JP7828302B2 - 水性液体洗濯配合物 - Google Patents

Description

本発明は水性液体洗濯配合物に関する。特に本発明は、液体担体、セルラーゼ、及び保護ポリマーを含む水性液体洗濯配合物に関し、保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％の式Ｉ
（式中の各Ｒ^１は、独立して、水素及び－ＣＨ_３基から選択される）の構造単位と、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％の式ＩＩ
（式中、各Ｒ^２は、独立して、－Ｃ_２－３アルキル基から選択され、各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基から選択される）の構造単位と、を含む。

酵素（例えば、セルラーゼ）は、洗浄配合物への配合として望ましいとますます考えられている。しかしながら、これらの洗浄配合物は、例えば、化学的不安定性による酵素活性の喪失の問題に歴史的に悩まされている。酵素活性の喪失は、液体及びゲル組成物においてより顕著である。酵素は、酵素の三次元構造を開くことによって、または酵素が分解されることによって、これらの配合物中で不安定化され得る。一般的な不安定化剤としては、水または他の溶媒のような極性溶媒、微生物による攻撃、電解質、荷電した界面活性剤、温度、及び過度なｐＨが挙げられる。この不安定性は保存時にさらにより問題となる。保存時の酵素活性の喪失によって、液体洗剤産業における特定の酵素の使用はより限定されてきた。特定の製品が世界中の様々な気候の倉庫内に保存され、そこでその製品が長期間、氷点下から４０℃超の範囲の温度にさらされ得ることは珍しいことではない。そのような極限の温度下で数週間にわたって保存すると、多くの液体酵素組成物は、酵素の不安定性によってその酵素活性の２０～１００パーセントを失う。

保存期間中の酵素活性の喪失を補うために、配合者は配合物中に酵素を過剰に使用することに訴えるかもしれない。酵素は比較的高価な配合成分である。したがって、配合者は、酵素の不安定化反応を阻害するために液体組成物中に酵素安定化剤を用いるように努めてきた。

酵素含有配合物を安定化させる１つの方策が米国特許第８，１１０，５３９号にＬｅｎｏｉｒによって記載されている。Ｌｅｎｏｉｒは、酵素安定化化合物を形成することができる少なくとも１つのホウ素化合物と少なくとも１つのアルファ－ヒドロキシ－モノカルボン酸、またはアルファ－ヒドロキシ－モノカルボン酸の塩を添加することによって液体の酵素含有液体配合物を安定化する方法を開示している。

それにもかかわらず、高温での長期間の保存で酵素の安定性を示す水性液体洗濯配合物への継続的必要性が残っている。

本発明は、液体担体、セルラーゼ、及び保護ポリマーを含む水性液体洗濯配合物を提供し、ここで保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％の式Ｉ（式中、各Ｒ^１は、独立して、水素及び－ＣＨ_３基から選択される）の構造単位と、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％の式ＩＩ（式中、各Ｒ^２は、独立して、－Ｃ_２－３アルキル基から選択され、各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基から選択される）の構造単位と、を含む。

本発明は、汚れた綿を含有する布地を提供することと、本発明の水性液体洗濯配合物を提供することと、洗浄水を提供することと、すすぎ水を提供することと、汚れた綿を含有する布地を水性液体洗濯配合物及び洗浄水と接触させて、新品同様になった綿を含有する布地を提供することと、新品同様になった綿を含有する布地をすすぎ水と接触させて、水性液体洗濯配合物をすすぎ落とすことと、を含む汚れた綿を含有する布地を新品同様にする方法を提供する。

驚くべきことに、保護ポリマーとセルラーゼを含有する本発明の水性液体洗濯配合物が、≧４０℃（好ましくは４０℃）で長期保存（すなわち、７週間）した後に、綿を含有する布地に対する強化された再付着防止能を示すことを見出した。

別段示されない限り、比率、百分率、部などは、重量によるものである。組成物中の重量百分率（又は重量％）は、乾燥重量の、すなわち、組成物に存在し得る一切の水を除外する百分率である。

本明細書で使用される場合、別段示されない限り、「重量平均分子量」及び「Ｍ_Ｗ」という用語は互換的に使用され、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及びポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いた従来の方式で測定された重量平均分子量を指す。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｇｅｌ Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｔｒｉｅｇｅｌら，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，２００９に詳細に論じられている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部（ｒｅｍｎａｎｔ）を指し、したがって、（メタ）アクリル酸の構造単位は以下のように示され、
式中、点線はポリマー骨格への結合点を表し、Ｒ^１はアクリル酸の構造単位では水素であり、メタクリル酸の構造単位では－ＣＨ_３基である。

