JP7744595B2 - 分離方法 - Google Patents
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Description
本開示は、分離方法に関する。
フルオロカーボンの分離方法として、フルオロカーボンの混合物を蒸留する方法が知られている。特許文献１には、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンおよびヘキサフルオロプロペンを含む混合物と、抽出溶剤とを混合して抽出用混合物を得た後、かかる抽出用混合物を蒸留して、ヘキサフルオロプロペンを主成分とする留出物と、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む缶出物とを得ることが記載されている。
特許文献１に記載の蒸留法では、沸点の近い化合物や、共沸する化合物の分離が困難であり、フルオロカーボン、例えば、二重結合の有無が異なるフルオロカーボンを分離する際、十分に分離できないという不具合が生じ得ることを見出した。
本開示における課題は、フルオロカーボンを分離する新たな方法を提供することにある。
本開示は、以下の態様を含む。
［１］
二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡと前記フルオロカーボンＢの組成比が前記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される、フルオロカーボンの分離方法。
［２］
前記第１の混合物と、前記金属有機構造体を含む吸着材との接触は、－１０℃以上８０℃以下の温度で実施される、［１］に記載の分離方法。
［３］
前記ｎは２以上３以下である［１］または［２］に記載の分離方法。
［４］
前記ｍは１以上３以下である［１］～［３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［５］
前記フルオロカーボンＡが、Ｒ１２３４ｙｆを含む、［１］～［４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［６］
前記フルオロカーボンＢが、Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３、Ｒ１４３ａ、Ｒ３２及びＲ１２５から選ばれる１又は２以上を含む、［１］～［５］のいずれか１つに記載の分離方法。
［７］
前記金属有機構造体は、金属イオンを含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載の分離方法。
［８］
前記金属有機構造体は、１種又は２種以上の有機配位子を含み、前記有機配位子は、金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載の分離方法。
［９］
前記金属有機構造体は、金属イオンと１種又は２種以上の有機配位子とを含み、前記有機配位子は前記金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［１］～［８］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１０］
前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する［１］～［９］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１１］
前記金属有機構造体を含む吸着材は、樹脂をさらに含む、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１２］
前記金属有機構造体を含む吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１３］
前記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物又は擬共沸混合物である、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１４］
前記分離した第２の混合物と、前記金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることをさらに含む、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１５］
前記分離した第２の混合物を精製することをさらに含む、［１］～［１４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１６］
前記第１の混合物と前記金属有機構造体を含む吸着材とを接触させた後、
前記金属有機構造体を含む吸着材から、該金属有機構造体を含む吸着材に吸着された前記フルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含む、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１７］
［１］～［１６］のいずれか１つに記載の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム。
［１８］
二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡの濃度が、前記第１の混合物よりも低減されている第３の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、吸着材とを接触させることにより実施される、フルオロカーボンの分離方法。
［１９］
前記第１の混合物と吸着材との接触は、－１０℃以上８０℃以下の温度で実施される、［１８］に記載の分離方法。
［２０］
前記ｎは２以上３以下である［１８］または［１９］に記載の分離方法。
［２１］
前記ｍは１以上３以下である［１８］～［２０］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２２］
前記フルオロカーボンＡが、Ｒ１２３４ｙｆを含む、［１８］～［２１］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２３］
前記フルオロカーボンＢが、Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３、Ｒ１４３ａ、Ｒ３２及びＲ１２５から選ばれる１又は２以上を含む、［１８］～［２２］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２４］
前記吸着材は、多孔体を含む、［１８］～［２３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２５］
前記吸着材は有機金属構造体を含む、［１８］～［２４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２６］
前記金属有機構造体は、金属イオンを含む、［２５］に記載の分離方法。
［２７］
前記金属有機構造体は、１種又は２種以上の有機配位子を含み、前記有機配位子は、金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［２５］に記載の分離方法。
［２８］
前記金属有機構造体は、金属イオンと１種又は２種以上の有機配位子とを含み、前記有機配位子は前記金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［２５］に記載の分離方法。
［２９］
前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する、［２５］に記載の分離方法。
［３０］
前記吸着材は、樹脂をさらに含む、［１８］～［２９］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３１］
前記吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状である、［１８］～［３０］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３２］
前記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物又は擬共沸混合物である、［１８］～［３１］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３３］
前記分離した第３の混合物と、吸着材とを接触させることをさらに含む、［１８］～［３２］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３４］
前記分離した第３の混合物を精製することをさらに含む、［１８］～［３３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３５］
前記第１の混合物と前記吸着材接触させた後、
前記吸着材から、該吸着材に吸着された前記フルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含む、［１８］～［３４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３６］
［１８］～［３５］のいずれか１つに記載の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム。
［３７］ 金属有機構造体と、二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡとを含み、
前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する、複合材料。
［１］
二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡと前記フルオロカーボンＢの組成比が前記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される、フルオロカーボンの分離方法。
［２］
前記第１の混合物と、前記金属有機構造体を含む吸着材との接触は、－１０℃以上８０℃以下の温度で実施される、［１］に記載の分離方法。
［３］
前記ｎは２以上３以下である［１］または［２］に記載の分離方法。
［４］
前記ｍは１以上３以下である［１］～［３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［５］
前記フルオロカーボンＡが、Ｒ１２３４ｙｆを含む、［１］～［４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［６］
前記フルオロカーボンＢが、Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３、Ｒ１４３ａ、Ｒ３２及びＲ１２５から選ばれる１又は２以上を含む、［１］～［５］のいずれか１つに記載の分離方法。
［７］
前記金属有機構造体は、金属イオンを含む、［１］～［６］のいずれか１つに記載の分離方法。
［８］
前記金属有機構造体は、１種又は２種以上の有機配位子を含み、前記有機配位子は、金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載の分離方法。
［９］
前記金属有機構造体は、金属イオンと１種又は２種以上の有機配位子とを含み、前記有機配位子は前記金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［１］～［８］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１０］
前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する［１］～［９］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１１］
前記金属有機構造体を含む吸着材は、樹脂をさらに含む、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１２］
前記金属有機構造体を含む吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１３］
前記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物又は擬共沸混合物である、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１４］
