JP7843343B2 - 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 - Google Patents

電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置

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Description

本開示は、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置に関する。
近年、次世代エネルギーとして、燃料電池セルを複数有する燃料電池セルスタック装置が種々提案されている。燃料電池セルは、水素含有ガス等の燃料ガスと空気等の酸素含有ガスとを用いて電力を得ることができる電気化学セルの一種である。
特開2021-180164号公報 特開2015-220022号公報
実施形態の一態様に係る導電部材は、第1部位と、前記第1部位とは抵抗率が異なる第2部位とを有する。
また、本開示の電気化学セル装置は、上記に記載の導電部材と、前記導電部材に接続された電気化学セルとを備える。前記電気化学セルは、前記第1部位に接続された第1部分と、前記第2部位に接続された第2部分とを有する。前記第1部分の温度は、前記第2部分の温度よりも高い。前記第1部位の抵抗率は、前記第2部位の抵抗率よりも大きい。
また、本開示のモジュールは、上記に記載の電気化学セル装置と、前記電気化学セル装置を収納する収納容器とを備える。
また、本開示のモジュール収容装置は、上記に記載のモジュールと、前記モジュールの運転を行うための補機と、前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースとを備える。
図1Aは、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例を示す横断面図である。 図1Bは、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例を空気極側からみた側面図である。 図1Cは、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例をインターコネクタ側からみた側面図である。 図2Aは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す斜視図である。 図2Bは、図2Aに示すX-X線の断面図である。 図2Cは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す上面図である。 図3は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置を拡大した断面図である。 図4は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す横断面図である。 図5は、図4に示すA-A線に沿った断面図である。 図6Aは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す断面図である。 図6Bは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の別の一例を示す断面図である。 図6Cは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の別の一例を示す断面図である。 図6Dは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の別の一例を示す断面図である。 図7は、第1の実施形態に係るモジュールの一例を示す外観斜視図である。 図8は、第1の実施形態に係るモジュール収容装置の一例を概略的に示す分解斜視図である。 図9は、第2の実施形態に係る電気化学セル装置を拡大した断面図である。 図10は、第3の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す上面図である。 図11は、第4の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの一例を示す斜視図である。 図12は、平板型の電気化学セルにおける温度分布の一例を示す平面図である。 図13は、第4の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す縦断面図である。 図14は、第5の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す縦断面図である。 図15Aは、第6の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの一例を示す横断面図である。 図15Bは、第6の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの他の一例を示す横断面図である。 図15Cは、第6の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの他の一例を示す横断面図である。 図16は、電気化学セル装置の耐久性を比較する図である。
従来の燃料電池セルスタック装置では、たとえば、発電時の温度にばらつきが生じる場合があり、耐久性に改善の余地がある。
そこで、耐久性が高い電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置の提供が期待されている。
以下、添付図面を参照して、本願の開示する電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置の実施形態を詳細に説明する。なお、以下に示す実施形態によりこの開示が限定されるものではない。
また、図面は模式的なものであり、各要素の寸法の関係、各要素の比率などは、現実と異なる場合があることに留意する必要がある。さらに、図面の相互間においても、互いの寸法の関係、比率などが異なる部分が含まれている場合がある。
[第1の実施形態]
<電気化学セル>
まず、図1A~図1Cを参照しながら、第1の実施形態に係る電気化学セル装置を構成する電気化学セルとして、固体酸化物形の燃料電池セルの例を用いて説明する。電気化学セル装置は、複数の電気化学セルを有するセルスタックを備えていてもよい。複数の電気化学セルを有する電気化学セル装置を、単にセルスタック装置と称する。
