JPH01103603A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式（Ｉ）の可視部増感剤を含有する光重合
性組成物に関する。この増感剤はジヒドロ−エタノ（ま
たはプロパノ）アントラセンまたはアセチルテトラヒド
ロナフタレンまたはアセチルインダンおよびジアルキル
アミノアリールアルデヒドから誘導されるものである。

本発明のケトン増感剤は、式 〔式中、 Ｒ１およびＲ２はそれぞれＨであるかまたはＲ’　＋Ｒ
２は一〇Ｈ２−であり、 Ｒ３はＥであるかまたはＲ５＋　Ｒ５は−（ＣＨ２）　
２−１−　（ＣＨ２）　３−および−ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ
Ｈ２Ｃ（ＯＨ３）　２−から選ばれ、 Ｒ４ばＨであるかまたはＲ４＋　Ｒ６は−（ＣＨ２）２
−および−（Ｃ：Ｒ２）！−から選ばれ、 Ｒ５およびＲ６は１〜５個の炭素原子を含有するアルキ
ル基であるかまたは一緒になって−（ＣＨ２）４−およ
び−ｃａ２ｃａ２ｏｃＨ２ｃａ２−から選ばれ、そして
ｎは０または１であるがｎが１の場合にはＲ１およびＲ
２はＨである）または（Ｂ）　　未置換であるかまたは
１〜４個のアケキル基で置換されたトリメチレ／および
テトラメチレン基から選ばれしかもＲ７は最大８個の炭
素原子を有している〕 を有している。

Ｒ７が（Ａ）である場合、最良の性能の故に好ましい増
感剤はＲ１、Ｒ２およびＲ８がＨでありセしてｎがＯの
ものである。最も好ましいものはＲ１、Ｒ２、Ｒ４およ
びＲ８がＨであり、Ｒ５およびＲ６がそれぞれｃａ５ま
たはＣ２Ｈ５であるかまたはＲ３＋Ｒ５が−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−でありセしてｎが０である増感剤である。

Ｒ７がＣＢ）である場合の最良の性能の故に好ましい増
感剤はＲ１およびＲ２がＨであり、そしてＲ７が未置換
であるものである。最も好ましいのはＲ５およびＲ６が
それぞれＯＲ５またはＣ２Ｈ５であるかまたはＲ３＋　
Ｒ５が−（ＣＨ２）　５−である増感剤である。

本発明の光重合性組成物は、 （ｉ）　　光開始付加重合によって高分子量重合体を形
成しうる少くとも１種の非気体状エチレン系不飽和化合
物、 （１１）単一共有結合によって一緒に結合された２個の
２．４．５−　トリアリールイミダゾリル基よりなる少
くとも１種の２．４．５−　トリアリールイミダゾリル
ニ量体開始剤、および ０１０　　少くとも１種の式■のα、β−不飽和ケトン
増感剤 の組合せを包含している。

実際的考察に対しては、通常の大気圧で１００℃以上の
沸点を有する化合物（１）を使用することが好ましい。

光重合性組成物は、強度の改善または基体への接着の改
善またはその実施のために重合体結合剤を含有すること
ができる。成分（ｉ）、Ｏｉ）および０１１）および結
合剤の相対濃度は次のとおりでちる。エチレン性不飽和
化合物（１）は、（ｉ）および結合剤の合計重量、１０
０部当り約３〜１００部の量で存在せしめられる。結合
剤はそれらの合計重量１００部当り約Ｏ〜約９７部の量
で存在せしめられる。開始剤（１１）は、（１）および
結合剤の合計重量１００部当り約０．０１〜２０部の量
で存在している。増感剤０１０は（１）および結合剤の
合計重量１００部当り約０．００１〜１５部、よシ好ま
しくは１００部当り約１．０〜１０部の量で存在してい
る。

本発明の光重合性組成物は結合剤以外に他の添加剤を含
有しうる。そのような添加剤の種類、および量は当業者
には明白であろう。いくつかの種類の添加剤が本明細書
中に以後に記載されている。

Ｒ７が（４）である増感剤は塩化アルミニウムの存在下
に既知の９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアント
ラセンまたは９，１０−ジヒドロ−９，１０−プロ／！
！ノアントラセンをアセチルクロリドまたは無水酢酸と
反応させて相当する２−アセチルまたは２．６（７）−
ジアセチル誘導体を中間体として生成させることにより
製造される。過剰のアセ、チル化剤を使用すると２，６
−および２，７−ジアセチル誘導体の混合物が通常得ら
する。

中間体製造のための典型的な一連の反応は次のとおりで
ある。

ＣＢ） 塩基例えば水酸化ナトリウムの存在下における中間体た
るアセチル化合物とｐ−ジアルキルアミノベンズアルデ
ヒドとの縮合は本発明のα、β−不飽和ケトン（Ｉ）を
与える。

Ｒ１＋Ｒ２が−（Ｒ２−である本発明の増感剤は例えば
次の一連の反応によシ製造することができる。

（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｃ）前
記の一連の反応においてはＴｉＣＡ４の存在下での１，
１−ジクロロメチルメチルエーテルによる原料炭化水素
のカルボニル化は相当するアルデヒド（Ｃ）を与える。

周知の・ぞ−キンまたは関連する縮合反・応による（Ｃ
）とマロン酸との縮合は（Ｄ）を与え、モしてφ）の触
媒的水素化は置換プロピオン％、　（Ｅ）を与える。＠
）のｐａｐ　５による酸クロリドへの変換およびそれに
続く分子間７リーデルクラフト環化は環状ケトン（３）
を与えうる。

Ｒ７が＠）である増感剤は塩基例えば水酸化ナトリウム
の存在下に適当なアセチルテトラヒドロナフタレン、ア
セチルインダンまたは相当する環状カルボニル化合物を
ｐ−ジアルキルアミノベンズアルデヒドと縮合させて本
発明のα、β−不飽和ケトンを生成させることによって
製造される。Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈのケトン出発物質は、一般
（は相当する炭化水素例えばテトラヒドロナフタレンま
たはインダンをアセチルクロリドまたは無水酢酸で塩化
アルミニウムの存在下に反応させて所望のアセチル誘導
体を生成させることによって製造される。Ｒ１＋Ｒ２が
一０Ｈ２−である環状ケトンは、相当する炭化水素例え
ばテトラヒドロナフタレンまたはインダンを塩化アルミ
ニウムの存在下にβ−クロロプロピオニルクロリドと反
応させてβ−クロロプロピオニル誘導体を生成させ、次
いでこの中間体を濃硫酸を使用して閉環して所望の環状
カルボニル化合物を生成させることにより製造すること
ができる。

エチレン性不飽和化合物（１） 意図されている単量体としては水溶性および水不溶性重
合体の両方を形成するものがあげられる。典型的な単量
体は、２〜１５個の炭素原子を含有するアルキレングリ
コールまたは１〜１０個のエーテル結合を有するポリア
ルキレンエーテルグリコールから製造されたアルキレン
またはポリアルキレングリコールジアクリレート、およ
び米国特許筒２，９２ス０２２号明細書記載のもの、例
えば複数の付加重合性エチレン結合を有するもの（特に
末端結合としてそれが存在している場合）そして特にそ
のような結合の少くとも１（１好ましくはほとんどが炭
素およびペテロ原子例えば窒素、酸素および硫黄に二重
結合されている炭素を含む炭素二重結合と共役している
ものでちる。顕著なのはエチレン性不飽和基特にビニリ
デン基がエステルまたはアミド構造に共役している場合
のそのような物質でちる。２ 次の具体的化合物がこの群の例である。アルコール好ま
しくはポリオールの不飽和エステル、そして特にα−メ
チレンカルボン酸とのそのようなエステル例えばエチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アク！ｊ　Ｌ／　−ト、グリセロールトアクリレート、
グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−プロ／ξンジオールジメタク
リレー）　、　　１，２．４−ブタントリオールトリメ
タクリレート、１．４−’シクロヘキサンジオールジア
クリレー）、１．４−はンゼンジオールジメタクリレー
ト、はンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，
５−プロノぐンジオールジアクリレート　１ｔ３−’ン
タンジオールジメタクリレート、分子量２００〜５００
のポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびメ
タクリレートその他、不飽和アミド特にα−メチレンカ
ルボン酸のものおよび特にα、ω−ジアミンおよび酸素
中断されたω−ジアミンのもの例えばメチレンビスアク
リルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、エチレン
ビスメタクリルアミド、１．６−へキサメチレンビスア
クリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリル
アミド、ビス（γ−メタクリルアミドプロポキシ）エタ
ンβ−メタクリルアミドエチルメタクリレート、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−β−メタクリルアミド）エチ
ルアクリレートおよびＮ、Ｎ−ビス（β−メタクリルオ
キシエチル）アクリルアミド、ビニルエステル例えばジ
ビニルサクシ、ネート、ジビニルア、ｊ　、、？　−ト
１，５ビニルフタレート、シヒニルテレ７タレート、シ
ヒニルベンゼ７−１．３−ジスルホネートおよびジビニ
ルブタン−１，４−’；スルホ、）−）、スチレンオヨ
ヒソの誘導体および不飽和アルデヒド例えばソルブアル
デヒド（ヘキサジエナール）。

これらの好ましい付加重合性成分の顕著な群はその中の
ヒドロキシル基およびアミン基の間の分子鎖が単に炭素
のみであるかまたは酸素中断された炭素のものであるα
−メチレンカルボン酸および置換カルボン酸とポリオー
ルまたはポリアミンとのエステルまたはアミドである。

