JPH01123877A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗装仕上げ方決に関し、特にいわゆる２コート
、１ベ一ク方式の塗装仕上げ方法に関するものである。

Ｕ従来の技術およびその問題点］ 近年、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末
を配合した塗料を塗装するメタリック塗装仕上げ方法は
もとより、着色顔料を配合した塗料を塗装する、いわゆ
るソリッドカラー塗装仕上げ方法においてもベースコー
ト塗料を塗装したのちトップコート塗料を塗装する２コ
ート、１べ−り塗装仕上げ方法の有効性が認識されてき
た。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は仕上り外観、肉持感に優れていると共に
、特に従来、耐候性に著しい欠点を有していたビニル系
重合体を主成分とするソリッドカラー塗料については２
コート、１ベーク塗装仕上げにすることにより耐候性に
優れた塗膜が得られるなど種々の利点がある。

一般に２コート、１ベーク塗装仕上げ方法はベースコー
ト用塗料としてアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性アク
リル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間放置して、あ
る程度の溶剤を揮発させた後、ただちに同種のトップコ
ート用塗料を塗装し、次いで熱風乾燥炉内温度１４０〜
１５０℃で２０〜３０分間焼付けて硬化させるものであ
る。

かかる熱風源としては重油、プロパンガス、都市ガスあ
るいは電力等が用いられるが、１４０〜１５０℃で加熱
硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２コート、１ベ
ーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力によるコス
ト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品等のプラスデック
化が急速に進展しつつある。プラスチック化に伴い、そ
の素材の耐熱温度に合致した塗料を選択する必要にせま
られており、汎用プラスチック用として常温硬化型や低
温硬化型塗料を用いる必要がある。

以上のように自動車上塗り用塗装仕上げ方法においては
省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、各種
物性、仕上り外観等に優れる常温または低温硬化型樹脂
を用いた２コート、１べ一り用塗料の早急なる開発が切
望されているのが現状である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはかかる上述の諸要求に沿った２コート、１
ベーク塗装仕上げ用の硬化型樹脂塗料を得るべく鋭意検
討した結果、ベースコート塗料用樹脂として、重合性不
飽和基を有するビニル系重合体および重合性不飽和基を
有するオリゴマーを主成分とする樹脂組成物を用い、一
方、トップコート塗料用樹脂として、ビニル系重合体ポ
リオールまたはポリエステルポリオールにポリイソシア
ネートを配合してなる樹脂組成物を用いることにより、
こうした要求性能を驚異的に向上させることができるこ
とを見出して本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明はメタリック粉末および／または着色
顔料を配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベース
コート）を塗装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成
分としたクリヤー塗料（トップコート）を塗装し、しか
るのち硬化せしめる塗装仕上げ方法において、 ベースコート用塗料の樹脂成分として、［Ｉ　］　（Ａ
）数平均分子量が１５００〜６００００で重合性不飽和
基を有するビニル系重合体２０〜８０重量％と、 （Ｂ）−分子中に少なくとも２個以上の重合性不飽和基
を含有し、数平均分子量が２００〜１０００なるオリゴ
マー２０〜８０重量％と、（Ｃ）重合触媒０．０１〜１
０重量％とを必須の成分として含んでなる塗料用樹脂組
成物を用い、 またトップコート用塗料の樹脂成分として、［ＩＩ］ビ
ニル系重合体ポリオールまたはポリエステルポリオール
にポリイソシアネートを配合してなる樹脂組成物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
装仕上げ方法である。

本発明はベースコート用の塗料用組成物［Ｉ］を塗装し
た後、トップコート用塗料を重ね塗りすれば、空気中の
酸素がしゃ断され、重合触媒（Ｃ）の作用によりビニル
系重合体（Ａ）中の重合性不飽和基と、ビニル系オリゴ
マー（Ｂ）中の重合性不飽和基とが反応し塗膜を形成さ
せるもので、本組成物は貯蔵安定性に優れ、−波型塗料
にもなりうる塗料用樹脂組成物である。

