JPH01129034A - ほう素と窒素を基にした重合体、その製造方法並びに窒化ほう素を基にしたセラミック製品及び製造への使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、はう素と窒素を基にした重合体の新規な一般
的製造方法に関する。

また、本発明は、特にこの方法によって得ることができ
るほう素と窒素を基にした新規な重合体に関する。

さらに、本発明は、このような重合体を特に繊維状の窒
化はう素を基にしたセラミック製品及び物品の製造に使
用することに関する。

〔従来の技術と問題点〕

窒化はう素は、特にその高温安定性、耐熱衝撃性、高い
化学的不活性及び非常に良好な熱伝導性の九めにますま
す研究されている材料であることが知られている。他方
、その低い導電性は選択的絶縁材となる。

現在では、窒化はう素を製造する几めの各種の方法が知
られている。

その一つは、三塩化はう素とアンモニアを気相で反応さ
せることからなる。これによシ窒化はう素の微粉末が得
られるが、これは塊状物を得るようにフリット化するこ
とができる。しかしながら、得られた塊状物は、ある徨
の用途に対して非常に具合の悪い微孔性を示す。

また、最近、先駆重合体の熱分解によって窒化はう素を
製造することができることが見出された。

重合体法の利点は、とりわけ、この種の物質を賦形でき
ること、特に熱分解後に窒化はう素繊維を得るために賦
形できることＫある。

しかして、米国特許第４．５８１．４６８号には、トリ
クロル−トリアルキルシリルボラゾール（環状化合物）
にアンモニアを作用（アンモノリシス）させ、ることに
よって得られ、そして、そこに示されているように、紡
糸し、次いで９７０℃で熱分解した後に窒化はう素繊維
をもたらすことができる有機はう素重合体が記載されて
いる。

しかしながら、この特許に記載の環状重合体−は、製造
が非常に難しく、したがって高価であり、その九めに工
業的規模での製造をほとんど期待できない。

〔発明が解決するための課題〕

したがって、本発明は、前述の従来技術の問題点を解決
するとともに、熱分解すると窒化はう素を基にした物質
を高い重量収率でもって与えるほう素と窒素を基にし九
有機金属重合体を非常に種種の形状（糸、繊維、成形物
、皮膜、シート、フィルムなど）で得るための簡単で効
率的でかつ実施が容易な方法を提案することを目的とす
る。

〔課題を解決する九めの手段〕

ここに、＃１う素と窒素を基にした先駆重合体を本発明
による新規な方法によって製造したときにこれらの重合
体から窒化はう素を高い重量収率でもって得ることがで
きることを見出した。この新規な製造方法は、本発明の
第一の目的をなすものでろって、（ａ）トリハロゲノボ
ラン（化合物人）と２個のハロゲン原子が直結している
ほう素原子を少なくとも１個有する化合物（化合物Ｂ）
とからなる混合物を、（ｂ）少なくとも１個のＮＨ，基
を有する化合物（化合物Ｃ）と反応させることｅ％徴と
するものである。

本発明の開示をよシよく理解するために次の定義を与え
る。

０前記の化合物Ａ及び化合物Ｂについては、はう素原子
に直結したハロゲン原子数に等しい官能価ｆが規定され
る。したがって、トリハロゲノボランである化合物人は
３の官能価を表わし、化合物Ｂは２の官能価を表わす。

Ｏ化合物Ｃは、最も一般的な場合（１個のＮＨ，基を有
するアミノ化合物の場合）にはアミツリシス剤と称し、
ま念アンモニアが関係する特別の場合にはアンモノリシ
ス剤と称する。

ｏＬｌがって、これらの化合物Ａ、Ｂ及びＣから得られ
る反応生成物は場合に応じてアミツリシス生成物又はア
ンモノリシス生成物と称する。したがって、後者はアミ
ツリシス生成物の部類に入る。

これらのアミツリシス生成物は、以下で詳述するように
、本発明の第二の目的をなすほう素と窒素を基にした新
規な重合体の範囲内に入る。

本発明に従う製造方法は、本質的にみて、二官能性はう
素原子を含有する少なくとも１１１ｉｌの化合物と三官
能性はう素原子を含有する少なくとも１種の化合物との
混合物の共アミツリシスに基いている。