図1Aは、実施形態に係る電気化学セルの一例を示す横断面図であり、図1Bは、実施形態に係る電気化学セルの一例を空気極側からみた側面図であり、図1Cは、実施形態に係る電気化学セルの一例をインターコネクタ側からみた側面図である。なお、図1A~図1Cは、電気化学セルの各構成の一部を拡大して示している。以下、電気化学セルを単にセルという場合もある。
図1A~図1Cに示す例において、セル1は中空平板型で、細長い板状である。図1Bに示すように、セル1の全体を側面から見た形状は、たとえば、長さ方向Lの辺の長さが5cm~50cmで、この長さ方向Lに直交する幅方向Wの長さが、たとえば1cm~10cmの長方形である。このセル1の全体の厚み方向Tの厚さは、たとえば1mm~5mmである。
図1Aに示すように、セル1は、導電性の支持基板2と、素子部3と、インターコネクタ4とを備えている。支持基板2は、一対の対向する平坦面n1、n2、およびかかる平坦面n1、n2を接続する一対の円弧状の側面mを有する柱状である。
素子部3は、支持基板2の平坦面n1上に設けられている。かかる素子部3は、燃料極層5と、固体電解質層6と、空気極層8とを有している。また、図1Aに示す例では、セル1の平坦面n2上にインターコネクタ4が位置している。なお、セル1は、固体電解質層6と空気極層8との間に中間層7を備えていてもよい。
また、図1Bに示すように、空気極層8はセル1の下端まで延びていない。セル1の下端部では、固体電解質層6のみが平坦面n1の表面に露出している。また、図1Cに示すように、インターコネクタ4がセル1の下端まで延びていてもよい。セル1の下端部では、インターコネクタ4および固体電解質層6が表面に露出している。なお、図1Aに示すように、セル1の一対の円弧状の側面mにおける表面では、固体電解質層6が露出している。インターコネクタ4は、セル1の下端まで延びていなくてもよい。
以下、セル1を構成する各構成部材について説明する。
支持基板2は、ガスが流れるガス流路2aを内部に有している。図1Aに示す支持基板2の例は、6つのガス流路2aを有している。支持基板2は、ガス透過性を有し、ガス流路2aを流れる燃料ガスを燃料極層5まで透過させる。支持基板2は、導電性を有していてもよい。導電性を有する支持基板2は、素子部3で生じた電気をインターコネクタ4に集電する。
支持基板2の材料は、たとえば、鉄族金属成分および無機酸化物を含む。鉄族金属成分は、たとえば、Ni(ニッケル)および/またはNiOであってもよい。無機酸化物は、たとえば、特定の希土類元素酸化物であってもよい。希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の希土類元素を含んでよい。
燃料極層5の材料には、一般的に公知のものを使用することができる。燃料極層5は、多孔質の導電性セラミックス、たとえば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、または希土類元素酸化物が固溶しているZrOと、Niおよび/またはNiOとを含むセラミックスなどを用いてもよい。この希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される複数の希土類元素を含んでもよい。酸化カルシウム、酸化マグネシウム、または希土類元素酸化物が固溶しているZrOを安定化ジルコニアと称する場合もある。安定化ジルコニアは、部分安定化ジルコニアを含んでもよい。
固体電解質層6は、電解質であり、燃料極層5と空気極層8との間でイオンの受け渡しをする。同時に、固体電解質層6は、ガス遮断性を有し、燃料ガスと酸素含有ガスとのリークを生じにくくする。
固体電解質層6の材料は、たとえば、3モル%~15モル%の希土類元素酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウムが固溶したZrOであってもよい。希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の希土類元素を含んでよい。固体電解質層6は、たとえば、La、Nd、Sm、GdまたはYbが固溶したCeOを含んでもよく、ScまたはYbが固溶したBaZrOを含んでもよく、ScまたはYbが固溶したBaCeOを含んでもよい。
空気極層8は、ガス透過性を有している。空気極層8の開気孔率は、たとえば20%~50%、特に30%~50%の範囲であってもよい。
空気極層8の材料は、一般的に空気極に用いられるものであれば特に制限はない。空気極層8の材料は、たとえば、いわゆるABO型のペロブスカイト型酸化物など導電性セラミックスでもよい。
空気極層8の材料は、たとえば、AサイトにSr(ストロンチウム)とLa(ランタン)が共存する複合酸化物であってもよい。このような複合酸化物の例としては、LaSr1-xCoFe1-y、LaSr1-xMnO、LaSr1-xFeO、LaSr1-xCoOなどが挙げられる。なお、xは0<x<1、yは0<y<1である。
また、素子部3が中間層7を有する場合、中間層7は、拡散抑制層としての機能を有する。空気極層8に含まれるSr(ストロンチウム)などの元素が固体電解質層6に拡散すると、かかる固体電解質層6にたとえばSrZrOなどの電気抵抗層が形成される。中間層7は、Srを拡散させにくくすることで、SrZrOその他の電気絶縁性を有する酸化物が形成されにくくする。
中間層7の材料は、一般的に空気極層8と固体電解質層6との間の元素の拡散を生じにくくするものであれば特に制限はない。中間層7の材料は、たとえば、Ce(セリウム)を除く希土類元素が固溶した酸化セリウム(CeO)を含んでもよい。かかる希土類元素としては、たとえば、Gd(ガドリニウム)、Sm(サマリウム)などを用いてもよい。
また、インターコネクタ4は、緻密質であり、支持基板2の内部に位置するガス流路2aを流通する燃料ガス、および支持基板2の外側を流通する酸素含有ガスのリークを生じにくくする。インターコネクタ4は、93%以上、特に95%以上の相対密度を有していてもよい。
インターコネクタ4の材料には、ランタンクロマイト系のペロブスカイト型酸化物(LaCrO系酸化物)、ランタンストロンチウムチタン系のペロブスカイト型酸化物(LaSrTiO系酸化物)などを用いてもよい。これらの材料は、導電性を有し、かつ水素含有ガスなどの燃料ガスおよび空気などの酸素含有ガスと接触しても還元も酸化もされにくい。また、インターコネクタ4の材料には、金属または合金を用いてもよい。
<電気化学セル装置>
