JPH01115966A - Composition for coating - Google Patents

Composition for coating

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JPH01115966A
JPH01115966A JP27182487A JP27182487A JPH01115966A JP H01115966 A JPH01115966 A JP H01115966A JP 27182487 A JP27182487 A JP 27182487A JP 27182487 A JP27182487 A JP 27182487A JP H01115966 A JPH01115966 A JP H01115966A
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Toshiyuki Suzuki
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition curable at low temperature, providing a coating film having excellent alkali resistance and water resistance, containing an alkoxysilane, specific vinyl resin and reactive functional organopolysiloxane. CONSTITUTION:(A) 10-80pts.wt. calculated as alkoxysilane of an alkoxysilane shown by the formula RnSi(OR')4-n (R is 1-8C oraganic group; R' is 1-5C alkyl or 1-4C acyl; n is 0 or 1), hydrolyzate and/or partial condensate thereof is blended with (B) 10-80pts.wt. vinyl resin containing a silyl group containing a silicon atom bonded to hydrolyzable group and (C) 10-80pts.wt. organopolysiloxane containing a reactive functional group in such a way that the total amount of the components A-C is 100pts.wt. to give the aimed composition. Methylmethoxysilane is preferable as the composition A.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コーティング用組成物に関し、さらに詳細に
は、低温で硬化させることができ、耐熱性、耐水性、耐
沸騰水性、耐有機薬品性、耐透水性、耐アルカリ性、耐
溶剤性、耐候性、耐汚染性、平滑性、密着性、保存安定
性などに優れた硬度の高い塗膜を提供するために好適な
コーティング用組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a coating composition, and more particularly, it relates to a coating composition that can be cured at low temperatures, has heat resistance, water resistance, boiling water resistance, and organic chemical resistance. The present invention relates to a coating composition suitable for providing a highly hard coating film with excellent properties such as water resistance, water permeability, alkali resistance, solvent resistance, weather resistance, stain resistance, smoothness, adhesion, and storage stability. .

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、低温で硬化させることができ、耐熱性、耐水性、
耐沸騰水性、耐有機薬品性、耐透水性、耐アルカリ性、
耐溶剤性、耐候性、耐汚染性、平滑性、密着性、保存安
定性などに優れた硬度の高い塗膜を形成させることので
きるコーティング用組成物が求められている。
In recent years, it can be cured at low temperature, has heat resistance, water resistance,
Boiling water resistance, organic chemical resistance, water permeability resistance, alkali resistance,
There is a need for a coating composition that can form a highly hard coating film with excellent solvent resistance, weather resistance, stain resistance, smoothness, adhesion, storage stability, etc.

このような要求の一部を満たすコーティング用組成物と
しては、例えば特公昭52−39691号公報、特公昭
53−5042号公報、特開昭54−87736号公報
、特開昭55−94971号公報、特開昭56−992
36号公報、特開昭59−68377号公報などにおい
て提案されている組成物を挙げることができる。
Coating compositions that meet some of these requirements include, for example, Japanese Patent Publication No. 52-39691, Japanese Patent Publication No. 53-5042, Japanese Patent Application Laid-Open No. 87736-1973, and Japanese Patent Application Publication No. 55-94971. , Japanese Patent Publication No. 56-992
Examples include compositions proposed in Japanese Patent Application Publication No. 36, Japanese Patent Application Laid-open No. 59-68377, and the like.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、前記公報に記載されているコーティング
用組成物は、いずれもオルガノアルコキシシランとコロ
イド状シリカもしくはコロイド状アルミナを主成分とし
たものであり、得られる塗膜の耐アルカリ性、耐熱性、
耐水性、耐沸騰水性、耐有機薬品性、耐透水性、耐溶剤
性、耐候性、耐汚染性、密着性、保存安定性が劣6、ま
た塗膜の平滑性が充分でないなどの欠点を有している。
However, the coating compositions described in the above publications all contain organoalkoxysilane and colloidal silica or colloidal alumina as main components, and the resulting coatings have poor alkali resistance, heat resistance,
It has drawbacks such as poor water resistance, boiling water resistance, organic chemical resistance, water permeability resistance, solvent resistance, weather resistance, stain resistance, adhesion, and storage stability6, as well as insufficient smoothness of the coating film. have.

本発明は、前記従来の技術的課匙を背景になされたもの
で、低温で硬化させることができ、耐候性、耐透水性、
耐熱性、耐有機薬品性、耐溶剤性、耐汚染性、密着性、
保存安定性に優れ、特に耐アルカリ性、耐水性、耐沸騰
水性に優れた硬度の高い平滑性の良い塗膜を形成させる
ことのできるコーティング用組成物を提供することを目
的とする。
The present invention was made against the background of the above-mentioned conventional technical problems, and can be cured at low temperatures, has weather resistance, water permeability resistance,
Heat resistance, organic chemical resistance, solvent resistance, stain resistance, adhesion,
The purpose of the present invention is to provide a coating composition that has excellent storage stability and can form a hard, smooth coating film that is particularly excellent in alkali resistance, water resistance, and boiling water resistance.

C問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明は、 (a)一般式Rn S t  (OR’ ) a、(式
中、Rは炭素数1〜8の有機基、R′は炭素数1〜5の
アルキル基または炭素数1〜4のアシル基を示し、nは
Oまたは1である)で表されるアルコキシシラン、該ア
ルコキシシランの加水分解物および/または部分的縮合
物(以下「(a)成分」という)をアルコキシシラン換
算で10〜80重量部、fbl末端あるいは側鎖に加水
分解性基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合
体1分子中に少なくとも1個有するビニル系樹脂(以下
「(b)成分」という)1.0〜80重量部、ならびに
(c)1分子中に少なくとも1個の反応性官能基を有す
るオルガノポリシロキサン(以下「(c)成分」という
)10〜80重量部(ただし、(a) + (bl +
 (c) =100重量部)を含有することを特徴とす
るコーティング用組成物を提供するものである。
Means for Solving Problem C] That is, the present invention provides (a) general formula Rn S t (OR' ) a, (wherein R is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R' is an organic group having 1 to 8 carbon atoms; 1-5 alkyl group or C1-4 acyl group, n is O or 1); hydrolyzates and/or partial condensates of the alkoxysilanes (hereinafter referred to as " 10 to 80 parts by weight (referred to as "component (a)") in terms of alkoxysilane, a vinyl-based polymer having at least one silyl group in one polymer molecule that has a silicon atom bonded to a hydrolyzable group at the fbl end or side chain. 1.0 to 80 parts by weight of a resin (hereinafter referred to as "component (b)"), and (c) an organopolysiloxane having at least one reactive functional group in one molecule (hereinafter referred to as "component (c)") 10 to 80 parts by weight ((a) + (bl +
(c) = 100 parts by weight).