前記分離した第２の混合物と、前記金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることをさらに含む、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１５］
前記分離した第２の混合物を精製することをさらに含む、［１］～［１４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１６］
前記第１の混合物と前記金属有機構造体を含む吸着材とを接触させた後、
前記金属有機構造体を含む吸着材から、該金属有機構造体を含む吸着材に吸着された前記フルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含む、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の分離方法。
［１７］
［１］～［１６］のいずれか１つに記載の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム。
［１８］
二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡの濃度が、前記第１の混合物よりも低減されている第３の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、吸着材とを接触させることにより実施される、フルオロカーボンの分離方法。
［１９］
前記第１の混合物と吸着材との接触は、－１０℃以上８０℃以下の温度で実施される、［１８］に記載の分離方法。
［２０］
前記ｎは２以上３以下である［１８］または［１９］に記載の分離方法。
［２１］
前記ｍは１以上３以下である［１８］～［２０］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２２］
前記フルオロカーボンＡが、Ｒ１２３４ｙｆを含む、［１８］～［２１］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２３］
前記フルオロカーボンＢが、Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３、Ｒ１４３ａ、Ｒ３２及びＲ１２５から選ばれる１又は２以上を含む、［１８］～［２２］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２４］
前記吸着材は、多孔体を含む、［１８］～［２３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２５］
前記吸着材は有機金属構造体を含む、［１８］～［２４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［２６］
前記金属有機構造体は、金属イオンを含む、［２５］に記載の分離方法。
［２７］
前記金属有機構造体は、１種又は２種以上の有機配位子を含み、前記有機配位子は、金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［２５］に記載の分離方法。
［２８］
前記金属有機構造体は、金属イオンと１種又は２種以上の有機配位子とを含み、前記有機配位子は前記金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、［２５］に記載の分離方法。
［２９］
前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する、［２５］に記載の分離方法。
［３０］
前記吸着材は、樹脂をさらに含む、［１８］～［２９］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３１］
前記吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状である、［１８］～［３０］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３２］
前記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物又は擬共沸混合物である、［１８］～［３１］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３３］
前記分離した第３の混合物と、吸着材とを接触させることをさらに含む、［１８］～［３２］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３４］
前記分離した第３の混合物を精製することをさらに含む、［１８］～［３３］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３５］
前記第１の混合物と前記吸着材接触させた後、
前記吸着材から、該吸着材に吸着された前記フルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含む、［１８］～［３４］のいずれか１つに記載の分離方法。
［３６］
［１８］～［３５］のいずれか１つに記載の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム。
［３７］ 金属有機構造体と、二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡとを含み、
前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する、複合材料。
本開示によれば、フルオロカーボンを分離する新たな方法を提供し得る。
（第１実施形態：第１の分離方法）
本開示の第１の分離方法は、
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することを含み、
上記分離は、上記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される。
本開示の第１の分離方法は、
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することを含み、
上記分離は、上記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される。
本開示の第１の分離方法によれば、金属有機構造体を含む吸着材と、２種以上のフルオロカーボンガスを含む第１の混合物とを接触させることで、二重結合を有するフルオロカーボンガス又は二重結合を有しないフルオロカーボンガスの一方の割合が低減された第２の混合物を分離することができる。本開示は、特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、金属有機構造体の細孔構造により、二重結合を有するフルオロカーボンＡ又は二重結合を有しないフルオロカーボンＢと金属有機構造体との間の吸着挙動を制御することができ、組成比が異なる混合物が得られると考えられる。なお、上記第２の混合物には、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢのいずれか一方を含まない場合も含まれ得る。
一の態様において、第１の分離方法は、
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡの濃度が上記第１の混合物より低減された第２の混合物を分離することを含み、
上記分離は、上記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される。
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡの濃度が上記第１の混合物より低減された第２の混合物を分離することを含み、
上記分離は、上記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される。
別の態様において、第１の分離方法は、
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＢの濃度が上記第１の混合物より低減された第２の混合物を分離することを含み、
上記分離は、上記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される。
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＢの濃度が上記第１の混合物より低減された第２の混合物を分離することを含み、
上記分離は、上記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施される。
（第１の混合物）
上記第１の混合物は、二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む。なお、本実施形態において、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを吸着質ともいう。
上記第１の混合物は、二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む。なお、本実施形態において、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを吸着質ともいう。
フルオロカーボンＡにおいて、二重結合の個数は、１以上であり、好ましくは１以上５以下、より好ましくは１以上３以下、さらに好ましくは１以上２以下であり得る。
上記フルオロカーボンＡの炭素数ｎは、好ましくは２以上１０以下、より好ましくは２以上５以下、さらに好ましくは２以上３以下である。
上記フルオロカーボンＡの沸点は、例えば－８０℃以上－２０℃以下であってよく、さらに－６０℃以上－３０℃以下であってよい。一の態様において、上記第１の混合物中、炭素数ｎのフルオロカーボンは、ガス（気体）として存在する。
上記フルオロカーボンＡとしては、ハイドロクロロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロオレフィンが挙げられる。
上記ハイドロフルオロオレフィンとしては、１，１－ジフルオロエチレン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、ヘキサフルオロプロペン、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン等が挙げられる。上記フルオロカーボンＡとしては、ハイドロフルオロカーボンが好ましく、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）がより好ましい。
上記ハイドロクロロフルオロオレフィンとしては、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン等が挙げられる。
上記フルオロカーボンＡは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記フルオロカーボンＡは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記第１の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度は、第１の混合物の全体において、例えば０．０００１モル％以上９０モル％以下であってよく、さらに０．０００１モル％以上２０モル％以下であってよい。
上記フルオロカーボンＢの炭素数ｍは、好ましくは１以上１０以下、より好ましくは１以上５以下、さらに好ましくは１以上３以下である。
上記フルオロカーボンＡの炭素数と上記フルオロカーボンＢの炭素数との差は、例えば０以上５以下であってよく、さらに０以上３以下であってよく、とりわけ０以上１以下であってもよい。本開示の分離方法によれば、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの炭素数が近い場合であっても、組成比が異なる第２の混合物を分離できる。
上記フルオロカーボンＢの沸点は、例えば－８０℃以上－２０℃以下であってよく、さらに－６０℃以上－３０℃以下であってよい。一の態様において、上記第１の混合物中、炭素数ｎのフルオロカーボンは、ガス（気体）として存在する。
上記フルオロカーボンＡの沸点と上記フルオロカーボンＢの沸点との差は、例えば０℃以上２０℃以下であってよく、さらに０℃以上１０℃以下であってよい。本開示の分離方法によれば、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの沸点が近い場合であっても、組成比が異なる第２の混合物を分離できる。
上記フルオロカーボンＢとしては、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボンが挙げられる。