本発明方法に用いる組成物の一成分である重合性不飽和
基を有するビニル系重合体（Ａ）の数平均分子量は１５
００〜６００００１好ましくは２０００〜３００００で
ある。分子量が１５００未満であると加工性の充分な塗
膜が得にくく、６００００を超すと塗装作業性が低下す
るので好ましくない。ビニル系重合体（Ａ）中の重合性
不飽和基は、ビニル系オリゴマー（８）中の重合性不飽
和基と共重合反応する官能基であり、その含量について
はビニル系重合体（Ａ）の分子＠１０００あたり、通常
０．１〜５個、好ましくは０．２〜３個でおる。

このビニル系重合体（Ａ）を得るには種々の方法がある
が、最も好ましい方法は、水酸基、カルボキシル基、酸
無水基、エポキシ基等の少なくとも１種の官能基を有す
る骨格重合体に、前記官能基と、相互反応性の官能基を
有する重合性上ツマ−を反応させる方法である。その具
体例、としては、エポキシ基含有骨格重合体に重合性多
塩基酸（無水物）を反応させる方法、水酸基含有骨格重
合体に重合性多塩基酸無水物を反応させる方法、カルボ
キシル基（Ｍ無水基）含有骨格重合体に多価水酸基含有
重合性モノマーまたはエポキシ基含有重合性モノマーを
反応させる方法、水酸基およびカルボキシル基（酸無水
基）含有骨格重合体にイソシアネート基含有重合性上ツ
マ−を反応させる方法等がある。

一ヒ掲方法により用いられる（多価）水酸基含有組合性
モノマーの例にはβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、
グリセリンモノ（メタ）アクリレート等があり、重合性
−塩基酸の例には（メタ）アクリル酸、イタコン酸モノ
メチルエステル等があり、重合性多塩基酸（無水物）の
例には（無水）マレイン酸、フマール酸、（無水）イタ
コン酸等があり、エポキシ基含有重合性モノマーの例に
はグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグ
リシジルエーテル等があり、またイソシアネート基含有
重合性上ツマ−の例にはβ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート・トルエンジイソシアネート付加物、（メ
タ）アリルアルコール・ヘキサメチレンジイソシアネー
ト付加物等がある。また前記の官能基含有重合性上ツマ
−と併用して骨格重合体を形成する重合性モノマーの例
には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、イタコン酸ジエチ
ル、スチレン、α−メチルスチレン等がある。

前記したビニル系重合体（Ａ）やそれぞれの官能基を有
する骨格重合体は、公知慣用のラジカル発生剤の存在下
で公知慣用の方法により製造することができる。

本発明の他の成分であるビニル系オリゴマー（８）は重
合性不飽和基を１分子中に少なくとも２個以上有してお
り、数平均分子量が２００〜１０００である。分子量が
２００未満であると、焼付硬化時において蒸発飛散し、
また１ｏｏｏを超すと組成物の流動性が劣り硬化が充分
に進まず、塗膜が耐薬品性に劣る傾向がおるので好まし
くない。重合性不飽和基含量については１分子当り２〜
５個の範囲が好ましい。

かかるオリゴマーには種々のものがあり、そのうら最も
好ましいものは、グリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、ベンタンジオール、２，２−
ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル
−３−ビトロキシプロピオネ−１−等の如き多価アルコ
ール１モルと２モル以上の（メタ）アクリル酸とのエス
テル化物；β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、β＝ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の如
き水酸基含有重合性上ツマ−と（メタ）アクリル酸との
エステル化物である。