次に、上述したセル1を用いた本実施形態に係る電気化学セル装置について、図2A~図2Cを参照しながら説明する。図2Aは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す斜視図であり、図2Bは、図2Aに示すX-X線の断面図であり、図2Cは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す上面図である。
図2Aに示すように、セルスタック装置10は、セル1の厚み方向T(図1A参照)に配列(積層)された複数のセル1を有するセルスタック11と、固定部材12とを備える。
固定部材12は、固定材13と、支持部材14とを有する。支持部材14は、セル1を支持する。固定材13は、セル1を支持部材14に固定する。また、支持部材14は、支持体15と、ガスタンク16とを有する。支持部材14である支持体15およびガスタンク16は、たとえば金属製であり導電性を有している。
セルスタック装置10は、セルスタック11を挟んで固定部材12と向かい合うように位置する固定部材12aを備えていてもよい。固定部材12は、セル1の下端側を固定し、固定部材12aは、セル1の上端側を固定する。なお、図2A~図2Cでは、固定部材12aの図示を省略している。
図2Bに示すように、支持体15は、複数のセル1の下端部が挿入される挿入孔15aを有している。複数のセル1の下端部と挿入孔15aの内壁とは、固定材13で接合されている。
ガスタンク16は、挿入孔15aを通じて複数のセル1に反応ガスを供給する開口部と、かかる開口部の周囲に位置する凹溝16aとを有する。支持体15の外周の端部は、ガスタンク16の凹溝16aに充填された接合材21によって、ガスタンク16と接合されている。
図2Aに示す例では、支持部材14である支持体15とガスタンク16とで形成される内部空間22に燃料ガスが貯留される。ガスタンク16にはガス流通管20が接続されている。燃料ガスは、このガス流通管20を通してガスタンク16に供給され、ガスタンク16からセル1の内部のガス流路2a(図1A参照)に供給され、セル1の上端部側から排出される。ガスタンク16に供給される燃料ガスは、後述する改質器102(図7参照)で生成される。セルスタック装置10が固定部材12aを備える場合、セル1の上端部側から固定部材12aに排出された燃料ガスは、さらに図示しないガス排出管から排出、処理されてもよいし、再度改質器を通してセルスタック11、またはセルスタック11とは別のセルスタックに供給されてもよい。
水素リッチな燃料ガスは、原燃料を水蒸気改質などすることによって生成することができる。水蒸気改質により燃料ガスを生成する場合には、燃料ガスは水蒸気を含む。
図2Aに示す例では、2列のセルスタック11、支持部材14を有している。支持部材14は、2つの支持体15およびガスタンク16を備えている。2列のセルスタック11はそれぞれ、複数のセル1を有する。各セルスタック11は、各支持体15に固定されている。ガスタンク16は上面に2つの貫通孔を有している。各貫通孔には、各支持体15が配置されている。内部空間22は、1つのガスタンク16と、2つの支持体15とで形成される。セルスタック装置10が図示しない固定部材12aを備える場合、支持部材14aが支持部材14のように、2つの支持体およびガスタンクを備えていてもよい。図2Aでは、2列のセルスタック11を有するセルスタック装置10を示したが、セルスタック装置は1列のセルスタック11を有してもよいし、3列以上のセルスタック11を有してもよい。
挿入孔15aの形状は、たとえば、上面視で長円形状である。挿入孔15aは、たとえば、セル1の配列方向すなわち厚み方向Tの長さが、セルスタック11の両端に位置する2つの端部集電部材17の間の距離よりも大きい。挿入孔15aの幅は、たとえば、セル1の幅方向W(図1A参照)の長さよりも大きい。
図2Bに示すように、挿入孔15aの内壁とセル1の下端部との接合部は、固定材13が充填され、固化されている。これにより、挿入孔15aの内壁と複数個のセル1の下端部とがそれぞれ接合・固定され、また、セル1の下端部同士が接合・固定されている。各セル1のガス流路2aは、下端部で支持部材14の内部空間22と連通している。
固定材13および接合材21は、ガラスなどの導電性が低いものを用いることができる。固定材13および接合材21の具体的な材料としては、非晶質ガラスなどを用いてもよく、特に結晶化ガラスなどを用いてもよい。
結晶化ガラスとしては、たとえば、SiO-CaO系、MgO-B系、La-B-MgO系、La-B-ZnO系、SiO-CaO-ZnO系などの材料のいずれかを用いてもよく、特にSiO-MgO系の材料を用いてもよい。
また、図2Bに示すように、複数のセル1のうち隣接するセル1の間には、導電部材18が介在している。導電部材18は、隣接する一方のセル1の燃料極層5と他方のセル1の空気極層8とを電気的に直列に接続する。より具体的には、導電部材18は、隣接する一方のセル1の燃料極層5と電気的に接続されたインターコネクタ4と、他方のセル1の空気極層8とを接続している。インターコネクタ4が金属または合金である場合、インターコネクタ4と導電部材18とが一体化していてもよいし、導電部材18がインターコネクタ4を兼ねてもよい。なお、導電部材18の詳細については後述する。
また、図2Bに示すように、複数のセル1の配列方向における最も外側に位置するセル1に、端部集電部材17が電気的に接続されている。端部集電部材17は、セルスタック11の外側に突出する導電部19に接続されている。導電部19は、セル1の発電により生じた電気を集電して外部に引き出す。なお、図2Aでは、端部集電部材17の図示を省略している。
また、図2Cに示すように、セルスタック装置10は、2つのセルスタック11A、11Bが直列に接続され、一つの電池として機能する。そのため、セルスタック装置10の導電部19は、正極端子19Aと、負極端子19Bと、接続端子19Cとに区別される。
正極端子19Aは、セルスタック11が発電した電力を外部に出力する場合の正極であり、セルスタック11Aにおける正極側の端部集電部材17に電気的に接続される。負極端子19Bは、セルスタック11が発電した電力を外部に出力する場合の負極であり、セルスタック11Bにおける負極側の端部集電部材17に電気的に接続される。
接続端子19Cは、セルスタック11Aにおける負極側の端部集電部材17と、セルスタック11Bにおける正極側の端部集電部材17とを電気的に接続する。
<導電部材>
