JP7843922B2 - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本開示は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

熱可塑性樹脂であるポリカーボネート（ＰＣ）樹脂は、機械、自動車、家電製品、ＯＡ機器等の様々な製品の筐体や部品に使用されている。また、ＰＣ樹脂に他の熱可塑性樹脂や添加剤等を配合し、機能性や難燃性を付与することで、高機能化されたＰＣ樹脂組成物として多くの用途に使用されている。特に、ＰＣ樹脂と、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの共重合体であるＡＢＳ樹脂に代表されるスチレン系樹脂と、のアロイであるＰＣ／スチレン系樹脂組成物は、低コスト化やＰＣ樹脂の成形性、耐衝撃性等が改善されることから、上記用途に広く使用されている。

ＰＣ／スチレン系樹脂組成物の代表であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物に使用されるＡＢＳ樹脂は、コストの観点から、乳化重合により製造されたＡＢＳ樹脂が使用される場合が多い。しかしながら、非特許文献１には、塊状重合により製造されたＡＢＳ樹脂が、乳化重合により製造されたＡＢＳ樹脂よりも湿熱特性に優れることが開示されている。このように、低コスト化のためには、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物に使用されるＡＢＳ樹脂は、乳化重合により製造されたＡＢＳ樹脂を使用することが好ましいが、湿熱特性に劣るという不具合があった。

また、近年では環境への配慮から、樹脂のリサイクルへの取り組みが求められている。しかしながら、一般的に、使用済みの熱可塑性樹脂組成物は、長く使用するほど劣化し、特性低下を引き起こすという問題がある。

特許文献１（特開２００２－６０６１０号公報）には、ＰＣ樹脂に、熱安定性の改良のために、ホスファイト化合物やホスホナイト化合物等が酸化防止剤として配合されていること、これらの化合物はＰＣ樹脂よりも熱や水分により加水分解し易く、加水分解により酸成分を生じること、該酸成分がＰＣ樹脂の加水分解を促進し、ＰＣ樹脂の湿熱特性を悪化させる原因となっていること、が開示されている。また、特許文献１には、炭酸金属塩、珪酸金属塩、および特定の金属酸化物等から選択される化合物の表面に上記酸成分等の悪影響を与える成分を吸着または配位させ、該成分を失活させる方法も開示されている。

特開２００２－６０６１０号公報

成形加工 第30巻 第4号 p.155-157 2018

しかしながら、特許文献１に記載のＰＣ樹脂の加水分解機構の解明は十分にはなされておらず、以前として、ＰＣ樹脂の湿熱特性の悪化には改善の余地がある。また、使用済みの樹脂を使用する場合、湿熱特性の悪化により、成形品の外観が悪化するおそれがある。

本開示は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、湿熱特性に優れ、外観不良の低減した熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂組成物に含まれるマグネシウムおよびカルシウムを、炭酸イオンと反応させることにより除去する結果、湿熱特性に優れ、外観不良の低減した熱可塑性樹脂組成物を得ることができることを見出した。
本開示は、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
第１ポリカーボネート樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
前記第１ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
前記炭酸塩の含有量が、前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
第１ポリカーボネート樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、第２ポリカーボネート樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
前記第１ＡＢＳ樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
前記炭酸塩の含有量が、前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、前記第２ポリカーボネート樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
第２ポリカーボネート樹脂と、第２ＡＢＳ樹脂と、前記炭酸塩と、を混合する工程を含み、
前記第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
前記炭酸塩の含有量が、前記第２ポリカーボネート樹脂と前記第２ＡＢＳ樹脂との合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

本開示によれば、湿熱特性に優れ、外観不良の低減した熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することができる。

図１は、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイにおけるマグネシウムイオンおよびカルシウムイオンの捕捉メカニズムを説明する図である。

以下、本開示の実施の形態について説明する。

実施の形態１.
＜熱可塑性樹脂組成物の製造方法＞
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、第１ＰＣ樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイ（ＰＣ／ＡＢＳアロイ）と、炭酸塩と、を混合する工程を含む。第１ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものである。炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、２００℃以上の分解温度を有する。炭酸塩の含有量は、ＰＣ／ＡＢＳアロイ１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である。なお、本実施の形態において、第１ＰＣ樹脂は単に「ＰＣ樹脂」と、第１ＡＢＳ樹脂は単に「ＡＢＳ樹脂」と、それぞれ称する。

《混合工程》
混合工程では、ＰＣ／ＡＢＳアロイおよび炭酸塩を混合する。この際、添加剤等のその他の成分を添加してもよい。

本工程では、ＰＣ／ＡＢＳアロイおよび炭酸塩は、例えば、フレーク状、ペレット状、粉末状または粒状等で用いられる。

混合方法は、特に限定されない。例えば、溶融混練、溶媒キャストブレンド、ラテックスブレンド、ポリマーコンプレックス等の物理的混合を行うことができる。混合は、好ましくは溶融混練である。