次に、本発明の組成物を構成要件側に詳述する。Next, the constituent elements of the composition of the present invention will be explained in detail.

(a)成分 (al成分は、(a)′一般式R,,S i(OR’ 
) a−、。
(a) component (al component is (a)' general formula R,,S i(OR'
) a-,.

で表されるアルコキシシラン、富亥アルコキシシランを
加水分解および/または部分的縮合して得られるもので
ある。
It is obtained by hydrolyzing and/or partially condensing an alkoxysilane represented by the above formula, Fuhai alkoxysilane.

かかるアルコキシシラン中のRは、炭素数1〜8の有機
基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル
基、3.3.3−)リフロロプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、T−メタクリルオキシブロビル基、γ
−メルカプトフロビル基、フェニル基、3.4−エポキ
シシクロヘキシルエチル基などが挙げられる。
R in such alkoxysilane is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, such as an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, as well as a γ-chloropropyl group, a vinyl group, etc. Lifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, T-methacryloxybrobyl group, γ
-mercaptofurovir group, phenyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, and the like.

また、アルコキシシラン中のR′は、炭素数1〜5のア
ルキル基または炭素数1〜4のアシル基であり、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アセチル
基などが挙げられる。
Further, R' in the alkoxysilane is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an acetyl group, and the like.

さらに、前記nはOまたは1の整数であり、ここでnが
0の場合は、例えばテトラアルコキシシランであり、ま
たnが1の場合は、例えばモノアルキルトリアルコキシ
シランである。
Further, n is an integer of O or 1, and when n is 0, it is, for example, tetraalkoxysilane, and when n is 1, it is, for example, monoalkyltrialkoxysilane.

これらのアルコキシシランの具体例としては、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキ
シシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキ
シシラン類、テトラエトキシシランダイマー、テトラエ
トキシシランテトラマー、テトラエトキシシランヘキサ
マーなどの前記テトラアルコキシシラン類の縮合物、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン
、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルl−+Jエトキシシラン、3.3.3
−)リフロロプロピルトリメトキシシラン、3.3.3
−1−リフロロブロビルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、T−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、3.4−エポキシシクロヘキシルエチ
ルトリメトキシシラン、3.4−エポキシシクロヘキシ
ルエチルトリエトキシシランなどのオルガノアルコキシ
シラン類を挙げることができ、好ましくはメチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルト
リメトキシシランである。
Specific examples of these alkoxysilanes include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane; Condensates of tetraalkoxysilanes, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
Ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-
Chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyl l-+J ethoxysilane, 3.3.3
-) Lifluoropropyltrimethoxysilane, 3.3.3
-1-lifluorobrobyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, T-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ- Organoalkoxysilanes such as mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3.4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3.4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane Among them, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and phenyltrimethoxysilane are preferred.

(al成分の組成物中における使用割合は、(a) +
 fbl+(c)の合計100重量部中、アルコキシシ
ラン換算で10〜80重量部、好ましくは15〜70重
量部であり、10重量部未満では得られる塗膜の耐候性
の悪化および硬度の低下を招き、一方80重量部を超え
ると得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する。
(The usage ratio of the al component in the composition is (a) +
Out of a total of 100 parts by weight of fbl+(c), the amount is 10 to 80 parts by weight, preferably 15 to 70 parts by weight in terms of alkoxysilane.If it is less than 10 parts by weight, the weather resistance and hardness of the resulting coating film may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 80 parts by weight, the alkali resistance of the resulting coating film decreases.

(b)成分 本発明で使用される(b)成分とは、主鎖がビニル系重
合体からなり、末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合
したケイ素原子を有するシリル基を重合体1分子中に少
なくとも1個、好ましくは2個以上含有するものであり
、該シリル基の多くは、下記一般式 %式% (式中、Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ
基、アシロキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、
アミノ基などの加水分解性基、R1は水素原子、炭素数
1〜10のアルキル基、または炭素数7〜10のアラル
キル基、mは1〜3の整数である)で示される。
Component (b) The component (b) used in the present invention is a polymer whose main chain is made of a vinyl polymer and which has a silyl group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group at the terminal or side chain. Most of the silyl groups contain at least one, preferably two or more, in the following general formula % (wherein X is a halogen atom, alkoxy group, acyloxy group, acyloxy group, phenoxy group , thioalkoxy group,
A hydrolyzable group such as an amino group, R1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, m is an integer of 1 to 3).

ここで、Xとしては、例えば塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
などのアルコキシ基、アセチル基、プロピオニル基など
のアシロキシ基、メチルメルカプト基、エチルメルカプ
ト基などのチオアルコキシ基、またR1としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ノニ
ル基などの炭素数1〜10のアルキル基、ベンジル基、
フェネチル基、クミル基などの炭素数7〜1oのアラル
キル基が挙げられる。
Here, X is, for example, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an acyloxy group such as an acetyl group or a propionyl group, a methylmercapto group, an ethylmercapto group, etc. A thioalkoxy group, and as R1, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an octyl group, a nonyl group, a benzyl group,
Examples include aralkyl groups having 7 to 1 carbon atoms such as phenethyl group and cumyl group.

かかる(bl成分は、(イ)ヒドロシラン化合物を炭素
−炭素二重結合を有するビニル系樹脂と反応させること
により製造してもよく、また(口)下記一般式 (ただし、X% R’ 、mは前記に同じであり、R2
は例えばCH2=CH−1 CHz =CHCOO(cHz )x −1CHz =
C(cH3)Coo (cHz ’)3−1などの重合
性二重結合を有する有機基である)で示されるシラン化
合物と、各種ビニル系化合物とを重合することにより製
造してもよい。
Such a (bl component) may be produced by (i) reacting a hydrosilane compound with a vinyl resin having a carbon-carbon double bond, and may also be produced using the following general formula (where X% R', m is the same as above, and R2
For example, CH2=CH-1 CHz = CHCOO(cHz) x -1CHz =
It may be produced by polymerizing a silane compound represented by C(cH3)Coo (cHz')3-1, which is an organic group having a polymerizable double bond, and various vinyl compounds.