つづいて、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材18の詳細について、図3を参照しながらさらに説明する。図3は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置を拡大した断面図である。図3に示すセルスタック装置10は、図2Bに示すセルスタック装置10が有するセルスタック11を拡大視したものに相当する。なお、図3では、たとえばセル1、導電部材18などを単純化して図示している。また、後述する他の図面でも、構成要素を単純化して図示する場合がある。
図3に示すように、厚み方向Tに隣り合うセル1の間には、長さ方向に延びる導電部材18が位置している。セル1は、ガスが流れるガス流路2aを有している。ガス流路2aは、供給口2a1と排出口2a2とを有する。供給口2a1には、内部空間22内に貯留された燃料ガスが供給される。排出口2a2は、セル1の内部から燃料ガスを排出する。
かかるセルスタック装置10は、発電時の温度にばらつきが生じる場合がある。具体的には、セル1のうち、排出口2a2側に近いセル1の部分1aの方が、供給口2a1側に近いセル1の部分1b側よりも温度が上昇する。このため、セル1の部分1aでは、たとえば、発電に適した温度よりも高温となり、耐久性が低下しやすくなる。
そこで、本実施形態では、厚み方向Tに隣り合うセル1間に、電気抵抗率が異なる第1部位181と第2部位182とを有する導電部材18を適用することで温度のばらつきを低減させる。具体的には、第1部位181が部分1aに接続され、第2部位182が部分1bに接続されるように導電部材18を位置させる。第1部位181の電気抵抗率は、第2部位182の電気抵抗率よりも大きい。以下、電気抵抗率を単に抵抗率といい、電気抵抗を単に抵抗という場合もある。
これにより、第1部位181では、第2部位182よりも通電量が低減し、第1部位181における抵抗加熱が抑えられる。その結果、第1部位181およびそれに接続されたセル1の部分1aでの温度上昇が、第2部位およびそれに接続されたセル1の部分1bよりも低減される。このため、本実施形態によれば、導電部材18およびセルスタック装置10の耐久性が高くなる。
例えば、第1部位181が導電部材18の排出口側の端部であり、第2部位182が導電部材18の供給口側の端部であってもよい。また、導電部材18の排出口側の端部から供給口側の端部までの長さlに対し、導電部材18の排出口側の端部からl/3離れた部位が第1部位181であり、導電部材18の供給口側の端部からl/3離れた部位が第2部位182であってもよい。
セル1Aとセル1Bの間に位置する第1部位181の電気抵抗は、セル1Aとセル1Bの間に位置する第2部位182の電気抵抗よりも、たとえば0.05Ω以上大きくてもよい。第1部位181の電気抵抗と第2部位182の電気抵抗の差が0.05Ω以上であることで、第1部位181の通電量が小さくなり第1部位181における抵抗加熱が小さくなり、導電部材18およびセルスタック装置10の耐久性が高くなる。
導電部材18の排出口側に位置する半分を第1部位181とし、供給口側に位置する半分を第2部位182としてもよい。また、導電部材18の排出口側の端部から供給口側の端部までの長さlに対し、導電部材18の排出口側の端部からl/3までの部位を第1部位181とし、導電部材18の供給口側の端部からl/3までの部位を第2部位182としてもよい。第1部位181の抵抗率は、第2部位182の抵抗率よりも、0.8Ω・m以上大きくてもよい。第1部位181の抵抗率が、第2部位182の抵抗率より0.8Ω・m以上大きいと、第1部位181の通電量が有意に低減される。なお、抵抗率は各部位において例えば任意の3点以上を測定した平均値としてもよい。
ここで、導電部材18の具体的な構成の一例につき、図4および図5を用いて説明する。図4は、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す横断面図である。
図4に示すように、導電部材18は、隣接するセル1のうち、一方のセル1であるセル1Aに接続される接続部18aと、他方のセル1であるセル1Bに接続される接続部18bとを有する。また、導電部材18は、幅方向Wの両端に連結部18cを有しており、接続部18a,18bを接続する。これにより、導電部材18は、厚み方向Tに隣り合うセル1同士を電気的に接続することができる。
また、接続部18a,18bは、セル1A,1Bと接触する接触部18a1,18b1と、セル1A,1Bとは非接触の非接触部18a2,18b2とを有している。
図5は、図4に示すA-A線に沿った断面図である。導電部材18は、セル1の長さ方向Lに延在している。導電部材18は、断面視で櫛歯状を有しており、接続部18a,18bは、連結部18cからセル1A,1Bに向かって互い違いに伸びている。
次に、第1部位181および第2部位182を有する導電部材18の具体例につき、図6A~図6Dを用いて説明する。図6Aは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す断面図である。
図6Aに示すように、導電部材18は、基材180と、基材180を覆う被膜30とを有してもよい。基材180は、導電性および耐熱性を有する。基材180は、クロムを含有する。基材180は、たとえば、ステンレス鋼である。基材180は、たとえば、金属酸化物を含有してもよい。
被膜30は、電気絶縁性または低い導電性を有している。被膜30は、たとえば、酸化クロム(Cr)、酸化アルミニウム(Al)、Alおよび/またはSiを含む複合酸化物などを含有する。図6Aに示す導電部材18は、被膜30の厚みを異ならせることにより、抵抗率が異なる第1部位181および第2部位182を有している。すなわち、第2部位182と比較して被膜30の厚みが大きい第1部位181の抵抗率は、第2部位182の抵抗率よりも大きくなる。
図6B~図6Dは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の別の一例を示す断面図である。
図6Bに示すように、導電部材18は、基材180と、基材180を覆う被膜31を有してもよい。
被膜31は、導電性を有している。被膜31は、たとえば、導電性を有する金属材料および/または金属酸化物を含有する。図6Bに示すように、導電部材18は、被膜31の厚みを異ならせることにより、抵抗率が異なる第1部位181および第2部位182を有していてもよい。すなわち、第1部位181と比較して被膜31の厚みが大きい第2部位182の抵抗率は、第1部位181の抵抗率よりも小さくなる。被膜31に含まれる導電性を有する金属酸化物は、たとえばスピネル構造を有する複合酸化物、たとえば、ZnMnCoOなどのZn(CoMn1-x(0<x<1)、Mn1.5Co1.5、MnCo、CoMn、などであってもよい。導電性を有する金属酸化物は、いわゆるABO型のペロブスカイト型酸化物であってもよい。