また（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水
）フタル酸、（無水）トリメリット酸等の如き多価カル
ボン酸（無水物）１モルと２モル以上の水酸基含有重合
性上ツマ−とのエステル化物；水酸基含有重合性モノマ
ー、多価カルボン酸（無水物）およびグリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル等
の如きエポキシ基含有重合性モノマーの反応生成物；多
価カルボンＭ（無水物）１モルと２モル以上のエポキシ
基含有重合性モノマーとのエステル化物；多価アルコー
ル、多価カルボン酸（無水物）およびエポキシ基含有重
合性モノマ゛−の反応生成物：水酸基含有重合性上ツマ
−の他にイタコン酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、クロトン酸等の如き活性水素含有化合物七ツマ
−とトルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、これらイソシアネートの多価アルコール付
加物等の如きポリイソシアネートとの反応生成物：カル
ボキシル基含有重合性モノマーとエポキシ樹脂とのエス
テル化物；多価アルコール、多価アミン等の如き活性水
素含有化合物とイソシアネートエチル（メタ）アクリレ
ート、ビニルイソシアネート、メタクリロイルイソシア
ネートの如き１分子中に少なくとも１個の重合性不飽和
結合とイソシアネート基とを併せ有するビニル爪上ツマ
−の反応生成物等もオリゴマーとして使用できるが、製
造法についてはこれらに特に限定されるものではない。

そしてビニル系オリゴマー（Ｂ）の使用量は２０〜８０
重量％である。２０重量％未満であると、前記ビニル重
合体（Ａ）の重合性不飽和基との架橋反応が十分に進行
せず充分な塗膜性能が得られず、逆に８０重量％を超え
た量を配合すればビニル系オリゴマー（８）の重合性不
飽和基同志の架橋反応が主として生じ、塗膜の加工性が
低下する傾向にあり好ましくない。

次に、重合触媒（Ｃ）とは１掲ビニル系重合体、（Ａ）
中の重合性不飽和基とビニル系オリゴマー（Ｂ）中の重
合性不飽和基との共重合反応を促進させるもので、通常
のラジカル開始剤が使用できる。

ラジカル開始剤の代表例には、アシルパーオキシド、ケ
トンパーオキシド、ハイドロパーオキシド等、例えば過
酸化ベンゾイルおよびその核置換誘導体、ラウロイルパ
ーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロ
ヘキサンパーオキシド、キュメンハイドロパーオキシド
等の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物等が挙げられる。

そしてその配合量は０．０１〜１０重」％であり、好ま
しくは０．１〜５重母％が適当である。配合量がｏ、　
ｏｉ重量％未満では硬化性が劣り充分な塗膜性能が得ら
れず、逆に１０重口％を超えた量を配合すれば塗料の安
定性が問題となる。

（ｑられた組成物をベースコート塗料に用いるには、該
組成物に無機系または有機系の着色顔料、染料またはメ
タリック粉末等を配合して常法の塗料化方法により塗料
を調製すればよい。

ここで着色顔料としては、たとえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイジンレッド
、フタロシアニンブルー、ベンジジンエローなど有機系
のもの、またメタリック粉末としてはアルミニウム粉末
、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした雲
母状粉末、旧０（雲母状酸化鉄）等が使用できる。

次に、上記ベースコート用塗料の上に重ね塗りを行うト
ップコート用塗料の樹脂組成物［ｆｆ］について説明す
る。

ビニル系重合体ポリオールは、水酸基含有ビニル系モノ
マーを必須に、必要とあらば他のビニル爪上ツマ−を用
いて得られるものであり、水酸基含有ビニル爪上ツマ−
としてはβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートもしくは
β−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの如きヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート類またはＮ−メチ
ロール化（メタ）アクリルアミド；β−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを付加さ
せたもの［たとえばプラクセルＦトｌ。

ＦＡシリーズ（ダイセル化学工業■製）やＴＵＮＥ１Ｆ
’）１−１００　　（ユニオンカーバイド社製）コ；一
般名ポリプロピレングリコールモノメタクリレートで表
わされるブレンマーＰＰ−１０００や一般名ポリエチレ
ングリコールモノメタクリレートで表されるブレンマー
ＰＥシリーズ（両者共日本油脂（１）；（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如き
不飽和カルボン酸類と、［カージュラＥＪ　　（シェル
化学■製、分校状脂肪酸のグリシジルエステル）、オク
チル酸グリシジルエステルもしくはヤシ油脂肪酸グリシ
ジルエステルの如き１価カルボン酸のモノグリシジルエ
ステル類またはブチルグリシジルエーテルの如きモノグ
リシジルエーテル類などで代表されるモノエポキシ化合
物との付加カニなどが代表的なものである。