上記ハイドロフルオロカーボンとしては、ジフルオロメタン、１，１－ジフルオロエタン、１，２－ジフルオロエタン、１，１，１－トリフルオロエタン、１，１，２－トリフルオロエタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、１，１，２，２－テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン等が挙げられる。
上記ハイドロクロロフルオロカーボンとしては、クロロジフルオロメタン、クロロトリフルオロエタン等が挙げられる。
上記フルオロカーボンＢとしては、ハイドロフルオロカーボンが好ましく、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）及び１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）から選ばれる１又は２以上がより好ましい。
上記フルオロカーボンＢは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記フルオロカーボンＢは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記第１の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度は、第１の混合物の全体において、例えば０．０００１モル％以上９０モル％以下であってよく、さらに０．０００１モル％以上２０モル％以下であってよい。
第１の組成物における、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比（Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００）をＣ１とすると、Ｃ１は、モル基準で、例えば０．０００１以上９０以下、より好ましくは０．０００１以上５０以下、さらに好ましくは０．０００１以上２０以下であり得る。
上記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物または擬共沸混合物であってよい。本開示の分離方法によれば、共沸混合物または擬共沸混合物であっても、特定の炭素数のフルオロカーボンを分離し得る。かかる共沸混合物または擬共沸混合物としては、例えば、分離対象のフルオロカーボン（本実施形態において、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢ）の沸点と、それ以外のフルオロカーボンの沸点との差が、１気圧（１，０１３ｈＰａ）において、１℃以上２０℃以下、さらに３℃以上１８℃以下である混合物が挙げられる。
一の態様において、フルオロカーボンＡは２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）であり得、フルオロカーボンＢは１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）及び１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）から選ばれる１又は２以上であり得る。
上記第１の混合物は、フルオロカーボンＡ及びフルオロカーボンＢ以外に、他の化合物を含んでいてもよい。かかる他の化合物の沸点は、例えば－１００℃以下であってよく、－１５０℃以下であってよい。一の態様において、かかる他の化合物は、気体（ガス）として上記第１の混合物に含まれる。
上記他の化合物としては、窒素、酸素、二酸化炭素、水等が挙げられる。
（吸着材）
上記吸着材は、金属有機構造体（ＰＣＰ：Ｐｏｒｏｕｓ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ、または、ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）を含む。以下、本実施形態において、金属有機構造体を含む吸着材を、単に吸着材ともいう。
上記吸着材は、金属有機構造体（ＰＣＰ：Ｐｏｒｏｕｓ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ、または、ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）を含む。以下、本実施形態において、金属有機構造体を含む吸着材を、単に吸着材ともいう。
上記金属有機構造体は、代表的には、規則的に連続した３次元骨格を有する有機無機複合構造体であり得る。金属有機構造体は、金属イオンと、１種または２種以上の有機配位子とを含むことが好ましい。有機配位子は、代表的には、金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含むことが好ましい。有機配位子が金属イオンに配位することで、規則性が高く、３次元的に連続した構造（例えば、ネットワーク構造）が形成され、金属イオンおよび有機配位子の間に細孔が形成される。かかる３次元構造において、金属イオンの種類と有機配位子を組み合わせることで、金属有機構造体の有効細孔径や柔軟性、金属有機構造体と吸着質との相互作用を制御できる。
また、金属有機構造体は、吸着質の吸着と脱着を繰り返した後でも吸着量（最大吸着量）が低下せず、繰り返し耐久性が高い。さらに、金属有機構造体は、温度（熱）や湿度の影響を受けにくく、高温高湿下で長時間保存した場合であっても、吸着量が低下せず、高温高湿耐久性が高い。
また、金属有機構造体は、吸着質の吸着と脱着を繰り返した後でも吸着量（最大吸着量）が低下せず、繰り返し耐久性が高い。さらに、金属有機構造体は、温度（熱）や湿度の影響を受けにくく、高温高湿下で長時間保存した場合であっても、吸着量が低下せず、高温高湿耐久性が高い。
金属有機構造体の細孔構造により、二重結合を有するフルオロカーボンＡ又は二重結合を有しないフルオロカーボンＢと金属有機構造体との間の吸着挙動を制御することができ、第１の混合物におけるフルオロカーボンＡ及びフルオロカーボンＢの組成比を変化させることが可能になると考えられる。
上記金属イオンは、特に限定されないが、例えば、Ｉａ族、ＩＩａ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ～ＶＩＩＩ族、Ｉｂ～ＶＩｂ族からなる群から選択される金属のイオンである。かかる金属は、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｏ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、ＴＩ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｎ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、およびＹｂからなる群より選択される１種または２種以上であり得、より好ましくは、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｃａ、ＺｒおよびＭｇからなる群より選択される１種または２種以上であり得る。
具体的には、かかる金属イオンは、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｓｃ３＋、Ｙ３＋、Ｌｎ３＋、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋、Ｈｆ４＋、Ｖ４＋、Ｖ３＋、Ｖ２＋、Ｎｂ３＋、Ｔａ３＋、Ｃｒ３＋、Ｍｏ３＋、Ｗ３＋、Ｍｎ３＋、Ｍｎ２＋、Ｒｅ３＋、Ｒｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋、Ｒｕ３＋、Ｒｕ２＋、Ｏｓ３＋、Ｏｓ２＋、Ｃｏ３＋、Ｃｏ２＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ＋、Ｉｒ２＋、Ｉｒ＋、Ｎｉ２＋、Ｎｉ＋、Ｐｄ２＋、Ｐｄ＋、Ｐｔ２＋、Ｐｔ＋、Ｃｕ２＋、Ｃｕ＋、Ａｇ＋、Ａｕ＋、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、ｌｎ３＋、ＴＩ３＋、Ｓｉ４＋、Ｓｉ２＋、Ｇｅ４＋、Ｇｅ２＋、Ｓｎ４＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ４＋、Ｐｂ２＋、Ａｓ５＋、Ａｓ３＋、Ａｓ＋、Ｓｂ５＋、Ｓｂ３＋、Ｓｂ＋、Ｂｉ５＋、Ｂｉ３＋、Ｂｉ＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｐｒ３＋、Ｎｄ３＋、Ｐｍ３＋、Ｓｍ３＋、Ｅｎ３＋、Ｇｄ３＋、Ｔｂ３＋、Ｄｙ３＋、Ｈｏ３＋、Ｅｒ３＋、Ｔｍ３＋およびＹｂ３＋からなる群より選択される１種または２種以上であり得、より好ましくは、Ｃｒ３＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｕ＋、Ｔｉ４＋、Ｔｉ３＋、Ｃｏ３＋、Ｃｏ２＋、Ｍｎ３＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋、Ｎｉ２＋、Ｎｉ＋、Ａｌ３＋、Ｃａ２＋、Ｚｒ４＋およびＭｇ２＋からなる群より選択される１種または２種以上であり得る。
上記金属イオンは、１種のみであっても２種以上であってもよい。好ましくは、上記金属イオンは１種である。
好ましい態様において、上記金属イオンは、Ｆｅイオン、Ｃｕイオン、Ｎｉイオン、Ｍｇイオン、Ｃｏイオン、Ｃｒイオン、Ｚｒイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｒ３＋及びＺｎ２＋から選ばれる１種又は２種以上である。
上記有機配位子は、金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含むものであれば特に限定されない。上記配位結合は、例えば、金属イオンと配位結合を形成しうる官能基により形成される。
上記配位結合を形成することができる官能基としては、例えば、－ＣＯＯＨ、－ＣＳ２Ｈ、－ＮＯ２、－Ｂ（ＯＨ）２、－ＳＯ３Ｈ、－Ｓｉ（ＯＨ）３、－Ｇｅ（ＯＨ）３、－Ｓｎ（ＯＨ）３、－Ｓｉ（ＳＨ）４、－Ｇｅ（ＳＨ）４、－Ｓｎ（ＳＨ）３、－ＰＯ３Ｈ、－ＡｓＯ３Ｈ、－ＡｓＯ４Ｈ、－Ｐ（ＳＨ）３、－Ａｓ（ＳＨ）３、－ＣＨ（ＲＳＨ）２、－Ｃ（ＲＳＨ）３、－ＣＨ（ＲＮＨ２）２、－Ｃ（ＲＮＨ２）３、－ＣＨ（ＲＯＨ）２、－Ｃ（ＲＯＨ）３、－ＣＨ（ＲＣＮ）３、および－Ｃ（ＲＣＮ）３が挙げられる。上記式中、Ｒは、単結合、炭素数１～５のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、ｎ－プロピレン、ｉ－プロピレン、ｎ－ブチレン、ｉ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレンまたはｎ－ペンチレン基）、炭素数６～１４の２価の芳香族基（例えば、例えばフェニレン）、または上記アルキレン基と芳香族基の組み合わせ（例えば、－フェニレン－アルキレン－フェニレン－）である。また、上記配位結合を形成することができる官能基は、複素環中に含まれるヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ）であってよく、好ましくは複素環中に含まれる窒素原子であってもよい。
好ましい態様において、上記配位結合を形成することができる官能基は、－ＣＯＯＨおよび複素環に含まれる窒素原子等であり得る。
上記有機配位子は、好ましくは、二座以上となるように上記官能基を有する。かかる有機配位子において、官能基以外の部分は、有機配位子が金属イオンと配位結合を形成できる限り、限定されない。
一の態様において、上記有機配位子は、飽和もしくは不飽和の脂肪族化合物または芳香族化合物に由来する。また、上記配位子は、かかる脂肪族化合物と芳香族化合物が結合した化合物（以下、「脂肪族芳香族化合物」ともいう）に由来していてもよい。
上記脂肪族化合物または脂肪族芳香族化合物の脂肪族部分は、直鎖、分枝鎖、または環状であってもよい。脂肪族部分は、環状である場合、複数の環を有していてもよい。上記脂肪族化合物または脂肪族芳香族化合物の脂肪族部分は、好ましくは１～１５個の炭素原子を有し、より好ましくは１～１０個の炭素原子、例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を有する。好ましい態様において、上記脂肪族部分は、メタン、アダマンタン、アセチレン、エチレンまたはブタジエンに由来する。