この好ましい単量体化合物は多官能性であるがしかし七
ノ官能性単量体もまた使用できる。更に、米国特許第４
０４３，８ＣｊＳ号および同第２，９２９，７１０号各
明細書の重合可能なエチレン性不飽和重合体および同様
の物質は単独でかまたは他の物質と混合して使用するこ
とができる。ポリヒドロキシ化合物例えばはンタエリス
リトールおよびトリメチロールプロパンのアクリルおよ
びメタクリルエステル、およびエチレンオキサイドおよ
びポリヒドロキシ化合物とのアクリルおよびメタクリル
エステルのアダクト（付加物）例えば米国特許第３．５
８０．８５１号明細書記載のものもまた有用である。米
国特許第３，４１８，２９５号および同第３．４４　ａ
　０８９号各明細書に開示された光交叉結合性重合体も
また使用できる。添加される単量体の量は使用される特
定の重合体によって変動する。その他の有用なエチレン
性不飽和化合物は米国特許第３，６６１，５７６号、同
第３，３７３，０７５号および同第３．６５７．６１８
号各明細書に記載のエチレン性不飽和ジエステルポリヒ
ドロキシポリエーテルである。

多くのエチレン性不飽和単量体は特に長期間高温で保存
された場合熱重合を受けやすい。そのような化合物を工
業的に供給する場合には、それらには少量の熱重合阻害
剤を含有させるのが一般的である。これら阻害剤は以下
の実施例中でなされているように本発明の光重合性組成
物が製造される場合単量体中に残留させることができる
。得られた組成物は通常満足すべき熱安定性を有してい
る。異常な熱さの露出が予期される場合または熱重合阻
害剤をほとんどかまたは全く含有していない単量体が使
用される場合には、単量体の約１〜５００ｐｐｍ（重量
基準）の熱重合阻害剤例えばヒドロキノン、メナルヒド
ロキノン、ｐ−メトキシフェノールおよび米国特許第４
，１６８，９８２号明細書に記載のニトロソ二量体阻害
剤系を包含させることによって充分な保存寿命を有する
組成物を得ることができる。

開始剤（１１） 単共有結合により一緒に結合された２（ｌ！ｉＩの２．
４．５−　）リアリールイミダゾリル基よりなる二量体
は光解離して相当するトリアリールイミダゾリル基とな
る。この二量体は２５５〜２７５ｎｍ領域で最大に吸収
しそして通常３００〜３７　Ｓｎｍ域にいくらかのよシ
小さい吸収を示す。吸収バンドはティリングして約４３
０ｎｍの高い波長も包含する傾向があるけれども、それ
はその解離に対しては２５５〜３７５ｎｍ域に富んだ照
射を通常必要とする。

適当な２，４．５−トリアリールイミダゾリルニ量体と
しては２−（ｏ−クロｏ７エ＝ル）−４，５−ジフェニ
ルイミダゾリルニ量体、２−（。−クロロフェニル”）
　−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾリλ
二量体％２−（０−フルオロフェニル）　−４，５−’
、；フェニルイミタソリルニ１体、２−　（ｏ−メトキ
シフェニル）−４，５一ジフエニルイミダゾリルニ量体
ｓ　　２−Ｃｐ−メトキシフェニル）　−４，５−シ７
二二ルイミダゾリルニ量体、２ｔ４−：）（Ｔ’−メト
キシフェニル）−５−フェニルイミダゾリルニ量体、２
−（２，４−ジメトキシフェニル）　−４，５−ジフェ
ニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカフト
フェニル）　−４，５−）フェニルイミダゾリルニ量体
その他があげられる。その他の適当な二量体は、こむに
参考のために引用してぃる米国特許第３，６５２，２７
５号明細書第５欄第４４行ないし第７欄第１６行に開示
されている。

このイミダゾリルニ量体は遊離ラジカル生成性水素また
は電子ドナー例えば２−メルカプトベンゾキサゾール、
２−メルカプトベンズチアゾール、ロイコクリスタルバ
イオレットまたはトリス（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）メタンと共に使用することができる。そ
の他のロイコ染料例えば米国特許第３，６５２，２７５
号明細書、第７欄第２４行ないし第１１欄第３２行に開
示のものもまた使用できる。「ロイコ染料」とはトリア
リールイミダゾリル基により酸化されてその有色形態と
なりうる無色すなわち還元形の染料化合物を意味してい
る。

増感剤０１ｉ） 前記に広義に記載されている本発明のα、β−不飽和ケ
トン増感剤は約３００〜７００　ｎｍの広いスぼクトル
範囲で照射を吸収することが見出されている。最大吸収
（λ工ａＸ）は約３５０〜５５０ｎｍそして好ましくは
約４００〜５００ｎｍの範囲でちる。

その他の添加剤 光重合性組成物はその組成物を強化するかまたはそれを
基体に接着させる働きをする重合体結合剤を含有してい
ることが好ましい。照射透明性およびフィルム形成性重
合体結合剤が好ましい。適当な結合剤の例は少くとも約
１５００゜好ましくは少くとも約４０００の数平均分子
量を有する熱可塑性高分子有機重合体であるが、これら
としては次のような種類の重合体があげられる。Ｇａ）
テレフタル酸、身ソフタル酸、セパシン酸、アジピン酸
およびヘキサヒドロテレフタル酸をベースとするコポリ
エステル、（ｂ）ナイフ、ンまたはポリアミド、（Ｃ）
ビニリデンクロリド共３１体％（ａ）エチレン／ビニル
アセテート共重合体、（ｅ）セルロースエーテル％　（
ｆ）合成ゴム、　ｂ＞セルロースエステル、戟）、＋？
ソリビニルアセテートアクリレートおよびポリビニルア
セテート／メタクリレート共重合体を含有するポリビニ
ルエステル、（１）ｄリアクリレートおよびα−アルキ
ルポリアクリレートエステル例えばポリメチルメタクリ
レート、ポリメチルメタクリレートおよびメチルメタク
リレート／エチルアクリレート共重合体、（ｊ）約４０
００〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏの平均分子量を有するポリグ
リコールの高分子量ポリエチレンオキサイド、（ｋ）ポ
リ塩化ビニルおよび共重合体＞＜１＞Ｚリビニルアセタ
ール、（ロ）ポリウレタン、（ｎ）ポリカーボネート、
（ｏ）ポリスチレン。

本発明の特に好ましい態様においては、重合体結合剤は
未露光の光重合性コーティングが主として水性溶液例え
ば冷水性アルカリ性溶液に可溶性でおるがしかし活性照
射に露光されると比較的それに不溶となるように選ばれ
る。典型的には、これら要求を満足させる重合体はカル
ボキ／ル化重合体例えば遊離カルボン酸基を含有するビ
ニル付加重合体である。最も好ましい結合剤群としては
カルボキシル基を含有するポリアクリレートエステルお
よびポリ−α−アルキルアクリレートエステルがあげら
れる。特に好ましいのはポリメチルメタクリレートエス
テルでらる。

好ましいポ：）型光重合性組成物においては米国特許第
４，１９８，２４２号明細書に開示されたニトロ芳香族
光開始剤を存在せしめる。これら化合物はエチレン系不
飽和化合物と結合剤の合計重量１００部当り約α５〜１
５重量部の量で使用される。

露光および現像温度についての改善された寛容度の達成
には広汎な非重合性可塑剤が有効てある。層中に高分子
量結合剤が存在している場合には、結合剤ならびにエチ
、レン性不飽和単量体および組成物中のその他の成分と
相容性の可塑剤が選ばれる。アクリル結合剤の場合には
、例えば可塑剤としてはジブチルフタレートおよびその
他の芳香族酸のエステルがあげられる。

脂肪族多価酸のエステル例えばジイソオクチルアシハー
トおよびナイトレートエステル、グリコール、ポリオキ
シアルキレ／グリコール、脂肪族ポリオールの芳香族ま
たは脂肪族酸エステル、アルキルおよびアリールポス７
エート、低分子量のポリ−α−メチルスチレンのポリエ
ステル、塩素化、６ラフインおよびスルポンアミドタイ
プのものを使用することができる。一般により大なる高
湿度保存安定性のために水溶性可塑剤が好ましい。しか
しながらこれは改善された寛容度を得ることのためには
必要ではない。

その他の不、３性添加剤例えば染料、顔料および充填剤
を使用することができる。これら添加剤は一般には少量
で存在させて光重合性層の露光を阻、害することのない
ようにする。

光重合性組成物のための基体 この光重合性組成物は広範囲の種類の基体上にコーティ
ングすることができる。「基体」とは任意の天然または
合成支持体好ましくは可撓性または剛性のフィルムまた
はシート形態で存在しうるものを意味している。例えば
この基体は金属シートまたは箔、合成有機樹脂のシート
まタハフイルム、セルロース紙、ファイバーボードその
他またはこれら材料の２種またはそれ以上の複合体であ
りうる。

関係する使用用途によって、一般に特定の基体が決定さ
れる。例えば印刷回路の製造の場合には、基体はファイ
バーボード上の鋼コーティングであるプレートでありう
る。石版印刷プレー４製造の場合にはその基体はアノー
ド処理アルミ１ウムでありうる。特定の基体としては、
アルミナブラスト処理アルミニラム隻アノード処理アル
ミニウム、アルミナプラスト処理ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
例えば樹脂下塗りポリエチレンテレフタレートフィルム
、ポリビニルアルコーヤコーティングした紙、交叉結合
ポリ１ステルコーテイング紙、ナイロン、ガラス、七ｋ
　Ｏ−スアセテートフイルム、を質紙例えば石版印刷紙
その他があげられる〇 ／゛Ｌ／−ジョン防止作用物質を光重合性組成物層ｏ下
、　例えば基質中かまたはその表面上に使用することが
できる。ハレーション防止層を光重合性層と基体との間
に使用する場合にはその層ハ基体オよび光重合性層に対
し七充分な接着を有していなくてはならずそして照射吸
収性物質と反応してはならない。ハレーション防止性顔
料および樹脂担体は英国特許−１，５６６，７６９号明
細書に記載されている。