ここで、前記(イ)で示される製造方法で使用されるヒ
ドロシラン化合物としては、例えばメチルジクロルシラ
ン、トリクロルシラン、フエニルジクロルシランなどの
ハロゲン化シラン類;メチルジェトキシシラン、メチル
ジメトキシシラン、フエニルジメトキシシラン、トリメ
トキシシラン、トリエトキシシランなどのアルコキシシ
ラン類;メチルジアセトキシシラン、フエニルジアセト
キシシラン、トリアセトキシシランなどのアシロキシシ
ラン類;メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシ
ラン、ジメチルアミノキシシラン、トリアミノシランな
どのアミノシラン類が挙げられる。
Here, the hydrosilane compounds used in the production method shown in (a) above include, for example, halogenated silanes such as methyldichlorosilane, trichlorosilane, and phenyldichlorosilane; methyljethoxysilane, methyldimethoxysilane , alkoxysilanes such as phenyldimethoxysilane, trimethoxysilane, and triethoxysilane; acyloxysilanes such as methyldiacetoxysilane, phenyldiacetoxysilane, and triacetoxysilane; methyldiaminoxysilane, triaminoxysilane, Examples include aminosilanes such as dimethylaminoxysilane and triaminosilane.

また、(イ)で示される製造方法で使用されるビニル系
樹脂としては、水酸基を含むビニル系樹脂を除く以外、
特に限定はなく、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(
メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、
(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどの(メタ)
アクリル酸エステル; (メタ)アクリル酸、イタコン
酸、フマル酸などのカルボン酸および無水マレイン酸な
どの酸無水物;グリシジル(メタ)アクリレートなどの
エポキシ化合物;ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ化合
物; (メタ)アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、
α−エチルアクリルアミド、クロトンアミド、フマル酸
ジアミド、マレイン酸ジアミド、N−ブトキシメチル(
メタ)アクリルアミドなどのアミド化合物;アクリロニ
トリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどから選ばれるビニ
ル系化合物の重合体が適当である。
In addition, the vinyl resins used in the manufacturing method shown in (a) include, except for vinyl resins containing hydroxyl groups,
There is no particular limitation, for example, methyl (meth)acrylate, (
meth)ethyl acrylate, butyl (meth)acrylate,
(Meth) such as 2-ethylhexyl (meth)acrylate
Acrylic acid esters; Carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid and acid anhydrides such as maleic anhydride; Epoxy compounds such as glycidyl (meth)acrylate; Diethylaminoethyl (meth)acrylate, aminoethyl vinyl ether, etc. Amino compounds; (meth)acrylamide, itaconic acid diamide,
α-ethylacrylamide, crotonamide, fumaric acid diamide, maleic acid diamide, N-butoxymethyl (
Amide compounds such as meth)acrylamide; acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride,
Polymers of vinyl compounds selected from vinyl acetate, vinyl propionate, etc. are suitable.

これらのビニル系化合物の重合体の製造時に、一部アク
リル酸アリル、メタクリル酸アリル、ジアリルフタレー
トなどを共重合させることにより、ビニル系樹脂中にヒ
ドロシリル化反応のための炭素−炭素二重結合を導入が
可能である。
During the production of polymers of these vinyl compounds, carbon-carbon double bonds for hydrosilylation reactions are created in vinyl resins by partially copolymerizing allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl phthalate, etc. It is possible to introduce

一方、(ロ)で示される製造方法で使用されるシラン化
合物としては、例えば   ・CH2= C,HS s
  (OCH3)3、CH。
On the other hand, as the silane compound used in the production method shown in (b), for example, ・CH2= C, HS s
(OCH3)3, CH.

CHz ”CH3i Cj2z 、CHz −CH3i
 C1z、CH。
CHz ”CH3i Cj2z, CHz -CH3i
C1z, CH.

■ CHz ”CHCOO(cWz )z S i  (O
CH3)2−CH2−CHCOO(cHz )w S 
i  (OCHi )x、CH2−CHCOO(cH2
) s S i C1s、CHz =C(cH3)Co
o (cHz)3 Si  (OCH3)z、CHz 
=C(cHi )Co0(cHz )x S 1c1f
z、CH30 などが挙げられる。
■ CHz ”CHCOO (cWz )z S i (O
CH3)2-CH2-CHCOO(cHz) w S
i (OCHi)x, CH2-CHCOO(cH2
) s S i C1s, CHz = C(cH3)Co
o (cHz)3 Si (OCH3)z, CHz
=C(cHi)Co0(cHz)xS1c1f
z, CH30, etc.

また、(ロ)で示される製造方法で使用されるビニル系
化合物としては、前記(イ)の製造方法でビニル系樹脂
の重合時に用いられるビニル系化金物を使用することが
可能であるが、かかる(イ)の製造方法に記載された以
外に、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシビニルエーテル、N−メチロールアクリルアミド
などの水酸基を含むビニル系化合物を挙げることもでき
る。
Furthermore, as the vinyl compound used in the production method shown in (b), it is possible to use the vinyl compound used in the polymerization of the vinyl resin in the production method (a) above. In addition to those described in the manufacturing method of (a), 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2
Vinyl compounds containing hydroxyl groups such as -hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy vinyl ether, and N-methylol acrylamide can also be mentioned.

以上のような本発明に使用される(b)成分の具体例と
しては、鐘淵化学工業■製、ゼムラック、サイリル;東
芝シリコーン■製、シリコーンアクリルワニスTSR1
71などが挙げられる。
Specific examples of the component (b) used in the present invention as described above include Zemlac and Cyryl manufactured by Kanebuchi Chemical Industry ■; silicone acrylic varnish TSR1 manufactured by Toshiba Silicone ■;
71 etc.

(b)成分の組成物中の割合は、(a) + (kll
 + (c1の合計100重量部中、10〜80重量部
、好ましくは15〜?0ffi量部であり、10重量部
未満では耐アルカリ性に乏しく、一方80重量部を超え
ると耐候性が悪化する。
The proportion of component (b) in the composition is (a) + (kll
+ (out of a total of 100 parts by weight of c1, the amount is 10 to 80 parts by weight, preferably 15 to ?0ffi parts; less than 10 parts by weight results in poor alkali resistance, while more than 80 parts by weight deteriorates weather resistance.

(c)成分 (c)成分は、1分子中に少なくとも1個の反応性官能
基を有するオルガノポリシロキサンである。
Component (c) Component (c) is an organopolysiloxane having at least one reactive functional group in one molecule.

この(c)成分としては、例えば(c)′一般式R’ 
II S 10 (4−m) y□ (式中、R“は炭
素数1〜8の有機基を示し、aは1.1〜1.8である
)で表される構造単位を有し、かつケイ素原子に結合し
た反応性官能基である一〇X′基(ここで、X′は水素
原子または炭素数1〜5のアルキル基を示す)を1個以
上有するオルガノポリシロキサンを挙げることができる
As this component (c), for example, (c)' general formula R'
II S 10 (4-m) y□ (wherein R" represents an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and a is 1.1 to 1.8), and organopolysiloxanes having one or more 10X' groups (where X' represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) which are reactive functional groups bonded to a silicon atom. can.