事実、本発明者は、全く予期せずして、そして驚いたこ
とに、この共アミツリシスは、特別に架橋した網目構造
が熱分解時に増大し良熱安定性を与え、このためにセラ
ミック収率を増大させるような重合体をも九らすことか
できることを見出した。

一般的に使用される出発物質の三官能性化合物人はトリ
クロルボランであるが、例えばトリフルオル−、トリブ
ロム−又はトリヨード−ボランのような他の全てのハロ
ゲノボランも好適である。

また、出発物質の二官能性化合物Ｂは一般に塩素化化合
物であるつ この化合物は、好ましくは次式（１） 又は異なっていてよく、水素原子、炭化水素基、オルガ
ノシリル基及びヒドロゲノオルガノシリル基のうちから
選ばれる） に相当する。

最も使用される炭化水素基は、アルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリール及びアリールアルキル
基並びにアルケニル及びアルキニル基である。

本発明に対して好適なアルキル基としては、メチル、エ
チル、フロビル、ブチル、ペンチル、へ、キシル、ヘプ
チル及びオクチル基があげられる。

シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシル及びシクロヘプチル基があげちれる。

アリール基としてはフェニル及びナフチル基が、アルキ
ルアリール基としてはトリル及びキシリル基が、さらに
アリールアルギル基としてはベンジル及びフェニルエチ
ル基がそれぞれ例示される。

アルケニル基としては、特にビニル、アリル、ブテニル
及びペンテニル基があげられる。

さらに、アルキニル基としては、エチニル、プロピニル
及びブチニル基がめげられる。

本発明の好ましい実施態様によれば、基Ｒ１及びＲ２は
オルガノシリル又はヒドロゲノオルガノシリル基、特に
（トリオルガノ）シリル又は（ヒドロゲノジオルガノ）
シリル基である。さらに好ましくは、特にトリメチル、
トリエチル、トリプロピル、トリブテル、トリペンチル
、トリヘキシル、トリヘプチル及びトリオクチル−シリ
ル基のような（トリアルキル）シリル基が使用される。

（トリメチル）シリル基が特に好ましい。

前記の式（１）の化合物は、斯界で周知であって、それ
自体知られ元方法によって製造することができる。

例えば、アルキル型の基Ｒ１及びＨｚの場合には、特に
、ウィルバーブ及びシュスター両氏の研究〔ツアイトシ
ュリフト・フユール・アンオルガニッシュ−ヘミ−（Ｚ
ｅｉｔｓｃｈｒｌｆｔ　ｆｕｒ　Ａｎｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈ＊Ｃｈｅｍｉｅ　）　　２１３．７７（１９３５））
、ブラウン氏の研究〔ジャーナル・オブ争アメリカン・
ケミカル・ソサエティ（ＪＡＣ８，７４，１２１９（１
９５２）））、さらにはバーブ及び／＜ナス両氏の研究
（ＪＡＣ８，７６，３９０３（１９５４））を参照され
九い。

トリオルガノシリル型の基Ｒ１及びｐｌＭに関しては、
ジエーン及び二−デンズ両氏の研究〔インオルガニック
・ケミストリー（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ））、６８（１９６４））、スジシイ及びウイソツ
両氏の研究〔ジャーナル・オプ・アメリカン・セラミッ
ク・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｌｃ
ｍｍ（’ｅｒａｍｉｅ　５ｏｃｉｅｔｙ）　７９．　２
４４７　（１９５７）　）、さらにはワナガット氏の研
究〔アンゲバンバンテ・ヘミ−（Ａｎｇｓｖａｎｄｔａ
　　Ｃｈ＠ｍｉｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｄ
、）Σ、６５５（１９６４））を参照されたい。

せることによって得ることができる。

本発明の方法の範囲に入るアミツリシス剤（化合物Ｃ）
については、アンモニア、第一アミン、ジアミン（ヒド
ラジン、アルキルヒドラジン、ヒドラジド、アルキレン
ジアミンなど）、アミド、シリルアミンなどがあげられ
る。

しかし、好ましくは次式（２） （ここで基Ｈａｌｌ水素原子、炭化水素基、オルガノシ
リル基及びヒドロゲノオルガノシリル基のうちから選ば
れる） に和尚する化合物が使用される。特に好ましいのは、下
記の化合物である。