光重合性組成物は通常担体溶媒中の溶液または分散液と
して基体に適用される。この溶液または分散液はスプレ
ー、刷毛塗り、ローラーまたは含浸コーターによる適用
、表面□上への流速、含浸またはその他の適当な手段に
よる基体への適用によるものでありうる。次いで溶媒を
蒸発せしめる。一般に常圧で揮発性の溶媒が使用される
。適当な溶媒の例としては水、アミン例えばＮ、Ｎ　−
ＮメチルホルムアミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、アルシールおよびコータｋ　７　ル＝ｒ−ル例エ
バメタノール、エタノール、１−プロパツール、２−プ
ロ／！！ノール、ブタノール、エチレングリコール、２
−ブトキシェタノールおよび２−エトキシエタノール、
エステル例えば酢酸メチルおよび酢酸エチル、芳香族炭
化水素および芳香族ノ・口炭化水素例えばベンゼン、０
−ジクロロベンゼンおよヒドルエン、ケトン例えばアセ
トン、２−ブタノンおよび３−はンタノン、脂肪族ハロ
炭素例えば１．Ｌｌ　−トリクロロエタン、メチレンク
ロリド、クロロホルム、１，１．２−トリクロロエタン
、１．１．２，２−テトラクロロエタン、　　１，１．
２−　）　’Ｊ　クロロエチレンその他の溶媒例えばジ
メチルスル享キサイド、ピリジン、テトラヒドロフラン
、１．２−ジメトキンエタン、ジオキサン、ジシアノシ
クロブタン、Ｎ−メチルピロリドン、および溶解の達成
に要求されうる種々の比率におけるこれら溶媒の混合物
があげられる。あるいはまた、光重合性組成物をフィル
ムの形態に成形することができ、そしてこのフィルムを
基体に適用することかできる。

好ましくは光重合性組成物の層は約０．０００１インチ
（０〜２．５　ｔｔｍ　）　〜０．　Ｏｉインチ’：〜
２５０μｍ）の範囲の厚さを有しており、そして光重合
性層に活性線照射を透過させうる薄い可撓性の重合体フ
ィルム支持体に遣手される。光重合性層の反対側にはそ
れにフィルム支持体に対するよりも小さい接着性を層に
対して有しているような保護カバー層またはカバーシー
トを接着させることができる。特に好ましい支持体は約
０．００１インチ（〜２５μｍ）の厚さを有する透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムでチル。０．ＯＬ１
インチ（〜２５μｍ）のポリエチレンは好ましいカバー
シートである。ポリビニルアルコールコーティング（ま
好ましいカバー層である。

α、β−不飽和クトンり感剤吸収帯域と重複するスにク
トル領域の波長を与える任意の便利な活性線照射源を使
用してドリアリールイミダゾリルラジカル形成のために
この光重合性組成物を活性化させ、像形成させそして光
１合を開始させることができる。この照射は天然または
入子的な龜の、単色性または多色性なもの、非干渉性ま
たは干渉性のものであることができ、そして高い効率の
ためにはそれは増感剤主吸収帯域の波長に近密に相当す
るものであるべきでありそして増感剤の実質的部分を活
性化させるに充分な強度のものであるべきである。

通常の照射源としては波長４０５，４３６および５４６
ｎ、ｍ（水銀）付近に中心を有する狭いかまたは広い照
射電域を与える蛍光灯、水銀、金属添加およびアークの
各ランプがあげられる。干渉性照射源はその乳剤（エマ
ルジョン）が増感剤の可視吸収否内に入るかまたはこれ
とオーバー５ツフスるパルス式キセノン、アルゴンイオ
ンおよび／またはイオン化されたネオンのレーザーであ
る。光感受性物質上に描写するためにプリントアウト系
に広く有用である紫外線および可視光線を発生する陰極
線管もまた本発明の組成物中では有用である。これら陰
極線管は電気エネルギーを光エネルギーに変換させるた
めの手段としての紫外線または可視光線を発生する蛍光
体内部コーティングおよび照射を光感受性ターゲットに
導くための手段としてのファイバーオプチツクフェース
プレート（ｆｉｂｅｒ　ｏｐｔｉｃ　ｆａｃｓ　ｐｌａ
ｔｅ　）を包含している。

電子加速装置および適当なマスクを通した電子ビーム源
もまた適当である。

照射露光時間は使用される放射の強度およびスはクトル
的エネルギー分布、その光重合性層からの距離および層
中の不飽和化合物の性質および量によ゛つて数分の１秒
から数分まで変動しうる。慣習的に光重合性層から約１
．５〜６０インチ（３，８〜１５３α）の距離が使用さ
れる。露光温度は特に臨界的ではないがしかじ犬約常温
またはわずかにより高い温度すなわち約２０’〜５０℃
で操作することが好ましい。

像様露光は便利には光重合性エレメントを透明画すなわ
ち使用される活性機照射に対して実質的に不透明な部分
（不透明部分は実質的に同一光学濃度でありうる）およ
び実質的に透明な部分よりなる像含有透明体、例えばい
わゆるラインまたはハーフトーン陰画または陽画を通し
て活性機照射に露光させることによって実施される。適
当なプロセス透明画としてはまた、段階つき不透明部分
範囲を有するもの例えば連続調陰画があげられる。プロ
セス透明画はセルロースアセテートフィルムおよびポリ
エステルフィルムを含む任意の適当な物質から構成させ
ることができる。

露光の後に儂を現像させる。現像は調色すなわち粘着性
未硬化部分に選択的に接着する微細顔料での散粉（ダス
ティング）によるか、染料吸収によるかまたは拡散の調
節によるものでありうる。しかしながら一般には未露光
部分に相当する層部分を例えば石版印刷適用の場合のよ
うに除去する。この現像性は、圧転写、露光−非露光部
分間の接着性の差、剥離転写の使用、そして好ましくは
溶媒洗去により達成することができる。現像に使用され
る溶媒液体は組成物の非重合部分には良好な溶媒作用を
有するべきであシそして溶性部分除去に要求される時間
内では不溶性化、された像にはほとんど作用を有しない
ものであるべきである。

有用性 本発明の光重合性組成物はほとんど残存色を有しておら
ず、そして良好な溶解性および保存寿命を有している。

それらはオフセットおよび凸版用印刷プレート、工業用
製図フィルムならびに印刷回路の製造または化学ミル処
理におけるホトレジストおよびはんだマスクとして有用
である。それらはまた、ビデオディスクの製造にも有用
である。印刷プレート適用においては重要な用途は陽画
光重合体リン（１１ｉｔｈｏ）印刷プレートの陽画／陰
画２回露光画像形成系においてである。この組成物はま
た陽画として働く光重合体リン（ｌｉｔｈｅ）フィルム
においても有用である。更にその他の用途はカラープル
ーフに適当な色分解陰画からの着色画像生成のためのも
のである。これらエレメントを使用して製造された画像
は基体への熱転写によるコピー製造に使用することがで
きる。その他の具体的用途は当業者には明白であろう。

ホトレジスト適用においては、この組成物から製造され
た薄いフィルムレジストがマイクロ回路の製造に有用で
ある。レジストは溶媒可溶性であるかまたは水性現像性
である。はんだマ哀りは、はんだを板上のパッド部分に
局限しそして着色操作および成分のはんだづけの間に伝
導体間にブリッジが形成するのを阻止するために印刷回
路板表面の一部に選択的に適用される保腰コーティング
である。はんだマスクはまた、ベースの銅伝導体の腐食
を阻止または最小化させる働きをし、また隣接回路に対
するある成分の絶縁のための誘電体としても働く。

本発明のα、β−不飽和ケトン増感剤を含有する光重合
性組成物は良好な可視部増感を示す。

感光速度の上昇はそれに関連するエネルギーおよびコス
トの節約の結果となる。その理由は光重合性エレメント
の露光により低いエネルギー源を使用しうるからであり
、あるいはまたある一定時間中により多数のエレメント
を露光および現像させうるからである。あるいはまた、
既知の増成エレメントに対して通常であるよりも一層犬
なる距離に保持された露光源によって光重合性層を露光
させることができる。このことは露光放射の平行化（コ
リメーション）を可能ならしめ、これは実質的に垂直の
サイド（＠抗）を有するハーフトーン網点の形成に特に
有利である。増感剤の有効性に加えて広い増感範囲は最
初の紫外線スはクトル領域での像様露光およびそれに続
く特定のニトロ芳香旅先阻害剤を′使用しての可視スＲ
クトル領域での全体的露光による二重露光法によって有
用な陽画重合体°像を生成させることを可能ならしめる
。

次の実施例は本発明を説明するためのものである。特に
記載されていない限りはすべての部および係は重量基準
であり、そしてすべての温度は摂氏度である。例１〜５
および例１６〜１８はＲ７が（Ａ）である増感剤の製造
を記載し、そして例６〜１５および例１９〜２１は前記
増感剤を含有する光重合性組成物の製造を記載している
。