かかる(c)′一般式のR“は、炭素数1〜8の有機基
であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などの
アルキル基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル基
、3,3.3−トリフロロプロピル基、γ−グリシドキ
シプロビル基、T−メタクリルオキシプロピル基、T−
メルカプトプロピル基、フェニル基、3,4−エポキシ
シクロヘキシルエチル基、T−アミノプロピル基などを
挙げることができ、このうちメチル基およびフェニル基
が好ましい。
R'' in the general formula (c)' is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, such as an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, as well as a γ-chloropropyl group, a vinyl group, or a 3,3-carbon group. .3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, T-methacryloxypropyl group, T-
Examples include a mercaptopropyl group, a phenyl group, a 3,4-epoxycyclohexylethyl group, a T-aminopropyl group, and among these, a methyl group and a phenyl group are preferred.

また、(c)′一般式R“a S i Ou−m、/z
 (7) aは、1.1−1.8、好ましくは1.2〜
1.6の範囲であり、1.1未満では組成物のコーティ
ング塗膜にクラックが発生する場合があり、一方1.8
を超えると塗膜が硬化しにくい場合がある。
In addition, (c)' general formula R"a S i Ou-m, /z
(7) a is 1.1-1.8, preferably 1.2-1.8
If it is less than 1.1, cracks may occur in the coating film of the composition;
If it exceeds this, the coating film may be difficult to cure.

さらに、かかる(c)成分には、ケイ素原子に結合した
一〇X′基などの反応性官能基を1個以上、好ましくは
3〜30個有するものである。
Furthermore, the component (c) has one or more, preferably 3 to 30, reactive functional groups such as 10X' groups bonded to silicon atoms.

ココで、−〇X′基のX′は、水素原子または炭素数1
〜5のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などが挙げられる。
Here, X' of -〇X' group is a hydrogen atom or a carbon number 1
-5 alkyl groups, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and the like.

前記(c1成分に反応性官能基が存在しないと、硬化反
応が充分に進行しない。
If a reactive functional group is not present in the component (c1), the curing reaction will not proceed sufficiently.

以上のような(e)成分の具体例としては、東芝シリコ
ーン■製、シリコーンワニスTSR160、TSR16
5、TSR3168;)−レシリコーン■製、シリコー
ンワニス5H60/8、Ql−37;信越化学工業■製
、シリコーン中間体KR211、KR−212、KR−
213、KR−214、KR−216、KR−218な
どが挙げられる。
Specific examples of the above component (e) include silicone varnish TSR160 and TSR16 manufactured by Toshiba Silicone ■.
5, TSR3168;) - manufactured by Resilicone ■, silicone varnish 5H60/8, Ql-37; manufactured by Shin-Etsu Chemical ■, silicone intermediate KR211, KR-212, KR-
213, KR-214, KR-216, KR-218, and the like.

(c1成分の組成物中における割合は、(a) + (
b) + (c)の合計100重量部中、10〜80重
量部、好ましくは15〜70重量部であり、10重量部
未満では得られる塗膜の耐アルカリが不充分であり、一
方80重量部を超えると得られる塗膜の硬度が低下する
(The ratio of c1 component in the composition is (a) + (
b) + (c) in a total of 100 parts by weight, 10 to 80 parts by weight, preferably 15 to 70 parts by weight; if it is less than 10 parts by weight, the resulting coating film will have insufficient alkali resistance; If the amount exceeds 50%, the hardness of the resulting coating film will decrease.

なお、本発明の組成物は、前記(a)′一般式RnS 
i  (OR’ ) 4−fiで表されるアルコキシシ
ランを用いる場合には、水を含有させることが好ましい
In addition, the composition of the present invention has the above-mentioned (a)' general formula RnS
When using an alkoxysilane represented by i (OR' ) 4-fi, it is preferable to contain water.

この場合の水の量は、前記(a)′成分が5t(OR’
)。
In this case, the amount of water is 5t (OR') of the component (a)'.
).

で表されるテトラアルコキシシランの場合は、このテト
ラアルコキシシランの2倍モル以上、また(a)′成分
がR3i  (OR’):+で表されるアルコキシシラ
ンの場合は、このアルコキシシランの1.5倍モル以上
が適当である。
In the case of a tetraalkoxysilane represented by: 2 times the mole or more of this tetraalkoxysilane, and in the case of an alkoxysilane where component (a)' is represented by R3i (OR'):+, 1 mole of this alkoxysilane .5 times the mole or more is appropriate.

この水は、アルコキシシランあ縮合により消費されるが
、調製後の組成物中における水の割合は、(a)成分を
アルコキシシラン換算で100重量部に対して、80重
量部以下であることが好ましく、80重量部を超えると
組成物の保存安定性が低下する傾向がある。
This water is consumed by alkoxysilane condensation, but the proportion of water in the prepared composition should be 80 parts by weight or less per 100 parts by weight of component (a) in terms of alkoxysilane. Preferably, if it exceeds 80 parts by weight, the storage stability of the composition tends to decrease.

さらに、本発明の組成物は、親水性有機溶媒を含有させ
ることが好ましい。
Furthermore, the composition of the present invention preferably contains a hydrophilic organic solvent.

この親水性有機溶媒は、主として(a)〜(c)成分を
均一に混合させ、かつ(a)〜fc)成分の濃度を調整
し、本発明の組成物の固形分を調整すると同時に、種々
の塗装方法に適用させ、組成物の分散安定性および保存
安定性を向上させるためのものである。
This hydrophilic organic solvent mainly mixes components (a) to (c) uniformly, adjusts the concentration of components (a) to fc), and at the same time adjusts the solid content of the composition of the present invention. The present invention is intended to improve the dispersion stability and storage stability of the composition.

かかる親水性有機溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル
、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなどのア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフランなどの沸点が120℃以下の低沸点親水性有
機溶剤を挙げることができる。
Examples of such hydrophilic organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and acetic acid ethylene glycol monoethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. Examples include low-boiling hydrophilic organic solvents having a boiling point of 120°C or less.

これらの親水性有機溶媒のうち、好ましくはi−プロピ
ルアルコール、5ec−ブチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、ジエチレングリ
コール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸
エチレングリコールモノエチルエーテルなどのアルコー
ル類であり、特に好ましくはi−プロピルアルコールお
よび酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルである
Among these hydrophilic organic solvents, alcohols such as i-propyl alcohol, 5ec-butyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, diethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and acetic acid ethylene glycol monoethyl ether are preferable. , particularly preferred are i-propyl alcohol and acetic acid ethylene glycol monoethyl ether.