混合工程では、タンブラ、ヘンシェルミキサ（登録商標）、ロータリーミキサ、スーパーミキサ、リボンタンブラ、Ｖブレンダ等の混合装置を用いることができる。予め、これらの混合装置を用いて、材料を均一に混合することにより、混合物を調製する。さらに溶融混練を行い、最終的にペレットにすることが好ましい。

溶融混練およびペレット化には、単軸式、多軸式、タンデム式等の押出混練機を用いることができる。あるいは、バンバリーミキサ、ローラ、コニーダ、ブラストミル、プラベンダーブラウトグラフ等を用いてもよい。押出混練機等の運転は、回分式であってもよく、連続式であってもよい。

あるいは、溶融混練を行わずに、ＰＣ／ＡＢＳアロイおよび炭酸塩を混合することにより、混合物を調製する。混合物を成形機に供給し、成形機の加熱筒内で溶融混練してもよい。すなわち、モールドブレンドを行ってもよい。

なお、この実施の形態の製造方法で製造された熱可塑性樹脂組成物は、従来公知の成形方法により、成形品に加工できる。成形方法は、例えば、射出成形法等である。

《ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ》
本実施の形態のＰＣ／ＡＢＳアロイは、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂との混合体（ポリマーアロイ）である。ＰＣ／ＡＢＳアロイは、相溶化剤を用いることによって、または、ブロック重合やグラフト重合させることで、製造されてもよく、または市販品を使用してもよい。

ＰＣ／ＡＢＳアロイは、使用済みの製品等から回収されたＰＣ／ＡＢＳアロイ（以下、「使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイ」と称する。）であってもよく、未だ使用されていないＰＣ／ＡＢＳアロイ（以下、「未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイ」と称する。）であってもよい。

ＰＣ／ＡＢＳアロイは、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイおよび未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイの混合物であってもよい。使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイと未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイとの混合割合は、特に制限はない。ただし、資源効率の観点から、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイの含有率が高いことが好ましい。

（ポリカーボネート樹脂）
ＰＣ樹脂としては、特に制限はなく、様々なものが挙げられる。例えば、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）または溶融法（エステル交換法）により製造される芳香族ポリカーボネートを使用することができる。すなわち、２価フェノールとホスゲンとの界面重縮合法、２価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを使用してもよい。また、ＰＣ樹脂は、市販品を使用してもよい。

２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等、または、これらのハロゲン置換体等が挙げられる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等も挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系が好ましく、ビスフェノールＡがより好ましい。

カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等である。

ＰＣ樹脂は、使用済みの製品等から回収されたＰＣ樹脂（以下、「使用済みＰＣ樹脂」と称する。）であってもよく、未だ使用されていないＰＣ樹脂（以下、「未使用ＰＣ樹脂」と称する。）であってもよい。

ＰＣ樹脂は、使用済みＰＣ樹脂および未使用ＰＣ樹脂の混合物であってもよい。使用済みＰＣ樹脂と未使用ＰＣ樹脂との混合割合は、特に制限はない。ただし、資源効率の観点から、使用済みＰＣ樹脂の含有率は、未使用ＰＣ樹脂の含有率よりも高いことが好ましい。

ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＰＣ樹脂の含有率は、４５質量％以上９０質量％以下である。ＰＣ樹脂は、ＡＢＳ樹脂よりも耐熱性および難燃性に優れることから、ＰＣ樹脂の含有量がＡＢＳ樹脂よりも多いことが好ましい。ただし、ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＰＣ樹脂の含有率が９０質量％を超える場合、成形時の流動性が低下する、すなわち、成形性が低下するおそれがある。ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＰＣ樹脂の含有率は、５０質量％以上であってもよく、５５質量％以上であってもよく、６０質量％以上であってもよい。ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＰＣ樹脂の含有率は、８５質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７５質量％以下であってもよい。

《ＡＢＳ樹脂》
ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの共重合体である。ＡＢＳ樹脂の成形品は、表面の光沢および衝撃強度に優れる。そのため、ＡＢＳ樹脂は、家電製品、ＯＡ機器等に多用されている。本実施の形態において、ＡＢＳ樹脂のアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの構成比率は、特に限定されない。

ＡＢＳ樹脂は、使用済みの製品から回収されたＡＢＳ樹脂（以下、「使用済みＡＢＳ樹脂」と称する。）であってもよく、未だ使用されていないＡＢＳ樹脂（以下、「未使用ＡＢＳ樹脂」と称する。）であってもよい。

ＡＢＳ樹脂は、使用済みＡＢＳ樹脂および未使用ＡＢＳ樹脂の混合物であってもよい。使用済みＡＢＳ樹脂と未使用ＡＢＳ樹脂との混合割合は、特に制限はない。ただし、資源効率の観点から、使用済みＡＢＳ樹脂の含有率は、未使用ＡＢＳ樹脂の含有率よりも高いことが好ましい。

ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＡＢＳ樹脂の含有率は、５質量％以上５０質量％以下である。ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＡＢＳ樹脂の含有率が５０質量％を超える場合、耐熱性および難燃性が低下するおそれがある。ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＡＢＳ樹脂の含有率は、１０質量％以上であってもよく、１５質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＡＢＳ樹脂の含有率は、４５質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３５質量％以下であってもよい。

本実施例におけるＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものである。ＡＢＳ樹脂は、公知の乳化重合による方法で製造してもよく、または市販の乳化重合品を使用してもよい。

乳化重合によるＡＢＳ樹脂の製造方法は、一般的には以下の通りである。すなわち、乳化剤を用いて、ブタジエンを水溶性重合開始剤によって乳化重合を行い、重合体ラテックスを得る。得られた重合体ラテックスおよび乳化剤の存在下、アクリロニトリルおよびスチレンの重合を行い、ＡＢＳ系重合体ラテックスを得る。得られたＡＢＳ系重合体ラテックスに凝固剤を加えて重合体を分離し、分離された重合体を洗浄、乾燥することでＡＢＳが製造される。

乳化剤、水溶性重合開始剤および凝固剤は、従来公知のものが使用される。乳化剤としては、例えば、高級脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸等が挙げられる。水溶性重合開始剤としては、ペルオキソ二硫酸カリウム、α－クミルヒドロペルオキシド等が挙げられる。凝固剤としては、無機酸、金属塩等が挙げられる。

ここで、洗浄による乳化剤の完全な除去は通常なされず、得られたＡＢＳ樹脂に乳化剤が残存する。また、得られたＡＢＳ樹脂を予め十分に洗浄する方法も考えられるが、水やメタノール等の有機溶媒で徹底した洗浄を行っても、ＡＢＳ樹脂中に取り込まれた乳化剤は容易に除去することができない。このような乳化剤由来の残渣のうち、周期表第１族元素および周期表第２族元素は、空気中の水分と反応して水酸化物イオンを生成し、アルカリ環境となることで、ＰＣ樹脂の加水分解が促進され、湿熱特性を悪化させるものと考えられる。

ここで、本発明者らが使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイおよび未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイを誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）により分析した結果、各ＰＣ／ＡＢＳアロイには周期表第１族元素および周期表第２族元素として、ナトリウム（Ｎａ）、マグネシウム（Ｍｇ）およびカルシウム（Ｃａ）がそれぞれ０．０１質量％含まれていることが確認された。そこで、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、Ｎａイオンを捕捉することは困難であるものの、ＭｇイオンおよびＣａイオンは、硫酸イオンや炭酸イオンと反応することで水中で沈殿を形成し、水分と反応しにくくなることから、硫酸イオンや炭酸イオンを樹脂に混合させることで、アルカリ環境になることを防止できることを見出した（図１参照）。なお、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイおよび未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイは市販のものを用いた。

また、常温での水への溶解度は、硫酸マグネシウムは２．１ｍｏｌ／Ｌ、硫酸カルシムムは０．０１８ｍｏｌ／Ｌであるのに対して、炭酸マグネシウムは０．００１２ｍｏｌ／Ｌ、炭酸カルシウムは０．０００１５ｍｏｌ／Ｌである。このように、ＭｇイオンおよびＣａイオンでは、炭酸塩の水への溶解度は硫酸塩の水への溶解度よりも低いため、本実施の形態のおいては、後述する炭酸塩を混合させることで、アルカリ環境になることを防止する効果が格段に高いと考えられる。ただし、炭酸塩は加熱により二酸化炭素を放出して分解するため、分解温度の高い炭酸塩を混合させることが好ましい。

（添加剤）
ＰＣ／ＡＢＳアロイは、本実施の形態の目的を阻害しない範囲において、吸油性無機化合物、流動調整剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、金属不活性剤、染料、顔料、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、ＰＣ／ＡＢＳアロイに１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。

吸油性無機化合物としては、特に限定されない。例えば、アルミナおよびベーマイト等の酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、カオリナイト、炭酸カルシウム等が挙げられる。

流動調整剤としては、特に限定されない。例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、合成ポリエチレンワックス等の炭化水素；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸；ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸；ステアリン酸モノグリセリド、ステアリルステアレート、硬化油等のエステル；等が挙げられる。

可塑剤としては、特に限定されない。例えば、ポリエチレングリコール、ポリアミドオリゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、ミネラルオイル等が挙げられる。

離型剤としては、特に限定されない。例えば、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等が挙げられる。

酸化防止剤としては、特に限定されない。例えば、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジイルビスホスフォナイト等のリン酸系酸化防止剤、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジオクタデシル－３，３’－チオジプロピオネート等硫黄系酸化防止剤、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ステアリルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。