好ましくは、本発明の液体洗濯配合物は、液体担体（水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、好ましくは２５～９９．９４９重量％（より好ましくは、３０～９９．８９重量％；なおより好ましくは３５～９９．７重量％；最も好ましくは４０～６０重量％）の液体担体）、セルラーゼ（水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、好ましくは０．００１～２重量％（より好ましくは０．０１～１重量％；なおより好ましくは０．０５～０．５重量％；最も好ましくは０．０７５～０．２重量％）のセルラーゼ）、及び、保護ポリマー（水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、好ましくは０．０５～５重量％（より好ましくは０．１～３重量％；なおより好ましくは０．２５～２．０重量％；最も好ましくは０．４～１重量％）の保護ポリマー）を含み、ここで、保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％（好ましくは３０～６０重量％；より好ましくは３５～５５重量％；最も好ましくは４０～４４重量％）の式Ｉ
（式中、各Ｒ^１は、独立して、水素及び－ＣＨ_３基から選択される）の構造単位と、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％（好ましくは４０～７０重量％；より好ましくは４５～６５重量％；最も好ましくは５６～６０重量％）の式ＩＩ
（式中、各Ｒ^２は、独立して、－Ｃ_２－３アルキル基（好ましくは－Ｃ_２アルキル基）から選択され、各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基（好ましくは水素）から選択される）の構造単位と、を含む。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は液体担体を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２５～９９．９４９重量％（好ましくは３０～９９．８９重量％；より好ましくは３５～９９．７重量％；最も好ましくは４０～６０重量％）の液体担体を含む。なおより好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２５～９９．９４９重量％（好ましくは３０～９９．８９重量％；より好ましくは３５～９９．７重量％；最も好ましくは４０～６０重量％）の液体担体を含み、ここで液体担体は、水を含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２５～９９．９４９重量％（好ましくは３０～９９．８９重量％；より好ましくは３５～９９．７重量％；最も好ましくは４０～６０重量％）の液体担体を含み、ここで液体担体は、水である。