本発明の組成物は、前記(a)〜(c)成分を含有して
なるが、その全固形分濃度は、好ましくは10〜50重
量%、特に好ましくは15〜35重量%であり、10重
量%未満では固形分濃度が薄すぎて得られる組成物をコ
ーティングに供することにより形成される塗膜の耐熱性
、耐水性、耐薬品性、耐候性などの緒特性が発現されな
い場合があり、また形成される塗膜にピンホールが発生
する場合があり、一方50重量%を超えると固形分濃度
が高すぎて組成物の保存安定性が悪化したり、組成物を
コーティングに供しても均一な塗膜の形成が困難となる
などの弊害が生起する場合がある。
The composition of the present invention contains the above-mentioned components (a) to (c), and the total solid concentration thereof is preferably 10 to 50% by weight, particularly preferably 15 to 35% by weight, and 10 to 10% by weight. If it is less than % by weight, the solid content concentration is too low and the coating film formed by coating the resulting composition may not exhibit the properties such as heat resistance, water resistance, chemical resistance, and weather resistance. In addition, pinholes may occur in the coating film that is formed.On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the solid content concentration will be too high and the storage stability of the composition will deteriorate, and even if the composition is coated, it will not be uniform. In some cases, adverse effects such as difficulty in forming a coating film may occur.

なお、本発明の組成物には、必要に応じてその他の充填
剤を添加することも可能である。
In addition, it is also possible to add other fillers to the composition of the present invention as needed.

かかる充填剤は、水に不溶性のものであり、例えば有機
顔料もしくは無機顔料を挙げることができる。
Such fillers are water-insoluble and include, for example, organic or inorganic pigments.

また、顔料以外の粒子状または繊維状の金属および合金
ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物、
硫化物など、具体例として粒子状もしくは繊維状の鉄、
銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、
カーボンブランク、ステンレス鋼、酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライ
ト、ジルコン(ケイ酸ジルコニウム)、水酸化アルミニ
ウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素
、二硫化モリブデンなどを挙げることができる。
In addition, particulate or fibrous metals and alloys other than pigments, and their oxides, hydroxides, carbides, nitrides,
Sulfides, specific examples include particulate or fibrous iron,
copper, aluminum, nickel, silver, zinc, ferrite,
Carbon blank, stainless steel, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, manganese oxide,
Examples include iron oxide, zirconium oxide, cobalt oxide, synthetic mullite, zircon (zirconium silicate), aluminum hydroxide, iron hydroxide, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and molybdenum disulfide.

これらの充填剤の平均粒径または平均長さは、通常、0
.05〜50μm、好ましくは0.1〜5μmであり、
0605μm未満では組成物の粘度が上昇したり、目的
とする膜厚が達成できない場合があり、一方50μmを
超えると得られる組成物の分散性が悪化する傾向がある
The average particle size or average length of these fillers is usually 0
.. 05 to 50 μm, preferably 0.1 to 5 μm,
If it is less than 0.605 μm, the viscosity of the composition may increase or the desired film thickness may not be achieved, while if it exceeds 50 μm, the dispersibility of the resulting composition tends to deteriorate.

必要に応じて使用される充填剤の組成物中の割合は、+
a)成分をアルコキシシラン換算で100重量部に対し
て、通常、5〜500重量部、好ましくは10〜300
重量部であり、5重量部未満であると充填剤が組成物に
付与する性能を充分に発揮することができず、一方50
0重量部を超えると得られる組成物がゲル化することが
あり、またコーティングに供することにより得られる塗
膜の硬度が悪化するとともに基材への密着性が悪化する
The proportion of fillers used if necessary in the composition is +
Usually 5 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight of component a) per 100 parts by weight in terms of alkoxysilane.
If the amount is less than 5 parts by weight, the performance imparted by the filler to the composition cannot be fully exhibited;
If the amount exceeds 0 parts by weight, the resulting composition may gel, and the hardness of the coating film obtained by coating will deteriorate, as well as the adhesion to the substrate.

なお、必要に応じて使用される充填剤の選択は、得られ
る塗膜の目的によって、例えば下記選択に基づいて行う
Incidentally, the filler to be used as necessary is selected depending on the purpose of the coating film to be obtained, for example, based on the following selection.

■防蝕膜を作るための充填剤としては、酸化ケイ素、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化ジルコ
ニウム、合成ムライト、ジルコン、炭化ケイ素、窒化ケ
イ素などを使用する。
■Silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, zirconium oxide, synthetic mullite, zircon, silicon carbide, silicon nitride, etc. are used as fillers for making corrosion-resistant films.

■電気絶縁膜を作るための充填剤としては、アルカリ金
属を含まない電気絶縁性の金属酸化物、炭化物または窒
化物を使用する。
■As a filler for making an electrically insulating film, use electrically insulating metal oxides, carbides, or nitrides that do not contain alkali metals.

■化粧膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉛、酸
化アルミニウムなどの酸化物を使用する。
■Oxides such as iron oxide, titanium oxide, cobalt oxide, zinc oxide, tin oxide, lead oxide, and aluminum oxide are used as fillers to create the decorative film.

■熱放射膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、酸化
銅、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化クロム、酸化ケ
イ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコンなどの
酸化物を使用する。
■Oxides such as iron oxide, copper oxide, cobalt oxide, manganese oxide, chromium oxide, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, and zircon are used as fillers for making the heat radiation film.

■導電膜または半導電膜を作るための充填剤としては、
銅、アルミニウム、ニッケル、銀、カーボンブラック、
酸化スズなどを使用する。
■As fillers for making conductive or semiconductive films,
copper, aluminum, nickel, silver, carbon black,
Use tin oxide, etc.

■断熱膜を作るための充填剤としては、熱伝導率の小さ
い金属酸化物、水酸化物、窒化物などを使用する。
■Metal oxides, hydroxides, nitrides, etc. with low thermal conductivity are used as fillers to create the heat insulating film.

■防錆膜を作るための充填剤としては、亜鉛、鉛、クロ
ムなどを使用する。
■Zinc, lead, chromium, etc. are used as fillers to create the anti-rust film.

■そのほか、各種充填剤の持つ特性を活かした塗膜を作
るためには、前記例示の充填剤を2種以上を併用するこ
とができる。
(2) In addition, two or more of the above-mentioned fillers can be used in combination in order to create a coating film that takes advantage of the characteristics of various fillers.

また、本発明の組成物をより速(硬化させるにあたって
は、硬化促進剤を使用してもよく、比較的低い温度で硬
化させるためには、硬化促進剤を併用する方が効果的で
ある。
Further, in order to cure the composition of the present invention more rapidly, a curing accelerator may be used, and in order to cure the composition at a relatively low temperature, it is more effective to use a curing accelerator in combination.