Ｏアンモニア（Ｒ１＝水素原子） ０第一有機アミン（Ｒ１＝アルキル、シクロアルキル、
アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル）、
例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプ
チルアミン、オクチルアミン、シクロプロピルアミン、
フェニルアミンなど。

０シリルアミン、特にトリオルガノシリルアミン、例え
ば（トリメチルシリル）アミン及び（トリエチルシリル
）アミン、又はさらに（ヒドロゲノジオルガノシリル）
アミン、例えば（ヒドロゲノジメチルシリル）アミン。

好ましいアミツリシス剤は第一アルキルアミン及びアン
モニアである。

さらに好ましい実施態様によれば、アンモニアで実施さ
れる。

反応媒体中のアミツリシス反応の式を一般的に書けば次
の通シである。

アミツリシス反応は、塊状で又は好ましくは有機溶媒（
ヘキサン、ペンタン、トルエンなど）中でかつ無水の条
件下で実施することができる。

一般には大気圧下で行われるが、もちろん大気圧よシも
低く又は高い圧力を排除するものではない。

さらに、アミツリシス反応は一般に十分に発熱的である
ので、低温で実施するのが好ましい。

所定量の反応体を導入した後の反応時間ヰ、数分間から
数時間であってよい。

出発混合物中の三官能性化合物（Ｔ形）と二官能性化合
物（Ｄ型）とのモル比は非常に広い範囲で変えることが
できる。−船釣は、この出発混合物中の三官能性化合物
の割合が多いほど、反応終了後に得られる重合体の窒化
はう素への熱分解率が高くなることが認められる。本発
明の好ましい実施態様によれば、出発混合物中のＴ／Ｄ
のモル比は少なくとも１である。

この反応工程の後、重合体が反応媒体、特に生じた塩化
アンモニウムから分離されるが、これはそれ自体知られ
た全ての方法で、例えばｒ過によって、又は特にアンモ
ニア溶液による抽出及びデカンテーションによって行わ
れる。

このようにして回収された重合体は、要すれば溶媒を除
去し、次いで乾燥した後、生成物となる。

また、本発明は、前記の一般的製造方法の他に、新規物
質としての、特に前記の方法によって得ることができか
つ熱分解したときに特に高い窒化はう素の重量収率を示
すほう素と窒素を基にした重合体に係る。

ここに、はう素と窒素を基にし、そして１分子当り （ＩＬ）少なくとも１個の次式（Ｉ） Ｂ−Ｘ−（Ｉ） 冬 の単位及び （ｂ）少なくとも１個の次式（Ｕ） 瞥 Ｂ　−Ｙ　−（ＩＩ） 廖 の単位 Ｎ−Ｒ”　ｉ表わし、基ｕｌ、　Ｒ”及ヒＲ”ｔｉ、同
−又り異なっていてよく、水素原子、炭化水素基、オル
ガノシリル基及びヒドロゲノオルガノシリル基のうちか
ら選ばれる） を有することを特徴とする先駆重合体から窒化はう素を
高い重量収率でもって得ることができることを見出した
。

事実、本発明者は、前記のような式（１）の単位と式（
１００単位との結合から本質的に形成された網目構造を
持ったほう素と窒素を基にした重合体が今日までに知ら
れた先駆物質よりも明らかに向上した熱分解挙動を示し
、それによってさらに窒化はう素を基にした物質を良好
なセラミック重量収率でもって得ることを可能にするこ
とを発見した。

しかして、前記の所望の単位（Ｉ）及び（ｍの全て、即
ち、所望の基Ｒ１、Ｒ３及びＲ１の全てを有する重合体
を同一の基Ｒ１、ＢＲ及びＲ１を有する前記のような化
合物Ｂと０１に単に反応させるだけで得ることが可能で
あることがここに理解できようつ化合物人及びＢについ
て前記した官能価の概念を本発明に従う新規な重合体の
レベルで置き換えると、式（Ｉ）の単位は出発時に三官
能性であるほう素（化合物Ａ）のアミツリシスを生じる
ので明らかに三官能性とみなすことができ、また式（Ｉ
ｎの単位は出発時に二官能性であるほう素（化合物Ｂ）
のアミツリシスを生じるので二官能性とみなすことがで
きる。同様に、最終重合体中の式（１）の単位と式（Ｉ
Ｔ）の単位との比は、反応混合物中に最初から存在する
化合物Ａと化合物Ｂとの間の適当な比によって簡単に調
節することができる。