例２２〜３０はＲ７がＣＢ）である増感剤の製造を記載
し、そして例３１〜３９は前記増感剤を含有する光重合
性組成物の製造を記載している。

例１〜２１はＲ７が（４）である増感剤の製造のための
中間体の製造を示す。

反応成分たる２−ア七チルー９，１０−ジヒドロ−９，
１０−エタノアントラセンは次の方法により製造された
。５００−のジクロロエタン中の１００ｔ　（０，４８
５Ｍ　）の９．１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアン
トラセンと５Ｃ１（０，４９Ｍ）の無水酢酸の攪拌溶液
に０〜１０°において１３５Ｆ（１，０１Ｍ）の塩化ア
ルミニウムを１．５時間にわたって少量づつ加えた。こ
の淡褐色混合物を室温で１晩攪拌しそして５００−の水
および１００−の６　Ｎ　Ｈ（１！Ｊ！の連続的添加に
よって分解した。有機層を分離し、そして水性層をｃａ
２ｃｎ２で２回抽出し、塩水で洗い、乾燥させそして蒸
発させた。残・存する、　　粘稠な油状物をヘキサンか
ら結晶化させると１０α８ｆ（８４，４％）の２−アセ
チル−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラ
センが得られた。

ｍ、ｐ、　９１°〜９２°、ｐｍｒ（Ｃ！ＤＣｆｉ５）
δ１．６７　（ｔ、　４１゜ブリッジ）、２．５２（ｓ
　、　３Ｈ，ＣＢ５）、４．３７　（ｓ　＋　２Ｅ　。

ブリッジヘッド）、＆９５〜７．３５（ｍ、５Ｈ）、７
．６０−７．９０（ａＸａおよびｄ、２Ｈ）。

反応成分たる２　、６（７）−ジアセチル−９，１０−
ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセンは次のように
製造された。１２５−のジクロロエタン中の１０１００
２（ｌ１７５のｈｎｃｎ５の灰色懸濁液に２０’〜２５
°で１時間かけて無水酢酸３５−（０３７Ｍ）を加えた
。２１ｆ（α１０Ｍ）の９，１０−ジヒドロ−９，１０
−エタノアントラセンの１２５−のジクロロエタン中の
溶液を２０°で３０分間かけて加えた。

この暗褐色懸濁液を室温で一晩攪拌し、加熱して約１２
５−の溶媒を留去させ、冷却しそして８゜−の＠ＨＣＩ
を含有する氷水中に注いだ。有機層を分離し、そして水
性層を２回ｃｍ２ｃｎ２で抽出した。合した有機抽出液
を飽和塩化ナトリウム溶液で洗い、乾燥させそして蒸発
させた。暗色の残存する油状物のトルエン溶液を木炭で
処理し、炉遇し、蒸発させ、そしてその残渣を２００’
空気浴からバルブ蒸溜によって真空蒸溜すると、１ａ（
１（６２％）（７）２．６（η−シアー１＝チルー　９
．１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン混合
物がこはく色のガラス様物質として得られた。Ｃｌ１ｃ
ｘ３中のｐｍｒは余分のアセチル基を示した。コ２３中
のｐｍｒ：１．６５（８，４、ＩＨ，ブリッジ）、２．
５０（ａ。

６．９　Ｈ、ＯＨ５）、４．ａｓ（ｅｙ２．ＯＨｔブリ
ッジヘッド）、７、３０　（ａに８Ｈｚ　、　２．３Ｈ
、芳香族）、７．７３（ｌｘｄＪｚ８゜１．５Ｈ２、２
，ＯＨ、芳香族）、７．９０　（１Ｊｚ１．５Ｈｚ　、
　２．ＯＨ。

芳香族）。

例　　１ ３−（４−（ｕメチルアミン）フェニル〕−１−（９，
１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−２−
イル）−２−プロはノー１−オン（２）（り ２．３ｆのアージメチルアミノベンズアルデヒド（１５
ミリ′モル）、五７ｆの２−アセチル−９＋１０−ｕヒ
ドロ−９，１０−エタノアントラセン（１）　（１５ミ
リモル）、および１６６Ｆ（１６，５ミリモル）の水酸
化ナトリウムの１００−のエタノール中の溶液を４０°
〜４５°で１８時間窒素下に攪拌した。黄色固体が沈澱
した。これを−過により分離し、そして３００ｔＩ＃ｔ
のエタノールから再結晶させると１．１ｆの生成物（２
）すなわち３−〔４−（ジメチルアミノ）フェニル）　
−１−（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアント
ラセン−２−イル）−２−プロはノー１−オンが得られ
た。

炉液の一部を蒸発させそして水を加えて最終容積約１０
０１ａｔ（２５％水）としそして冷却すると更に２．１
ｆの生成物が得られた。放置するとこの反応混合物から
更Ｋ　１．　Ｏｆの（２）が沈澱した。合計収量４．２
ｆ（７４Ｔｏ＞。ＩＩＩ−Ｐ、　１８４°〜１８６°。

λ、ｎａ、　（０２１！５０１り　：　４１　ａｎｍ　
（ε−３＆５００）、２７０ｎｍ（１５，２００）。計
算値（ｃ２７ａ２５Ｍｏ　）　：　０　、８５．４５、
Ｈｔ６．６４：Ｎ、五６９、実測値：　０　、８５．０
６　、８４．９１　：Ｈ，６，８９，６，９２：１１，
３．６６、五６５゜例　　２ ３−（４−（ジエチルアミノ）フェニル〕−１−（９，
１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−２−
イル）−２−プロはノー１−オンＧ）１４．５９の　−
，５エチルアミノベンズアルデヒド（α０８０５Ｍ）、
２αＯｆの（１）（α０８０５Ｍ）および−５，６ｔの
水酸化ナトリウム（０，０９０Ｍ）の４００−のエタノ
ール中の溶液を約６２°で４８時間窒素下に攪拌した。

この反応混合物を０°に冷却し、そして沈澱した固体生
成物を一過によシ分離し、そして冷エタノールで洗うと
１７．６９　（５４％収率）の生成物（３）として３−
〔ａ−（＊エチルアミノ）フェニル）　−１−（９，１
０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−２−イ
ル）−２−−／口はノー１−オンが得られた。この炉液
を蒸発させ、そしてその残渣をエーテルおよび水にとっ
た。その有機層を水洗し、乾燥させそして蒸発させると
赤色油状物が得られた。とれをエーテルに溶解させ、そ
してこの溶液を中性アルミナのカラムに通した。エーテ
ルを蒸発させ、そしてその残渣を１００−〇熱エタノー
ルに溶解させた。沈澱が生ずるまでこの溶液を徐々に冷
却させ次いで水浴中で冷却させると更に７．６ｆ（２３
チ収率）の（３）が得られた。

ＣＬＯ１５Ｍスケールで製造された生成物試料をシクロ
ヘキサンから再結晶させた。ｍ−Ｐ＊　ｉ　Ｑ　Ｏ”〜
１０１°。λｗａｘ　（”ＯＪ’５）　：　４２３　ａ
ｍ　（ｇ＝２スフ００）。

２８０ｎｍ（１６，９００）。計算値（０２ｇ！１２ｇ
１ｉｏ）　：　Ｃ，８５，４６：！！、７．１７：Ｎ、
Ａ４４、実測値：ｃ、ａｓ、１１：ａ、ｚｉｏ：Ｎ、３
．２１゜ 例　　３ １−　（９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアント
ラセン−２−イル）　−３−（１，２，６，７−テトラ
ヒドロ−３Ｈ，５Ｈ−ベンゾ〔１，ｊ：＋キノリジンー
９−イル）−２−プロはノー１−オン（４）３、Ｏｆの
９、−ホルミル−１，２，６，７−テトラヒドロ−３Ｈ
，５Ｈ−ベンゾ（ｔ＋、Ｄキノリン（１５ミリモル）、
３．７ｆの（１）（１５ミリモル）および０．６６ｆの
水酸化ナトリウム（１６，５ミリモル）の７５−のエタ
ノール中の溶液を窒素下に約６１ｆで３０時間攪拌した
。この反応混合物を室温に６４時間放置した後、赤色固
体が分離した。これを上澄液を注ぎ去ることにより分離
した。この固体を沸騰シクロヘキサンに溶解させ、そし
てこの溶液を濾過して少量の暗色固体を除去した。冷却
後、１．４Ｐ（２２％）の橙色固体として１−　（９，
１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセン−２−
イル）　−３−（１，，２，６，７−チトラヒドロー３
Ｈ＋５Ｈ−にンゾＣｉ、ｊ）キノリジン−９−イル）−
２−プロぼノー１−オンが得られた。

ｍ−ｐ、　１０’３〜１０５°。８４〜８６°でいくら
かの初期軟化を生ずる。λｗａｘ　（ｃａｃｘ３）　：
　４４０　ｎｍ　（ε＝２５．７００）、３６３ｎｍ（
ａ９２０）、２７４　ｎｍ　（１５，４００）。

計算値（Ｃ！３１Ｈ２９ＮＯ）　：Ｃｌ　８６．２７　
：Ｈ，６，７７：Ｎ　。

３．２４、実測値：０　、８４．４３　、８４．３５　
：Ｈ，６，６９、７，０１：Ｎ、五２０．五〇５゜ この上澄液に水およびエーテルを加え、そしてその有機
層を水洗し、乾燥させそして蒸発させて暗色油を生成さ
せた。この油状物を沸騰シクロヘキサンに溶解させ、そ
して−過していくらかの暗色物質を除去した。そのＦ液
を前の再結晶母液と合し、約１００−まで蒸発させ、そ
して−晩装置した。暗色油状−物が分離した。水中で冷
却すると暗、色油状物は固体となり、そして黄色結晶が
分離した。この黄色結晶を炉別しそして乾燥させると更
に１．Ｏｆの生成物が得られた。母液を蒸発させると更
に０．８２が得られた。

