ＣＨｚ）４Ｇ
’ａ、（ＣＨ３） ＜Ｓｎ、 （ｎ−Ｃ＜１（＝） ＜
Ｓｎ、（ＣＪｓ）３Ｓ＋Ｈ。(CJs) 2 people l0CJs, (iso-C4Hs) 3
A1. (C21b)3^12CI,, (CHz)4G
'a, (CH3) <Sn, (n-C<1(=) <
Sn, (CJs)3S+H.
（ｎ−ＣＪ ｌ ！＋） ３＾１、（ｎ−Ｃ４Ｌｔ）ｉ
＾１、ＬＳＩ（、Ｎ’ａＨＳＢ２Ｈｇ、Ｎ’ａＢＬ、＾
ＩＨ，、ＬｉＡｌＨ４、旧Ｈ４およびＴ＋Ｈａなどが挙
げられる。また反応によってこれらの化合物を生成する
２種以上の化合物の混合物を用いることもできる。(n-CJ l !+) 3^1, (n-C4Lt)i
^1, LSI(, N'aHSB2Hg, N'aBL, ^
Examples include IH, LiAlH4, old H4 and T+Ha. It is also possible to use a mixture of two or more compounds that produce these compounds through reaction.
特に好ましいものの例としては、（ＣＬ）３＾１、（Ｃ
Ｈ３） ２ＡＩＣＩ 、 （Ｃ）１３） ３Ａ１２ＣＩ
３、ＣＨ３ＡｌＣｌ、、（Ｃ２Ｈ５） ３ＡＩ 、（ｃ
２ｏｓ） ２ＡＩＣＩ 、（Ｃ２Ｈｓ）＋、５ＡＩＣ１
＋、ｓ、Ｃ２ＨｓＡ］Ｃ１２、（ＣＪｓ）２ＡＩＨ，（
ＣＪｓ）ｚ＾１０Ｃ２Ｈ５、（Ｃ２Ｈｓ） ２ＡＩＣＮ
１（Ｃｓｌｂ） ３＾１ 、（ｉｓｏ−ＣＪｓＬ＾１
１（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｓ） ｚ＾１）１− （ＣＪＩり３
＾１． （ＣｓＨ＋ｔ）＊＾１１（ＣｓＨｓ） ａＡｌ
などを挙げることができる。Particularly preferable examples include (CL)3^1, (C
H3) 2AICI, (C)13) 3A12CI
3, CH3AlCl,, (C2H5) 3AI, (c
2os) 2AICI, (C2Hs)+, 5AIC1
+, s, C2HsA]C12, (CJs)2AIH, (
CJs) z^10C2H5, (C2Hs) 2AICN
1 (Cslb) 3^1 , (iso-CJsL^1
1 (iso-C4Hs) z^1) 1- (CJIri3
^1. (CsH+t)*^11(CsHs) aAl
etc. can be mentioned.
（ａ）成分とら）成分の量的関係は金属原子比で（ａ）
：（ｂ）が１：１〜１：２０、好ましくは１：２〜１：
１０の範囲で用いられる。The quantitative relationship between (a) component and (a) component is the metal atomic ratio (a)
:(b) is 1:1 to 1:20, preferably 1:2 to 1:
Used in a range of 10.
上記の（ａ）および（５）の二成分から調製された触媒
は、通常本発明の光学材料をえるための重合反応におい
て高い活性を有するが、望まれる場合には更に次に挙げ
るような（Ｃ）成分（活性化剤）を添加することによっ
て、−層高活性な触媒を得ることもできる。The catalyst prepared from the two components (a) and (5) above usually has high activity in the polymerization reaction for obtaining the optical material of the present invention, but if desired, it may further include the following ( By adding component C) (activator), a highly active catalyst can also be obtained.
（Ｃ）成分としては各種の化合物を使用することができ
るが、特に好適に使用される化合物には次の゛ものが含
まれる。Various compounds can be used as component (C), and particularly preferably used compounds include the following.