なお、導電部材18は、被膜30および被膜30よりも高い導電性を有する被膜31の両方を有していてもよい。導電部材18は、たとえば、基材180上を覆う被膜30と、さらに被膜30上を覆う被膜31を有していてもよい。このとき、第2部位182は、第1部位181と比較して、被膜30の厚みが小さくてもよい。また、第2部位182は、第1部位181と比較して、被膜31の厚みが大きくてもよい。
また、図6Cに示すように、導電部材18は、基材180と、基材180を覆う被膜32,33を有してもよい。
被膜32,33は、導電性または絶縁性を有している。被膜32は、被膜33よりも絶縁性が高くてもよい。また、被膜33は、被膜32よりも導電性が高くてもよい。
図6Cに示すように、導電部材18は、被膜32,33の材料を異ならせることにより、抵抗率が異なる第1部位181および第2部位182を有していてもよい。すなわち、被膜32と比較して絶縁性が低いまたは導電性が高い被膜33を有する第2部位182の抵抗率は、第1部位181の抵抗率よりも小さくなる。
被膜32,33は、気孔率が異なる同じ材料であってもよい。被膜32の気孔率が被膜33の気孔率より大きいと、被膜32は、被膜33と比較して絶縁性が高くなる。被膜32の気孔率が被膜33の気孔率より大きいと、被膜32は、被膜33と比較して導電性が低くなる。被膜32,33の材料は、被膜30,31に含まれるような材料であってもよい。
図6Dに示すように、導電部材18は、基材180の材料が互いに異なる部位180a,180bを有していてもよい。部位180bは、部位180aと比較して導電性が高い。これにより、第2部位182の抵抗率は、第1部位181の抵抗率よりも小さくなる。
このように、本実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材18は、いかなる方法により作製されたものであってもよい。なお、図6A、図6Bに示す被膜30,31は、たとえば、ディップ法において塗布回数および/またはディップ液の濃度を変更させて形成してもよく、電着またはめっき法において成膜電極を変更させて形成してもよい。また、図6Cに示す被膜32,33は、たとえば、ディップ法においてディップ液の種類を変更させて形成してもよい。また、図6Dに示す導電部材18は、たとえば、溶接または接合により形成してもよい。
<モジュール>
次に、上述したセルスタック装置10を用いた本実施形態に係るモジュール100について、図7を用いて説明する。図7は、第1の実施形態に係るモジュールを示す外観斜視図である。図7では、収納容器101の一部である前面および後面を取り外し、内部に収納される燃料電池のセルスタック装置10を後方に取り出した状態を示している。
図7に示すように、モジュール100は、収納容器101、および収納容器101内に収納されたセルスタック装置10を備えている。また、セルスタック装置10の上方には、改質器102が配置されている。
かかる改質器102は、天然ガス、灯油などの原燃料を改質して燃料ガスを生成し、セル1に供給する。原燃料は、原燃料供給管103を通じて改質器102に供給される。改質器102は、水を気化させる気化部102aと、改質部102bとを備えていてもよい。改質部102bは、図示しない改質触媒を備えており、原燃料を燃料ガスに改質する。このような改質器102は、効率の高い改質反応である水蒸気改質を行うことができる。
そして、改質器102で生成された燃料ガスは、ガス流通管20、固定部材12を通じて、セル1のガス流路2a(図1A参照)に供給される。
また、上述の構成のモジュール100では、ガスの燃焼、セル1の発電等に伴い、通常発電時におけるモジュール100内の温度が500℃~1000℃程度となる。
このようなモジュール100においては、上述したように、耐久性が高いセルスタック装置10を備えていることにより、耐久性が高いモジュール100とすることができる。
<モジュール収容装置>
図8は、第1の実施形態に係るモジュール収容装置の一例を示す分解斜視図である。モジュール収容装置110は、外装ケース111と、図7で示したモジュール100と、図示しない補機と、を備えている。補器は、モジュール100の運転を行う。モジュール100および補器は、外装ケース111内に収容されている。なお、図8においては一部構成を省略して示している。
図8に示すモジュール収容装置110の外装ケース111は、支柱112と外装板113とを有する。仕切板114は、外装ケース111内を上下に区画している。外装ケース111内の仕切板114より上側の空間は、モジュール100を収容するモジュール収容室115であり、外装ケース111内の仕切板114より下側の空間は、モジュール100を運転する補機を収容する補機収容室116である。なお、図8では、補機収容室116に収容する補機を省略して示している。
また、仕切板114は、補機収容室116の空気をモジュール収容室115側に流すための空気流通口117を有している。モジュール収容室115を構成する外装板113は、モジュール収容室115内の空気を排気するための排気口118を有している。
このようなモジュール収容装置110においては、上述したように、耐久性が高いモジュール100をモジュール収容室115に備えていることにより、耐久性が高いモジュール収容装置110とすることができる。
[第2の実施形態]
図9は、第2の実施形態に係る電気化学セル装置を拡大した断面図である。図9に示すセルスタック装置10は、導電部材18として抵抗率の異なる第1導電部材18Aと第2導電部材18Bとを有する点で、上記した第1の実施形態に係るセルスタック装置10が有する導電部材18と相違する。第2導電部材18Bの抵抗率は、第1導電部材18Aの抵抗率よりも小さく、第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bは、隣り合うセル1間にそれぞれ配置される。このように、導電部材18として抵抗率の異なる第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bを使用した場合であっても、第1導電部材18Aおよびセル1の部分1aでの温度上昇が低減される。このため、本実施形態に係る電気化学セル装置によれば、導電部材18およびセルスタック装置10の耐久性が高くなる。