合計収量３．２ｔ（４９％）。

例　　４ ２．６（７）−ビスＣｐ　−（、ｕエチルアミノ４）シ
ンナモイル）　−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタ
ノア１．７７４のｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
（１０ミリモル）、１．４５Ｐの２，６−ジアセチル−
９，１０−’）ヒドロ−９，１０−エタノアントラセン
、！−２，７−ジアセチル−９，１０−ジヒドロ−９，
１０−エタノアントラセン（５）　（５ミリモル　）と
の混合物およびα２２？の水酸化ナトリウム（５，５ミ
リモル）のエタノール３０ｍｔ中の溶液を窒素下に約６
０°で４時間攪拌した。次いでエタノールの添加によっ
てこの体積を°５０ｍｊｔで上昇させ、そしてこの反応
混合物を１８時間加熱還流させた。冷却すると暗黄色固
体が分離した。これを炉別した。縮合生成物（６）の収
量は０．７Ｃ１（２３％）であった。融点範囲は１７０
〜１７５°であった。この戸液をクロロホルムで希釈し
そして橙色層を水洗した。蒸発させると暗赤色油状物が
得られた。これをシリカゲル上でのクロマトグラフィー
にかけた。メチレンクロリドで溶出させると０．６２（
２０％）の暗黄赤色固体を与えた。λｍａｘ（ｃａｃａ
ｏ）　４２４ｎｍ　（ε＝３３，４００）、２６５ｎｍ
　（ε＝３６，２００）　、　　計算値（Ｃ４２Ｈ４９
Ｎ２０２）　：Ｃ１８２，８６；Ｈ，７，２８：　Ｎ、
４．６０、実測値：　Ｃ，８０，１４，８０，７６：　
Ｈ，７，０８゜６．９３；　Ｎ、３．９３．３．８５゜
例　　５ ２．６（７）−ビス〔ｐ−（ジメチルアミノ）シンナモ
イル）　−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアン
トラセン（７） ０．７４５９（５ミリモル）のｐ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド、０．７２５９　（２，５ミリモル）の２
．６（７）−ジアセチル−９，１０−ジヒドロ−９，１
〇−エタノアントラセンの混合物（５）および０．１１
？（２，７５ミリモル）の水酸化ナトリウムのエタノー
ル３０ゴ中の溶液を６５時間窒素下に６０゜で加熱攪拌
した。更に１０−のエタノールを加え、そして更に８時
間この混合物を加熱還流させ、そして次いで徐々ＫＯ°
に冷却させた。沈澱した固体を分離し、エタノールで洗
いそして乾燥させるとα６ｆ、（４３％収率）の縮合生
成物（７）を与えた。λ、１１１．ｘ（ｃｕｃ’ｚ３）
　４２３ｎｍ　（ε＝２９，２００）　：２６３ｎｍ（
ε＝３２２００＞。計算値（Ｃ５ａＨ５６Ｎ２０２）：
Ｃ＊８２！５８：　Ｈ，６，５７：Ｎ、５．０７、実測
値：　Ｃ，７ａ３５．７ａ３８：　Ｊ６．２３，６．１
８：Ｎ　、　３．９２　、４．０３゜ 下記例６〜１１の基体として使用された配向ポリエステ
ルフィルムは、米国特許第３，４４３，９５０号明細書
に記載されているビニＩＪデンクロリド／アルキルアク
リレート／イタコン酸共重合体とアルキルアクリレート
重合体の継続的に重合された混合物を包含する共重合体
樹脂で下引きされた４ミル（１０２μｍ）厚さのポリエ
チレンテレフタレートフィルムであった。前記の共重合
体樹脂にはコーティングの前にアンモニアで分散された
メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル
酸（３７：５６：７　）ターポリマー（分子量２６０，
０００、酸敗７６〜８６）を加えた。このコーティング
したフィルムを延伸させそして水中のこのターポリマー
の薄層を第一の下引きコーティング上に加えた。

これらの例の光感受性エレメントの露光に使用された放
射光源は６０インチ（ｔ５２ｃＩｎ）の距離の４ＫＷパ
ルス式キセノンアーク（マクベス）であった。

この露光エレメントを自動処理機に通して処理した。こ
の装置では、各側に記載の速度で米国特許第４，１４２
，１９４号明細書記載のようにしてフィルムを供給し、
偉形成し、直通通路を現儂区域に入り、次いで洗浄区域
そして最後に乾燥区域に達せしめる。処理温度は２２．
２°であり、溶媒は炭酸カリウムおよび重炭酸カリウム
の混合物の水性溶液であった。処理エレメントは３２．
２°の洗浄チャンバー中で水洗さ孔た。

例　　６ 次の光重合性組成物を製造した。

水性成分　　　　　　　　　　　　使用重量（ｔ）蒸溜
水　　　　　　　　　　　　　　６ａ６有機成分 テトラエチレングリコールジメタクリレート　　　　１
．７トリメチロールプロパントリアクリレート１．７例
２の増感剤　　　　　　　　　　　０．ＩＮ−ニトロベ
ラトルアルデヒド光阻害剤　　　　、０．５６２−（ｏ
−クロロフェニル）−４，５−シフ　　　０．６工ニル
イミダゾリルニ量体 メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　　　　＆
５両成分を合し、そしてこの混合物を５分間プレングー
中で乳化させた。この乳剤に次の化学構造すなわち（０
８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ！２Ｈ５）ＣＨ３ＣＯ２）ＯＫ■
を有する弗化炭化水素表面活性剤の２５％水溶液２？を
加えた。この混合物を２ミル（〜５１翔）ドクターナイ
フを使用して配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
基質の樹脂下引き側にコーティングした。このコーティ
ングを熱風ジェットカンで乾燥させた。この乾燥フィル
ムを９５°〜１００°に５分間加熱し、そして配向ポリ
エチレンテレフタレートフィルムカバーシートをその上
に積層させた。

この光感受性エレメントの部分をカバーシートに密着さ
せたプロセス透明画を介して５〜２５秒間放射に露光さ
せた。透明画を除去し、そしてそのエレメントを４００
　ｎｍ以下のすべての放射を吸収するカットオフフィル
ターを通して４０秒間全体的に再露光させた。このエレ
メントを自動処理機を通して８フインチ／分（２２１ｍ
／分）の速度で処理して良好なきれいな陽画像を生成さ
せた。

例　　７ 例６の光重合性組成物を製造したがただしここでは例２
の増感剤を例３の増感剤０．２２９で置換させた。乳化
された組成物から製造された光感受性エレメントの一部
をカバーシートに密着させたプロセス透明画を通して１
０秒間放射して露光させた。この透明画を除去し、そし
てカットオフフィルターを通してこのエレメントを全体
的に２５秒間放射して露光させた。このエレメントを４
９インチ／分（１２４ｃｒ１１／分）の速度で自動処理
機を通して処理して低水準のバックグラウンドを有する
きれいな陽画像を生成させた。

例　　８ 例６の光重合性組成物を製造したがただしここでは例２
からの増感剤を例１からの増感剤０．２Ｏｆで置換させ
た。乳化組成物から製造された光感受性エレメントの一
部をカバーシートに接触状態にある透明画を通して１０
秒間放射して露光させた。この透明画を除去しそしてカ
ットオフフィルターを通してこのエレメントを全体的に
２５秒間放射して露光させた。このエレメントを４９イ
ンチ／分（１２４ｃｒｎ／分）の速度で自動処理機を通
して処理してほぼ清浄なパックグラウンド上のシャープ
な陽画像を生成させた。

例　　９〜１１ 例６〜８に記載のようにして光重合性組成物を製造し、
そして光感受性エレメントをこれら各組成物から製造し
た。光感受性エレメントの一部をカットオフフィル）−
を通してプロセス透明画なしで各側において全濃度の光
沢性画像を生成させるに充分な時間放射して露光させた
。

露光エレメントを自動処理機を通して未露光組成物を除
去する最大速度で処理した（清浄化速度）。その結果は
表１に要約されている。

表　　１ 例　　　　増感剤（実施例ＮＩＬ）　　　　相対写真速
度９　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　
　　　１．２１０　　　　　　　　　３１．５ １１　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　
　　　１．０例　　１２ 次のストック溶液が製造された。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　重量（ｆ）ク
リレート （ＭＹ　２６０．　ＯＯＯ） ル化されたもの、ＭＷｌｏ、、０００）２−（０−クロ
ロフェニル）　−４，５ａ６−シフエニルイミダゾリル
ニ量体 メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　　５２７
メタノール　　　　　　　　　　　　　　４０このスト
ック溶液１０ｆに０．０４０７ｆの６−ニトロベラトル
アルデヒド光阻害剤および０．０１４０２の例１からの
増感剤を加えた。こめ溶液の一部を２ミル（５１μｍｎ
）ドクターナイフを使用して例６記載の配向ポリエステ
ルフィルム基体の樹脂下引き面上にボードコーティング
しそしてそのコーティングを風乾させた。乾燥されたコ
ーティングに１ミル（２５μｍ）配向ポリエステルフィ
ルムカバーシートを８２６で４フイ一ト／分（１，２２
ｍ／分）の速度で４０　ｐｓｉ　（２７６ｋＰａ）を積
層させた。