（１）単体ホウ素、ＢＦ３ 、ＢＣｌ３、Ｂ（０−ｎ−
Ｃ，Ｈ，） ｓ、（Ｃ２Ｈ５Ｏ３）２ 、ＯＦ、 ８２
０３、Ｈ２ＢＯ３などのホウ素の非有機金属化合物、Ｓ
ｌ （ＯＣ２）１ｓ） ａなどのケイ素の非有機金属化
合物、
（２）アルコール類、ヒドロパーオキシド類およびパー
オキシド類、
（３）水、
（４）酸素、
（５）アルデヒドおよびケトンなどのカルボニル化合物
およびその重合物、
（６）エチレンオキシド、エピクロルヒドリン、オキセ
タンなどの環状エーテル類、
（７）Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、アニリン、モルホリン
、ピペリジンなどのアミン類およびアゾベンゼンなどの
アゾ化合物、
（８）Ｎ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ−ニトロソジフ
ェニルアミンなどのＮ−ニトロン化合物、（９）トリク
ロルメラミン、Ｎ−クロルサクシノイミド、フェニルス
ルフェニルクロリドなどの５−Ｃ１またはＮ−Ｃｌ基を
含む化合物
などが含まれる。(1) Elemental boron, BF3, BCl3, B(0-n-
C,H,)s,(C2H5O3)2,OF, 82
03, inorganic metal compounds of boron such as H2BO3, S
l (OC2)1s) non-organic metal compounds of silicon such as a, (2) alcohols, hydroperoxides and peroxides, (3) water, (4) oxygen, (5) carbonyl compounds such as aldehydes and ketones. and polymers thereof; (6) cyclic ethers such as ethylene oxide, epichlorohydrin, and oxetane; (7) amides such as N,N-diethylformamide and N,N-dimethylacetamide; amines such as aniline, morpholine, and piperidine; Azo compounds such as azobenzene, (8) N-nitrone compounds such as N-nitrosodimethylamine and N-nitrosodiphenylamine, (9) 5-C1 or N such as trichloromelamine, N-chlorsuccinoimide, phenylsulfenyl chloride, etc. -Cl group-containing compounds, etc. are included.
また、（ａ）成分と（ハ）成分の量的関係は、添加する
（Ｃ１ａ分の機種によってきわめて多様に変化するため
一律に規定することはできないが、多くの場合（Ｃ）／
（ａ） （モル比）が０．００５〜１０、好ましくは０
．０５〜１．０の範囲で用いられる。In addition, the quantitative relationship between component (a) and component (c) cannot be uniformly defined because it varies greatly depending on the model of the added component (C1a), but in many cases (C)/
(a) (molar ratio) is 0.005 to 10, preferably 0
．． It is used in the range of 05 to 1.0.
得られる開環（共）重合体の分子量は、触媒の種類およ
び濃度、重合温度、溶媒の種類および量並びに単量体濃
度などの反応条件を変えることによって調節することが
可能であるが、より好ましくは、α−オレフィン類、
α、ω−ジオレフィン類、またはアセチレン類などの分
子内に少なくとも１つの炭素間二重結合または炭素間三
重結合を有する化合物あるいは塩化アリル、酢酸アリル
、トリメチルアリロキシランなどの極性アリル化合物の
適当量を反応系に添加することにより調節される。The molecular weight of the resulting ring-opened (co)polymer can be adjusted by changing reaction conditions such as the type and concentration of the catalyst, the polymerization temperature, the type and amount of the solvent, and the monomer concentration; Preferably α-olefins,
Compounds having at least one carbon-carbon double bond or carbon-carbon triple bond in the molecule, such as α, ω-diolefins or acetylenes, or polar allyl compounds such as allyl chloride, allyl acetate, and trimethylallyloxylan, are suitable. The amount is controlled by adding it to the reaction system.
本発明において用いられる溶媒としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンな
どのアルカン類、シクロヘキサン、シクロへブタン、シ
クロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロア
ルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クメンなどの芳香族化合物、クロルブタン、ブロ
ムヘキサン、ジクロルエタン、ヘキサメチレンジプロミ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化アルカン、アリー
ルなどの化合物、酢酸エチル、プロピオン酸メチルなど
の飽和カルボン酸エステル類などが挙げられる。Examples of the solvent used in the present invention include alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, and decane, cycloalkanes such as cyclohexane, cyclohebutane, cyclooctane, decalin, and norbornane, benzene, toluene, xylene, Examples include aromatic compounds such as ethylbenzene and cumene, halogenated alkanes such as chlorobutane, bromhexane, dichloroethane, hexamethylene dipromide, and chlorobenzene, compounds such as aryls, and saturated carboxylic acid esters such as ethyl acetate and methyl propionate. It will be done.