難燃剤としては、特に限定されない。本実施の形態においては、従来公知の難燃剤を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス－３－クロロプロピルホスフェート等のリン系難燃剤、２，２－ビス［４－（２，３－ジブロモプロポキシル）－３，５－ジブロモフェニル］プロパン、ビス（３，５－ジブロモ－４－ジブロモプロピルオキシフェニル）スルホン、エチレンビスペンタブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン等の臭素系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物系難燃剤等が挙げられる。

難燃剤の難燃効果を高めるため、難燃助剤を併用してもよい。難燃助剤としては、特に限定されない。例えば、ポリテトラフルオロエチレンにアクリル変性を施した添加剤、三酸化アンチモン等のアンチモン化合物等が挙げられる。

金属不活性剤としては、特に限定されない。例えば、２’，３－ビス［［３－［３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオニル］］プロピオノヒドラジド、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド等が挙げられる。

ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれる各添加剤の含有率は、例えば、０質量％以上２０質量％以下である。ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれる各添加剤の含有率は、２質量％以上であってもよく、５質量％以上であってもよく、７質量％以上であってもよく、１７質量％以下であってもよく、１５質量％以下であってもよく、１３質量％以下であってもよい。

（使用済み樹脂）
ＰＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂およびＰＣ／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種は使用済みである、すなわち、少なくとも１種は使用済みＰＣ樹脂、使用済みＡＢＳ樹脂または使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイであることが好ましい。また、ＰＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂およびＰＣ／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種は使用済みを含む、すなわち、少なくとも１種は使用済みＰＣ樹脂と未使用ＰＣ樹脂との混合物、使用済みＡＢＳ樹脂と未使用ＡＢＳ樹脂との混合物、または、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイと未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイとの混合物、であることが好ましい。資源効率の観点からである。

ただし、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイ、使用済みＰＣ樹脂および使用済みＡＢＳ樹脂を用いる場合、熱可塑性樹脂組成物の機械特性や湿熱特性等の各種特性が低下するおそれがある。そのため、ＰＣ／ＡＢＳアロイ、ＰＣ樹脂およびＡＢＳ樹脂のうち少なくとも１種が使用済みである場合、熱可塑性樹脂組成物の各種特性を向上させる観点から、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイ、未使用ＰＣ樹脂および未使用ＡＢＳ樹脂のうち少なくとも１種を添加することが好ましい。

《炭酸塩》
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物に含有される炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まない。炭酸塩が周期表第１族元素および周期表第２族元素を含む場合、上述のように空気中の水分と反応して水酸化物イオンを生成し、アルカリ環境となることで、ＰＣ樹脂の加水分解が促進され、湿熱特性を悪化させるおそれがあるからである。

また、炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有する。ここで、本実施の形態における「分解温度」とは、炭酸塩を加熱した際に、ある一定の温度または温度域でそれ自身が２種類以上の化合物に分解反応を起こす温度を意味する。分解温度は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）等の熱分析により測定され、窒素ガス雰囲気下で一定の昇温速度で室温から加熱した際に吸熱または発熱を開始する温度である。分解温度が２００℃未満の場合、熱可塑性樹脂組成物の粘度が上昇し、十分に混合できないおそれがある。分解温度は、成形時の流動性（成形性）の観点から、２２０℃以上であることが好ましく、２４０℃以上であることがより好ましい。また、分解温度が高すぎると、成形後の熱可塑性樹脂組成物の物性が低下するおそれがある観点から、分解温度は、例えば、３００℃以下であり、２８０℃以下であることが好ましく、２６０℃以下であることがより好ましい。

本実施の形態における炭酸塩としては、例えば、炭酸コバルト（分解温度：２８０℃）、炭酸マンガン（分解温度：２００℃）、炭酸カドミウム（分解温度：３５７℃）、炭酸鉄（分解温度：２００℃）、炭酸銀（分解温度：２１０℃）等が挙げられる。これらの中でも、最適な分解温度を有する炭酸コバルトが好ましい。

本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物における炭酸塩の含有量は、ＰＣ／ＡＢＳアロイ１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である。炭酸塩の含有量が０．１質量部以下の場合、湿熱特性を十分に改善することができないおそれがある。炭酸塩の含有量が６．０質量部以上の場合、炭酸塩がブリードアウトし、外観不良となるおそれがある。炭酸塩の含有量は、０．５質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。

《その他》
本実施の形態における熱可塑性樹脂組成物は、本実施の形態の目的を阻害しない範囲において、吸油性無機化合物、流動調整剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤、金属不活性剤、染料、顔料、帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、熱可塑性樹脂組成物に１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。各添加剤の詳細は、上述の通りである。

本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物における各添加剤の含有量は、ＰＣ／ＡＢＳアロイ１００質量部に対して、例えば、０質量部以上２０質量部以下である。熱可塑性樹脂組成物における各添加剤の含有量は、２質量部以上であってもよく、５質量部以上であってもよく、７質量部以上であってもよく、１７質量部以下であってもよく、１５質量部以下であってもよく、１３質量部以下であってもよい。