上記芳香族化合物または芳香族脂肪族化合物の芳香族部分は、１個以上の環、例えば２、３、４または５個の環を有していてもよい。これらの環は、縮合していても、縮合していなくてもよい。上記芳香族化合物または脂肪族芳香族化合物の芳香族部分は、好ましくは１、２、または３個、より好ましくは１または２個の環を有する。また、上記化合物の各環は、環中に少なくとも１種のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ、好ましくはＮ、ＯまたはＳを有していてもよい。芳香族化合物または芳香族脂肪族化合物の芳香族部分は、炭素数６の環を１または２個含むことが好ましい。芳香族部分は、２個である場合、かかる２個の環は縮合していても、縮合していなくてもよい。好ましい態様において、かかる芳香族部分は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ビピリジルまたはピリジルに由来する。
一の態様において、上記有機配位子は、ジカルボン酸、トリカルボン酸またはテトラカルボン酸に由来する。
上記ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、マレイン酸、１，４－ブタンジカルボン酸、１，４－ブテンジカルボン酸、４－オキソピラン－２，６－ジカルボン酸、１，６－ヘキサンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、１，８－ヘプタデカンジカルボン酸、１，９－ヘプタデカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸、１，２－ベンゼンジカルボン酸、１，３－ベンゼンジカルボン酸、２，３－ピリジンジカルボン酸、ピリジン－２，３－ジカルボン酸、１，３－ブタジエン－１，４－ジカルボン酸、１，４－ベンゼンジカルボン酸、ｐ－ベンゼンジカルボン酸、イミダゾール－２，４－ジカルボン酸、２－メチルキノリン－３，４－ジカルボン酸、キノリン－２，４－ジカルボン酸、キノキサリン－２，３－ジカルボン酸、６－クロロキノキサリン－２，３－ジカルボン酸、４，４’－ジアミノフェニルメタン－３，３’－ジカルボン酸、キノリン－３，４－ジカルボン酸、７－クロロ－４－ヒドロキシキノリン－２，８－ジカルボン酸、ジイミドジカルボン酸、ピリジン－２，６－ジカルボン酸、２－メチルイミダゾール－４，５－ジカルボン酸、チオフェン－３，４－ジカルボン酸、２－イソプロピルイミダゾール－４，５－ジカルボン酸、テトラハイドロピラン－４，４－ジカルボン酸、ペリレン－３，９－ジカルボン酸、ペリレンジカルボン酸、プルリオールＥ２００－ジカルボン酸、３，６－ジオキサオクタンジカルボン酸、３，５－シクロヘキサジエン－１，２－ジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、ペンタン－３，３－ジカルボン酸、４，４’－ジアミノ－１，１’－ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、４，４’－ジアミノビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ベンジジン－３，３’－ジカルボン酸、１，４－ビス（フェニルアミノ）ベンゼン－２，５－ジカルボン酸、１，１’－ビナフチルジカルボン酸、７－クロロ－８－メチルキノリン－２，３－ジカルボン酸、１－アニリノ－アントラキノン－２，４’－ジカルボン酸、ポリテトラヒドロフラン２５０－ジカルボン酸、１，４－ビス（カルボキシメチル）ピペラジン－２，３－ジカルボン酸、７－クロロキノリン－３，８－ジカルボン酸、１－（４－カルボキシ）フェニル－３－（４－クロロ）フェニルピラゾリン－４，５－ジカルボン酸、１，４，５，６，７，７－ヘキサクロロ－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、１，３－ジベンジル－２－オキソイミダゾリジン－４，５－ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン－１，８－ジカルボン酸、２－ベンゾイルベンゼン－１，３－ジカルボン酸、１，３－ジベンジル－２－オキソイミダゾリデン－４，５－ｃｉｓ－ジカルボン酸、２，２’－ビキノリン－４，４’－ジカルボン酸、ピリジン－３，４－ジカルボン酸、３，６，９－トリオキサウンデカンジカルボン酸、ヒドロキシベンゾフェノンジカルボン酸、プルリオールＥ３００－ジカルボン酸、プルリオールＥ４００－ジカルボン酸、プルリオールＥ６００－ジカルボン酸、ピラゾール－３，４－ジカルボン酸、２，３－ピラジンジカルボン酸、５，６－ジメチル－２，３－ピラジンジカルボン酸、４，４’－ジアミノ（ジフェニルエーテル）ジイミドジカルボン酸、４，４’－ジアミノジフェニルメタンジイミドジカルボン酸、４，４’－ジアミノ（ジフェニルスルホン）ジイミドジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，３－アダマンタンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、８－メトキシ－２，３－ナフタレンジカルボン酸、８－ニトロ－２，３－ナフタレンジカルボン酸、８－スルホ－２，３－ナフタレンジカルボン酸、アントラセン－２，３－ジカルボン酸、２’，３’－ジフェニル－ｐ－ターフェニル－４，４”－ジカルボン酸、（ジフェニルエーテル）－４，４’－ジカルボン酸、イミダゾール－４，５－ジカルボン酸、４（１Ｈ）－オキオチオクロメン－２，８－ジカルボン酸、５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゼンジカルボン酸、７，８－キノリンジカルボン酸、４，５－イミダゾールジカルボン酸、４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、ヘキサトリアコンタンジカルボン酸、テトラデドカンジカルボン酸、１，７－ヘプタンジカルボン酸、５－ヒドロキシ－１，３－ベンゼンジカルボン酸、２，５－ジヒドロキシ－１，４－ベンゼンジカルボン酸、ピラジン－２，３－ジカルボン酸、フラン－２，５－ジカルボン酸、１－ノネン－６，９－ジカルボン酸、エイコセンジカルボン酸、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン－３，３’－ジカルボン酸、１－アミノ－４－メチル－９，１０－ジオキソ－９，１０－ジヒドロアントラセン－２，３－ジカルボン酸、２，５－ピリジンジカルボン酸、シクロヘキセン－２，３－ジカルボン酸、２，９－ジクロロフルオルビン－４，１１－ジカルボン酸、７－クロロ－３－メチルキノリン－６，８－ジカルボン酸、２，４－ジクロロベンゾフェノン－２’，５’－ジカルボン酸、１，３－ベンゼンジカルボン酸、２，６－ピリジンジカルボン酸、１－メチルピロール－３，４－ジカルボン酸、１－ベンジル－１Ｈ－ピロール－３，４－ジカルボン酸、アントラキノン－１，５－ジカルボン酸、３，５－ピラゾールジカルボン酸、２－ニトロベンゼン－１，４－ジカルボン酸、ヘプタン－１，７－ジカルボン酸、シクロブタン－１，１－ジカルボン酸、１，１４－テトラデドカンジカルボン酸、５，６－デヒドロノルボルナン－２，３－ジカルボン酸、５－エチル－２，３－ピリジンジカルボン酸、およびカンファージカルボン酸が挙げられる。
上記トリカルボン酸としては、例えば、２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボン酸、７－クロロ－２，３，８－キノリントリカルボン酸、１，２，３－、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、２－ホスフォノ－１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸、４，４’，４”－（１，３，５－ベンゼントリイル）トリス安息香酸、１－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボン酸、４，５－ジヒドロ－４，５－ジオキソ－１Ｈ－ピロロ［２，３－Ｆ］キノリン－２，７，９－トリカルボン酸、５－アセチル－３－アミノ－６－メチルベンゼン－１，２，４－トリカルボン酸、３－アミノ－５－ベンゾイル－６－メチルベンゼン－１，２，４－トリカルボン酸、１，２，３－プロパントリカルボン酸、およびオーリントリカルボン酸が挙げられる。
上記テトラカルボン酸としては、１，１－ジオキシドペリロ［１，１２－ＢＣＤ］チオフェン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸、ペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸または（ペリレン－１，１２－スルホン）－３，４，９，１０－テトラカルボン酸などのペリレンテトラカルボン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸またはメソ－１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸などのブタンテトラカルボン酸、デカン－２，４，６，８－テトラカルボン酸、１，４，７，１０，１３，１６－ヘキサオキサシクロオクタデカン－２，３，１１，１３－テトラカルボン酸、１，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，１１，１２－ドデカンテトラカルボン酸、１，２，５，６－ヘキサンテトラカルボン酸、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，９，１０－デカンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、およびシクロペンタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸などのシクロペンタンテトラカルボン酸が挙げられる。
一の態様において、上記有機配位子は、環ヘテロ原子により配位結合を形成することができる複素環に由来する。かかる複素環としては、以下の複素環が挙げられる。該複素環は、非置換であっても置換されていてもよい。
一の態様において、有機配位子は、ジアゾール、トリアゾール等のアゾールに由来し、好ましくはトリアゾールに由来する。
好ましい態様において、上記有機配位子は、ポリカルボン酸に由来する有機配位子およびアゾールに由来する有機配位子を含み、好ましくは、芳香族ポリカルボン酸に由来する有機配位子を含む。
好ましい態様において、上記有機配位子は、１，４－ベンゼンジカルボン酸、１，２－ベンゼンジカルボン酸、マレイン酸、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸、４，４’，４”－（１，３，５－ベンゼントリイル）トリス安息香酸、２，５－ジヒドロキシ－１，４－ベンゼンジカルボン酸、シュウ酸、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ビフェニルジカルボン酸、２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボン酸、４，４’－ビピリジン、トリアゾール、イミダゾール、３，３’－ビピラゾール、ベンゾイミダゾール、および３，５－ピリジンジカルボン酸から選択される。より好ましい態様において、上記有機配位子は、１，４－ベンゼンジカルボン酸、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ビフェニルジカルボン酸、２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボン酸、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸及び２，５－ジヒドロキシ－１，４－ベンゼンジカルボン酸から選択される。
上記の有機配位子は、１種のみであっても、２種以上であってもよい。
なお、本開示において「化合物に由来する」ことには、化合物そのものであることに加え、かかる化合物の一部がプロトン化した形態のものや、完全にプロトン化した形態のものであることが含まれる。
上記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイト（Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅ）を有することが好ましい。Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅは、金属有機構造体に含まれる金属が、配位不飽和の状態となっており、任意の分子が配位可能となっているサイトを意味する。Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅの有無は、金属イオン及び有機配位子の種類に依存しない。
Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅを有する金属有機構造体としては、ＨＫＵＳＴ－１、ＭＩＬ－１００（Ｆｅ）、ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ－７４（Ｎｉ）、ＭＯＦ－７４（Ｍｇ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｏ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｕ）、Ｍｇ２（ｄｏｂｐｄｃ）及びＵＴＳＡ-１６（Ｚｎ）が挙げられる。
上記金属有機構造体は、金属イオンと有機配位子を接触させることにより製造しうる。
かかる金属イオンと有機配位子の接触は、溶媒の存在下で実施してよい。上記溶媒としては、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物であり得る。
かかる金属イオンと有機配位子の接触は、溶媒の存在下で実施してよい。上記溶媒としては、水、エタノール、ジメチルホルムアミド、トルエン、メタノール、クロロベンゼン、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水、過酸化水素、メチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、Ｎ－メチルピロリドンエーテル、アセトニトリル、塩化ベンジル、トリエチルアミン、もしくはエチレングリコール、またはこれらの混合物であり得る。
上記金属イオンと有機配位子の接触は、加圧下で実施してもよく、常圧下で実施してもよい。また、かかる接触を実施する際の温度は、例えば、１０～２００℃であってよく、１０～１５０℃であってよい。また、かかる接触を実施する際、撹拌を行ってもよい。
上記有効細孔径は、例えば０．３０ｎｍ以上５．００ｎｍ以下、好ましくは０．４ｎｍ以上４．００ｎｍ以下、さらに好ましくは１．００ｎｍ以上２．５０ｎｍ以下である。一の態様において、上記多孔体の有効細孔径は、例えば０．３０ｎｍ以上、好ましくは０．４ｎｍ以上、さらに好ましくは１．００ｎｍ以上であり、例えば５．００ｎｍ以下、好ましくは４．００ｎｍ以下、さらに好ましくは２．００ｎｍ以下である。
上記有効細孔径は、金属有機構造体等の多孔体と吸着質とを接触させた場合において、該吸着質の吸着の程度と分子径とから決定される多孔体の細孔径であり、具体的には、Ｈｏｒｖａｔｈ－Ｋａｗａｚｏｅ法を用い、窒素吸着等温線の相対圧を有効細孔径に換算することにより求めることができる。換算式としては、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｊｐｎ．，１９８３，１６，６，４７０－４７５に記載の計算式を用いてよく、換算式中のパラメータ値としては、カーボンと窒素の組合せに基づく値を使用してよい。
上記金属有機構造体の比表面積は、例えば４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以上であることができ、例えば３，０００ｍ２／ｇ以下であってよく、２，０００ｍ２／ｇ以下であってよい。上記金属有機構造体の比表面積は、窒素ガスの吸着等温線から、ＢＥＴ法を用いて算出される。
上記金属有機構造体における、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢの平衡吸着量は、温度２９８Ｋ、圧力０．４ＰａＧ～１ＭＰａＧ（ゲージ圧）の範囲で測定した場合、例えば、１ｇ／１０ｇ以上であってよく、１００ｇ／１０ｇ以下であってよい。
上記吸着材における金属有機構造体の含有率は、例えば５０質量％以上１００質量％以下、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。
上記吸着材は、上記金属有機構造体の他に、樹脂を含んでいてもよい。かかる樹脂としては、樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
上記吸着材は、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。また、前記吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状であってよい。
（第１の混合物と吸着材との接触）
上記第１の混合物と上記吸着材とを接触させることにより、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢが吸着材に含まれる金属有機構造体に吸着され得、第１の混合物から、上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することができる。一の態様において、第１の混合物と吸着材との接触の際、第１の混合物は、ガス（気体）として接触させることが好ましい。
上記第１の混合物と上記吸着材とを接触させることにより、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢが吸着材に含まれる金属有機構造体に吸着され得、第１の混合物から、上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することができる。一の態様において、第１の混合物と吸着材との接触の際、第１の混合物は、ガス（気体）として接触させることが好ましい。
上記第１の混合物と上記吸着材との接触は、例えば、バッチ法またはカラム法により実施してよい。バッチ法は、密閉可能な容器に吸着材と第１の混合物とを入れ、所定温度および所定圧力の条件下で、一定時間静置することにより、第１の混合物と吸着材とを接触させる方法である。また、カラム法は、吸着材を容器（カラム）に充填し、第１の混合物を該容器（カラム）内に流すことにより、第１の混合物と吸着材とを接触させる方法である。
一の態様において、上記接触の際の温度は、例えば０℃以上１００℃以下であってよく、さらに０℃以上５０℃以下であってよい。別の態様において、上記接触の際の温度は、例えば、１０℃以上５０℃以下であってよく、１５℃以上５０℃以下であってよく、１５℃以上３０℃以下であってよい。また、上記接触の際の圧力（ゲージ圧）は、０ＭＰａＧ以上２ＭＰａＧ以下であってよく、０．２ＭＰａＧ以上１．５ＭＰａＧ以下であってよい。接触の際の圧力が上記範囲にあることで、吸着質が吸着媒に吸着されやすくなり分離効率が向上しうるとともに、吸着媒の細孔構造を保持しうる。
上記接触をカラム法により実施する場合、上記第１の混合物の線速度は、０．０１ｃｍ／秒以上１００ｃｍ／秒以下であってよく、０．０５ｃｍ／秒以上１０ｃｍ／秒以下であってよい。
（第２の混合物）
上記第２の混合物は、上記フルオロカーボンＡ及び上記フルオロカーボンＢから選ばれる１以上を含み、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比が、上記第１の混合物とは異なる。上記第２の混合物は、好ましくは、上記フルオロカーボンＡ及び上記フルオロカーボンＢを含む。
上記第２の混合物は、上記フルオロカーボンＡ及び上記フルオロカーボンＢから選ばれる１以上を含み、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比が、上記第１の混合物とは異なる。上記第２の混合物は、好ましくは、上記フルオロカーボンＡ及び上記フルオロカーボンＢを含む。
上記第２の混合物における、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比（Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００）をＣ２とすると、Ｃ２は、モル基準で、例えば０．０００１以上１０以下、より好ましくは０．０００１以上５以下、さらに好ましくは０．０００１以上１以下であり得る。
上記第２の混合物におけるフルオロカーボンＡのモル濃度ＣＡ２は、第２の混合物の全体において、例えば０．０００１モル％以上１モル％以下であってよく、さらに０．０００１モル％以上０．０１モル％以下であってよい。
（吸着材の再生）
本開示の分離方法は、上記第１の混合物と上記吸着材とを接触させた後、上記吸着材から、該吸着材に吸着されたフルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを脱離させることをさらに含み得る。上記吸着材から、吸着されたフルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを脱離することにより、吸着能が回復し得、吸着材を再生し得る。また、これにより、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを回収することもできる。
本開示の分離方法は、上記第１の混合物と上記吸着材とを接触させた後、上記吸着材から、該吸着材に吸着されたフルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを脱離させることをさらに含み得る。上記吸着材から、吸着されたフルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを脱離することにより、吸着能が回復し得、吸着材を再生し得る。また、これにより、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢを回収することもできる。
一の態様において、吸着材から脱離されるフルオロカーボンは、フルオロカーボンＡであり得る。別の態様において、吸着材から脱離されるフルオロカーボンは、フルオロカーボンＢであり得る。
上記フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢの脱離は、減圧、昇温、空気及び窒素のフローもしくは加熱した空気及び加熱した窒素のフロー等により実施され得る。
上記脱離の際の圧力（ゲージ圧）は、好ましくは０．１ＭＰａＧ以下、より好ましくは０ＭＰａＧ以下、さらに好ましくは－０．１０ＭＰａＧ以下であり得る。また、上記脱離の際の温度は、好ましくは１５～２００℃、より好ましくは５０～１８０℃、さらに好ましくは１００～１５０℃であり得る。
（第２の混合物と吸着材との接触）
本開示の分離方法は、上記分離した第２の混合物と、上記吸着材とを接触させることをさらに含み得る。かかる操作により、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比が第２の混合物とは異なる新たな混合物が得られ得る。一の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されていることが好ましい。別の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されていることが好ましい。
本開示の分離方法は、上記分離した第２の混合物と、上記吸着材とを接触させることをさらに含み得る。かかる操作により、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比が第２の混合物とは異なる新たな混合物が得られ得る。一の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されていることが好ましい。別の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されていることが好ましい。
吸着材と混合物との接触回数は特に限定されず、好ましくは１～５回、より好ましくは１～３回であり得る。本開示において、１回目の接触は、第１の混合物と吸着材との接触に該当し、ｍ回目の吸着材の接触とは、ｍ－１回目の吸着材との接触により得られた混合物と、吸着材との接触に該当する（ただし、ｍは２以上の整数）。本実施形態において、２回目以降の接触において用いられる吸着材は金属有機構造体を含む吸着材であるが、これに限定されず、第２実施形態において説明する、多孔体を含む吸着材であってもよい。また、２回以上の接触において、用いる吸着材は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
上記第ｍ－１回目の接触により得られた混合物と、吸着材とを接触させる操作及び条件は、第１の混合物と、吸着材とを接触させる操作及び条件と同様に実施できる。
（精製）
本開示の分離方法は、分離された第２の混合物を精製することをさらに含んでいてもよい。かかる精製は、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比が第２の混合物とは異なる新たな混合物を得ることを含み得る。一の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されていることが好ましい。別の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されていることが好ましい。