本発明の光学材料は、公知の酸化防止剤、例えば２．６
−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．２°−
ジオキシ−３，３°−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメ
チルジフェニルメタン、フェニル−β−ナフチルアミン
、あるいは紫外線吸収剤、例えば２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２゛−ヒドロキシ−４−メトキシ−２°−カ
ルボキシベンゾフェノンなどを添加することによって安
定化することができる。また加工性を向上させるために
滑剤などの従来樹脂加工において用いられている添加剤
を添加することもできる。The optical material of the present invention contains a known antioxidant, for example 2.6
-di-t-butyl-4-methylphenol, 2.2°-
Dioxy-3,3°-di-t-butyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane, phenyl-β-naphthylamine, or ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 It can be stabilized by adding ゛-hydroxy-4-methoxy-2°-carboxybenzophenone or the like. Additionally, additives such as lubricants that are conventionally used in resin processing may be added to improve processability.
本発明の光学材料は、種々の公知の成形手段を適用して
光学製品とすることができる。すなわち、射出成形法、
圧縮成形法、押出し成形法などを利用することができる
。The optical material of the present invention can be made into an optical product by applying various known molding methods. That is, injection molding method,
Compression molding method, extrusion molding method, etc. can be used.
本発明による光学材料には、その表面に、熱硬化法、紫
外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブ
レーティング法などの方法により、無機化合物、シラン
カップリング剤などの有機シリコン化合物、アクリル系
モノマー、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などをハードコート
することにより、耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗
性、透湿性などを向上させることができる。The optical material according to the present invention has an inorganic compound, an organic silicon compound such as a silane coupling agent, or an acrylic compound on its surface by a method such as a thermosetting method, an ultraviolet curing method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or an ion-blating method. Heat resistance, optical properties, chemical resistance, abrasion resistance, moisture permeability, etc. can be improved by hard coating with vinyl monomers, melamine resins, epoxy resins, fluororesins, silicone resins, etc.
本発明の光学材料の用途は特に制限されるものではなく
、広い範囲にわたって使用することができ、例えば、−
酸カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡用レ
ンズ、レーザービーム用レンズなどのレンズ、光学式ビ
デオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディ
スク、メモリディスクなどの光ディスクに特に好適に使
用することができる。The uses of the optical material of the present invention are not particularly limited, and can be used over a wide range of applications, such as -
It can be particularly suitably used for lenses such as acid camera lenses, video camera lenses, telescope lenses, and laser beam lenses, and optical discs such as optical video discs, audio discs, document file discs, and memory discs.
本発明の光学材料は、−船式（Ｉ）で表わされる化合物
の重合体または共重合体よりなるものであるため、優れ
た光学的特性すなわち高い透明性と低複屈折性を有する
と共に優れた耐熱性および大きな機械的強度を有し、し
かも十分な耐湿性を有し、さらに良好な成形性を有する
。Since the optical material of the present invention is made of a polymer or copolymer of the compound represented by the formula (I), it has excellent optical properties, that is, high transparency and low birefringence, as well as excellent It has heat resistance and high mechanical strength, as well as sufficient moisture resistance and good moldability.
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明がこれ
らに限定されるものではない。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
窒素雰囲気下において、窒素置換した反応容器内に、構
造式（１）で示されるモノマー８−カルボキシメチルテ
トラシクロ［４，４，０，１”°５．１ｆｆ＋ＩＯ］−
３−ドデセン５０ｇと、１．２−ジクロルエタン２００
！ｎ１と、分子量調節剤である１−ヘキセン０．３８
ｇと、触媒であるＭＣＩ、の濃度０．０５ Ｍ／ｊ！の
クロロベンゼン溶液の９．１６ｒｎ１と、パラアルデヒ
ドの濃度０．１Ｍ／ｊ！の１．２−ジクロルエタン溶液
の６．８７ｄと、トリイソブチルアルミニウムの濃度０
．５Ｍ／１のトルエン溶液の３．７ｍＡ’とを加え、６
０℃で１０時間反応させ、固有粘度（ηｔ、ｈ） ０．
７８ｄ１／ｇ（クロロホルム中、３０℃、濃度０．５ｇ
／ｄ１）のポリマー４５ｇを得た。Example 1 In a nitrogen atmosphere, a monomer 8-carboxymethyltetracyclo[4,4,0,1"°5.1ff+IO]-
50g of 3-dodecene and 200g of 1,2-dichloroethane
! n1 and 0.38 1-hexene, which is a molecular weight regulator.
g and the concentration of the catalyst MCI is 0.05 M/j! The chlorobenzene solution of 9.16rn1 and the concentration of paraaldehyde 0.1M/j! 6.87d of the 1,2-dichloroethane solution and the concentration of triisobutylaluminum is 0.