次に、水酸基含有ビニル系モノマー以外の共重合可能な
ビニル系モノマーとして代表的なものを挙げれば、炭素
数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有するアルキルくメ
タ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブ
チルスチレン、α−メチルスチレン、グリシジル（メタ
）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリロニトリル、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、マレイン酸もしくはフマル酸とＣ７
〜ＣＩＢ”Ｃる１価アルコール類とのジエステル類、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
類、または燐酸基含有（メタ）アクリレート類、酢酸ビ
ニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチ
レン等の含フツ素ビニル系モノマー等がある。そしてこ
れらのビニル系モノマーは所望の塗膜性能に応じて単独
または２種以上の混合物として用いることができる。

本発明組成物を構成するビニル系重合体ポリオールを得
るには、以上に挙げたようなモノマー類を用いて公知慣
用の方法、たとえばラジカル発生剤を用いての溶液重合
法によって行うことができる。

一方、ポリエステルポリオールは、酸成分としてイソフ
タル酸、無水フタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、無
水トリメリット酸等の多塩基酸、安息香酸、パラ−１−
ブチル安息香酸等の一塩基酸、アルコール成分としてネ
オペンチルアルコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、１．５
−ベンタンジオール、ペンタエリスリトール、グリセリ
ン、エチレングリコール等を用いて適宜合成される。ま
た、ポリエステルポリオールは油変性したものでもよく
、通常油長３０％以下であり、樹脂との相溶性、耐候性
の点で不乾性油、特にヤシ油およびその脂肪酸、オクチ
ル酸のような合成脂肪酸あるいはカージュラＥのような
合成脂肪酸のモノグリシジルエステルを併用することに
より得られる。

次に、硬化剤であるポリイソシアネート類として代表的
なものにはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネー
トの如き芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしく
はトリメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪族ジ
イソシアネート：イソホロンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，４−（ないしは２．．６−）ジイ
ソシアネート、４，４°−メチレンビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）もしくは１，３−ジ（イソシアネー
トメチル）−シクロヘキサンの如き脂環族ジイソシアネ
ート、そしてこれらの各ジイソシアネートと、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コールもしくはトリメチロールプロパンの如き多価アル
コール類；イソシアネート基と反応する官能基を有する
極く分子■の低いポリエステル樹脂（油変性タイプをも
含む）または水などとの付加物であり、ビユレット体で
あり、あるいは上記ジイソシアネート同士を重合して得
られるイソシアネート環を含有するイソシアネート（オ
リゴマーをも含む）がある。

また、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イ
ソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、イソシア
ネートブチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイ
ソシアネートまたはインプロペニルイソシアネートに代
表される、１分子中に少なくとも１個の重合性不飽和結
合とイソシアネート基とを併せ有するビニル系モノマー
の１種または２種以上と、前掲された如き水酸基含有ビ
ニル系モノマーを除くビニル系モノマーとの共重合体も
当該ポリイソシアネート化合物として使用できるが、こ
れらポリイソシアネート類の中で脂肪族ジイソシアネー
トと多価アルコールとの反応物であるポリイソシアネー
トプレポリマー類を用いることが耐候性、低毒性の点で
好適である。

そして、これらのポリイソシアネート類と前記ビニル系
重合体ポリオールまたはポリエステルポリオールとの配
合比としてはＯＨ基／ＮＣＯ基＝１１０．５〜１／３（
当量比）なる範囲が塗膜性能の点から好ましい。

得られた樹脂組成物［Ｉ［］は、トップコート用塗料に
用いるのでそのままクリヤー塗料として用いることがで
きるが、必要に応じて透明感を損わない程度に着色顔料
または染料を適宜添加することができる。調製されたベ
ースコート用塗料およびトップコート用塗料には必要に
応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤等各種
の慣用の添加剤を混合させることができる。