かかる硬化促進剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ性化合物;アルキルチタン酸、
リン酸、p−トルエンスルホン酸、フタル酸などの酸性
化合物;エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフェニ
レンジアミン、エタノールアミン類、トリエチルアミン
、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミ
ンなどのアミン化合物;γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−(2−アミノエチル)−アミノプロビル
トリメトキシシラン、r−(2−アミノエチル)−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、T−アニリノプロ
ピルトリメトキシシランなどのアミン系シランカップリ
ング剤−;(c4H9)Z Sn  (OCOC++H
zz)z、(ca H9) z S n (OCOCH
= CHCOOCH:l ) z、(c4H9)2 S
 n (S CHt Coo)、(c4HJz  S 
 n  (S  CHz  COOCa  Hlt) 
 z  、(c4H9’)−3n=S などの有機スズ化合物; (c4Hq )25nO1(cs H+t)zS n 
O−。
Such curing accelerators include alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkyl titanic acids,
Acidic compounds such as phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, and phthalic acid; curing of ethylenediamine, hexanediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, piperidine, piperazine, metaphenylenediamine, ethanolamines, triethylamine, and epoxy resins Amine compounds such as various modified amines used as agents; γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-(2-aminoethyl)-aminopropyltrimethoxysilane, r-(2-aminoethyl)-aminopropylmethyldimethoxysilane , T-anilinopropyltrimethoxysilane and other amine-based silane coupling agents; (c4H9)Z Sn (OCOC++H
zz) z, (ca H9) z S n (OCOCH
= CHCOOCH:l ) z, (c4H9)2S
n (S CHt Coo), (c4HJz S
n (S CHz COOCa Hlt)
Organotin compounds such as z, (c4H9')-3n=S; (c4Hq)25nO1(cs H+t)zS n
O-.

(c,Hq )SnOl(cB Hlt) sn。(c, Hq) SnOl (cB Hlt) sn.

などの有機スズオキサイドとエチルシリケート、エチル
シリケート40、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチルなどのエステル化合物との反
応生成物;トリイソプロポキシアルミニウム、トリ5e
c−ブトキシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウ
ムなどの金属アルコキシド;アルミニウム、ジルコニウ
ムなどの金属アルコキシドとアセチルアセトン、エチル
アセトアセテートなどのキレート化物などが使用される
Reaction products of organic tin oxides such as ethyl silicate, ethyl silicate 40, dimethyl maleate, diethyl maleate, dioctyl phthalate; triisopropoxyaluminum, tri5e
Metal alkoxides such as c-butoxyaluminum and tetrabutoxyzirconium; chelates of metal alkoxides such as aluminum and zirconium and chelates such as acetylacetone and ethylacetoacetate are used.

これらの硬化促進剤の組成物中における割合は、本発明
の組成物の固形分100重量部に対して、通常、50重
量部以下、好ましくは30重量部以下用いられる。
The proportion of these curing accelerators in the composition is usually 50 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the solid content of the composition of the present invention.

なお、本発明の組成物には、各種界面活性剤、前記以外
のシランカフプリング剤、チタンカップリング剤、また
ナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸
、炭酸などのアルカリ金属塩、染料などの添加剤を添加
することもできる。
The composition of the present invention includes various surfactants, silane cuff pulling agents other than those mentioned above, titanium coupling agents, and alkali metal salts such as naphthenic acid, octylic acid, nitrous acid, sulfite, aluminic acid, and carbonic acid. Additives such as dyes can also be added.

さらに、本発明の組成物中には、前記親水性有機溶媒以
外の有機溶剤を含有させることができ、かかる有機溶剤
としては、前記+a)〜(c)成分の沈澱が生起しない
溶剤であればどのようなものでもよく、一般の塗料、コ
ーティング剤などに用いられる脂肪族炭化水素類、芳香
族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、エス
テル類、エーテル類、ケトンエーテル類、ケトンエステ
ル類、エステルエーテル類などを挙げることができる。
Furthermore, the composition of the present invention may contain an organic solvent other than the above-mentioned hydrophilic organic solvent, and such an organic solvent may be any solvent that does not cause precipitation of the above-mentioned +a) to (c) components. Any substance may be used, including aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ketones, esters, ethers, ketone ethers, and ketone esters used in general paints, coatings, etc. and ester ethers.

これらの有機溶剤は、本発明の組成物の固形分100重
量部に対し、通常、300重量部以下程度使用される。
These organic solvents are usually used in an amount of about 300 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the solid content of the composition of the present invention.

以上のようなfa)〜(c)成分を含有する本発明の組
成物は、例えばまず(伺前記(a)成分の出発物質とな
る(a)′アルコキシシラン、(b)成分、(c)成分
、水および親水性有機溶媒を混合して加水分解および縮
合を行う。
The composition of the present invention containing components fa) to (c) as described above can be prepared by, for example, first containing (a)'alkoxysilane, which is the starting material for component (a), component (b), and component (c). The components, water and a hydrophilic organic solvent are mixed to perform hydrolysis and condensation.

ここで、(伺工程は、前記(a)′〜(c)成分、なら
びに必要に応じて水および親水性有機溶媒を混合して攪
拌下に、温度10〜70’c、好ましくは20〜60℃
、時間1〜10時間、好ましくは2〜8時間程度の条件
で実施される。
Here, (in the listening step, the components (a) to (c), and if necessary, water and a hydrophilic organic solvent are mixed and stirred at a temperature of 10 to 70 °C, preferably 20 to 60 °C. ℃
, for a period of 1 to 10 hours, preferably 2 to 8 hours.

次いで、(ロ)さらに必要に応じ、前記親水性有機溶媒
により所定の固形分濃度に希釈される。
Next, (b) it is further diluted with the hydrophilic organic solvent to a predetermined solid content concentration, if necessary.

さらに、塗布前に(ハ)必要に応じて前記硬化促進剤を
添加するものである。
Furthermore, (c) the curing accelerator is added as necessary before coating.

なお、(a)〜(c)成分を含有する本発明の組成物の
製造方法において、前記充填剤などを配合する場合には
、前記(a)′〜(c)成分および前記充填剤を混合し
て前記(伺工程を行い、次いで(ロ)工程、さらに(ハ
)工程を実施するが、あるいは充填剤を(伺工程終了後
、(ロ)工程において別途添加してもよい。
In addition, in the method for producing the composition of the present invention containing components (a) to (c), when blending the filler etc., the components (a)' to (c) and the filler are mixed. Then, the above-mentioned (inquiry step) is carried out, followed by (b) step, and then (c) step. Alternatively, a filler may be added separately in (b) step after the (inquiry step) is completed.