．． Add 3.7 mA' of 5M/1 toluene solution,
The reaction was carried out at 0°C for 10 hours, and the intrinsic viscosity (ηt, h) was 0.
78d1/g (in chloroform, 30°C, concentration 0.5g
/d1) 45 g of polymer was obtained.
得られたポリマーを３００℃でプレス成形して試験片を
作製し、この試験片について、ガラス転移温度、吸水率
および屈折率を測定した。The obtained polymer was press-molded at 300°C to prepare a test piece, and the glass transition temperature, water absorption rate, and refractive index of this test piece were measured.
試験結果を第１表に示す。The test results are shown in Table 1.
実施例２
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２°
５．１７°１０］−ドデセン５０ ｇを用いたほかは実
施例１と同様にして、４６ｇのポリマーを得た。Example 2 8-methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4°0.12°
46 g of polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 g of 5.17°10]-dodecene was used.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner.
試験結果を第１表に示す。The test results are shown in Table 1.
実施例３
モノマーとして構造式（１）で示される８−カルボキシ
メチルテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１７・１
０］−ドデセン（Ａ） ２５ｇと、構造式（３）で示さ
れる５−メチル−５−カルボキシメチルビシクロ［２，
２，１］−２−ヘプテン（Ｂ）２５ｇとを用いたほかは
実施例１と同様にして、（Ａ） ： （Ｂ）の共重
合体組成が重量比で５５：４５の共重合体４４ｇを得た
。Example 3 8-carboxymethyltetracyclo[4,4,0,12・5.17・1 shown by structural formula (1) as a monomer
0]-dodecene (A) and 5-methyl-5-carboxymethylbicyclo[2,
2,1]-2-heptene (B) was used in the same manner as in Example 1, and 44 g of a copolymer having a copolymer composition of (A):(B) in a weight ratio of 55:45 was prepared. I got it.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner.
試験結果を第１表に示す。The test results are shown in Table 1.
実施例４
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１”、
１”’］ −３−Ｐデセン４２，５ ｇト、構造式（７
）で示される５−メチル−５−カルボキシシクロへキシ
ルビシクロ［２，２，１］ −２−ヘプテン７．５ｇと
を用い、同様に開環重合を行って固有粘度０゜６８ｄｆ
ｌ／ｇのポリマーを得た。Example 4 8-methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4°0.1",
1"'] -3-Pdecene 42.5 g, structural formula (7
) was similarly ring-opening polymerized using 7.5 g of 5-methyl-5-carboxycyclohexylbicyclo[2,2,1]-2-heptene to give an intrinsic viscosity of 0°68df.
l/g of polymer was obtained.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. The test results are shown in Table 1.
実施例５
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１”−
’、 １” １０］−ドデセン３２．５ｇと、構造式（
８）で示される８−メチル−８−カルボキシ（４°−１
−ブチルシクロヘキシル）ビシクロ［２゜２．１］−２
−ヘプテン１７．５ ｇとを用い、同様に開通重合を行
って固有粘度０．６６ａ／ｇのポリマーを得た。Example 5 8-methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4゜0,1''-
', 1'' 10]-dodecene 32.5g and the structural formula (
8) 8-methyl-8-carboxy (4°-1
-butylcyclohexyl)bicyclo[2゜2.1]-2
- Heptene (17.5 g) was similarly used to conduct open polymerization to obtain a polymer having an intrinsic viscosity of 0.66 a/g.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. The test results are shown in Table 1.