かくして配合された各樹脂組成物は、まずベースコート
用塗料を一層目として塗装し、半乾燥ないし乾燥状態に
達せしめた後、二層目にトップコート用塗料を塗装し、
常温または低温で加温するとラジカル発生と共にトップ
コート用塗料の重ね塗りにより空気しゃ断されたベース
コート用塗料に含有される重合性不飽和基の重合反応が
進行し硬化が起る。一方、トップコート用塗料において
は、ビニル系重合体ポリオールまたはポリエステルポリ
オールの水酸基とポリイソシアネートとの反応により硬
化が進行して、平坦・平滑性の優れた複合硬化塗膜が形
成される。

本発明組成物を用いたベースコート用塗料およびトップ
コート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装や静電吹
付は塗装等が美粧効果を充分発揮するためには好適であ
り、ベースコート用塗料の膜厚（乾燥膜厚として、以下
同じ）は５〜５０卯の範囲、好ましくは１０〜２０ｔＩ
Ｉｎの範囲を適当とし、トップコート用塗料の膜厚は１
０〜１００＃Ｉの範囲、好ましくは１０〜６０ＩＩＩｒ
ｔの範囲で塗装される。

ベースコート用塗料のウェット塗膜の乾燥条件と、ベー
スコートとトップコートの塗装間隔は約２０℃で１〜４
５分間、好ましくは２〜２０分間がよく、またベースコ
ートの塗膜を強制乾燥する場合は６０〜８０℃の温風で
０．５〜５分間加温するだけでよい。

すなわち、上記の乾燥条件でベースコートの塗膜を指触
乾燥ないし半硬化乾燥状態に達せしめた後、トップコー
トの塗装を行う。トップコートの乾燥は６０〜１００℃
の温風で３０〜６０分程度強制乾燥させることが硬化性
の点や生産性の点で好ましいが、ベースコート用塗料と
トップコート用塗料の種別や性質に応じ適宜乾燥・硬化
条件を変更しても差支えない。

［発明の効果］ 以上のように、本発明による２コート、１べ−り塗装方
法を実施することにより、通常のプラスチック素材の耐
熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢、肉持感お
よび塗膜性能の優れた複合硬化塗膜を形成することがで
きるので°、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミノ
アルキド樹脂塗料を用いた場合と比較して、塗装作業性
、低温硬化性に優れ、かつ良好な塗装仕上げが得られる
。

従って、本組成物を用いた塗料系は、熱源の節約や金属
・プラスチック一体塗装法による塗装作業性の向上など
に著効があり、さらに本発明組成物は一液型で貯蔵安定
性にも優れており、生産性の向上に大きく寄与するもの
である。

［実施例］ 次に本発明を製造例および実施例により具体的に説明す
るが、以下において部は特に断わりのない限りすべて重
量基準であるものとする。

製造例１［ビニル系重合体（Ａ）の調製例］キシレン８
９０部を攪拌装置、不活性ガス導入口、温度計および冷
却器を備えた４つロフラスコに仕込んで１２０℃に保持
し、次いでメチルメタアクリレート４５８部、エチルア
クリレート４８５部、アクリルｒ！！ｉ５７部からなる
モノマー混合物とアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の５部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエ
ート（ＴＢＰＯ）の１０部からなる混合物を４時間を要
して滴下し、ざらに同温度で２０時間保持させた俊、２
−メチルベンツイミダゾール３部、ハイドロキノン３部
およびグリシジルメタアクリレート１１１部を加え、１
２０℃で６時間加熱して、不揮発分５２．１％、粘度（
ガードナー粘度、２５℃、以下同様）　Ｉ−Ｊ　、数平
均分子量１００００および酸価２，４なる樹脂溶液を得
た。以下このビニル系重合体溶液を（１−１）と略記す
る。

製造例２［同上］ メチルメタアクリレート２７０部、エチルアクリレート
２１０部、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート１３
０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１０部、アゾビスイソ
ブチロニトリル１５部、ベンゾイルパーオキサイド５部
および酢酸エチル２０００部を８０’Ｃに１５時間加熱
した。次いで酢酸エチル１７００部を留出除去したのち
、無水マレイン１４９．５部を加え、８０℃に１時間加
熱して不揮発分６９．２％、粘度Ｙ−ｚ　。