好ましくは、液体担体は任意で、Ｃ_１－３アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン）、Ｃ_１－３アルカノール（例えば、エタノール）及びＣ_１－３ジオール（例えば、プロピレングリコール）などの水混和性液体を含む。より好ましくは、液体担体は、任意で、液体担体の重量に基づいて、０～２０重量％（好ましくは１～１７．５重量％；より好ましくは２．５～１５重量％；最も好ましくは５～１２重量％）の水混和性液体を含み、ここで水混和性液体は、Ｃ_１－３アルカノールアミン、Ｃ_１－３アルカノール、Ｃ_１－３ジオール及びそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、液体担体は、液体担体の重量に基づいて、０～２０重量％（好ましくは１～１７．５重量％；より好ましくは２．５～１５重量％；最も好ましくは５～１２重量％）の水混和性液体を含み、ここで水混和性液体としては、エタノール、モノエタノールアミン、及びプロピレングリコールが挙げられる。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物はセルラーゼを含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０．００１～２重量％（好ましくは０．０１～１重量％；より好ましくは０．０５～０．５重量％；最も好ましくは０．０７５～０．２重量％）のセルラーゼを含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０．００１～２重量％（好ましくは０．０１～１重量％；より好ましくは０．０５～０．５重量％；最も好ましくは０．０７５～０．２重量％）のセルラーゼを含み、ここで、セルラーゼは細菌または真菌に由来する（好ましくは、セルラーゼは化学的にまたは遺伝的に改変された変異体であってもよい）。好適なセルラーゼとしては、バチルス、シュードモナス、フザリウム、フミコラ、ティエラビア、アクレモニウム及びミセリオフソラ属に由来するセルラーゼが挙げられ得る。好ましいセルラーゼとしては、フミコラ・インソレンス、ミセリオフソラ・サーモフィラ及びフザリウム・オキシスポラムに由来するセルラーゼが挙げられ得る。市販のセルラーゼとしては、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（商標）、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌａｓｔ（商標）、Ｅｎｄｏｌａｓｅ（商標）、Ｒｅｎｏｚｙｍｅ（商標）、Ｗｈｉｔｅｚｙｍｅ（商標）（ノボザイム社（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）から入手可能）；Ｃｌａｚｉｎａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｄａｘ、Ｐｕｒａｄａｘ ＨＡ、及びＰｕｒａｄａｘＥＧ（ゲネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）から入手可能）及びＫＡＣ－５００（Ｂ）（商標）（花王株式会社から入手可能）が挙げられる。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は保護ポリマーを含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０．０５～５重量％（好ましくは０．１～３重量％；より好ましくは０．２５～２．０重量％；最も好ましくは０．４～１重量％）の保護ポリマーを含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０．０５～５重量％（好ましくは０．１～３重量％；より好ましくは０．２５～２．０重量％；最も好ましくは０．４～１重量％）の保護ポリマーを含み、ここで保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％（好ましくは３０～６０重量％；より好ましくは３５～５５重量％；最も好ましくは４０～４４重量％）の式Ｉ（式中、各Ｒ^１は、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択される）の構造単位（好ましくは、保護ポリマー中の２０～６０モル％の式Ｉの構造単位においてＲ^１が水素であり、より好ましくは、保護ポリマー中の３０～５０モル％の式Ｉの構造単位においてＲ^１が水素であり、さらにより好ましくは、保護ポリマー中の３５～４５モル％の式Ｉの構造単位においてＲ^１が水素であり、最も好ましくは、保護ポリマー中の３７．５～４２．５モル％の式Ｉの構造単位においてＲ^１が水素である）と、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％の式ＩＩ（式中、各Ｒ^２は、独立して、－Ｃ_２－３アルキル基（好ましくは－Ｃ_２アルキル基）から選択され、各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基（好ましくは水素）から選択される）の構造単位と、を含む。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％（好ましくは３０～６０重量％；より好ましくは３５～５５重量％；最も好ましくは４０～４４重量％）の式Ｉ（式中、各Ｒ^１は、独立して、水素及び－ＣＨ_３基から選択される）の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％（好ましくは３０～６０重量％；より好ましくは３５～５５重量％；最も好ましくは４０～４４重量％）の式Ｉの構造単位を含み、ここで保護ポリマー中の２０～６０モル％（好ましくは３０～５０モル％；より好ましくは３５～４５モル％；最も好ましくは３７．５～４２．５モル％）の式Ｉの構造単位においてＲ^１は水素である。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％（好ましくは４０～７０重量％；より好ましくは４５～６５重量％；最も好ましくは５６～６０重量％）の式ＩＩ（式中、各Ｒ^２は、独立して、－Ｃ_２－３アルキル基から選択され、各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基から選択される）の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％（好ましくは、４０～７０重量％；より好ましくは４５～６５重量％；最も好ましくは５６～６０重量％）の式ＩＩの構造単位を含み、ここで式中の各Ｒ^２は、独立して、Ｃ_２－３アルキル基から選択され、保護ポリマー中の７５～１００モル％（好ましくは９０～１００モル％；より好ましくは９８～１００モル％；最も好ましくは１００モル％）の式ＩＩの構造単位においてＲ^２はエチル基であり、ここで式中の各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基から選択され、保護ポリマー中の７５～１００モル％（好ましくは９０～１００モル％；より好ましくは９８～１００モル％；最も好ましくは１００モル％）の式ＩＩの構造単位においてＲ^３は水素である。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％（好ましくは４０～７０重量％；より好ましくは４５～６５重量％；最も好ましくは５６～６０重量％）の式ＩＩ（式中、Ｒ^２はエチル基であり、各Ｒ^３は水素である）の構造単位を含む。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、１，２００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、５，０００～８０，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。なおより好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、１０，０００～６０，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、２５，０００～５０，０００ダルトンの重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、≦０．３重量％（より好ましくは≦０．１重量％；さらにより好ましくは≦０．０５重量％；なおさらにより好ましくは≦０．０３重量％；最も好ましくは＜検出限界）の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を含む。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％；より好ましくは≦０．００１重量％；さらにより好ましくは≦０．０００１重量％；最も好ましくは＜検出限界）のスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％；より好ましくは≦０．００１重量％；さらにより好ましくは≦０．０００１重量％；最も好ましくは＜検出限界）の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、４－スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３－アリルオキシスルホン酸、２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２－スルホエチル（メタ）アクリル酸、２－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４－スルホブチル（メタ）アクリル酸、及びそれらの塩からなる群から選択されるスルホン化モノマーの構造単位を含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーは、保護ポリマーの重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％；より好ましくは≦０．００１重量％；さらにより好ましくは≦０．０００１重量％；最も好ましくは＜検出限界）の２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）モノマーの構造単位を含む。