本発明の好ましい実施態様によれば、重合体は少なくと
も５０モル−０式（Ｉ）の単位を含む。

一般的には、式（ＩＩの単位の割合が高くなるほど。

熱分解後の素化はう素の収率は増大することが認められ
た。

本発明に従う重合体に対して好ましい炭化水素基及びオ
ルガノシリル基としては、化合物Ｂ及びＣの基Ｒ１，Ｒ
＊及びＲ１について既に示した種々の例があげられる。

し゛かして、特に好ましいものは、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、アルキルアリール及び了り−ルアル
ギル基並びに（トリオルガノ）シリル基、例えば（トリ
アルキル）シリル基である。

本発明の好ましい実施態様によれば、基　Ｒａは水素原
子及びアルキル基のうちから選ばれる。

特に好ましくは、基Ｒｓは水素原子を表わす。

さらに、熱分解のときによシ良い上２ミック収率を得る
ためには、基Ｒ１および１ｍはオルガノシリル基、特に
（トリアルキル）シリル基のうちから選ぶのが好ましい
。

本発明に従う重合体の特に好ましい例においては、単位
（Ｔ）及び（ＩＩ）は次のタイプのものである。

ＮＨ Ｂ−ＮＨ−（１） ＮＨ 本発明の重合体扛、３００〜５　ＱＯＯＯ１好ましくは
５００〜ｓ、　ｏ　ｏ　ｏの数平均分子量を有する。

さらに、この重合体扛、６００〜１００，０００、好ま
しくは１．０００〜１（ＬＯＯＯにもなる重量平均分子
量を有する。

本発明に従う重合体は、式（１）の単位と式（ＩＩ）の
単位との間のモル比に応じて、周囲温度において、十分
に粘稠な又は非常に粘稠な油状物から固体状態に至るま
での形態を呈する。一般的には、式（Ｉ）の単位の比率
が高いものには高いモル重量の、したがって高い粘度の
重合体が呼応する。

さらに、本発明の重合体は、通常の有機溶媒の大部分（
ヘキサン、トルエンなど）に可溶である。

このことはこれらを賦形できるという点で非常に有益で
ある。

本発明に従うほう素と窒素を基にした重合体は、窒化は
う素を少なくとも部分的に含有するセラミック製品及び
物品の製造に特に使用される。

最も一般的な場合（粉末の製造）には、重合体は不活性
雰囲気中で、真空下で又は好ましくはアンモニア中で、
１００〜２，０００℃の温度で、その重合体が完全に窒
化はう素まで転化されるまで熱分解される。

また、重合体は、熱分解の前に、例えば成形又は紡糸に
よって賦形することができる。繊維を得ようと望む場合
には、重合体は（これが最初から固体状態であるときは
要すれば溶融した後に）典型的な紡糸口金によって紡糸
され、次いで窒化はう素繊維を与えるように１００〜２
，０００℃の温度で好ましくはアンモニア雰囲気中で熱
処理される。

得られ念繊維は、セラミック／セラミック又はセラミッ
ク／金属型の複合材料用の強化材として使用することが
できる。

〔実施例〕

ここで、本発明の実施例を示す。

例１ この試験は、二官能性はう素化合物のみのアンモノリシ
スを例示するものであり、したがって本発明の範囲外で
ある。

使用した化合物は次式 に相当する。

機械的攪拌機、ガス流入管及び固体ＣＯ，凝縮器を備え
た三日のフラスコに乾燥窒素雰囲気下に２７０−のヘキ
サン（ＡＩ　Ｌｉ　Ｈ，で蒸留）を導入する。

この混合物を一４０℃に冷却し、次いでＮＨ３ガスを導
入する。反応は発熱的である。ＮＨ，ガスの導入中は温
度を一２８℃に保持する。ＮＨ３の導入流量は約１０　
ｔ／ｈｒのガスに保持する。１２．５ｔのガス状ＮＨ，
を導入した（ａ、５５８モル）。