本開示の分離方法は、分離された第２の混合物を精製することをさらに含んでいてもよい。かかる精製は、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比が第２の混合物とは異なる新たな混合物を得ることを含み得る。一の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度より低減されていることが好ましい。別の態様において、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度が、第１の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されている場合、新たな混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度は、第２の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度より低減されていることが好ましい。
精製の回数は特に限定されず、好ましくは１～５回、より好ましくは１～３回であり得る。本開示において、ｎ回目の精製とは、ｎ－１回の精製により得られた第ｎ－１の新たな混合物を精製する操作を意味する（ただし、ｎは２以上の整数）。
一態様において、上記精製は、蒸留または精留により実施することができる。かかる蒸留は、一般に使用される蒸留塔、例えば、充填塔または棚段塔を用いて実施してよい。蒸留塔の塔頂部より、精製物が留出物として留出され、残部が蒸留塔の塔底部より、缶出物として留出される。蒸留塔の理論段数は、例えば１～１００段であってよい。蒸留または精留の際の圧力（ゲージ圧）は、０ＭＰａＧ以上５ＭＰａＧ以下であってよい。また、蒸留塔の塔頂部の温度は、例えば－６０℃以上１００℃以下であってよく、蒸留塔の塔底部の温度は、例えば５０℃以上２００℃以下であってよい。蒸留の際、抽出溶剤を共存させてもよい。
上記留出物を再度蒸留する操作（２回以上の蒸留をする操作）を行うことで、精留を実施できる。
本実施形態では、第２の混合物を精製しているが、本開示はこれに限定されない。例えば、第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触する前に、第１の混合物を精製してもよい。すなわち、上記操作により精製した混合物を、金属有機構造体を含む吸着材と接触させてもよい。
（システム）
上記第１の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム（以下、単に「システム」ともいう）も本開示の技術的範囲に含まれる。
上記第１の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム（以下、単に「システム」ともいう）も本開示の技術的範囲に含まれる。
上記システムは、好ましくは、
金属有機構造体を含む吸着材を備え、
上記金属有機構造体を含む吸着材は、二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離し得る。
金属有機構造体を含む吸着材を備え、
上記金属有機構造体を含む吸着材は、二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離し得る。
図１に、本実施形態におけるシステムの一例として、２段式のシステムを模式的に示して説明する。
図１のシステムでは、ガスタンク１に上記第１の混合物が貯留される。第１の混合物は、圧力調整器２ａおよびマスフローコントローラー３ａを通じて、１段階目の分離モジュール４ａに供給される。一態様において、分離モジュール４ａに供給される第１の混合物の背圧は、圧力調整器２ａにより加圧制御され得るが、かかる態様に限定されない。圧力調整器２ａは省略することも可能である。
分離モジュール４ａは、金属有機構造体を含む吸着材１０ａを備えており、第１の混合物は、かかる金属有機構造体を含む吸着材１０ａに供給される。
２段式の分離装置では、金属有機構造体を含む吸着材１０ａと接触後、マスフローメーター５によって第２の混合物の流量を計測し、圧力調整器２ｂおよびマスフローコントローラー３ｂを通じて、２段階目の分離モジュール４ｂに供給される。一態様において、２段階目の分離モジュール４ｂに供給される第２の混合物の背圧は、圧力調整器２ｂにより加圧制御され得るが、かかる態様に限定されない。圧力調整器２ｂは省略することも可能である。
２段階目の分離モジュール４ｂは、金属有機構造体を含む吸着材１０ｂを備えており、第２の混合物は、かかる金属有機構造体を含む吸着材１０ｂに供給される。
第２の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材１０ｂとの接触により分離された新たな混合物は、圧力調整器２ｃを通じ、ガス組成分析計８ｂでガス組成を分析した後、回収配管９に回収される。一態様において、マスフローメーターを用い、金属有機構造体を含む吸着材１０ｂをと接触させて分離した新たな混合物の流量を測定してよい。また、一態様において、ガス組成分析計８ａは、省略可能である。
本実施形態では、２段式の分離装置について説明したが、これに限定されず、適宜変更を加えることが可能であり、例えば、１段式、３段式または４段式以上の分離装置としてもよい。
ｐ段式の場合（ｐは、３以上）、ｐ－１段目の分離モジュールにおいて、吸着材と接触させて分離した第ｐ－１の混合物を、圧力調整器、マスフローコントローラーを通じて分離モジュールに供給し、該分離モジュールに含まれる吸着材と接触させて、さらに新たな第ｐの混合物を分離してよい。第ｐの混合物を、必要に応じ実施され得るガス組成分析の後、回収することで、ｐ段目の分離を実施することができる。
（複合材料）
金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＡ又は上記フルオロカーボンＢとを含む複合材料も、本開示の技術的範囲に包含される。かかる複合材料において、金属有機構造体は、Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅを有することが好ましい。一の態様において、上記複合材料は、金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＡとを含むことが好ましい。別の態様において、上記複合材料は、金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＢとを含むことが好ましい。
金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＡ又は上記フルオロカーボンＢとを含む複合材料も、本開示の技術的範囲に包含される。かかる複合材料において、金属有機構造体は、Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅを有することが好ましい。一の態様において、上記複合材料は、金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＡとを含むことが好ましい。別の態様において、上記複合材料は、金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＢとを含むことが好ましい。
上記複合材料において、フルオロカーボンＡ又はフルオロカーボンＢの含有量は、金属有機構造体１００質量部に対して、例えば０．１質量部以上１００質量部以下、好ましくは１質量部以上５０質量部以下である。
上記複合材料は、上記フルオロカーボンおよび多孔質有機塩の他に、樹脂を含んでいてもよい。かかる樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
上記複合材料は、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。
（第２実施形態：第２の分離方法）
本開示の第２の分離方法は、
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡの濃度が前記第１の混合物よりも低減されている第３の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、吸着材とを接触させることにより実施される。
本開示の第２の分離方法は、
二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡの濃度が前記第１の混合物よりも低減されている第３の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、吸着材とを接触させることにより実施される。
本開示の第１の分離方法によれば、吸着材と、２種以上のフルオロカーボンガスを含む第１の混合物とを接触させることで、二重結合を有するフルオロカーボンガスの割合が低減された第３の混合物を分離することができる。本開示は、特定の理論に限定して解釈されるべきではないが、吸着材により、二重結合を有するフルオロカーボンＡが吸着され得、二重結合を有するフルオロカーボンＡが低減された第３の混合物が得られると考えられる。なお、上記第３の混合物には、フルオロカーボンＡを含まない場合も含まれ得る。
上記第１の混合物、フルオロカーボンＡ及びフルオロカーボンＢは、第１実施形態における第１の混合物、フルオロカーボンＡ及びフルオロカーボンＢと同意義である。
上記フルオロカーボンＡの炭素数ｎは、好ましくは２以上１０以下、より好ましくは２以上５以下、さらに好ましくは２以上３以下である。
上記フルオロカーボンＡとしては、ハイドロフルオロオレフィンが好ましく、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）がより好ましい。
上記フルオロカーボンＡは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記フルオロカーボンＡは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記第１の混合物におけるフルオロカーボンＡの濃度ＣＡ１は、第１の混合物の全体において、例えば０．０００１モル％以上９０モル％以下であってよく、さらに０．０００１モル％以上２０モル％以下であってよい。
上記フルオロカーボンＢとしては、ハイドロフルオロカーボンが好ましく、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）及び１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）から選ばれる１又は２以上がより好ましい。
上記フルオロカーボンＢは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記フルオロカーボンＢは、１種又は２種以上の化合物を含んでいてよい。
上記第１の混合物におけるフルオロカーボンＢの濃度は、第１の混合物の全体において、例えば０．０００１モル％以上９０モル％以下であってよく、さらに０．０００１モル％以上２０モル％以下であってよい。
上記第１の混合物は、フルオロカーボンＡ及びフルオロカーボンＢ以外に、他の化合物を含んでいてもよい。かかる他の化合物の沸点は、例えば－１００℃以下であってよく、－１５０℃以下であってよい。一の態様において、かかる他の化合物は、気体（ガス）として上記第１の混合物に含まれる。
上記他の化合物としては、窒素、酸素、二酸化炭素、水等が挙げられる。
（吸着材）
上記吸着材（以下、本実施形態において、「第２の吸着材」ともいう）は、二重結合を有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡを吸着し得る。代表的には、上記第２の吸着材は、二重結合を有するフルオロカーボンＡを吸着し、二重結合を有しないフルオロカーボンＢを吸着しない。そのため、第１の混合物と、第２の吸着材とを接触させることで、第１の混合物から、フルオロカーボンＡが低減された第３の混合物を分離し得る。
上記吸着材（以下、本実施形態において、「第２の吸着材」ともいう）は、二重結合を有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡを吸着し得る。代表的には、上記第２の吸着材は、二重結合を有するフルオロカーボンＡを吸着し、二重結合を有しないフルオロカーボンＢを吸着しない。そのため、第１の混合物と、第２の吸着材とを接触させることで、第１の混合物から、フルオロカーボンＡが低減された第３の混合物を分離し得る。
上記第２の吸着材は、吸着媒として、細孔を有する多孔体を含むことが好ましい。かかる細孔に炭素数ｎのフルオロカーボンが吸着されることで、上記第１の混合物から炭素数ｎのフルオロカーボンを分離しうる。