光感受性エレメントの表面の半分を黒色ポリくさびプロ
セス透明画を置きそしてこのエレメントを真空印刷フレ
ーム中に置いた。３８インチ（９６ｃｍ　）の距離で２
ＫＷパーキー水銀ホトポリマーランプからの放射に対し
て１０単位の放射量に相当する時間像様露光（陽画露光
）を行わせた。ポリエチレンシートを除去し、セしてｒ
階段くさびを前もって遮蔽しておいた区分上に置いた。

実質的くすべての約４２０　ｎｍ以下の放射を吸収する
　σ、■、カットオフフィルターをこのプレート上に置
きそしてプレートに３０単位の露光を与えた。この最終
露光は遮蔽区分に陰画露光を与えそして他方の半分の上
の２回μ光陽画操作を完成させた。露光エレメントを２
２６の１５５６ｆの蒸溜水、８４９の炭酸カリウム（１
，５ｕ２ｏ　）および５ｔの炭酸水素カリウムから製造
された溶液中で現像しそしてこの現像したエレメントを
４０’ｐｓｉ　（２７６ｋＰａ　）の３２゜の水スプレ
ーで洗った。１０秒の現像時間は１の陽画様式速度（す
なわち陽画像の最初の階段が未重合である）および１０
の陰画様式速度（すなわち陰画像が１０個の完全および
部分重合された階段を示す）を与えた。

例　　１３〜１５ 列１２に記載のようＫして光重合性組成物全製造し、露
光させそして現像したがただし例１からの増感剤を表２
に示した増感剤で置換させそして６秒の現像時間が使用
された。表２に要約されているその結果は各々の場合に
良好な画像が得られたことを示している。

表　　２ ０．０１５１ １４　　例３　　　　　６　　　１０ ０．０１６０ １５　　例４　　　　　７　　　　５ ０．０１１２ 例　　１６ ３−［：４−（１−ピロリジノ）フェニル〕−１−（９
，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノアントラセ／−２
−イル）−２−プロはノー１−オン（８）６．７ｆの２
−アセチル−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタノア
ントラセン（１５ミリモル）、２．６２のｐ−（１−ピ
ロリジノ）ベンズアルデヒド（１５ミリモル）、０．６
６７の水酸化ナトリウム（１６，５ミリモル）のエタノ
ール１００ｍｅ中の溶液を窒素下に４０〜５０°で６０
時間攪拌した。

この反応混合物を更に６０時間２５°に放置した。

沈澱した黄色固体を冷却（水浴）反応混合物から分離し
、そして冷エタノールで洗うと４．２２（６９チ収率）
の反応生成物（８）が得られた。

ｍ、ｐ、　１６２°〜１６４°。λ、Ｈ＞ｚ　（ｃｕｃ
ｎ５）　：　４２２ｎｍ（ε＝３１．３００）、　３３
０ｎｍ（ｌｈ：４２４０）、　２７７ｎｍ（２２，７０
０）。

ｎｍｒスぼクトルは帰属された構造に一致した。

計算値（Ｃ２９Ｈ２，Ｎｏ）　　：　Ｃ，８５，８９：
　Ｊ６．７１Ｓ　Ｌ３．４５、実測値：　Ｃ，８５，０
１，８５，３２：　Ｈ，６，６０，６，６３：　Ｎ、３
．２４，３．１９゜例　　１７ Ｓ−＋：４−（４−モルホリノ）フェニル〕−１−（９
，１０−ジヒト′ロー９．１０−二タノアントラセン−
２−イル）−２−プロＲンー１−オン（９）３．７２２
の２−アセチル−９，１０−ジヒドロ−９，１０−エタ
ノアントラセン（１５ミリモル）、２．８７ｒＯｐ　−
（４−モルホリノ）ベンズアルデヒド（１５ミリモル）
およびＣＬ６６ｆの水酸化ナトリウム（１６，５ミリモ
ル）のエタノール１０〇−中の溶液を窒素下に約５０°
で２６時間攪拌した。この反応混合物を００に冷却しそ
して黄色固体生成物をテ過により分離し、そして冷エタ
ノールで洗うと４．１ｆ（６５％収率）の生成物（９）
が得られた。ｍ−ｐ、　１４２°〜１４５’。λｍａｘ
　（ｃＨｃ／！３）　：３８２ｎｍ　（ε＝２１，１０
０）　、　２７２ｎｍ　（１６，４００）。

計算値（Ｃ！２９Ｈ２７ＮＯ２）　　：　　Ｃ，８２，
６３：　Ｈ，６，４６：　Ｎ、３．３２、実測値：　Ｃ
，８２，６０：　Ｈ，６，４２：　Ｎ、３．１７゜例　
　１８ ３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
ール−６−イル）−１−（９，，１ｆ：ｌ−ジヒドロ−
９，１０−エタノアントラセン−２−イル）−２−ブロ
Ｒン−１−オン（１０） ３．７２の２−アセチル−９，１０−ジヒドロ−９，１
０−エタノアントラセン（１５ミリモル）、２．８２の
１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−
６−カルボキシアルデヒド（１５ミリモル）および０．
６６Ｆ　（１６，５ミ！Ｊモル）の水酸化ナトリウムの
エタノール９０ｄ中の溶液を窒素下に２４時間約５０°
で攪拌した。この反応混合物をエーテルおよび水の混合
物中に注ぎ有機層を分離し、水洗しそして硫酸ナトリウ
ム上で゛乾燥させた。エーテルを蒸発させると４．　Ｏ
ｆ（６４％収率）の黄色固体生成物（１０）（ｍ−ｐ、
７゜〜７２ｃ′）が残った。ｎｍｒスはクトルは帰属さ
れた構造に合致した。

λｍａｗ　（ｃａｃｘ５）　：　４３３ｎｍ（ε＝２１
，５００）、３５６ｎｍ　（９４９０）、２７２ｎｍ（
１５，３００）。

例　　１９〜２１ 例１２に記載のようにして光重合性組生物を製造し、露
光させそして現像したがただし例１からの増感剤を表３
に示した増感剤で置換させそして７秒の現像時間が使用
された。表３に要約されているその結果は各々の場合に
良好な画像が得られたことを示している。

表　　３ ０．０１５０ ２０　　例１７　　　　４　　　７ α０１５６ ２１　　例１８　　　　６　　　　９ ０．０１５５ 次の例２２〜３９はＲ７が（Ｂ）である増感剤製造のた
めの中間体の製造を示す。

反応成分たる１−　（２，３−ジヒドロ−ＩＨ−インデ
ン−５−イル）−エタノン（５）は次の方法で製造され
た。攪拌機を付した３頚１２容丸底フラスコに５００−
のメチレンクロリドに溶解させた６０ｆのインダンおよ
び５０ｆのアセチルクロリドを加えた。との反応フラス
コを水浴中で冷却し、そして塩化アルミニウム（７５ｆ
）を徐々に大形ゴムチューブ片を通して加えた。　、添
加完了後、この反応混食物を２時間還流加熱したが、激
しい塩化水素ガスが発生した。この反応混合物を冷却し
そして５０−の濃塩酸を含有する氷水中に注いだ。この
反応混合物をチーチルで抽出しそしてそのエーテル抽出
液を合しそして乾燥させた。エーテルを蒸発させそして
その残渣を１５００および水流アスピレータ−圧で蒸溜
すると３３．１（４１チ）の１−　（２，３−ジヒドロ
−ＩＨ−インデン−５−イル）−エタノンが得られた。

反応成分たる６−アセチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン（１）は同様の方法によって１．２，３
．４−テトラヒドロナフタレンから製造された。

３．５，６．７−テトラヒドロ−５−インダセン−１（
２Ｈ）−オン（８，８−ヒドロインダセン−１−オン）
および２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−ＩＨ−
ベンズ〔ｆ〕インデン−１−オン（１２）の製造ＩＴＪ
、ｅ　Ｃｈｅｍ、ＳＯｃ、Ｐｅｒｋｉｎ工」第５２７〜
５３０頁（１９７２）に詳細に記載されている。化合物
（８）は次のように製造された。メチレンクロリド中の
ヒドロインデンおよびβ−クロロゾロピオニルクロリド
の溶液中に粉末塩化アルミニラムラ１８℃で１時間攪拌
混入した。次いで溶媒を溜去し、冷却残渣を硫酸で滴加
処理しそしてこの混合物を加熱した。氷で分解させそし
て生成物をエーテル中に抽出した後、このケトンを真空
蒸溜およびヘキサンからの再結晶により精製した。

化合物（１２）は次のような別法によシ製造された。テ
トラリンをジクロロメチルエーテルおよび四塩化チタン
触媒を使用してホルミル化させてる一ホルミルテトラリ
ンを生成させた。アミン触媒の存在下でのこのアルデヒ
ドとマロン酸との反応は置換アクリル酸を与えた。この
二重結合の接触水素化は相当する置換プロピオン酸であ
る６−（６−チトラリル）プロピオン酸を与えた。五塩
化燐でこの酸を酸クロリドに変換させ、次いで塩化アル
ミニウムで環化させると所望の２．３，５．６，７．８
−ヘキサヒドロ−ＩＨ−ベンズ〔ｆ〕インデン−１−オ
ンを与えた。