この試験中に塩化アンモニウムが生成し、溶液が濃くな
る。生じたＮＨ４Ｃｌをツリットガラスでｒ遇する。こ
の沈殿をヘキサン（ＡＩＬＩＨ４で蒸留）で数回洗浄す
る。２．９１の塩化アンモニウムが回収された（理論値
五〇５ｆ）。回収された溶液は透明である。

溶媒を２０　ｍ　Ｈｆの圧力下で蒸発させる。これによ
り歳８２のそれほど粘稠でなくかつ無色の油状物が回収
された。

アンモノリシス反応率＝９１．５１０ この重合体の特性は次の通シである。

１ｉｎｚ３ＱＱ ＭＷ＝！ｔｏ。

ＩＰ＝＝１　　　’ Ｍｚ　＝４００ 次いでこの重合体をアルゴン雰囲気中で熱分解する。Ｔ
ＧＡ率は４０５６であった。

例２〜８ ここでは、本発明の方法に従って、Ｂ　Ｃ１ｍ　と上記
比較例で用いた二官能性化合物との間の共アミツリシス
を行う。

操作態様は比較例と同じである。

これらの試験については、出発混合物中のえただけであ
った。

後記の表は得られた結果を要約する。この表には次の事
項を示す。

出発溶媒中の化合物Ｔ及びＤの総濃度、反応温度（Ｔ℃
） 共アミツリシス反応率（１ 得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ　）及び重量平均
分子量（Ｍｙ） 多分散指数ＩＰ ８００℃でのＴＧＡ率。

試験２〜８の全てについて、得られた重合体が次式 ％式％ の単位と次式 の単位の結合から実質上なっていることが分析により示
された。

例９ との間の共アミツリシスによって本発明を例示する。

２ｔの反応器に窒素雰囲気下に９２０−の乾燥へキサン
、４７．０ｆ（（１４０１モル）のＢ　Ｃ１，及を導入
する。反応器は予め一３７℃に冷却しておいた。

次いで２５５ｔ（１ｔ３８モル）のアンモニアを導入す
る。

ＮＨｓの導入時間は５時間である。ｒ過し、ヘキサンで
洗浄し、溶媒を蒸発させた後、２９．１　ｆの非常に粘
稠な油状物が回収された。単離収率は３１％である。

この重合体の特性は次の通ヤである。

ＴＧＡ（８５０℃）＝３１チ Ｍｎ＝４６０ Ｍ＝＝６４０ ＩＰ＝１．３８ 得られた重合体は、次式 ％式％ の単位と次式 ０単位との結合から実質上なっていることが分析により
示された。

チル基）との間の共アミツリシスによって本発明を例示
する。

２ｔの反応器に窒素雰囲気下にｔｓｓｚの乾燥ヘキサン
、７ａ６ｆ（ａ６７モル）のＢ　Ｃ１，及び導入する。

反応器は予め一３５℃に冷却しておいた。

次いで３１０ｔ（ＩＬ８４モル）のＮＵ、を導入する。

ＮＨ，の導入時間は６時間である。濾過し、ヘキサンで
洗浄し、溶媒を蒸発させた後、？１Ｌ２ｆの粘稠で透明
な油状物が回収された。単離収率は６＆５％である。

得られた重合体の特性は次の通りであった。

ＴＧＡ（８５０℃）＝２１１６４％ Ｍｎ　＝６２０ Ｍｗ　＝＝＋１，１００ １ｐ＝ｔ７７ 得られ比重合体が次式 ％式％ の単位と次式 の単位との結合から実質上なっていることが分析により
示された。