上記多孔体の有効細孔径は、例えば０．３０ｎｍ以上５．００ｎｍ以下、好ましくは０．４ｎｍ以上４．００ｎｍ以下、さらに好ましくは１．００ｎｍ以上２．５０ｎｍ以下である。一の態様において、上記多孔体の有効細孔径は、例えば０．３０ｎｍ以上、好ましくは０．４０ｎｍ以上、さらに好ましくは１．００ｎｍ以上であり、例えば５．００ｎｍ以下、好ましくは４．００ｎｍ以下、さらに好ましくは２．００ｎｍ以下である。
上記多孔体の比表面積は、例えば４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以上であることができ、例えば３，０００ｍ２／ｇ以下であってよく、２，０００ｍ２／ｇ以下であってよい。上記多孔体の比表面積は、窒素ガスの吸着等温線から、ＢＥＴ法を用いて算出される。
上記多孔体における、炭素数ｎのフルオロカーボンの平衡吸着量は、温度２９８Ｋ、圧力０．４ＰａＧ～１ＭＰａＧ（ゲージ圧）の範囲で測定した場合、例えば、１ｇ／１０ｇ以上であってよく、１００ｇ／１０ｇ以下であってよい。
上記多孔体は、粉末状（粒子状）、膜状、粒状、成型体（ペレット状等）等であってよく、成型体であることが好ましく、ペレット状であることがさらに好ましい。ペレットは、円柱状でも球状でもよい。円柱状の場合、該円柱の半径は１．６ｍｍ以上６ｍｍ以下であることが好ましく、該円柱の厚みは２ｍｍ以上６ｍｍ以下であることが好ましい。球状の場合、真球でないものも含み、該球の半径は４ｍｍ以上１２ｍｍ以下であることが好ましい。
上記多孔体は、例えば、ゼオライト、活性炭、シリカゲルおよび金属有機構造体（ＰＣＰ：Ｐｏｒｏｕｓ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ、または、ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ－Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、代表的には、金属有機構造体を含む。
上記金属有機構造体は、第１実施形態における金属有機構造体と同意義である。
上記第２の吸着材における多孔体の含有率は、例えば５０質量％以上１００質量％以下、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。
第２の吸着材は、上記多孔体の他に、樹脂を含んでいてもよい。かかる樹脂としては、樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
上記第２の吸着材は、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。また、前記第２の吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状、または、ペレット状であってよい。
（第１の混合物と第２の吸着材との接触）
上記第１の混合物と上記第２の吸着材とを接触させることにより、第１の混合物に含まれるフルオロカーボンＡが吸着材に吸着され得、第１の混合物から、フルオロカーボンＡの濃度が低減された第３の混合物を分離することができる。一の態様において、かかる第１の混合物と第２の吸着材の接触の際、第１の混合物は、ガス（気体）として接触させることが好ましい。
上記第１の混合物と上記第２の吸着材とを接触させることにより、第１の混合物に含まれるフルオロカーボンＡが吸着材に吸着され得、第１の混合物から、フルオロカーボンＡの濃度が低減された第３の混合物を分離することができる。一の態様において、かかる第１の混合物と第２の吸着材の接触の際、第１の混合物は、ガス（気体）として接触させることが好ましい。
第１の混合物と第２の吸着材との接触は、例えば、バッチ法またはカラム法により実施してよい。バッチ法は、密閉可能な容器に第２の吸着材と第１の混合物とを入れ、所定温度および所定圧力の条件下で、一定時間静置することにより、第１の混合物と第２の吸着材とを接触させる方法である。また、カラム法は、第２の吸着材を容器（カラム）に充填し、第１の混合物を該容器（カラム）内に流すことにより、第１の混合物と第２の吸着材とを接触させる方法である。
一の態様において、上記接触の際の温度は、例えば０℃以上１００℃以下であってよく、さらに０℃以上５０℃以下であってよい。別の態様において、上記接触の際の温度は、例えば、１０℃以上５０℃以下であってよく、１５℃以上５０℃以下であってよく、１５℃以上３０℃以下であってよい。また、上記接触の際の圧力（ゲージ圧）は、０ＭＰａＧ以上２ＭＰａＧ以下であってよく、０．２ＭＰａＧ以上１．５ＭＰａＧ以下であってよい。接触の際の圧力が上記範囲にあることで、吸着質が吸着媒に吸着されやすくなり分離効率が向上しうるとともに、吸着媒の細孔構造を保持しうる。
上記接触をカラム法により実施する場合、上記第１の混合物の線速度は、０．０１ｃｍ／秒以上１００ｃｍ／秒以下であってよく、０．０５ｃｍ／秒以上１０ｃｍ／秒以下であってよい。
（第３の混合物）
上記第３の混合物は、上記フルオロカーボンＢを少なくとも含み、フルオロカーボンＡの濃度が、上記第１の混合物より低減されている。上記第３の混合物は、好ましくは、フルオロカーボンＡ及び上記フルオロカーボンＢを含む。
上記第３の混合物は、上記フルオロカーボンＢを少なくとも含み、フルオロカーボンＡの濃度が、上記第１の混合物より低減されている。上記第３の混合物は、好ましくは、フルオロカーボンＡ及び上記フルオロカーボンＢを含む。
上記第３の混合物における、フルオロカーボンＡとフルオロカーボンＢの組成比（Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００）をＣ３とすると、Ｃ３は、モル基準で、例えば０．０００１以上１０以下、より好ましくは０．０００１以上５以下、さらに好ましくは０．０００１以上１以下であり得る。
上記第３の混合物におけるフルオロカーボンＡのモル濃度ＣＡ３は、第３の混合物の全体において、例えば０．０００１モル％以上１モル％以下であってよく、さらに０．０００１モル％以上０．０１モル％以下であってよい。
（吸着材の再生）
本開示の分離方法は、上記第１の混合物と上記第２の吸着材とを接触させた後、上記第２の吸着材から、該第２の吸着材に吸着されたフルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含み得る。上記第２の吸着材から、吸着されたフルオロカーボンＡを脱離することにより、吸着能が回復し得、第２の吸着材を再生し得る。また、これにより、フルオロカーボンＡを回収することもできる。上記フルオロカーボンＡの脱離は、減圧、昇温、空気及び窒素のフローもしくは加熱した空気及び加熱した窒素のフロー等により実施され得る。
本開示の分離方法は、上記第１の混合物と上記第２の吸着材とを接触させた後、上記第２の吸着材から、該第２の吸着材に吸着されたフルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含み得る。上記第２の吸着材から、吸着されたフルオロカーボンＡを脱離することにより、吸着能が回復し得、第２の吸着材を再生し得る。また、これにより、フルオロカーボンＡを回収することもできる。上記フルオロカーボンＡの脱離は、減圧、昇温、空気及び窒素のフローもしくは加熱した空気及び加熱した窒素のフロー等により実施され得る。
上記脱離の際の圧力（ゲージ圧）は、好ましくは０．１ＭＰａＧ以下、より好ましくは０ＭＰａＧ以下、さらに好ましくは－０．１ＭＰａＧ以下であり得る。また、上記脱離の際の温度は、好ましくは１５～２００℃、より好ましくは５０～１８０℃、さらに好ましくは１００～１５０℃であり得る。
（第３の混合物と第２の吸着材との接触）
本開示の分離方法は、上記分離した第３の混合物と、上記第２の吸着材とを接触させることをさらに含み得る。かかる操作により、フルオロカーボンＡの濃度がさらに低減された新たな混合物が得られ得る。
本開示の分離方法は、上記分離した第３の混合物と、上記第２の吸着材とを接触させることをさらに含み得る。かかる操作により、フルオロカーボンＡの濃度がさらに低減された新たな混合物が得られ得る。
第２の吸着材と混合物との接触回数は特に限定されず、好ましくは１～５回、より好ましくは１～３回であり得る。２回以上の接触において、用いる第２の吸着材は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
上記第ｍ－１回目の接触により得られた混合物と、吸着材とを接触させる操作及び条件は、第１の混合物と、吸着材とを接触させる操作及び条件と同様に実施できる。
（精製）
本開示の分離方法は、分離された第３の混合物を精製することをさらに含んでいてもよい。かかる精製は、フルオロカーボンＡの濃度が第２の混合物よりもさらに低減された新たな混合物を得ることを含み得る。
本開示の分離方法は、分離された第３の混合物を精製することをさらに含んでいてもよい。かかる精製は、フルオロカーボンＡの濃度が第２の混合物よりもさらに低減された新たな混合物を得ることを含み得る。
精製の回数は特に限定されず、好ましくは１～５回、より好ましくは１～３回であり得る。本開示において、ｎ回目の精製とは、ｎ－１回の精製により得られた第ｎ－１の新たな混合物を精製する操作を意味する（ただし、ｎは２以上の整数）。
一態様において、上記精製は、蒸留または精留により実施することができる。かかる蒸留は、一般に使用される蒸留塔、例えば、充填塔または棚段塔を用いて実施してよい。蒸留塔の塔頂部より、精製物が留出物として留出され、残部が蒸留塔の塔底部より、缶出物として留出される。蒸留塔の理論段数は、例えば１～１００段であってよい。蒸留または精留の際の圧力（ゲージ圧）は、０ＭＰａＧ以上５ＭＰａＧ以下であってよい。また、蒸留塔の塔頂部の温度は、例えば－６０℃以上１００℃以下であってよく、蒸留塔の塔底部の温度は、例えば５０℃以上２００℃以下であってよい。蒸留の際、抽出溶剤を共存させてもよい。
上記留出物を再度蒸留する操作（２回以上の蒸留をする操作）を行うことで、精留を実施できる。
本実施形態では、第３の混合物を精製しているが、本開示はこれに限定されない。例えば、第１の混合物と、吸着材とを接触する前に、第１の混合物を精製してもよい。すなわち、上記操作により精製した混合物を、吸着材と接触させてもよい。
（システム）
上記第２の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システムも本開示の技術的範囲に含まれる。
上記第２の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システムも本開示の技術的範囲に含まれる。
上記システムは、好ましくは、
吸着材を備え、
上記吸着材は、二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第３の混合物を分離し得る。
吸着材を備え、
上記吸着材は、二重結合を１以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
上記フルオロカーボンＡと上記フルオロカーボンＢの組成比が上記第１の混合物とは異なる第３の混合物を分離し得る。
図２に、本実施形態におけるシステムの一例として、２段式のシステムを模式的に示して説明する。
図２のシステムでは、ガスタンク１に上記第１の混合物が貯留される。第１の混合物は、圧力調整器２ａおよびマスフローコントローラー３ａを通じて、１段階目の分離モジュール４ｃに供給される。一態様において、分離モジュール４ｃに供給される第１の混合物の背圧は、圧力調整器２ａにより加圧制御され得るが、かかる態様に限定されない。圧力調整器２ａは省略することも可能である。
分離モジュール４ｃは、吸着材１１ａを備えており、第１の混合物は、かかる吸着材１１ａに供給される。
２段式の分離装置では、吸着材１１ａと接触後、マスフローメーター５によって第３の混合物の流量を計測し、圧力調整器２ｂおよびマスフローコントローラー３ｂを通じて、２段階目の分離モジュール４ｂに供給される。一態様において、２段階目の分離モジュール４ｂに供給される第３の混合物の背圧は、圧力調整器２ｂにより加圧制御され得るが、かかる態様に限定されない。圧力調整器２ｂは省略することも可能である。
２段階目の分離モジュール４ｄは、吸着材１１ｂを備えており、第３の混合物は、かかる吸着材１１ｂに供給される。
第３の混合物と、吸着材１１ｂとの接触により分離された新たな混合物は、圧力調整器２ｃを通じ、ガス組成分析計８ｂでガス組成を分析した後、回収配管９に回収される。一態様において、マスフローメーターを用い、吸着材１１ｂと接触させて分離した新たな混合物の流量を測定してよい。また、一態様において、ガス組成分析計８ａは、省略可能である。
本実施形態では、２段式の分離装置について説明したが、これに限定されず、適宜変更を加えることが可能であり、例えば、１段式、３段式または４段式以上の分離装置としてもよい。