例　　２２ ３−（４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−１−（５，
６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）−プ
ロにノー１−オン（１２） ２．６１２の６−アセチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン（１５ミリモル）　（１１）、２．２”
ｌ？のｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド（１５ミリ
モル）およびα６６ｆの水酸化す）　ＩＪウムのエタノ
ール５０ゴ中の溶液を窒素下に約６ｏ°で９０時間攪拌
した。この反応混合物を水浴中で冷却し、そして沈澱し
た固体として５−Ｃ４−ジメチルアミノ）フェニル］　
−１−（５，６，７，８−ｆトラヒドロナフタレン−２
−イル）−２−プロはノー１−オンを濾過により集め、
そして冷エタノールで洗った。収量３．０ｆ（６１％）
、ｍ、ｐ。

１３４°〜１３５°。λｍａｘ　（Ｃ！ＨＯＪＬ３）　
：　４１０　ｎｍ　（ｇ　＝１７．２００）：２６６ｎ
ｍ（１７，６００）。計算値（ｃ２１ｃ２３Ｎｏ）：１
ｍ！、８２．５９：Ｈ，７，５９：Ｎ、４．５９、実測
値：　ｃ　、８０．３８゜８０．４１：Ｈ，７，３０，
７，３０；ｎ、３．５９．Ａ９７゜例　　２３ ３−［４−（１−ピロリジニル）フェニル〕−１−（５
，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）−
２−プロはノー１−オン（１５）２．６ｆの（１１）（
・１５ミリモル）、２．６ｆのｐ−ピロリジニルベンズ
アルデヒド（１５ミリモル）および０．６６９の水酸化
ナトリウムのエタノール１００−中の溶液を窒素下に５
０’で２４時間攪拌した。この反応混合物を水浴中で冷
却させ、そして沈澱した黄色固体の３−（：４−（１−
ピロリジニル）フェニル）　−１−（５，６，７，８−
テトラヒドロナフタレン−２−イル）−２−−／口にノ
ー１−オンを濾過によυ集めそして冷エタノールで洗っ
た。収量３．２ｆ（６４％）、ｍ、ｐ、１６７゜〜１６
９°。λＩＨａｚ　（ｃａｃＪＩ３）　：　４２０　ｎ
Ｉｎ　（ε＝！１６，８００）：３３０ｎｍ（４，３０
０）：２７６ｎｍ（１６，４００）。

計算値（ｃ２５ａ２５Ｎｏ）　：ｃ　、　８３．３４　
：Ｈ、７，６０：Ｎ　、４．２３、実測値：（！　、　
８２．６８　、８２．６７　：Ｂ、　７．５７　、７．
５５　：Ｎ　。

４．０３　、４．１５゜ 例　　２４ ３−（４−（４−モルホリニル）フェニル〕−１−（５
，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）−
２−プロＲンー１−オン（１４）１、７４　ｆの（１１
）　（１０ミリモル）、１．９１のｐ−（４−モルホリ
ニル）ベンズアルデヒド（１０ミリモル）および２個の
水酸化す）　ＩＪウムはレット（約０．４９　）のエタ
ノール４〇−中の溶液を窒素下に７０時間室温で攪拌し
た。この反応混合物を水浴中で冷却し、そして沈澱した
黄色固体りる３−［：４−（４−モルホリニル）フエニ
ル）　−１−（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレ
ン−２−イル）−２−’口はノー１−オンを濾過により
集め、そして冷エタノールで洗った。

収量２．９Ｆ（８３％）、ｍ、ｐ、　１３８°〜１４０
°。λｍａｘ（ＥｔＯＨ）：３９０ｎｍ（ｇ＝２８，１
００）、２７０ｎｍ（ε＝１３．７００）。計算値（Ｃ
２３Ｈ２ｓＮＯ２）　：　ｃ　、　７９．５１　：　Ｈ
。

７．２５：Ｎ、４．０３、実測値：Ｃ！、７ａ７２，７
９．０２゜７ａ７５；ａ、７．２２，７．２６，７．２
３；Ｎ、３Ｊ８，３．８７゜３．９１゜ 例　　２５ ３−（４−（ジメチルアミノ）フェニル〕−１−（２，
３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）−２−プロ
はノー１−オン（１６）４．８ｆの１−　（２，５−ジ
ヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）エタノン（１５）
　（３０ミリモル）、４．５２のｐ−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒド（３０ミリモル）および１．３２ｆの水
酸化ナトリウムのメタノール４〇−中の溶液を窒素下に
４８時間室温で攪拌した。この反応混合物を水浴中で冷
却しそして屍澱固体として３−〔４−ジメチルアミノ）
フェニル）　−１−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデ
ン−５−イル）−２−プロはノー１−オンを一過により
集めそして冷メタノールで洗った。収量４．１（４８％
）、ｍ、ｐ、　１０６゜〜１０８°。λＩＨ６ｚ　（１
！：ｔＯＨ）　：　４１６Ｈｍ　（ｔ＝３４，７００　
）：２７２ｎｍ（１５，４００）。計算値（０２０Ｈ２
１ＮＯ）　：　Ｃ，８２，４４：ＨＩ　７．２６　：Ｎ
　ｔ　４．８１．実測ｌ：ｃ！、８２．１？、８２．１
２：Ｈ，７，２１，７，２４：Ｎ、４．７０，４．６７
゜例　　２６ ３−（４−（１−ピロリジニル）フェニル〕−１−（２
，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）−２−プ
ロイン−１−オン（１７）１．４７ｆ（９，１４ミリモ
ル）の（１５）、１．６０ｆ（９，１４ミリモル）のｐ
−ピロリジニルベンズアルデヒドおよび２個の水酸化ナ
トリウムＲレット（約０、４８　）のメタノール２０ｗ
ｔ中の溶液を１１２時間窒素下に室温で攪拌した。この
反応混合物を水浴中で冷却し、そして沈澱した固体状３
−［、ａ−１−ピロリジニル）フ、エニル〕−１−（２
，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）−２−プ
ロはノー１−オンを濾過により集めそして冷メタノール
で洗った。収量１．１（４１％）、ｍ、ｐ、　１６２°
〜１６４°。Ｆ液を蒸発させると残渣が得られた。これ
をメタノール／トルエン（９：１）Ｋ溶解させた。、こ
の溶液を一過し、蒸発させて１００−とじそして冷却し
た。沈澱した生成物を一過〈より集めそして冷メタノー
ルで洗った。

収量αｑｙｃｓ１％＞、ｍ−１）、１７７’　〜１７９
°。λｍａｗ（ＫｔＯＨ）　：２７５ｎｍ（ｇｘｌ　６
，６００）　：３２８ｎｍ（４１７０）：４２５ｎｍ（
３７，８００）。計算値（０２２Ｈ２３ＮＯ）　：　ｃ
、８３，２４：Ｉ！、７．３０：Ｎ、４．４１、実測値
：０，８２．９９°：Ｈ，７，４９：Ｎ、４．３２゜ 例　　２７ ２−（（４−（ジメチルアミノ）フェニル）メチレン）
　−３，５，６，７−テトラヒドロ−５−インダセン−
１（２！ｉ）−オン（１９） ２．０６５’（１２ミリモル）の３．５，６．７−テト
ラヒドロ−５−インダセン−１（２Ｈ）−オン（１８）
、１．７９５’（１２ミリモル）の　−，５メチルアミ
ノベンズアルデヒドおよび０．５１の水酸化ナトリウム
のメタノール４０ゴ中の溶液を窒素下に５０’で２４時
間攪拌した。この反応混合物を水浴中で冷却し、そして
沈澱した固体である２　−’（（４−（ンメチルアミノ
）フェニル）メチレン〕−３，５，６，７−テトラヒド
ロ−５−インダセン−１（２Ｈ）−オンを濾過により集
め、そして冷メタノールで洗った。収量３．１（８８％
）、ｍ、’ｐ。

２１０°〜２２５°。λｍａ：ｃ（ＥｔＯＨ）　：４２
５ｎｍ（ｔ　＝３９．４００）：３２５ｎｍ（７，１０
０）；２７３ｎｍ（１６，５００）。

計算値（Ｃ２ｔＨ２＋ＮＯ）　：　Ｃ＋　８３．１３；
Ｈ，６，９８：Ｎ、４．６λ実測値：ｃ、８３．２７；
Ｈ，７，０４：Ｎ、４．５３゜例　　２８ ２−　Ｃ（１，２，６，７−テトラヒドロ−３Ｈ，５Ｈ
−ベンゾ［：ｉ、ｊｌキノリジン−９−イル）メチレン
〕−３，５，６，７−テトラヒドロ−５−インダセン−
１（２Ｈ）−オン（２０） ２．０６ｒの（１８）、２．４１２の９−ホルミル−１
，２゜６．７−テトラヒドロ−３Ｈ，５Ｈ−ベンゾ（１
，ｊ〕キノリジンよび約０，５Ｆの水酸化ナトリウムの
メタノール４〇−中の溶液を５０’で２４時間窒素下に
攪拌した。この反応混合物を水浴中で冷却し、そして沈
澱した固体である２　−Ｃ（１，２，６，７−チトラヒ
ドロー３）１．５Ｈ−ベンゾ（：ｉ、ｊ）キノリジン−
９−イル）メチレン）　−３，５，６，７−テトラヒド
ロ−５−インダセン−１（２Ｈ）−オンを濾過によって
集め、そして冷メタノールで洗った。収量３．２Ｆ（７
５％）、ｍ、：［）、　１８６°〜１８９°。