実施例６
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１２−
’、 １’゛”］ −］３−ドデセン３２．５と、構
造式（９）で示される８−メチル−８−カルボキシｎ−
ブチルテトラシクロ［４，４，０，１”・５，１７・１
０］−３−ドデセン１７．５ｇとを用い、同様に開通重
合を行って固有粘度０．７８Ｊ／ｇのポリマーを得た。Example 6 8-methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4゜0,12-
', 1'゛"] -]3-dodecene 32.5 and 8-methyl-8-carboxy n- represented by structural formula (9)
Butyltetracyclo [4,4,0,1”・5,17・1
0]-3-dodecene (17.5 g), open polymerization was carried out in the same manner to obtain a polymer having an intrinsic viscosity of 0.78 J/g.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す
実施例７
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・
Ｊｊ””］−］３−ドデセン３７．５ｇと、構造式（１
０）で示される８−メチル−８−カルボキシシクロへキ
シルテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１７・１０
］−３−ドデセン１２．５ｇとを用い、同様に開通重合
を行って固有粘度０．８６ｄｌｌ／ｇのポリマーを得た
。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. Example 7 The test results are shown in Table 1. 8-Methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4゜0.12・
37.5 g of Jj””]-]3-dodecene and the structural formula (1
0) 8-methyl-8-carboxycyclohexyltetracyclo[4,4,0,1"・5.17・10
]-3-dodecene (12.5 g) was similarly subjected to open polymerization to obtain a polymer having an intrinsic viscosity of 0.86 dll/g.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. The test results are shown in Table 1.
実施例８
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・
５．１７・”］−］３−ドデセン２０．０と、構造式（
１１）で示される８−メチル−８−カルボキシトリシク
ロ［５，２，１，０２−’コー８−デシルテトラシクロ
［４，４，０゜１２°ｓ、ｌｔｔ＋ｏ］−ドデセン３０
．Ｏｇとを用い、同様に開通重合を行って、固有粘度０
．８３ａ／ｇのポリマーを得た。Example 8 8-methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4゜0.12・
5.17·”]-]3-dodecene20.0 and the structural formula (
11) 8-Methyl-8-carboxytricyclo[5,2,1,02-'co-8-decyltetracyclo[4,4,0°12°s, ltt+o]-dodecene 30
．． Open polymerization was performed in the same manner using Og, and the intrinsic viscosity was 0.
．． A polymer of 83a/g was obtained.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. The test results are shown in Table 1.
実施例９
モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０、１”−
’、 １’１０］ −３−ドデセン４０ ｇと、構造式
（１２）で示されるシクロペンテン４０ ｇとを用い、
同様に開通重合を行って固有粘度０．６８Ｊ／ｇのポリ
マーを得た。Example 9 8-methyl-8 represented by structural formula (2) as a monomer
-carboxymethyltetracyclo[4,4゜0,1''-
', 1'10] using 40 g of -3-dodecene and 40 g of cyclopentene represented by structural formula (12),
Open polymerization was carried out in the same manner to obtain a polymer having an intrinsic viscosity of 0.68 J/g.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. The test results are shown in Table 1.
比較例１
構造式（４）で示されるメチルメタクリレートを重合し
て得られる固有粘度０．２６ａ／ｇのポリメチルメタク
リレートを用い、２４０℃でプレス成形を行ない、実施
例１と同様の試験片を作製し、同様に緒特性を測定した
。Comparative Example 1 Using polymethyl methacrylate with an intrinsic viscosity of 0.26 a/g obtained by polymerizing methyl methacrylate represented by structural formula (4), press molding was performed at 240°C to form a test piece similar to Example 1. It was prepared and its properties were measured in the same manner.
試験結果を第１表に示す。The test results are shown in Table 1.
比較例２
実施例１における８−カルボキシメチル−テトラシクロ
［４，４，０，１”−’、 ｌ’１０］ −３−ドデセ
ンの代わりに、構造式（５）で示される５−カルボキシ
メチルビシクロ［２，２，１］ −２−ヘプテンを用い
、同様に開通重合を行なって固有粘度０．５２Ｊ／ｇの
ポリマーを得た。Comparative Example 2 In place of 8-carboxymethyl-tetracyclo[4,4,0,1''-', l'10]-3-dodecene in Example 1, 5-carboxymethylbicyclo represented by structural formula (5) was used. [2,2,1] -2-Heptene was used to conduct open polymerization in the same manner to obtain a polymer having an intrinsic viscosity of 0.52 J/g.
このポリマーを実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。。This polymer was molded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a test piece, and its properties were measured in the same manner. .
試験結果を第１表に示す。The test results are shown in Table 1.