これらの結果から、一方で高い分子量を有し、他方で改
善された熱的挙動を有し、その結果熱分解したときに明
らかに増大した窒化はう素状率を示すほう素と窒素を基
にした重合体を得るための本発明の方法の利点が立証さ
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　（ａ）トリハロゲノボラン（化合物Ａ）と２個の
   ハロゲン原子が直結しているほう素原子を少なくとも１
   個有する化合物（化合物Ｂ）とからなる混合物を、（ｂ
   ）少なくとも１個のＮＨ＿２基を有する化合物（化合物
   Ｃ）と反応させることを特徴とするほう素と窒素を基に
   した重合体の製造方法。 ２）反応を塊状で行うことを特徴とする請求項１記載の
   方法。 ３）反応を無水有機溶媒に溶解した状態で行うことを特
   徴とする請求項１記載の方法。 ４）混合物中の化合物Ａと化合物Ｂとのモル比が少なく
   とも１であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載の方法。 ５）トリハロゲノボランがトリクロルボランであること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 ６）化合物Ｂが次式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼　（１） （ここでＡはハロゲン原子を表わし、Ｙは▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わし、基Ｒ＾１及びＲ＾２は
   同一又は異なつていてよく、水素原子、炭化水素基、オ
   ルガノシリル基及びヒドロゲノオルガノシリル基のうち
   から選ばれる） に相当することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
   記載の方法。 ７）Ａが塩素原子を表わすことを特徴とする請求項６記
   載の方法。 ８）炭化水素基Ｒ＾１及びＲ＾２がアルキル、シクロア
   ルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキ
   ル、アルケニル及びアルキニル基のうちから選ばれるこ
   とを特徴とする請求項６又は７記載の方法。 ９）基Ｒ＾１及びＲ＾２がオルガノシリル基であること
   を特徴とする請求項６又は７記載の方法。 １０）基Ｒ＾１及びＲ＾２が（トリオルガノ）シリル基
   であることを特徴とする請求項９記載の方法。 １１）基Ｒ＾１及びＲ＾２が（トリアルキル）シリル基
   であることを特徴とする請求項１０記載の方法。 １２）化合物Ｃが次式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼　（２） （ここで基Ｒ＾３は水素原子、アルキル、シクロアルキ
   ル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、
   アルケニル、アルキニル、オルガノシリル及びヒドロゲ
   ノオルガノシリル基のうちから選ばれる） に相当することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか
   に記載の方法。 １３）基Ｒ＾３が水素原子及びアルキル基のうちから選
   ばれることを特徴とする請求項１２記載の方法。 １４）基Ｒ＾２が水素原子であることを特徴とする請求
   項１５記載の方法。 １５）請求項１〜１４のいずれかに記載のような方法を
   実施することによつて得られるほう素と窒素を基にした
   重合体。 １６）１分子当り （ａ）少なくとも１個の次式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼　（Ｉ） の単位及び （ｂ）少なくとも１個の次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼　（II） の単位 （上記の式において、Ｙは▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わし、ＸはＮ−Ｒ＾３を表わし、基Ｒ＾１、
   Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異なつていてよく、水素原
   子、炭化水素基、オルガノシリル基及びヒドロゲノオル
   ガノシリル基のうちから選ばれる） を有することを特徴とするほう素と窒素を基にした重合
   体。 １７）式（Ｉ）の単位と式（II）の単位のモル比が少な
   くとも１であることを特徴とする請求項１６記載の重合
   体。 １８）基Ｒ＾１及びＲ＾２がアルキル、シクロアルキル
   、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ア
   ルケニル又はアルキニル型の炭化水素基であることを特
   徴とする請求項１６又は１７記載の重合体。 １９）基Ｒ＾１及びＲ＾２がオルガノシリル基であるこ
   とを特徴とする請求項１６又は１７記載の重合体。 ２０）基＾１及びＲ＾２が（トリオルガノ）シリル基で
   あることを特徴とする請求項１９記載の重合体。 ２１）基Ｒ＾１及びＲ＾２が（トリアルキル）シリル基
   であることを特徴とする請求項２０記載の重合体。 ２２）基Ｒ＾３が水素原子及びアルキル基のうちから選
   ばれることを特徴とする請求項１６〜２１のいずれかに
   記載の重合体。 ２３）基Ｒ＾３が水素原子であることを特徴とする請求
   項２２記載の重合体。 ２４）数平均分子量■ｎが３００〜５０，０００、好ま
   しくは５００〜５，０００であることを特徴とする請求
   項１６〜２３のいずれかに記載の重合体。 ２５）６００〜１００，０００、好ましくは１，０００
   〜１０，０００の重量平均分子量■ｗを有することを特
   徴とする請求項１６〜２４のいずれかに記載の重合体。 ２６）請求項１５〜２５のいずれかに記載の重合体を紡
   糸し、次いで不活性雰囲気中で、真空中で、又は好まし
   くはアンモニア中で１００〜２，０００℃の温度で熱分
   解することによつて得られることを特徴とする窒化ほう
   素繊維。