本発明の組成物は、対象物である基材の表面に刷毛、ス
プレー、デイ・ノビングなどの塗装手段により、1回塗
りで厚さ5〜50μm程度、2〜3回の塗装で厚さ10
〜150μm程度の塗膜を形成することができ、室温〜
300℃程度の温度で10分〜12時間程度放置し、乾
燥することにより硬い塗膜を形成することが可能である
The composition of the present invention can be applied to the surface of the target substrate by a coating method such as brushing, spraying, or day nobbing, to a thickness of about 5 to 50 μm in one coat, and to a thickness of 10 μm in two to three coats.
A coating film of ~150 μm can be formed at room temperature ~
It is possible to form a hard coating film by leaving it at a temperature of about 300° C. for about 10 minutes to about 12 hours and drying it.

本発明の組成物がコーティングされる基材としては、例
えばステンレス、アルミニウム、セラミックス、セメン
ト、紙、ガラス、プラスチックなどが挙げられる。
Examples of substrates to be coated with the composition of the present invention include stainless steel, aluminum, ceramics, cement, paper, glass, and plastic.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、以下の実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

なお、実施例中、部および%は、特に断らな6s限り重
量基準である。
In the examples, parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

また、実施例中の各種評価は、以下の試験方法に従った
Moreover, various evaluations in Examples were conducted according to the following test methods.

■保存安定性は、ポリエチレン製ビン中で硬化促進剤を
添加せずに密栓保存し、目視によりゲル化の有無を判定
し、ゲルが発生する時間を測定した。
(2) Storage stability was determined by storing the sample in a polyethylene bottle tightly sealed without adding a curing accelerator, visually determining the presence or absence of gelation, and measuring the time it took for gelation to occur.

■耐水性は、水道水に常温で60日間浸漬し、塗膜の状
態を観察した。
(2) Water resistance was determined by immersing the film in tap water at room temperature for 60 days and observing the state of the coating film.

■耐沸騰水性は、水道水で8時間煮沸し、塗膜の状態を
観察した。
■ Boiling water resistance was determined by boiling in tap water for 8 hours and observing the state of the coating film.

■硬度は、JIS  K5400による鉛筆硬度に拠っ
た。
■Hardness was based on pencil hardness according to JIS K5400.

■耐候性は、Jl、S  K5400により、ウェザ−
メーターで2,000時間照射試験を実施し、塗膜の状
態を観察した。
■Weather resistance is determined by Jl, S K5400.
A 2,000 hour irradiation test was conducted using a meter, and the state of the coating film was observed.

■耐薬品性は、5%水酸化ナトリウム水溶液を塗膜上に
1−滴下し、蓋付きのシャーレ中で1日静置したのち水
洗し、塗膜の状態を観察した。
(2) Chemical resistance was determined by adding one drop of a 5% aqueous sodium hydroxide solution onto the coating film, allowing it to stand for one day in a petri dish with a lid, washing with water, and observing the condition of the coating film.

■可使時間は、ポリエチレン製ビン中で硬化促進剤を添
加して密栓保存し、目視によりゲル化の有無を判定し、
ゲルが発生する時間を測定した。
■Pot life is determined by adding a hardening accelerator in a polyethylene bottle, storing it in a tightly capped container, and visually determining the presence or absence of gelation.
The time for gel formation was measured.

なお、前記試験方法により測定した判定基準は、下記記
号に拠った。
Note that the criteria measured by the above test method were based on the following symbols.

O;全く異状なし。O: No abnormality at all.

△;一部に剥離、錆の発生、侵蝕などが観察された。△: Peeling, rust formation, corrosion, etc. were observed in some parts.

×;はとんどまたは全部が、剥離、錆の発生、侵蝕など
が観察された。
x: Peeling, rust formation, corrosion, etc. were observed in most or all of the samples.

実施例1 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、(a)′メチル
トリメト主299フ65部、山)成分(固形分濃度;6
0%、溶媒;キシレン、鐘淵工業■製、ゼムラック)5
5部、(c)成分(東芝シリコーン■製、シリコーンワ
ニスTSR3168)30部をi−プロピルアルコール
100部に溶解して’11したのち、i−プロピルアル
コール140部と水10部を添加し、室温で2時間反応
させて、第1表に示すコーティング用組成物■を得た。
Example 1 Into a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, (a) 65 parts of 299 ml of main methyltrimeth, 65 parts of (solid content concentration;
0%, solvent: xylene, Kanebuchi Kogyo ■, Zemlac) 5
5 parts, 30 parts of component (c) (manufactured by Toshiba Silicone ■, silicone varnish TSR3168) was dissolved in 100 parts of i-propyl alcohol, and then 140 parts of i-propyl alcohol and 10 parts of water were added, and the mixture was heated to room temperature. The mixture was reacted for 2 hours to obtain coating composition (2) shown in Table 1.

前記と同様の操作により、(a)′オルガノアルコキシ
シラン、(bl成分の種類および量、(c)成分の種類
および量を第1表に示したように変えてコーティング用
組成物■〜[株]を得た。
By the same operation as above, coating compositions ■ to [Co., Ltd. ] was obtained.

さらに、コーティング用組成物■400部に、ケイ酸ジ
ルコニウム80部および二酸化チタン3部を加えてコー
ティング用組成!l1FOを得た。
Furthermore, 80 parts of zirconium silicate and 3 parts of titanium dioxide were added to 400 parts of coating composition (1) to create a coating composition! I1FO was obtained.

比較例1 実施例1と同様の操作で、第1表に示す組成のコーティ
ング用組成物@〜0を得た。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, a coating composition @~0 having the composition shown in Table 1 was obtained.

試験例1 前記実施例1で得られたコーティング用組成物■〜[相
]および比較例1で得られたコーティング用組成物@〜
[相]に、第2表に示す各種の硬化促進剤を添加し、も
しくは添加せずに、それぞれ下記テストピースA〜Cに
エアースプレーガンを用いて乾燥塗膜で10μmとなる
ように塗布し、室温〜150℃の温度で硬化塗膜を形成
させた。
Test Example 1 Coating composition ~ [phase] obtained in Example 1 and coating composition @~ obtained in Comparative Example 1
[Phase] was coated with or without the addition of various curing accelerators shown in Table 2 to the following test pieces A to C using an air spray gun to give a dry film thickness of 10 μm. A cured coating film was formed at a temperature of room temperature to 150°C.