第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bは、たとえば、図6A~図6Dに示す第1部位181および第2部位182に準じてそれぞれ作製することができる。また、第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bは、互いに接触させてもよく、離間させてもよい。第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bを離間させると、第1導電部材18Aを流れる電流をより低下させることができることから、導電部材18およびセルスタック装置10の耐久性が高くなる。
[第3の実施形態]
図10は、第3の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す上面図である。図10に示すセルスタック装置10は、厚み方向T(第1方向)に並ぶセル1を複数備えるセルスタック11を有する。セルスタック11は、セル1の幅方向W(第2方向)に隣り合うセルスタック11A(第1セルスタック)およびセルスタック11B(第2セルスタック)を有する。
このように、セルスタック11A,11Bを有するセルスタック装置10では、発電時に発生した熱がセルスタック11A,11Bの間にこもり、セルスタック装置10内の温度にばらつきが生じる場合がある。具体的には、セルスタック11Aのうち、セルスタック11Bに近い部分11Aaの方が、セルスタック11Bから離れた部分11Ab側よりも温度が上昇する。このため、部分11Aaでは、たとえば、発電に適した温度よりも高温となり、耐久性が低下しやすくなる。
そこで、図10に示すように、セルスタック11Aが有するセル1間に、セルスタック11Bからの距離に応じて抵抗率が異なる第1部位181と第2部位182とを有する導電部材18を適用することで温度のばらつきを低減させてもよい。具体的には、第1部位181が部分11Aaに位置するセル1に接続され、第2部位182が部分11Abに位置するセル1に接続されるように導電部材18を位置させる。第1部位181の抵抗率は、第2部位182の抵抗率よりも大きい。
これにより、第1部位181に接続されたセル1を有する部分11Aaでは、第2部位182に接続されたセル1を有する部分11Abよりも通電量が低減し、第1導電部材18Aおよび部分11Aaでの温度上昇が低減される。このため、本実施形態に係る電気化学セル装置によれば、導電部材18およびセルスタック装置10の耐久性が高くなる。
[第4の実施形態]
図11は、第4の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの一例を示す斜視図である。図11に示すセル1は、素子部3Bと、素子部3Bを挟む導電部材91,92とを有する平板型の電気化学セルである。素子部3Bは、固体電解質層(たとえば、固体電解質層6)と、固体電解質層を挟む第1電極層(たとえば、燃料極層5)および第2電極層(たとえば、空気極層8)を有する。導電部材91,92は、反応ガスが流れる流路97,98をそれぞれ有しており、不図示のシール部材等で封止されている。
図12は、平板型の電気化学セルにおける温度分布の一例を示す平面図である。図12に示すように、素子部3Bの周囲には、導電部材91,92に接するセパレータ40が位置している。また、導電部材91または導電部材92と向かい合う素子部3Bの表面3aは、セル1の発電時には素子部3Bの中心P1に近い部分が高温となり、中心P1から離れた外縁側に向かって同心円状に温度が低下する。
図13は、第4の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す縦断面図である。複数のセル1を積層させたセルスタック装置10Bでは、互いに隣り合う一方のセル1の導電部材91と他のセル1の導電部材92とが、導電部材であるインターコネクタ93を介して電気的に接続されている。以下、素子部3B間に位置する導電部材91,92およびインターコネクタ93をまとめて導電部材18と称する場合がある。
上述したように、発電時に高温となった素子部3Bの中心P1の付近では、温度が低下しにくいことから、セルスタック装置10内の温度にばらつきが生じる場合がある。具体的には、セル1のうち、素子部3Bの中心P1に近い部分は、素子部3Bの中心P1から離れた外縁側よりも温度が上昇し、たとえば、発電に適した温度よりも高温となり、耐久性が低下しやすくなる。
そこで、図13に示すように、セルスタック装置10Bが有する素子部3B間に、中心P1からの距離に応じて抵抗率が異なる第1部位181と第2部位182とを有する導電部材18を適用することで温度のばらつきを低減させてもよい。具体的には、第1部位181が中心P1に近い素子部3Bの第1電極層に接続され、第2部位182が中心P1から離れた素子部3Bの第1電極層に接続されるように導電部材18を位置させる。第1部位181の抵抗率は、第2部位182の抵抗率よりも大きい。
これにより、第1部位181に接続された素子部3Bを有する部分では、第2部位182に接続された素子部3Bを有する部分よりも通電量が低減し、第1部位181およびそれに接続された部分での温度上昇が低減される。このため、本実施形態に係る電気化学セル装置によれば、導電部材18およびセルスタック装置10Bの耐久性が高くなる。
なお、上記では、導電部材91,92およびインターコネクタ93をまとめて導電部材18として説明したが、導電部材91,92とは異なるインターコネクタ93を第3導電部材として適用し、導電部材91,92を並列に接続してもよい。
[第5の実施形態]
図14は、第5の実施形態に係る電気化学セル装置が有する導電部材の一例を示す縦断面図である。図14に示すように、セルスタック装置10Cは、導電部材18として抵抗率の異なる第1導電部材18Aと第2導電部材18Bとを有してもよい。第2導電部材18Bの抵抗率は、第1導電部材18Aの抵抗率よりも小さく、第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bは、隣り合うセル1間にそれぞれ配置される。このように、導電部材18として抵抗率の異なる第1導電部材18Aおよび第2導電部材18Bを使用した場合であっても、第1導電部材18Aおよびそれに接続されたセル1の部分での温度上昇が低減される。このため、本実施形態に係る電気化学セル装置によれば、導電部材18およびセルスタック装置10Cの耐久性が高くなる。
[第6の実施形態]