実施の形態２.
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、第１ＰＣ樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、炭酸塩と、を混合する工程を含む。第１ＡＢＳ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものである。炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、２００℃以上の分解温度を有する。炭酸塩の含有量は、ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である。

以下、本実施の形態について説明するが、実施の形態１と重複する説明は省略する。記述の便宜上、ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＰＣ樹脂を第１ＰＣ樹脂とし、第２ＰＣ樹脂と区別しているが、第１ＰＣ樹脂と第２ＰＣ樹脂とは同じであってもよく、異なっていてもよい。同様に、記述の便宜上、ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＡＢＳ樹脂を第１ＡＢＳ樹脂とし、第２ＡＢＳ樹脂と区別しているが、第１ＡＢＳ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂とは同じであってもよく、異なっていてもよい。第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂に関して、下記説明以外の点については、実施の形態１における第１ＰＣ樹脂および第１ＡＢＳ樹脂に係る記述が引用される。

本実施の形態においては、樹脂として、第１ＰＣ樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、を用いる。

ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、第１ＰＣ樹脂および第２ＰＣ樹脂の合計（以下、第１ＰＣ樹脂および第２ＰＣ樹脂の合計を「全ＰＣ樹脂」とも称する。）の含有率は、４５質量％以上９０質量％以下である。ＰＣ樹脂は、ＡＢＳ樹脂よりも耐熱性および難燃性に優れることから、ＰＣ樹脂の含有量がＡＢＳ樹脂よりも多いことが好ましい。ただし、ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、全ＰＣ樹脂の含有率が９０質量％を超える場合、成形時の流動性が低下する、すなわち、成形性が低下するおそれがある。ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、全ＰＣ樹脂の含有率は、５０質量％以上であってもよく、５５質量％以上であってもよく、６０質量％以上であってもよい。ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、全ＰＣ樹脂の含有率は、８５質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７５質量％以下であってもよい。

ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、第１ＡＢＳ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂の合計（以下、第１ＡＢＳ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂の合計を「全ＡＢＳ樹脂」とも称する。）の含有率は、５質量％以上５０質量％以下である。ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、全ＡＢＳ樹脂の含有率が５０質量％を超える場合、耐熱性および難燃性が低下するおそれがある。ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、全ＡＢＳ樹脂の含有率は、１０質量％以上であってもよく、１５質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計に対する、全ＡＢＳ樹脂の含有率は、４５質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３５質量％以下であってもよい。

本実施の形態においては、炭酸塩の含有量は、ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である。炭酸塩の含有量が０．１質量部以下の場合、湿熱特性を十分に改善することができないおそれがある。炭酸塩の含有量が６．０質量部以上の場合、炭酸塩がブリードアウトし、外観不良となるおそれがある。炭酸塩の含有量は、０．５質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。

本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物における各添加剤の含有量は、ＰＣ／ＡＢＳアロイと、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計１００質量部に対して、例えば、０質量部以上２０質量部以下である。熱可塑性樹脂組成物における各添加剤の含有量は、２質量部以上であってもよく、５質量部以上であってもよく、７質量部以上であってもよく、１７質量部以下であってもよく、１５質量部以下であってもよく、１３質量部以下であってもよい。

第１ＰＣ樹脂、第２ＰＣ樹脂、第１ＡＢＳ樹脂、第２ＰＣ樹脂およびＰＣ／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種は使用済みである、すなわち、少なくとも１種は使用済みＰＣ樹脂、使用済みＡＢＳ樹脂または使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイであることが好ましい。また、第１ＰＣ樹脂、第２ＰＣ樹脂、第１ＡＢＳ樹脂、第２ＰＣ樹脂およびＰＣ／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種は使用済みを含む、すなわち、少なくとも１種は使用済みＰＣ樹脂と未使用ＰＣ樹脂との混合物、使用済みＡＢＳ樹脂と未使用ＡＢＳ樹脂との混合物、または、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイと未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイとの混合物、であることが好ましい。資源効率の観点からである。

実施の形態３.
本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、第２ＰＣ樹脂、第２ＡＢＳ樹脂および炭酸塩を混合する工程を含む。第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものである。炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、２００℃以上の分解温度を有する。炭酸塩の含有量は、第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である。

以下、本実施の形態について説明するが、実施の形態１および２と重複する説明は省略する。

本実施の形態においては、樹脂として、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂を用いる。すなわち、ＰＣ／ＡＢＳアロイは用いない。