数平均分子量４０００および酸価４２．５なる樹脂溶液
を得た。以下このビニル系重合体を（Ｉ−２）と略記す
る。

製造例３［ビニル系重合体ポリオールの調製例］キシレ
ン４８０′部と酢酸ブチル３２０部とを攪拌装置、不活
性ガス導入口、温度計および冷却器を備えた４つロフラ
スコに仕込んで１１０℃に保持し、次いでスチレン１０
０部、イソブチルメタアクリレート５７７部、アクリル
エステルＳＬ（三菱レーヨン■製のＣＩ２〜Ｃ１３のア
ルキル基を有するメタアクリレート）９０部、β−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート２３０部、メタクリル酸
３部からなる七ツマー混合物とアゾビスイソブチロニト
リル（ＡＩＢＮ）２０部とキシレン２００部からなる混
合物を６時間を要して滴下し、ざらに同湿度で２０時間
保持させて、不揮発分５０．２％。粘度−１数平均分子
最１００００およＵＯＨ価５０なる樹脂溶液を得た。以
下このビニル系重合体ポリオール溶液を（ｎ−１）と略
記する。

製造例４［ポリエステルポリオールの調製例］攪拌機、
温度別、水分離器を備えた反応容器にイソフタルｒ！１
２００部、フタルＭ２Ｏ０部、アジピン酸２３７部、ネ
オペンチルグリコール３６５．３部、トリメチロールプ
ロパン１２４部を入れ、加熱攪拌しながら１８０℃に昇
温した。１８０℃から２３０℃までは５時間かかってほ
ぼ一定速度で昇温し、その後２３０℃に保持した。更に
、キジロール７２０部を徐々に加え、共沸縮合法に切り
替えた。反応温度を２３０℃に保らながら樹脂酸価を追
跡し、酸価４．０に到達した時点で反応を終了した。得
られたポリエステルポリオールは０部１価５４、ＮＶ約
６０％、数平均分子１１３０００のオイルフリーのもの
であった。

以下この樹脂溶液を（ｎ−２＞と略記する。

実施例１〜７ 第１表に示した配合比率（重量部）で常法の塗料化方法
により各別にトップコート塗料（ＯＨ基／ＮＣＯ基当量
比＝１／１）およびベースコート塗料を調製したのち、
キシレン／トルエン／酢酸エチル−３０１５０／２０　
（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘度まで希釈し、燐
酸亜鉛処理鋼板にベースコート塗料およびトップコート
塗料の乾燥塗膜がそれぞれ１５ＩＪ！ｎおよび２０珈に
なるよう、また２種の塗料の塗装間隔を２分間としてエ
アースプレーにて塗装し、６０℃で３０分間加熱せしめ
ることにより硬化塗膜を得た。このようにして得られた
各塗膜の物性評価の結果を第１表に示す。物性評価は強
制乾燥後３日間室温放置したのち行った。

評価方法　　　◎・・・非常に優れる （以下余白） ＊１）「アルペースト１７０ＯＮＬ　Ｊ・・・東洋アル
ミニウム■製ノンリーフィング型 アルミニウム粉 ＊２）「タイベークＣＲ−９３Ｊ・・・６原産業側製ル
チル型酸化チタン ＊３）［パーノック０Ｎ−９５０４・・・大日本インキ
化学工業■製非黄変性ポリイソ シアネートプレポリマー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタリック粉末および／または着色顔料を配合し
   た硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗
   装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリ
   ヤー塗料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せ
   しめる塗装仕上げ方法において、 ベースコート用塗料の樹脂成分として、 ［ I ］（Ａ）数平均分子量が１５００〜６００００で
   重合性不飽和基を有するビニル系重合体２０〜８０重量
   ％と、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個以上の重合性不飽和基
   を含有し、数平均分子量が２００〜１０００なるオリゴ
   マー２０〜８０重量％と、（Ｃ）重合触媒０．０１〜１
   ０重量％とを必須の成分として含んでなる塗料用樹脂組
   成物を用 い、 またトップコート用塗料の樹脂成分として、［II］ビニ
   ル系重合体ポリオールまたはポリエステルポリオールに
   ポリイソシアネートを配 合してなる樹脂組成物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
   装仕上げ方法。