λｍａＸ（ＥｔＯＨ）：４５８ｎｍ（ｇ＝４２，３００
）：２８５ｎｍ（２０，３００）。計算ｔ（Ｃ２ｓＨ２
ｓＮＯ）　：　ｃ　、　ｓ　４，４７　：　Ｈ。

７．０９；Ｎ、３．９４、実測値：Ｃ！、８３．６８，
８３．５７：Ｈ。

７．０９，７．１５；Ｎ、３．８５，３．色４゜例　　
２９ ２−　Ｃ（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
−６−キラリニル−メチレン）　−，５，５，６，７−
テトラヒドロ−５−インダセン−１（２Ｈ）−オン１．
７２１の（１８）、１．８９ｆの１−エチル−６−ホル
ミル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンおよヒｏ
、４４ｒの水酸化ナトリウムのメタノール２５ゴ中の溶
液を６００で４８時間窒素下に攪拌した。

この反応混合物を水浴中に冷却し、そして沈澱した固体
である２　−（”（１−エチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロ−６−キラリニル）メチレン〕−３，５，６，
７−テトラヒドロ−５−インダセン−１（２Ｈ，）−オ
ンを濾過により集め、そして冷メタノールで洗った。収
量１．８２（５２％）、ｍ、ｐ。

１６７°〜１７２°０λｍａｘ（””）：２８２ｎｍ（
ε＝１８．８００）；３２０ｎｍ（７２４０）：３３２
ｎｍ（６２８０）：４４７ｎｍ（４３，３００）。計算
値（Ｃ２ｓＨ２ｓＮＯ）　：　Ｃ＋８３．９３：Ｈ，７
，３４：Ｎ、４．０８、実測値：ｃ、８３．４５゜８３
．２０　、８３．１０　：Ｈ，７，７３、７，３３、７
，５５：Ｎ。

３．９４，４．０２，４．０１゜ 例　　３０ ２−　（（４−Ｕメチルアミノ）フェニル）メチレン〕
−２，３，５，６，７，８−へキサヒドロ−１Ｈ−ベン
ズ〔ｆ〕インデン−１−オン（２３）ｔｅ４ｒ（ｔｏミ
リモル）の２．３．５，６，７．８−へキサヒドロ−１
Ｈ−ベンズＣｆ）インデン−１−オン（２２）、１．４
１（１０ミリモル　）のｐ−ジメチルアミノベンズアル
デヒドおよびα４４９の水酸化す）　ＩＪウムのエタノ
ール２５−中の溶液を窒素下に５０〜６０°で１９時間
攪拌した。この反応混合物を水浴中で冷却し、そして沈
澱した固体の２−（４−（ｕメチルアミノフェニル）メ
チレン）　−２，３，５，６，７，８−へキサヒドロ−
ＩＨ−ベンズＣｆ〕インデンー１−オンを濾過により集
め、そして冷エタノールで洗った。収量２．５ｆ（７９
％）、ｍ、ｐ、　１６１°〜１６３°。λｍａｘ（ｍｔ
ｏａ）　：２７４　ｎｍ　（ε＝１６，７００）：４２
２ｎｍ（３６，５００）。

計ｊＥｌｔ（Ｃ２２Ｈ２３ＮＯ）　：ｃ　ｌ　８３．２
４　：ａ、　７．３０　；Ｎ　。

４．４１、実測値：Ｃ，８５，０１；Ｈ，７，７３：Ｎ
、４．３４゜例　　３１ 例３１〜６９の基体として使用された配向ポリエステル
フィルムは共重合体樹脂で下引きされた４ミル（１０２
μｍ）厚さのポリエチレンテレフタレートフィルムであ
った。この共重合体樹脂は米国特許第３，４４３，９５
０号明細書に詳細に記載されているビニリデンクロリド
／アルキルアクリレート／イタコン酸共重合体とアルキ
ルアクリレート重合体との逐次的重合混合物を包含して
いた。この共重合体樹脂にコーティングの前にアンモニ
アで分散されたメチルメタ之リレート／エチルアクリレ
ート／アクリル酸（３７：５６：７）ターポリマー（分
子量２６０．０００、酸敗７６〜８６）を加えた。この
コーティングしたフィルムを延伸させ、そして水中のこ
のターポリマー〇薄層を最初の下引きコーティング上に
加えた。

次のストック溶液が製造された。

ジメタクリレート 一ポリマー、（Ｊ、Ｗ、　２６０．０００）（エステル
−Ｍ、Ｗ、１０，０００） ゾリルニ貴体 メチレンクロリド　　　　　　　　　　　　　　５２７
メタノール　　　　　　　　　　　　　　４０このスト
ック溶液１０９に０．０４０７Ｆの６−ニトロベラトル
アルデヒド光阻害剤および０．０１１３２０例２２から
の増感剤を加えた。この溶液の一部を２ミル（５１μｍ
）ドクターナイフを使用して配向ポリエステルフィルム
基質の樹脂下塗り面上にボードコーティングし、そして
このコーティングを風乾させた。乾燥させたコーティン
グに１ミル（２５μｍ）配向ポリエステルフィルムカバ
ーシートを８２°で４フイ一ト／分（１，２２ｍ／分）
の速度で４０　Ｐｓｉ　（２７６ｋＰａ、）で積層させ
た。

光感受性エレメントの表面の半分を黒色ポリエチレンシ
ートでおおった。非被覆側に１７階段くさびプロセス透
明画を置き、そしてこのエレメントを真空印刷フレーム
中に置いた。３８インチ（ｑ　６＋１）の距離でパーキ
ー「アスコル」１６０１−４０光源を有する「アスコル
」ライト・インチグレーター・プレートマーカー型式１
４１５−１２を使用して１０単位の放射量に相当する時
間２ＫＷ水銀ホトポリマーランプからの放射に対して像
様露光（陽画露光）を行なった。ポリエチレンシートを
除去しそして１７階段くさびを前もって遮蔽しておいた
区分上に看いた。

実質的にすべての約４２０　ｎｍ以下の放射を吸収する
ＵＶカットオフフィルターをエレメント上て置き、そし
て全エレメントに３０単位（ユニット）の露光を与えた
。この最終露光は遮蔽区分に陰画露光を与えそして他方
の半分の上に２回露光陽画操作を完了させた。露光エレ
メントを１５５６ｆの蒸溜水、８４ｔの炭酸カリウム（
１，５Ｈ２Ｏ）および５ｆの炭酸水素カリウムから製造
された溶液中で２２°において現像し、そしてこの現像
したエレメントを４０ｐｓｉ（２７６ｋＰａ　）の３２
°の水スプレーで洗った。６秒の現像時間は、３の陽画
様式速度（すなわち陽画像の最初の３階段が未重合であ
る）および１０の陰画様式速度（すなわち陰画像が１０
個の完全および部分重合階段を示す）を与えた。

例３２および例３３ 例３１に記載のようにして、例３２および例３３の光重
合性組成物を製造、露光および現像したがただしここで
は（１）表４の増感剤が使用され、セして（２）７秒の
現像時間が例３２では使用された。例３２および例３３
に対してはそれぞれ１およびく１の陽画様式速度が得ら
れた。陰画様式速度はそれぞれ１１および１６であった
。

各々の場合、良好な画像が得られた。

表　　４ ０．０１２３ ３３　　　　　　例３０ ０．０１１７ 例　　３４〜３９ 下記の変形を使用して例３１に記載のようにして光重合
性組成物を製造、露光および現像させた。６−ニドロベ
ラトルアルデヒド光開始剤はこれらの組成物には加えら
れなかった。この光感受性エレメントに光重合体ランプ
への１回の１０単位の陰画露光を与えた。８秒の現像時
間が使用された。表５に要約されているその結果は良好
な画像が各々の場合に得られることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次の成分すなわち （ｉ）光開始付加重合によって高分子量重合体を形成し
   うる少くとも１種の非気体状エチレン系不飽和化合物、 （ｉｉ）単一共有結合によって一緒に結合された２個の
   ２，４，５−トリアリールイミダゾリル基よりなる少く
   とも１種の２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量
   体開始剤、 （ｉｉｉ）増刊剤として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれＨであるか、またはＲ＾
   １＋Ｒ＾２は−ＣＨ＿２−であり、 Ｒ＾３はＨであるか、またはＲ＾３＋Ｒ＾５は−（ＣＨ
   ＿２）＿２−、−（ＣＨ＿２）＿３−および−ＣＨ（Ｃ
   Ｈ＿３）ＣＨ＿２Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−から選ばれ、 Ｒ＾４はＨであるかまたはＲ＾４＋Ｒ＾６は−（ＣＨ＿
   ２）＿２−および−（ＣＨ＿２）＿３−から選ばれ、 Ｒ＾５およびＲ＾６は１〜５個の炭素原子を含有するア
   ルキル基であるかまたは一緒になって −（ＣＨ＿２）＿４−および−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−から選ばれ、 Ｒ＾７は（Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中Ｒ＾８はＨまたはＣＨ＿３であり、Ｙは▲数式、化学
   式、表等があります▼であ り、そしてｎは０または１であるがｎが１ の場合にはＲ＾１およびＲ＾２はＨである）または（Ｂ
   ）未置換であるかまたは１〜４個のアルキル基で置換さ
   れたトリメチレンおよびテ トラメチレン基から選ばれしかもＲ＾７は最大８個の炭
   素原子を有している〕を有する少 くとも１種のα，β−不飽和ケトン を含有することを特徴とする、光重合性組成物。 ２）（ｉｉｉ）の増感剤中のＲ＾７が（Ａ）である、前
   記特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３）（ｉｉｉ）の増感剤中のＲ＾７が（Ｂ）である、前
   記特許請求の範囲第１項記載の組成物。