比較例３
モノマーとして極性置換基を有しない構造式（１３）で
示される８−メチルテトチシクロ［４，４゜ｏ、 ｔ２
． Ｓ、１’−”］ −］３−ドデセを、三塩化ルテニ
ウムの水和物触媒を用いてｎ−ブタノール溶媒中で反応
させることにより、開和重合物を合成し、実施例１と同
様に成形加工して試験片を作製し、同様に緒特性を測定
した。試験結果を第１表に示す。Comparative Example 3 8-methyltetoxycyclo[4,4°o, t2 shown by the structural formula (13) having no polar substituent as a monomer
．． A opening polymer was synthesized by reacting S, 1'-"] -]3-dodece with a ruthenium trichloride hydrate catalyst in n-butanol solvent, and the same procedure as in Example 1 was carried out. A test piece was prepared by molding, and its properties were measured in the same manner.The test results are shown in Table 1.
比較例４
市販のポリカーボネート樹脂を実施例１と同様に成形加
工して試験片を作製し、同様に緒特性を測定した。試験
結果を第１表に示す。Comparative Example 4 A test piece was prepared by molding a commercially available polycarbonate resin in the same manner as in Example 1, and its properties were measured in the same manner. The test results are shown in Table 1.
以上において使用したモノマーの構造式は次のとおりで
ある。The structural formula of the monomer used above is as follows.
構造式（１） 構造式（２） 構造式（３） 構造式（４） ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ３ 構造式（５） 構造式（６） 構造式（７） 構造式（８） 構造式（９） 構造式（ｌＯ） 構造式（１１） 構造式（１２） 構造式（１３） なお、試験片の緒特性の測定方法は次のとおりである。Structural formula (1) Structural formula (2) Structural formula (3) Structural formula (4) CH3 CH2=C-COOCH3 Structural formula (5) Structural formula (6) Structural formula (7) Structural formula (8) Structural formula (9) Structural formula (IO) Structural formula (11) Structural formula (12) Structural formula (13) The method for measuring the strength of the test piece is as follows.
ガラス転移温度
走査熱量計（ＤＳＣ）により、窒素雰囲気下において１
０／分の昇温速度で測定した。1 in a nitrogen atmosphere by glass transition temperature scanning calorimetry (DSC).
The temperature was measured at a heating rate of 0/min.
飽和吸水率
試料を水中に浸して試料に水を吸収させ、平衡状態に到
達した後の試料の重量Ｗ１を測定し、その後、この試料
を乾燥した窒素気流下で２００℃に加熱し、これによっ
て放出された水分量Ｗ２をカールフィッシャー法によっ
て定量し、次式によって飽和吸水率を算出した。The saturated water absorption rate sample is immersed in water to absorb water, the weight W1 of the sample after reaching an equilibrium state is measured, and then the sample is heated to 200°C under a stream of dry nitrogen, thereby The released water amount W2 was determined by the Karl Fischer method, and the saturated water absorption rate was calculated using the following formula.
飽和吸水率＝ −Ｘ １００ （％） Ｗ、−Ｗ３ 複屈折値 エリプソメーターによって測定した。Saturated water absorption rate = -X 100 (%) W, -W3 Birefringence value Measured by ellipsometer.
接着性
樹脂基板上にアルミニウムを蒸着し、１ｍｍＸ１ｍωの
基盤目１００個をカッターで刻み、セロテープ剥離試験
を行って接着性を評価した。すなわち、剥離されたます
目の数が１０以下のものを「Ｏ」とし、１１以上のもの
を「×」とした。Aluminum was deposited on an adhesive resin substrate, 100 1 mm x 1 mΩ substrate marks were cut with a cutter, and adhesiveness was evaluated by performing a cellophane tape peeling test. That is, those in which the number of peeled squares was 10 or less were rated "O", and those in which the number of peeled squares was 11 or more were rated "x".