第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＰＣ樹脂の含有率は、４５質量％以上９０質量％以下である。ＰＣ樹脂は、ＡＢＳ樹脂よりも耐熱性および難燃性に優れることから、ＰＣ樹脂の含有量が多いことが好ましい。ただし、第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＰＣ樹脂の含有率が９０質量％を超える場合、成形時の流動性が低下する、すなわち、成形性が低下するおそれがある。第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＰＣ樹脂の含有率は、５０質量％以上であってもよく、５５質量％以上であってもよく、６０質量％以上であってもよい。第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＰＣ樹脂の含有率は、８５質量％以下であってもよく、８０質量％以下であってもよく、７５質量％以下であってもよい。

第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＡＢＳ樹脂の含有率は、５質量％以上５０質量％以下である。第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＡＢＳ樹脂の含有率が５０質量％を超える場合、耐熱性および難燃性が低下するおそれがある。第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＡＢＳ樹脂の含有率は、１０質量％以上であってもよく、１５質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計に対する第２ＡＢＳ樹脂の含有率は、４５質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３５質量％以下であってもよい。

本実施の形態においては、炭酸塩の含有量は、第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である。炭酸塩の含有量が０．１質量部以下の場合、湿熱特性を十分に改善することができないおそれがある。炭酸塩の含有量が６．０質量部以上の場合、炭酸塩がブリードアウトし、外観不良となるおそれがある。炭酸塩の含有量は、０．５質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。

本実施の形態の熱可塑性樹脂組成物における各添加剤の含有量は、第２ＰＣ樹脂と第２ＡＢＳ樹脂との合計１００質量部に対して、例えば、０質量部以上２０質量部以下である。熱可塑性樹脂組成物における各添加剤の含有量は、２質量部以上であってもよく、５質量部以上であってもよく、７質量部以上であってもよく、１７質量部以下であってもよく、１５質量部以下であってもよく、１３質量部以下であってもよい。

第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂のうち少なくとも１種は使用済みである、すなわち、少なくとも１種は使用済みＰＣ樹脂または使用済みＡＢＳ樹脂であることが好ましい。また、第２ＰＣ樹脂および第２ＡＢＳ樹脂のうち少なくとも１種は使用済みを含む、すなわち、少なくとも１種は使用済みＰＣ樹脂と未使用ＰＣ樹脂との混合物、使用済みＡＢＳ樹脂と未使用ＡＢＳ樹脂との混合物であることが好ましい。資源効率の観点からである。

以下、実施例を挙げて本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。

＜試験例１＞
試験例１では、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイと未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイとの比較を行うため、下記の試験を行った。使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイは、使用済みの家電製品から選別し回収したものであり、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイは、市販のＰＣ／ＡＢＳアロイである。なお、各ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれるＡＢＳ樹脂は、電子顕微鏡を用いて粒子の形状を確認することにより、乳化重合により得られたものであることが確認されている。

（測定）
使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイおよび未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイに含まれる成分および含有量を熱重量分析法（ＴＧＡ）、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）およびＩＣＰ－ＡＥＳにより測定した。

試料として、各ＰＣ／ＡＢＳアロイを１０ｍｇずつ量り取り、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で３０℃から１０００℃の温度範囲についてＴＧＡ装置（株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ＳＴＡ７２００）を用いて測定した。

試料として、各ＰＣ／ＡＢＳアロイを０．５ｍｇずつ量り取り、テトラヒドロフラン２０ｍＬに浸漬し、５０℃に加温してペレット形状がなくなるまで攪拌した。撹拌後の混合液をエタノール８０ｍＬに加え、加熱温度３４０℃、２４分間の条件でＧＣ－ＭＳ装置（日本電子株式会社製、Ｊｍｓ－Ｑ１０００ＧＣＫ９ Ｕｌｔｒａ Ｑｕａｄ ＧＣ／ＭＳ）を用いて測定した。

試料として、各ＰＣ／ＡＢＳアロイを１５０ｍｇずつ量り取り、各種酸を加えて密栓し、マイクロウェーブ前処理装置にて溶解し、不溶物をろ過した。ろ液をメスフラスコに移して定容した（検液Ａ）。不溶物をろ紙ごと白金皿に移し、バーナーを用いて灰化した後、再度酸を加えて加熱溶解し、放冷後、メスフラスコに移して定容した（検液Ｂ）。上記で得られた検液ＡおよびＢをそれぞれＩＣＰ測定液とし、ＩＣＰ－ＡＥＳ装置（株式会社日立ハイテクサイエンス社製、ＳＰＳ－３１００）を用いて測定した。