本発明の水性液体洗濯配合物に使用される保護ポリマーを作製する方法は当該技術分野において公知である。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の乾燥重量に基づいて、＜１重量％（好ましくは＜０．５重量％；より好ましくは＜０．２重量％；さらにより好ましくは＜０．１重量％；なおさらにより好ましくは＜０．０１重量％；最も好ましくは＜検出限界）のビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）を含有する。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の乾燥重量に基づいて、＜０．１重量％（好ましくは＜０．０５重量％；より好ましくは＜０．０２重量％；さらにより好ましくは＜０．０１重量％；なおさらにより好ましくは＜０．００１重量％；最も好ましくは＜検出限界）のホルメート、アセテート、プロピオネート、及びそれらの混合物からなる群から選択される低分子量カルボン酸を含有する。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の乾燥重量に基づいて、＜０．１重量％（好ましくは＜０．０５重量％；より好ましくは＜０．０２重量％；さらにより好ましくは＜０．０１重量％；なおさらにより好ましくは＜０．００１重量％；最も好ましくは＜検出限界）のホウ素含有化合物を含有する。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の乾燥重量に基づいて、＜０．１重量％（好ましくは＜０．０５重量％；より好ましくは＜０．０２重量％；さらにより好ましくは＜０．０１重量％；なおさらにより好ましくは＜０．００１重量％；最も好ましくは＜検出限界）のアルファ－ヒドロキシ－モノカルボン酸またはアルファ－ヒドロキシ－モノカルボン酸の塩を含有する。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、少なくとも一つの洗浄界面活性剤、構造化剤、ヒドロトロープ、香料、泡制御剤（例えば、脂肪酸、ポリジメチルシロキサン）、ビルダー及び柔軟仕上げ剤からなる群から選択される追加の成分を含む。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物はさらに、洗浄界面活性剤を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２～６０重量％（好ましくは５～５０重量％；さらにより好ましくは７．５～４０重量％；なおより好ましくは１０～３０重量％；最も好ましくは１５～２５重量％）の洗浄界面活性剤を含む。さらにより好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２～６０重量％（より好ましくは５～５０重量％；さらにより好ましくは７．５～４０重量％；なおより好ましくは１０～３０重量％；最も好ましくは１５～２５重量％）の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される。なおさらにより好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２～６０重量％（より好ましくは５～５０重量％；さらにより好ましくは７．５～４０重量％；なおより好ましくは１０～３０重量％；最も好ましくは１５～２５重量％）の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、２～６０重量％（より好ましくは５～５０重量％；さらにより好ましくは７．５～４０重量％；なおより好ましくは１０～３０重量％；最も好ましくは１５～２５重量％）の洗浄界面活性剤を含み、洗浄界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、ラウリルエトキシ硫酸ナトリウムと、非イオン性アルコールエトキシレートとの混合物を含む。

アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルポリエトキシスルフェート、アルコキシル化アルコール、パラフィンスルホン酸、パラフィンスルホネート、オレフィンスルホン酸、オレフィンスルホネート、アルファ－スルホカルボキシレート、アルファ－スルホカルボキシレートのエステル、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸のスルフェート、脂肪酸のスルホネート、脂肪酸エステルのスルホネート、アルキルフェノール、アルキルフェノールポリエトキシエーテルスルフェート、２－アクリルオキシ－アルカン－１－スルホン酸、２－アクリルオキシ－アルカン－１－スルホネート、ベータ－アルキルオキシアルカンスルホン酸、ベータ－アルキルオキシアルカンスルホネート、アミンオキシド、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましいアニオン性界面活性剤としては、Ｃ_８－２０アルキルベンゼンスルフェート、Ｃ_８－２０アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ_８－２０アルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホン酸、パラフィンスルホネート、アルファ－オレフィンスルホン酸、アルファ－オレフィンスルホネート、アルコキシル化アルコール、Ｃ_８－２０アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のスルホネート、脂肪酸エステルのスルホネート、Ｃ_８－１０アルキルポリエトキシスルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。より好ましいアニオン性界面活性剤としては、Ｃ_{１２－１６}アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ_{１２－１６}アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_{１２－１８}パラフィンスルホン酸、Ｃ_{１２－１８}パラフィンスルホネート、Ｃ_{１２－１６}アルキルポリエトキシスルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、アルコキシレート、ポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、末端基キャップされたポリグリコールエーテル、混合エーテル、ヒドロキシ混合エーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤としてはアルコキシレートが挙げられる。より好ましい非イオン性界面活性剤としてはエトキシル化及びプロポキシル化アルコールが挙げられる。最も好ましい非イオン性界面活性剤としてはバイオ再生可能な種子油アルコールに由来するエトキシル化及びプロポキシル化アルコールが挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、第四級界面活性化合物が挙げられる。好ましいカチオン性界面活性剤としては、アンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ヨードニウム基、及びアルソニウム基のうちの少なくとも１つを有する第四級界面活性化合物が挙げられる。より好ましいカチオン性界面活性剤としては、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドのうちの少なくとも１つが挙げられる。なおより好ましいカチオン性界面活性剤としては、Ｃ_{１６－１８}ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、Ｃ_８－１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドジタロージメチルアンモニウムクロリド、及びジタロージメチルアンモニウムクロリドのうちの少なくとも１つが挙げられる。最も好ましいカチオン性界面活性剤としては、ジタロージメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミンオキシド、アシル化アミノ酸、脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい両性界面活性剤としては、脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体が挙げられる。より好ましい両性界面活性剤としては、８～１８個の炭素原子を有する長鎖基を有する脂肪族第四級アンモニウム化合物の誘導体が挙げられる。更により好ましい両性界面活性剤としては、Ｃ_{１２－１４}アルキルジメチルアミンオキシド、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヘキサデシル－アンモニオ）プロパン－１－スルホネート、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヘキサデシルアンモニオ）－２－ヒドロキシプロパン－１－スルホネートのうちの少なくとも１つが挙げられる。最も好ましい両性界面活性剤としては、Ｃ_{１２－１４}アルキルジメチルアミンオキシドのうちの少なくとも１つが挙げられる。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに構造化剤を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物はさらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～２重量％（好ましくは０．０５～０．８重量％；より好ましくは０．１～０．４重量％）の構造化剤を含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物はさらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～２重量％（好ましくは、０．０５～０．８重量％；より好ましくは０．１～０．４重量％）の構造化剤を含み、構造化剤は、その場で結晶化されたときに、液体洗濯洗剤配合物全体にわたって糸状の構造化システムを形成することができる非ポリマー結晶性ヒドロキシ官能性材料である。構造化剤は、十分な降伏応力または低い剪断粘度を提供して水性液体洗濯配合物を安定化するために有用である。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらにヒドロトロープを含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～１０重量％（好ましくは０．１～７．５重量％；より好ましくは０．２～５重量％；最も好ましくは０．５～２．５重量％）のヒドロトロープを含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～１０重量％（好ましくは、０．１～７．５重量％；より好ましくは０．２～５重量％；最も好ましくは０．５～２．５重量％）のヒドロトロープを含み、ヒドロトロープは、アルキルヒドロキシド、グリコール、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸のカルシウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、それらの塩、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～１０重量％（好ましくは０．１～７．５重量％；より好ましくは０．２～５重量％；最も好ましくは０．５～２．５重量％）のヒドロトロープを含み、ヒドロトロープは、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸カルシウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに香料を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～１０重量％（好ましくは０．００１～５重量％；より好ましくは０．００５～３重量％；最も好ましくは０．０１～２．５重量％）の香料を含む。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらにビルダーを含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～５０重量％（好ましくは５～５０重量％；より好ましくは７．５～３０重量％）のビルダーを含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～５０重量％（好ましくは５～５０重量％；より好ましくは７．５～３０重量％）のビルダーを含み、ビルダー、ビルダーは、無機ビルダー（例えば、トリポリホスフェート、ピロホスフェート）、アルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩、重炭酸塩、水酸化物、ゼオライト、クエン酸塩（例えば、クエン酸三ナトリウム二水和物）、ポリカルボキシレート、モノカルボキシレート、アミノトリスメチレンホスホン酸、アミノトリスメチレンホスホン酸の塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸の塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）の塩、エチレンジアミンテトラエチレン－ホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレン－ホスホン酸の塩、オリゴマーホスホネート、ポリマーホスホネート、それらの混合物からなる群から選択される。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに柔軟仕上げ剤を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～１０重量％（好ましくは０．５～１０重量％）の柔軟仕上げ剤を含む。最も好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらに、水性液体洗濯配合物の重量に基づいて、０～１０重量％（好ましくは０．５～１０重量％）の柔軟仕上げ剤を含み、柔軟仕上げ剤は、カチオン性コアセルベート化ポリマー（例えば、カチオン性ヒドロキシルエチルセルロース、ポリクオタニウムポリマー、及びそれらの組み合わせ）である。

好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらにｐＨ調整剤を含む。より好ましくは、本発明の水性液体洗濯配合物は任意で、さらにｐＨ調整剤を含み、水性液体洗濯配合物は、６～１２．５（好ましくは、６．５～１１；より好ましくは、７．５～１０）のｐＨを有する。ｐＨを調整するための塩基としては、水酸化ナトリウム（ソーダ灰を含む）及び水酸化カリウムなどのミネラル塩基、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化アンモニウム、並びに有機塩基（例えば、モノ－、ジ－、又はトリ－エタノールアミン、及び２－ジメチルアミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＤＭＡＭＰ））が挙げられる。ｐＨを調整するための酸としては、鉱酸（例えば、塩酸、リン酸、及び硫酸）並びに有機酸（例えば、酢酸）が挙げられる。