Claims (1)
、４、０、１＾２＾、＾５、１＾７＾、＾１＾０］−３
−ドデセン誘導体の少なくとも１種の開環重合体または
該誘導体と他の共重合性モノマーとの共重合体からなる
ことを特徴とする光学材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ＾１およびＢ＾１は水素原子または炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｘ＾１およびＹ＾１は水素原子、炭
素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原
子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ
＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ
＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣ
ＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（
ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−
（ＣＨ＿２）＿ｎＷまたはＸ＾１とＹ＾１から構成され
▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
学式、表等があります▼を示し、Ｘ＾１およ びＹ＾１の少なくとも１つは水素原子および炭化水素基
から選ばれた基以外の基である。なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜２０の炭化水素基、
Ｚは炭化水素基またはハロゲンで置換された炭化水素基
、ＷはＳＩＲ＾５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数
１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ
＾５または−ＯＲ＾５、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎ
は０〜１０の整数を示す。〕 ２）共重合体性モノマーが下記一般式（II）で表わされ
る極性置換基を有するビシクロ［２、２、１］−２−ヘ
プテン誘導体である特許請求の範囲第１項記載の光学材
料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ａ＾２およびＢ＾２は水素原子または炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｘ＾２およびＹ＾２は水素原子、炭
素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原
子で置換された炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ
＿２）＿ｎＣＯＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ
＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣ
ＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（
ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−
（ＣＨ＿２）＿ｎＷまたはＸ＾２とＹ＾２から構成され
た▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、
化学式、表等があります▼を示し、Ｘ＾２およびＹ＾２
の少なくとも１つは水素原子および炭化水素基から選ば
れた基以外の基である。なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
およびＲ＾４は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚは炭化
水素基またはハロゲンで置換された炭化水素基、ＷはＳ
ＩＲ＾５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数１〜１０
の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ＾５また
は−ＯＲ＾５、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１
０の整数を示す。〕 ３）重合体のガラス転移温度が１００℃以上、飽和吸水
率が１．８％以下である特許請求の範囲第１項記載の光
学材料。 ４）重合体のガラス転移温度が１２０℃以上である特許
請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の光学材料
。 ５）重合体の飽和吸水率が１．２％以下である特許請求
の範囲第１項または第２項記載の光学材料。 ６）重合体の飽和吸水率が０．８％以下である特許請求
の範囲第１項、第２項または第５項記載の光学材料。[Claims] 1) Tetracyclo [4
, 4, 0, 1^2^, ^5, 1^7^, ^1^0]-3
- An optical material comprising at least one ring-opened polymer of a dodecene derivative or a copolymer of the derivative and another copolymerizable monomer. General formula (I) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, A^1 and B^1 are hydrogen atoms or have 1 or more carbon atoms]
10 hydrocarbon groups, X^1 and Y^1 are hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, halogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms substituted with halogen atoms, -(CH
_2)_nCOOR^1, -(CH_2)_nOCOR
^1, -(CH_2)_nCN, -(CH_2)_nC
ONR^2R^3, -(CH_2)_nCOOZ, -(
CH_2)_nOCOZ, -(CH_2)_nOZ, -
(CH_2) _nW or consists of X^1 and Y^1 and indicates ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and at least one of X^1 and Y^1 is a group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. In addition, R^1, R^2
, R^3 and R^4 are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms,
Z is a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with halogen, W is SIR^5_pD_3_-_p (R^5 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is a halogen atom, -OCOR
^5 or -OR^5, p indicates an integer from 0 to 3), n
represents an integer from 0 to 10. 2) The optical material according to claim 1, wherein the copolymerizable monomer is a bicyclo[2,2,1]-2-heptene derivative having a polar substituent represented by the following general formula (II). General formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, A^2 and B^2 are hydrogen atoms or have 1 to 1 carbon atoms]
10 hydrocarbon groups, X^2 and Y^2 are hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, halogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms substituted with halogen atoms, -(CH
_2)_nCOOR^1, -(CH_2)_nOCOR
^1, -(CH_2)_nCN, -(CH_2)_nC
ONR^2R^3, -(CH_2)_nCOOZ, -(
CH_2)_nOCOZ, -(CH_2)_nOZ, -
There are ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. made up of (CH_2)_nW or X^2 and Y^2▼ or ▲mathematical formulas,
There are chemical formulas, tables, etc. Showing ▼, X^2 and Y^2
At least one of is a group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. In addition, R^1, R^2, R^3
and R^4 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group or a hydrocarbon group substituted with halogen, and W is S
IR^5_pD_3_-_p (R^5 is carbon number 1 to 10
hydrocarbon group, D is a halogen atom, -OCOR^5 or -OR^5, p is an integer of 0 to 3), n is 0 to 1
Indicates an integer of 0. 3) The optical material according to claim 1, wherein the polymer has a glass transition temperature of 100°C or higher and a saturated water absorption of 1.8% or lower. 4) The optical material according to claim 1, 2 or 3, wherein the polymer has a glass transition temperature of 120° C. or higher. 5) The optical material according to claim 1 or 2, wherein the polymer has a saturated water absorption of 1.2% or less. 6) The optical material according to claim 1, 2, or 5, wherein the polymer has a saturated water absorption of 0.8% or less.
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