測定の結果、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイは、ＰＣ樹脂を５９質量％、ＡＢＳ樹脂を２６質量％、リン酸エステル系難燃剤であるビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を１３質量％、無機物およびその他不純物を２質量％含んでいた。無機物としては、Ｎａを０．０１質量％、Ｍｇを０．０１質量％、Ｃａを０．０１質量％、ケイ素（Ｓｉ）を０．３質量％、チタン（Ｔｉ）を０．３質量％、アルミニウム（Ａｌ）を０．０６質量％、鉄（Ｆｅ）を０．０４質量％、スズ（Ｓｂ）を０．０３質量％含んでいた。一方、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイは、ＰＣ樹脂を７０質量％、ＡＢＳ樹脂を１６質量％、リン酸エステル系難燃剤であるビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を１１質量％、無機物およびその他不純物を３質量％含んでいた。無機物としては、Ｎａを０．０１質量％、Ｍｇを０．０１質量％、Ｃａを０．０１質量％、Ｓｉを０．３質量％、Ｔｉを０．１質量％含んでいた。なお、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイにはＡｌ、ＦｅおよびＳｂは含まれていなかった。

（曲げ試験）
各ＰＣ／ＡＢＳアロイを射出成形機により、成形温度２４０℃、金型温度６０℃の条件でＩＳＯダンベル試験片Ａ型を成形した。各試験片の曲げ強度を曲げ試験により測定した。曲げ試験は、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠する方法で行った。具体的には、温度６５℃、相対湿度８５％の湿熱環境下に１３４０時間曝露した後の各試験片において、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎで万能試験機（株式会社島津製作所製、ＡＧ－Ｘ２０ＫＮ）を用いて測定した。各試験片は、曝露前の強度の７５％未満となる時間まで行った。

曲げ試験の結果、上記の強度となるまでの時間は、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイでは２５００時間であったのに対し、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイでは１２００時間であった。このように、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイの湿熱特性は、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイの湿熱特性と比較して大幅に低下していることが確認された。

（メルトフローレート試験）
各ＰＣ／ＡＢＳアロイのメルトフローレート（ＭＦＲ）をＭＦＲ試験により測定した。ＭＦＲ試験は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠する方法で行った。具体的には、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でメルトフローインデクサ（テスター産業株式会社製、メルトインデクサーＴＰ－４０１）を用いて測定した。ＭＦＲの数値が大きい程、樹脂の流動性は大きいが、ＰＣの分子量が低下し、ＰＣ／ＡＢＳアロイは劣化しているものと考えられる。

ＭＦＲ試験の結果、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイでは２０ｇ/１０ｍｉｎであったのに対し、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイでは７０ｇ/１０ｍｉｎ以上であった。このように、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイの流動性は、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイの流動性と比較して大幅に増加していることが確認された。これは、経年劣化によりＰＣ樹脂の加水分解が進んだことが原因と考えられる。

また、各ＰＣ／ＡＢＳアロイの重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したところ、未使用ＰＣ／ＡＢＳアロイは４７０００であったのに対し、使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイは４００００であった。ＰＣ／ＡＢＳアロイの物性はＰＣの分子量に依存するため、重量平均分子量が小さいほどＰＣ樹脂の加水分解が進み、湿熱劣化により物性が低下したものと考えられる。

＜試験例２＞
試験例２では、試験例１で使用した使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイ等を含む熱可塑性樹脂組成物を製造し、湿熱特性を評価した。

（実施例１）
試験例１と同じ使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイと、炭酸コバルト（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）とを準備した。これらの材料を表１に示す容量で混合し、得られた混合物を、混練機に供給し、２４０℃で加熱しながら溶融した。その後、射出成形機により、成形温度２４０℃、金型温度６０℃の条件でＩＳＯダンベル試験片Ａ型（以下、単に「試験片」と称する。）を成形した。

（実施例２～３）
炭酸コバルトの添加量を表１に示す質量に変更した点を除いては、実施例１と同じ条件で各試験片を成形した。

（実施例４～６）
試験例１と同じ使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイと、上記炭酸コバルトとに加えて、未使用ＰＣ樹脂（コベストロ社製、マクロロン）を準備した。これらの材料を表１に示す容量で混合した。得られた混合物を、実施例１と同じ条件で加熱溶融および射出成形することで、各試験片を成形した。

（実施例７～９）
上記炭酸コバルトと、上記未使用ＰＣ樹脂とに加えて、使用済みＡＢＳ樹脂を準備した。これらの材料を表１に示す容量で混合した。得られた混合物を、実施例１と同じ条件で加熱溶融および射出成形することで、各試験片を成形した。なお、使用済みＡＢＳ樹脂は、使用済みの大型家電製品を破砕した混合プラスチックから低比重のポリプロピレンおよび高比重のエンジニアリングプラスチックを湿式選別により分離した後に、静電選別によりＰＳ樹脂を分離して得られたものである。該使用済みＡＢＳ樹脂は、試験例１と同じ方法により、乳化重合により得られたものであることが確認されている。

（比較例１）
上記使用済みＰＣ／ＡＢＳアロイを準備した。炭酸コバルトを混合しなかった点を除いては、実施例１と同じ条件で試験片を成形した。

（比較例２～３）
炭酸コバルトの添加量を表１に示す質量に変更した点を除いては、実施例１と同じ条件で各試験片を成形した。

（評価方法）
評価は下記の方法により行った。

［外観］
各試験片に関して、添加した炭酸コバルトがブリードアウトしているか否かを目視にて確認した。その結果を表１に示す。ブリードアウトしていない場合を「Ａ」、ブリードアウトしている場合を「Ｂ」とする。