図15Aは、第6の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの一例を示す横断面図である。図15B、図15Cは、第6の実施形態に係る電気化学セル装置が有する電気化学セルの他の一例を示す横断面図である。
図15A~図15Cに示すように、セル1は、燃料極層5、固体電解質層6、中間層7および空気極層8が積層された素子部3Cと、支持基板2とを有している。支持基板2は、素子部3Cの燃料極層5と接する部位に貫通孔または細孔を有するとともに、ガス流路2aの外側に位置する部材120を有する。支持基板2は、ガス流路2aと素子部3Cとの間でガスを流通させることができる。支持基板2は、例えば、1または複数の金属板を含んでもよい。金属板の材料は、クロムを含有していてもよい。金属板は、導電性の被覆層を有していてもよい。支持基板2は、隣接するセル1同士を電気的に接続する導電部材である。素子部3Cは、支持基板2上に直接形成されていてもよいし、接合材により支持基板2に接合されていてもよい。
図15Aに示す例では、燃料極層5の側面は固体電解質層6により被覆され、燃料ガスが流れるガス流路2aを気密に封止している。図15Bに示すように、燃料極層5の側面はガラスまたはセラミックを含む緻密な封止材9で被覆され、封止されていてもよい。燃料極層5の側面を被覆する封止材9は、電気絶縁性を有していてもよい。
また、支持基板2のガス流路2aは、図15Cに示すように凹凸を有する部材120により形成されていてもよい。
第6の実施形態において、部材120は、隣接する別のセル1の空気極層8と、セル間接続部材などの他の導電部材および接合材を介して接合されている。なお、部材120は、他の導電部材等を介さずに直接別のセル1の空気極層8と接触していてもよい。
第6の実施形態においても、支持基板2(導電部材18)は、抵抗率が異なる第1部位181および第2部位182を有している。支持基板2(導電部材18)は、第1~第4の実施形態に係る電気化学セル装置のように、第1部位181を高温となるセル1の部分1aに位置させ、第2部位182を比較的低温となるセル1の部分1bに位置させてもよい。第1部位181の抵抗率が、第2部位182の抵抗率よりも大きいことにより、第1部位181に接続されたセル1の部分1aでは、第2部位182に接続された部分1bよりも通電量が低減し、、第1部位181および部分1aでの温度上昇が低減される。このため、本実施形態に係る電気化学セル装置によれば、支持基板2(導電部材18)およびセルスタック装置10の耐久性が高くなる。なお、図15A~図15Cでは、高温となるセル1の部分1aとして、第2の実施形態のように素子部3Cの中心に近い部分を示したが、たとえば、第1の実施形態のように燃料ガスの排出口側に近い部分が、高温となるセル1の部分1aとなってもよい。
<実験例1>
図5に示すセルスタック装置10(セルスタック11)を作製した。セル1のサイズは、170mm(長さ方向L)×27mm(幅方向W)×2.3mm(厚み方向T)の中空平板状とした。導電部材18の形状は、図4、図5に示す櫛歯状であって、第1部位181と第2部位182とは同じ形状とした。具体的には、導電部材18は、セル1と接続部18a,18bとの接触面積が21mm×0.8mm×60片であり、うち、第1部位181が30片、第2部位182が30片となるように作製した。導電部材18は、図6Aに示すものを使用した。また、セルスタック11が有するセル1の数は32枚とし、セルスタック11の中央部に位置するセル1において温度差を評価した。なお、セル1の温度は、導電部材18の長さ方向Lの長さlを基準として、排出口側の端部から概ねl/3離れた位置を第1部位181とし、供給口側の端部から概ねl/3離れた位置を第2部位182として、第1部位181および第2部位182に対応するセル1の各部分にそれぞれ熱電対を配置して測定した。
<実験例2>
図5に示すセルスタック装置10に代えて、図9に示すセルスタック装置10を用いたことを除き、実験例1と同様に作製したセルスタック11の中央部に位置するセル1において温度差を評価した。
<実験例3>
図5に示すセルスタック装置10に代えて、抵抗率が一様の導電部材18を用いたことを除き、実験例1と同様に作製したセルスタック11の中央部に位置するセル1において温度差を評価した。
<実験例4>
図13に示すセルスタック装置10Bを作製した。セル1のサイズは、200mm×200mm×3.2mmとした。導電部材18の形状は、第1部位181(140mm×140mm)と第2部位182(第1部位181を除く残りの部分)の接触面積を同じにした。また、セルスタック装置10Bが有するセル1の数は20枚とし、セルスタック装置10Bの中央部に位置するセル1において温度差を評価した。なお、セル1の温度は、中心P1から30mm離れた部分と、中心Pから80mm離れた部分にそれぞれ熱電対を配置して測定した。
<実験例5>
図13に示すセルスタック装置10Bに代えて、図14に示すセルスタック装置10Cを、実験例4と同様に作製し、セルスタック装置10Cの中央部に位置するセル1において温度差を評価した。
<実験例6>
図13に示すセルスタック装置10Bに代えて、抵抗率が一様の導電部材18を用いたことを除き、実験例4と同様に作製したセルスタック装置の中央部に位置するセル1において温度差を評価した。
図16は、電気化学セル装置の耐久性を比較する図である。セル内に供給される燃料ガスの温度を950℃、900℃、850℃の各試験温度とした場合の加速試験を行い、初期値からの電圧降下量が10%に到達するまでの時間をそれぞれ計測した。具体的には、各試験温度に設定した各セルスタック装置の電流密度を0.4A/cmに調整し、100hr時間ごとに各セルスタック装置の温度を試験温度から750℃に低下させて電圧測定を行った。電圧測定後、各セルスタック装置を再度試験温度に設定して加速試験を継続した。各試験温度において、測定した電圧が初期値に対し10%低い値に低下するまでの時間から加速係数を算出し、750℃で連続運転したとき、電圧が初期値に対し10%低い値に低下するまでの時間(耐久時間)を推定した。図16では、実験例3および実験例6を基準とする耐久時間の相対値を算出し、耐久性を評価した。
図16に示すように、実験例1,2ではいずれも、実験例3と比較して耐久性が向上した。実験例4,5ではいずれも、実験例6と比較して耐久性が向上した。このように各実施形態に係る導電部材18によれば、耐久性が向上し、導電部材18を使用したセルスタックについても、耐久性が向上した。