テストピースA;スレート板(JSRAテストピースC
;テストピースAにコーティング用組成物■を乾燥塗膜
で40μm塗布し、150℃で30分間加熱処理したも
の。
Test piece A: Slate board (JSRA test piece C
Test piece A was coated with coating composition (4) in a dry film thickness of 40 μm, and heat-treated at 150° C. for 30 minutes.

テストピースC;テストピースAに無機質コ−ティング
用組成物(日本合成ゴム■製、グラス力EIIOI)を
、テストピースBと同様に塗布し、加熱乾燥したもの。
Test piece C: An inorganic coating composition (manufactured by Nippon Gosei Gomu, Glass Riki EIIOI) was applied to test piece A in the same manner as test piece B, and then heated and dried.

これらの硬化塗膜についての結果を第2表に示す。The results for these cured coatings are shown in Table 2.

試験例2 試験例1において、テストピースを下記D−Fのテスト
ピースに代えた以外は、試験例1と同様の操作で塗膜を
形成させた。
Test Example 2 A coating film was formed in the same manner as in Test Example 1, except that the test piece was replaced with the test piece D-F below.

テストピースD;アルミニウム板(JISH4000S
A1050P) テストピースE;テストピースDにコーティング用組成
物■を乾燥塗膜で40μm塗布し、150℃で30分間
加熱乾燥したもの。
Test piece D: Aluminum plate (JISH4000S
A1050P) Test piece E: Coating composition (1) was applied to test piece D to a dry film thickness of 40 μm and dried by heating at 150° C. for 30 minutes.

テストピースF;テストピースDに無itコーティング
用組成物(日本合成ゴム■製、グラス力EIIOI)を
、テストピースEと同様に塗布し、加熱乾燥したもの。
Test piece F: A non-IT coating composition (manufactured by Japan Synthetic Rubber ■, Glass Power EIIOI) was applied to test piece D in the same manner as test piece E, and then dried by heating.

これらの硬化塗膜についての結果を第3表に示す。The results for these cured coatings are shown in Table 3.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のコーティング用組成物は、(a)成分、(′b
)成分および+C)成分の3成分を含む組成物であり、
保存安定性に優れ、低温で硬化させることができ、得ら
れる塗膜は特に耐アルカリ性を大幅に改善することが可
能である。しかも、本発明の組成物より得られる塗膜は
、硬度が高く、平滑性の良い外観を呈し、優れた耐候性
、耐水性、耐沸謄水性、耐熱性、耐透水性、耐有機薬品
性、耐溶剤性、耐汚染性を有し、かつ基材との密着性に
も優れている。
The coating composition of the present invention comprises component (a), ('b
A composition containing three components: component ) and component +C),
It has excellent storage stability, can be cured at low temperatures, and the resulting coating film can significantly improve alkali resistance in particular. Moreover, the coating film obtained from the composition of the present invention has high hardness, a smooth appearance, and excellent weather resistance, water resistance, boiling water resistance, heat resistance, water permeability resistance, and organic chemical resistance. , solvent resistance, stain resistance, and excellent adhesion to substrates.

また、必要に応じて充填剤を含有させたものは、充填剤
の種類により各種機能を付与された塗膜とすることが可
能である。
Furthermore, if a filler is added as necessary, it is possible to obtain a coating film with various functions depending on the type of filler.

特許出願人  日本合成ゴム株式会社 代理人  弁理士  白 井 重 隆Patent applicant: Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Takashi Shirai

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)一般式R_nSi(OR′)_4_−_n
(式中、Rは炭素数1〜8の有機基、R′は炭素数1〜
5のアルキル基または炭素数1〜4のアシル基を示し、
nは0または1である)で表されるアルコキシシラン、
該アルコキシシランの加水分解物および/または部分的
縮合物をアルコキシシラン換算で10〜80重量部、 (b)末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合したケイ
素原子を有するシリル基を重合体1分子中に少なくとも
1個有するビニル系樹脂10〜80重量部、ならびに (c)1分子中に少なくとも1個の反応性官能基を有す
るオルガノポリシロキサン10〜80重量部(ただし、
(a)+(b)+(c)=100重量部)を含有するこ
とを特徴とするコーティング用組成物。
(1) (a) General formula R_nSi(OR')_4_-_n
(In the formula, R is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R' is an organic group having 1 to 8 carbon atoms.
5 alkyl group or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms,
an alkoxysilane represented by n is 0 or 1),
10 to 80 parts by weight of the hydrolyzate and/or partial condensate of the alkoxysilane in terms of alkoxysilane; (b) polymer 1 containing a silyl group having a silicon atom bonded to a hydrolyzable group at the terminal or side chain; 10 to 80 parts by weight of a vinyl resin having at least one in the molecule, and (c) 10 to 80 parts by weight of an organopolysiloxane having at least one reactive functional group in one molecule (however,
(a)+(b)+(c)=100 parts by weight).
(2)(c)成分が、一般式R″_aSiO_(_4_
−_a_)_/_2(式中、R″は炭素数1〜8の有機
基を示し、aは1.1〜1.8である)で表される構造
単位を有し、かつケイ素原子に結合した反応性官能基を
有するオルガノポリシロキサンである特許請求の範囲第
1項記載のコーティング用組成物。
(2) The component (c) has the general formula R″_aSiO_(_4_
-_a_)_/_2 (in the formula, R'' represents an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and a is 1.1 to 1.8), and has a silicon atom A coating composition according to claim 1, which is an organopolysiloxane having attached reactive functional groups.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081404A (en) * 1999-09-17 2001-03-27 Jsr Corp Coating composition and cured material
WO2005100495A1 (en) * 2004-04-12 2005-10-27 Daikin Industries, Ltd. Antifouling coating composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5491546A (en) * 1977-12-29 1979-07-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Cold-setting composition
JPS6044552A (en) * 1983-08-23 1985-03-09 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition having improved shelf stability
JPS6047076A (en) * 1983-08-25 1985-03-14 Dainippon Ink & Chem Inc Room temperature curing paint resin composition
JPS62158767A (en) * 1986-01-08 1987-07-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Water-based coating agent

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5491546A (en) * 1977-12-29 1979-07-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Cold-setting composition
JPS6044552A (en) * 1983-08-23 1985-03-09 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition having improved shelf stability
JPS6047076A (en) * 1983-08-25 1985-03-14 Dainippon Ink & Chem Inc Room temperature curing paint resin composition
JPS62158767A (en) * 1986-01-08 1987-07-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Water-based coating agent

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081404A (en) * 1999-09-17 2001-03-27 Jsr Corp Coating composition and cured material
WO2005100495A1 (en) * 2004-04-12 2005-10-27 Daikin Industries, Ltd. Antifouling coating composition

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