好ましくは、本発明の汚れた綿を含有する布地を新品同様にする方法は、汚れた綿を含有する布地を提供することと、本発明の水性液体洗濯配合物を提供することと、洗浄水を提供することと、すすぎ水を提供することと、汚れた綿を含有する布地を水性液体洗濯配合物及び洗浄水と接触させて新品同様になった綿を含有する布地を提供することと、新品同様になった綿を含有する布地をすすぎ水と接触させて水性液体洗濯配合物をすすぎ落とすことと、を含む。より好ましくは、本発明の汚れた綿を含有する布地を新品同様にする方法は、汚れた綿を含有する布地を提供すること（ここで好ましくは、汚れた綿を含有する布地が油及び粘土質の土の少なくとも１つで汚れていて、より好ましくは、汚れた綿を含有する布地が皮脂の油と粘土質の土で汚れている）（ここで好ましくは、汚れた綿を含有する布地は、汚れた綿布、汚れたポリエステル綿混紡布地、汚れたコットンテリー布地及び汚れたコットンスムース布地のうちの少なくとも１つからなる群から選択され、より好ましくは、汚れた綿を含有する布地は、汚れたポリエステル綿混紡布地及び汚れた綿布のうちの少なくとも１つである）と、本発明の水性液体洗濯配合物を提供することと、洗浄水を提供すること（ここで洗浄水は、好ましくは２０～６０℃；より好ましくは３０～５０℃；最も好ましくは３５～４５℃の温度である）と、すすぎ水を提供することと、汚れた綿を含有する布地を水性液体洗濯配合物及び洗浄水と接触させて新品同様になった綿を含有する布地を提供すること（ここで、洗浄水中で０．００５～１．０質量ｐｐｍ（好ましくは０．０２～０．５質量ｐｐｍ）のセルラーゼ濃度を得るために十分な水性液体洗濯配合物が提供される）と、新品同様になった綿を含有する布地をすすぎ水と接触させて水性液体洗濯配合物をすすぎ落とすことと、を含む。

好ましくは、本発明の汚れた綿を含有する布地を新品同様にする方法は、さらに、汚れた綿を含有する布地を接触させる前に、水性液体洗濯配合物を≧４０℃（好ましくは４０～９０℃）で少なくとも７週間（好ましくは７～１２週間；より好ましくは７～１０週間；最も好ましくは７～８週間）エージングすることを含む。

本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。

実施例で使用されるモノマーの略語を表１に記載する。

合成 Ｓ１：保護ポリマー
２８％ラウリル硫酸ナトリウム（９．４ｇ）と脱イオン水（３０９．３ｇ）を加えて、オーバーヘッド撹拌で混合して、モノマーエマルジョンをプラスチックコーティングされた容器中で調製した。次いで、エチルアクリレート（２９７．２ｇ）、その後にメタクリル酸（１３８．８ｇ）をプラスチックコーティングされた容器に投入した。その後、アクリル酸（７７．１１ｇ）をプラスチックコーティングされた容器の内容物にゆっくりと加え、滑らかで安定したモノマーエマルジョンを形成した。

別の容器中で過硫酸アンモニウム（０．５５ｇ）と脱イオン水（１８．６ｇ）を添加して開始剤溶液を調製した。

別の容器中で過硫酸アンモニウム（０．２２ｇ）を脱イオン水（４７ｇ）に溶解させてコフィード触媒溶液を調製した。

機械式攪拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、並びにモノマー、開始剤及び窒素添加用の入口を備えた３リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（６０９ｇ）、次いで２８％ラウリル硫酸ナトリウム（１３．７３ｇ）、その後に脱イオン水（１５ｇ）を投入した。次いで、フラスコの内容物を窒素流下で撹拌するように設定し、８９℃に加熱した。フラスコの内容物が８９℃に達したとき、１３．７３ｇの２８％ラウリル硫酸ナトリウム、続いて１５ｇの脱イオン水を加えた。次いで、プラスチックコーティングされた容器から４１．６ｇのモノマーエマルジョンをフラスコの内容物に投入し、続いて開始剤溶液を添加した。フラスコ内の反応が始まったとき、１－ドデカンチオール（１０ｇ）を、プラスチックコーティングされた容器中で攪拌しているモノマーエマルジョンに加えた。次いで、８４～８６℃の温度を維持しながら、プラスチックコーティングされた容器の内容物をフラスコの内容物に８．８９ｍＬ／分で９０分間かけて加えた。プラスチックコーティングされた容器からのモノマー供給と同時に、コフィード触媒溶液のフラスコ内容物への供給を開始し、一定速度で９５分にわたって続けた。次いで、モノマー供給ラインを通した脱イオン水（３６ｇ）のすすぎ液をフラスコの内容物に加えた。コフィード触媒溶液の終わりに、フラスコの内容物を８５℃で２０分間保持した。