［曲げ試験］
各試験片の曲げ強度を曲げ試験により測定した。曲げ試験は、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠する方法で行った。具体的には、温度６５℃、相対湿度８５％の湿熱環境下に１３４０時間曝露した後の各試験片において、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎで行い、降伏時の曲げ強度を試験例１と同じ万能試験機を用いて測定した。また、曝露前の曲げ強度に対する曝露後の曲げ強度の保持率（曲げ強度保持率）を算出した。その結果を表１に示す。各試験片は、曲げ強度保持率が７５％以上であった場合を「Ａ」、７５％未満であった場合を「Ｂ」とする。

［総合評価］
上記の外観および曲げ試験の評価により総合的に判断を行い、双方「Ａ」の場合を「Ａ」、外観および曲げ試験のうち少なくとも一方が「Ｂ」の場合を「Ｂ」とした。

（結果）
表１より、実施例に係る熱可塑性樹脂組成物は、外観および曲げ試験の結果が「Ａ」であり、外観および湿熱特性に優れることが確認された。

一方、比較例に係る熱可塑性樹脂組成物は、外観および曲げ試験のいずれか一方が「Ｂ」であり、外観または湿熱特性のいずれかが劣ることが確認された。

比較例１および２においては、曲げ強度が劣っていた。これは、炭酸コバルトを含んでいないことまたは炭酸コバルトの添加量が少ないことにより、湿熱特性が向上されなかったためと考えられる。比較例３は、外観が劣っていた。これは、炭酸コバルトの添加量が多かったためと考えられる。

［付記］
〔１〕 熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
第１ポリカーボネート樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
前記第１ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
前記炭酸塩の含有量が、前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔２〕 前記第１ポリカーボネート樹脂、前記第１ＡＢＳ樹脂および前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種が使用済みである、または使用済みを含む、〔１〕に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔３〕 熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
第１ポリカーボネート樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、第２ポリカーボネート樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
前記第１ＡＢＳ樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
前記炭酸塩の含有量が、前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、前記第２ポリカーボネート樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔４〕 前記第１ポリカーボネート樹脂、前記第２ポリカーボネート樹脂、前記第１ＡＢＳ樹脂、前記第２ＡＢＳ樹脂および前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種が使用済みである、または使用済みを含む、〔３〕に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔５〕 熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
第２ポリカーボネート樹脂と、第２ＡＢＳ樹脂と、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
前記第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
前記炭酸塩の含有量が、前記第２ポリカーボネート樹脂と前記第２ＡＢＳ樹脂との合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔６〕 前記第２ポリカーボネート樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂のうち少なくとも１種が使用済みである、または使用済みを含む、〔５〕に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
〔７〕 前記炭酸塩は、炭酸コバルト、炭酸マンガン、炭酸カドミウム、炭酸鉄および炭酸銀からなる群から選択される少なくとも１種である、〔１〕から〔６〕のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (7)

1. 熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
   第１ポリカーボネート樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
   前記第１ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
   前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
   前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
   前記炭酸塩の含有量が、前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
2. 前記第１ポリカーボネート樹脂、前記第１ＡＢＳ樹脂および前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種が使用済みである、または使用済みを含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
3. 熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
   第１ポリカーボネート樹脂および第１ＡＢＳ樹脂を含むポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、第２ポリカーボネート樹脂および第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
   前記第１ＡＢＳ樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
   前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
   前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
   前記炭酸塩の含有量が、前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイと、前記第２ポリカーボネート樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種と、の合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
4. 前記第１ポリカーボネート樹脂、前記第２ポリカーボネート樹脂、前記第１ＡＢＳ樹脂、前記第２ＡＢＳ樹脂および前記ポリカーボネート／ＡＢＳアロイのうち少なくとも１種が使用済みである、または使用済みを含む、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
5. 熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
   第２ポリカーボネート樹脂と、第２ＡＢＳ樹脂と、炭酸塩と、を混合する工程を含み、
   前記第２ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られたものであり、
   前記炭酸塩は、周期表第１族元素および周期表第２族元素を含まず、
   前記炭酸塩は、２００℃以上の分解温度を有し、
   前記炭酸塩の含有量が、前記第２ポリカーボネート樹脂と前記第２ＡＢＳ樹脂との合計１００質量部に対して、０．１質量部超６．０質量部未満である、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
6. 前記第２ポリカーボネート樹脂および前記第２ＡＢＳ樹脂のうち少なくとも１種が使用済みである、または使用済みを含む、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
7. 前記炭酸塩は、炭酸コバルト、炭酸マンガン、炭酸カドミウム、炭酸鉄および炭酸銀からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。