[その他の実施形態]
上述の各実施形態では、「電化学セル」、「電化学セル装置」、「モジュール」および「モジュール収容装置」の一例として燃料電池セル、燃料電池セルスタック装置、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置を示したが、他の例としてはそれぞれ、電解セル、電解セルスタック装置、電解モジュールおよび電解装置であってもよい。電解セルは、第1電極層および第2電極層を有し、電力の供給により水蒸気を水素と酸素に分解する、または二酸化炭素を一酸化炭素と酸素に分解する。このような電解セル、電解セルスタック装置、電解モジュールおよび電解装置によれば、耐久性が高くなる。
以上、本開示について詳細に説明したが、本開示は上述の実施の形態に限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲内において、種々の変更、改良等が可能である。
以上のように、実施形態に係る導電部材18は、第1部位181と、第1部位181とは抵抗率が異なる第2部位182とを有する。これにより、耐久性が高い導電部材18が提供可能となる。
また、本開示の電気化学セル装置(たとえば、セルスタック装置10)は、上記に記載の導電部材18と、導電部材18に接続された電気化学セル(たとえば、セル1)とを備える。電気化学セルは、第1部位181に接続された第1部分(たとえば、部分1a)と、第2部位182に接続された第2部分(たとえば、部分1b)とを有する。第1部分の温度は、第2部分の温度よりも高く、第1部位181の抵抗率は、第2部位182の抵抗率よりも大きい。これにより、耐久性が高い電気化学セル装置が提供可能となる。
また、本開示の電気化学セル装置(たとえば、セルスタック装置10C)は、固体電解質層と、電気化学セル(たとえば、セル1)と、第1導電部材18Aと、第2導電部材18Bとを備える。第2導電部材18Bは、第1導電部材18Aと離間している。第1導電部材18Aの抵抗率は、第2導電部材18Bの抵抗率と異なる。これにより、耐久性が高い電気化学セル装置が提供可能となる。
また、本開示のモジュール100は、上記に記載の電気化学セル装置と、電気化学セル装置を収納する収納容器101とを備える。これにより、耐久性が高いモジュール100とすることができる。
また、本開示のモジュール収容装置110は、上記に記載のモジュール100と、モジュール100の運転を行うための補機と、モジュール100および補機を収容する外装ケース111とを備える。これにより、耐久性が高いモジュール収容装置110とすることができる。
今回開示された実施形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。実に、上記した実施形態は多様な形態で具現され得る。また、上記の実施形態は、添付の請求の範囲及びその趣旨を逸脱することなく、様々な形態で省略、置換、変更されてもよい。
1 セル
10 セルスタック装置
11 セルスタック
12 固定部材
13 固定材
14 支持部材
15 支持体
16 ガスタンク
17 端部集電部材
18 導電部材
100 モジュール
110 モジュール収容装置
181 第1部位
182 第2部位

Claims (8)

  1. 第1部位と、前記第1部位とは抵抗率が異なる第2部位とを有する導電部材と、
    燃料ガスが供給される供給口と前記燃料ガスが排出される排出口とを有し、前記導電部材に接続された電気化学セルと
    を備え、
    前記電気化学セルは、前記排出口の近くに位置し、前記第1部位に接続された第1部分と、前記供給口の近くに位置し、前記第2部位に接続された第2部分とを有し、
    前記第1部分の温度は、前記第2部分の温度よりも高く、
    前記第1部位の抵抗率は、前記第2部位の抵抗率よりも大きい
    電気化学セル装置
  2. 第1部位と、前記第1部位とは抵抗率が異なる第2部位とを有する導電部材と、
    前記導電部材と向かい合う素子部を有し、前記導電部材に接続された電気化学セルと
    を備え、
    前記電気化学セルは、前記素子部の中心の近くに位置し、前記第1部位に接続された第1部分と、前記素子部の中心から離れて位置し、前記第2部位に接続された第2部分とを有し、
    前記第1部分の温度は、前記第2部分の温度よりも高く、
    前記第1部位の抵抗率は、前記第2部位の抵抗率よりも大きい
    電気化学セル装置。
  3. 第1方向に並ぶ複数の前記電気化学セルと、該複数の前記電気化学セルを電気的に接続する前記導電部材とを備えるセルスタックを有し、
    前記セルスタックは、前記第1方向に交差する第2方向に隣り合う第1セルスタックおよび第2セルスタックを有し、
    前記第1セルスタックにおいて、前記電気化学セルの前記第2セルスタックの近くに位置する部分の抵抗率は、前記電気化学セルの前記第2セルスタックから離れて位置する部分の抵抗率よりも大きい
    請求項1または2に記載の電気化学セル装置。
  4. 前記電気化学セルは、固体電解質層と、前記固体電解質層を挟む第1電極層および第2電極層を有
    前記導電部材は、前記第1電極層に接続された第1導電部材と、前記第1電極層に接続され、前記第1導電部材と離間された第2導電部材とを有し
    前記第1導電部材の抵抗率は、前記第2導電部材の抵抗率よりも大きい
    請求項1に記載の電気化学セル装置。
  5. 前記素子部は、固体電解質層と、前記固体電解質層を挟む第1電極層および第2電極層を有
    前記導電部材は、前記第1電極層に接続された第1導電部材と、前記第1電極層に接続され、前記第1導電部材と離間された第2導電部材とを有し
    前記第1導電部材の抵抗率は、前記第2導電部材の抵抗率よりも大きい
    請求項2に記載の電気化学セル装置。
  6. 前記第1導電部材と前記第2導電部材とを並列に接続する第3導電部材を備える
    請求項に記載の電気化学セル装置。
  7. 請求項1、、4のいずれか1つに記載の電気化学セル装置と、
    前記電気化学セル装置を収納する収納容器と
    を備えるモジュール。
  8. 請求項に記載のモジュールと、
    前記モジュールの運転を行うための補機と、
    前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースと
    を備えるモジュール収容装置。
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