６２．６ｇの脱イオン水（６２．６ｇ）に溶かした過硫酸アンモニウム（０．２２ｇ）のチェイス溶液を調製した。フラスコの内容物を７５℃に冷却しながら、チェイス溶液を３．１５ｇ／分の速度で２０分かけて添加した。その後、フラスコの内容物を１５分間保持した。

７０％ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（１．２５ｇ）を脱イオン水（３４．６ｇ）に溶かしてチェイスアクチベーター溶液を調製した。イソアスコルビン酸（１．７７ｇ）を脱イオン水（４２．１ｇ）に溶かして触媒溶液を調製した。

０．１５％硫酸鉄七水和物溶液（２．８ｇ）のプロモーター溶液をフラスコの内容物に添加した。その後、フラスコの内容物を５５℃に冷却しながら、チェイスアクチベーター溶液と触媒溶液を４５分かけてフラスコの内容物に添加した。次いで、フラスコの内容物を５分間保持した。次いで、脱イオン水（５０ｇ）をフラスコの内容物に加え、冷却を始めた。

脱イオン水（１５ｇ）中に溶かした安息香酸ナトリウム（２．４ｇ）のｐＨ緩衝溶液を調製した。フラスコの内容物を＜４０℃まで冷却した後すぐ、ｐＨ緩衝溶液を５分かけてフラスコの内容物に添加した。次いで、フラスコの内容物を室温までさらに冷却し、生成物のエマルジョンポリマーを１００メッシュのバッグを通して濾過した。

生成物のエマルジョンポリマーは、２９．１％の固形物量及び３．７のｐＨを有した。ＧＣにより、残留モノマーの総含有量は＜１００ｐｐｍであった。

合成 Ｓ２：保護ポリマー
メスシリンダーに氷状のアクリル酸（ＡＡ）の供給（３５６．４ｇ）を行った。

シリンジに２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）の供給（３９．６ｇ）を行った。

別の容器中で過硫酸ナトリウム（２．４２ｇ）を脱イオン水（２５ｇ）に溶かして開始剤溶液を調製した。

別の容器中で２５．６４ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム（２５．６４ｇ）を６４ｇの脱イオン水（６４ｇ）に溶かして鎖 制御剤液を調製した。

別の容器中でメタ重亜硫酸ナトリウム（１．０８ｇ）を脱イオン水（５ｇ）に溶かしてプレチャージ溶液を調製した。

別の容器中で０．１５％硫酸鉄七水和物のプロモーター溶液（３．３２ｇ）を調製した。

機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、並びにモノマー、開始剤、鎖制御剤添加用の入口を備えた２リットルの丸底フラスコに、脱イオン水（３４６ｇ）を投入した。フラスコの内容物は撹拌するように設定し、７２℃に加熱した。

フラスコの内容物が７２℃に達したら、プロモーター溶液、続いて脱イオン水のすすぎ液（１．４ｇ）、続いてプレチャージ溶液を添加した。フラスコの内容物への以下の供給、すなわち、
鎖制御剤溶液－１．１８ｇ／分で７５分間、
氷状のアクリル酸（ＡＡ）供給－３．９５ｇ／分で９０分間、
２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）供給－０．４４ｇ／分で９０分間、及び
開始剤溶液－０．２８ｇ／分で９５分間を同時に開始した。

これらの供給の完了時に、脱イオン水（６ｇ）を氷状のアクリル酸（ＡＡ）供給ラインを通してフラスコの内容物に加え、脱イオン水（６ｇ）をＤＭＡＥＭＡシリンジを通してフラスコの内容物に加えた。その後、フラスコの内容物を７２℃で１０分間保持した。

過硫酸ナトリウム（０．９９ｇ）と脱イオン水（１０ｇ）を使用して第１チェイス溶液を調製した。過硫酸ナトリウム（１．０８ｇ）と脱イオン水（１０ｇ）を使用して第２チェイス溶液を調製した。

１０分間保持の完了時に、第１チェイス溶液をフラスコの内容物に１０分かけて糸状に（ｌｉｎｅａｒｌｙ）添加した。次いで、フラスコの内容物を７２℃に２０分間保持した。次いで、第２チェイス溶液をフラスコの内容物に１０分かけて添加した。その後フラスコの内容物を７２℃に２０分間保持した。

最終の保持の完了時に、脱イオン水（５１ｇ）をフラスコの内容物に冷却しながら加えた。フラスコの内容物が＜５０℃に達したら、モノエタノールアミン（２０３ｇ）を滴下漏斗に加えて、フラスコの内容物が７０℃未満に維持されるように発熱を制御しながら３０分かけてフラスコの内容物にゆっくりと加えた。次いで、漏斗を脱イオン水（８ｇ）でフラスコの内容物に洗い落とした。３５％過酸化水素水（１ｇ）をフラスコの内容物に添加した。次いで、脱イオン水（６０ｇ）をフラスコの内容物に加えた。冷却後、生成物エマルジョンポリマーを回収した。

最終ポリマーは、５３．７％の固形物量を有した（１５０℃の強制通風炉において６０分間で測定）。溶液のｐＨは６．１１であり、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定された最終分子量は６，８４８Ｄａであった。

比較例Ｃ１～Ｃ５及び実施例１：水性液体洗濯配合物
後続の実施例における再付着防止試験で使用される水性液体洗濯配合物は、表２に記載した配合物を標準の液体洗濯配合物の調製手順及び表３に示したモノマー供給物の組成を有する合成Ｓ１－Ｓ２の保護ポリマーを使用することにより調製させた。

再付着防止
比較例Ｃ１～Ｃ５及び実施例１の水性液体洗濯配合物の再付着防止能を、調製後（時間：Ｔ０）及び欧州石鹸洗剤工業連合会の推奨方法に従って密封容器内で４０℃で７週間エージングした後（時間：Ｔ７－４０℃）に評価した。洗濯機（ミーレ社のＮｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ１６１４）を表４に示した条件で使用した。

布地を６回の連続サイクルで洗濯し、各白布スワッチ（綿、ＣＯ；及びポリエステル：綿混紡、ＰＢ）の反射率Ｙ（Ｄ６５）を分光測色計（コニカミノルタＣＭ２６００ｄ）で測定した。各白布スワッチを同じ様式で折り畳み、Ｙ値を布の両側の２つの点で測定し、平均値を表５に記載した。

Claims (10)

1. 水性液体洗濯配合物であって、
   液体担体、
   セルラーゼ、
   保護ポリマー、及び
   ｐＨ調整剤を含み、
   前記保護ポリマーが、前記保護ポリマーの重量に基づいて、２５～６５重量％の式Ｉ
   （式中、各Ｒ^１は、独立して、水素及び－ＣＨ_３基から選択される）の構造単位、及び前記保護ポリマーの重量に基づいて、３５～７５重量％の式ＩＩ
   （式中、各Ｒ^２は、独立して、－Ｃ_２－３アルキル基から選択され、各Ｒ^３は、独立して、水素及びメチル基から選択される）の構造単位のみからなり、７．５～１２．５のｐＨを有する水性液体洗濯配合物。
2. 汚れた綿を含有する布地を新品同様にする方法であって、
   汚れた綿を含有する布地を提供することと、
   請求項１に記載の水性液体洗濯配合物を提供することと、
   洗浄水を提供することと、
   すすぎ水を提供することと、
   汚れた綿を含有する布地を前記水性液体洗濯配合物及び洗浄水と接触させて新品同様になった綿を含有する布地を提供することと、
   前記新品同様になった綿を含有する布地をすすぎ水と接触させて前記水性液体洗濯配合物をすすぎ落とすことと、を含む方法。
3. 汚れた綿を含有する布地を接触させる前に≧４０℃で少なくとも７週間前記水性液体洗濯配合物をエージングすることをさらに含む請求項２に記載の方法。
4. 前記水性液体洗濯配合物が洗浄界面活性剤、有機溶媒、構造化剤、ヒドロトロープ、香料、エタノールアミン、泡制御剤、ビルダー及び柔軟仕上げ剤からなる群から選択される追加の成分をさらに含む請求項３に記載の方法。
5. 前記水性液体洗濯配合物がアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物からなる群から選択される洗浄界面活性剤を含む請求項４に記載の方法。
6. 前記水性液体洗濯配合物がアニオン性界面活性剤を含む請求項５に記載の方法。
7. 前記アニオン性界面活性剤が、Ｃ_{１２－１６}アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ_{１２－１６}アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_{１２－１８}パラフィンスルホン酸、Ｃ_{１２－１８}パラフィンスルホネート、Ｃ_{１２－１６}アルキルポリエトキシスルフェート、及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項６に記載の方法。
8. 前記水性液体洗濯配合物がヒドロトロープを含む請求項７に記載の方法。
9. 前記水性液体洗濯配合物がビルダーを含む請求項８に記載の方法。
10. 前記水性液体洗濯配合物が少なくとも有機溶媒及び泡制御剤を含む請求項９に記載の方法。