ｐ段式の場合（ｐは、３以上）、ｐ－１段目の分離モジュールにおいて、吸着材と接触させて分離した第ｐ－１の混合物を、圧力調整器、マスフローコントローラーを通じて分離モジュールに供給し、該分離モジュールに含まれる吸着材と接触させて、さらに新たな第ｐの混合物を分離してよい。第ｐの混合物を、必要に応じ実施され得るガス組成分析の後、回収することで、ｐ段目の分離を実施することができる。
（第３実施形態：複合材料）
金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＡとを含む複合材料も、本開示の技術的範囲に包含される。金属有機構造体及びフルオロカーボンＡは、第１実施形態における金属有機構造体及びフルオロカーボンＡと同意義である。
金属有機構造体と、上記フルオロカーボンＡとを含む複合材料も、本開示の技術的範囲に包含される。金属有機構造体及びフルオロカーボンＡは、第１実施形態における金属有機構造体及びフルオロカーボンＡと同意義である。
かかる複合材料において、上記金属有機構造体は、好ましくは、金属イオンと、１種又は２種以上の有機配位子とを含むことが好ましい。上記金属イオンとしては、Ｆｅイオン、Ｃｕイオン、Ｎｉイオン、Ｍｇイオン、Ｃｏイオン、Ｃｒイオン、Ｚｒイオン及びＺｎイオンから選ばれる１種又は２種以上であり、好ましくはＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｒ３＋及びＺｎ２＋から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。上記有機配位子としては、１，４－ベンゼンジカルボン酸、１，２－ベンゼンジカルボン酸、マレイン酸、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸、４，４’，４”－（１，３，５－ベンゼントリイル）トリス安息香酸、２，５－ジヒドロキシ－１，４－ベンゼンジカルボン酸、シュウ酸、４，４‘－ジヒドロキシ－３，３’－ビフェニルジカルボン酸、２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボン酸、４，４’－ビピリジン、トリアゾール、イミダゾール、３，３’－ビピラゾール、ベンゾイミダゾール、および３，５－ピリジンジカルボン酸から選択されることが好ましく、１，４－ベンゼンジカルボン酸、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ビフェニルジカルボン酸、２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボン酸、１，３，５－ベンゼントリカルボン酸及び２，５－ジヒドロキシ－１，４－ベンゼンジカルボン酸から選択されることがより好ましい。
上記金属有機構造体は、Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅを有することが好ましい。
上記金属有機構造体は、Ｏｐｅｎ Ｍｅｔａｌ Ｓｉｔｅを有することが好ましい。
上記複合材料において、フルオロカーボンＡの含有量は、金属有機構造体１００質量部に対して、例えば１質量部以上１００質量部以下、好ましくは１０質量部以上５０質量部以下である。
上記複合材料は、上記フルオロカーボンおよび多孔質有機塩の他に、樹脂を含んでいてもよい。かかる樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、ビニルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリスルホン樹脂等が挙げられる。
上記複合材料は、乳化剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１、比較例１
吸着材として、表１に示すＨＫＵＳＴ－１（Ａｔｏｍｉｓ社製）、ＣＡＬＦ－２０（Ａｔｏｍｉｓ社製）を用いた。用いる吸着材の前処理として、１３０℃で、２ｈ真空処理を行った。
吸着材として、表１に示すＨＫＵＳＴ－１（Ａｔｏｍｉｓ社製）、ＣＡＬＦ－２０（Ａｔｏｍｉｓ社製）を用いた。用いる吸着材の前処理として、１３０℃で、２ｈ真空処理を行った。
（混合ガスの吸着破過測定）
Ｒ１２３４ｙｆ／Ｒ１３４ａ＝１０ｍｏｌ％／９０ｍｏｌ％混合ガスを表１の吸着剤を充填した吸着塔へ、全圧０．４ＭＰａＧ、温度２９８Ｋ、線速度０．４ｃｍ／秒で流通させ、吸着塔出口のＲ１２３４ｙｆ濃度を計測した。Ｒ１２３４ｙｆの濃度変化を示した吸着破過曲線を図３に示す。吸着破過曲線から得られたＲ１２３４ｙｆ吸着量(吸着剤１ｇ当たりの量)を表１中にガスＡ吸着量として示した。
Ｒ１２３４ｙｆ／Ｒ１３４ａ＝１０ｍｏｌ％／９０ｍｏｌ％混合ガスを表１の吸着剤を充填した吸着塔へ、全圧０．４ＭＰａＧ、温度２９８Ｋ、線速度０．４ｃｍ／秒で流通させ、吸着塔出口のＲ１２３４ｙｆ濃度を計測した。Ｒ１２３４ｙｆの濃度変化を示した吸着破過曲線を図３に示す。吸着破過曲線から得られたＲ１２３４ｙｆ吸着量(吸着剤１ｇ当たりの量)を表１中にガスＡ吸着量として示した。
１ ガスタンク
２ａ、２ｂ、２ｃ 圧力調整器
３ａ、３ｂ マスフローコントローラー
４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ 分離モジュール
５ マスフローメーター
７ 減圧昇圧機
８ａ、８ｂ ガス組成分析計
９ 回収配管
１０ａ、１０ｂ 金属有機構造体を含む吸着材
１１ａ、１１ｂ 吸着材
２ａ、２ｂ、２ｃ 圧力調整器
３ａ、３ｂ マスフローコントローラー
４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ 分離モジュール
５ マスフローメーター
７ 減圧昇圧機
８ａ、８ｂ ガス組成分析計
９ 回収配管
１０ａ、１０ｂ 金属有機構造体を含む吸着材
１１ａ、１１ｂ 吸着材
Claims (29)
- 二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡと前記フルオロカーボンＢの組成比が前記第１の混合物とは異なる第２の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施され、
前記ｎは、２以上３以下であり、前記ｍは、１以上１０以下であり、
前記金属有機構造体は、ＨＫＵＳＴ－１、ＭＩＬ－１００（Ｆｅ）、ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ－７４（Ｎｉ）、ＭＯＦ－７４（Ｍｇ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｏ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｕ）、Ｍｇ ２ （ｄｏｂｐｄｃ）及びＵＴＳＡ-１６（Ｚｎ）から選ばれる１種以上を含む、フルオロカーボンの分離方法。 - 前記第１の混合物と、前記金属有機構造体を含む吸着材との接触は、－１０℃以上８０℃以下の温度で実施される、請求項１に記載の分離方法。
- 前記ｍは１以上３以下である請求項１に記載の分離方法。
- 前記フルオロカーボンＡが、Ｒ１２３４ｙｆを含む、請求項１に記載の分離方法。
- 前記フルオロカーボンＢが、Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３、Ｒ１４３ａ、Ｒ３２及びＲ１２５から選ばれる１又は２以上を含む、請求項１に記載の分離方法。
- 前記金属有機構造体は、１種又は２種以上の有機配位子を含み、前記有機配位子は、前記金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、請求項１に記載の分離方法。
- 前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する、請求項１に記載の分離方法。
- 前記金属有機構造体を含む吸着材は、樹脂をさらに含む、請求項１に記載の分離方法。
- 前記金属有機構造体を含む吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状である、請求項１に記載の分離方法。
- 前記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物又は擬共沸混合物である、請求項１に記載の分離方法。
- 前記分離した第２の混合物と、別の吸着材とを接触させることをさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の分離方法。
- 前記分離した第２の混合物を精製することをさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の分離方法。
- 前記第１の混合物と前記金属有機構造体を含む吸着材とを接触させた後、
前記金属有機構造体を含む吸着材から、該金属有機構造体を含む吸着材に吸着された前記フルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の分離方法。 - 請求項１～８のいずれか１項に記載の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム。
- 二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡと、二重結合を有しない炭素数ｍのフルオロカーボンＢとを含む第１の混合物から、
前記フルオロカーボンＡの濃度が、前記第１の混合物よりも低減されている第３の混合物を分離することを含み、
前記分離は、前記第１の混合物と、金属有機構造体を含む吸着材とを接触させることにより実施され、
前記ｎは、２以上３以下であり、前記ｍは、１以上１０以下であり、
前記金属有機構造体は、ＨＫＵＳＴ－１、ＭＩＬ－１００（Ｆｅ）、ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ－７４（Ｎｉ）、ＭＯＦ－７４（Ｍｇ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｏ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｕ）、Ｍｇ ２ （ｄｏｂｐｄｃ）及びＵＴＳＡ-１６（Ｚｎ）から選ばれる１種以上を含む、フルオロカーボンの分離方法。 - 前記第１の混合物と吸着材との接触は、－１０℃以上８０℃以下の温度で実施される、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記ｍは１以上３以下である請求項１５に記載の分離方法。
- 前記フルオロカーボンＡが、Ｒ１２３４ｙｆを含む、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記フルオロカーボンＢが、Ｒ１３４ａ、Ｒ１４３、Ｒ１４３ａ、Ｒ３２及びＲ１２５から選ばれる１又は２以上を含む、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記金属有機構造体は、１種又は２種以上の有機配位子を含み、前記有機配位子は、前記金属イオンに配位結合しうる基を１分子中に２個以上含む、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記金属有機構造体は、配位不飽和な金属イオンからなるオープンメタルサイトを有する、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記吸着材は、樹脂をさらに含む、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記吸着材は、粉末状、粒状、フレーク状又はペレット状である、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記第１の混合物は、フルオロカーボンの共沸混合物又は擬共沸混合物である、請求項１５に記載の分離方法。
- 前記分離した第３の混合物と、別の吸着材とを接触させることをさらに含む、請求項１５～２４のいずれか１項に記載の分離方法。
- 前記分離した第３の混合物を精製することをさらに含む、請求項１５～２４のいずれか１項に記載の分離方法。
- 前記第１の混合物と前記吸着材とを接触させた後、
前記吸着材から、前記吸着材に吸着された前記フルオロカーボンＡを脱離させることをさらに含む、請求項１５～２４のいずれか１項に記載の分離方法。 - 請求項１５～２４のいずれか１項に記載の分離方法を実施する、フルオロカーボン精製システム。
- 金属有機構造体と、二重結合を１つ以上有する炭素数ｎのフルオロカーボンＡとを含み、
前記金属有機構造体は、ＨＫＵＳＴ－１、ＭＩＬ－１００（Ｆｅ）、ＭＩＬ-１０１（Ｃｒ）、ＭＯＦ－７４（Ｃｕ）、Ｍｇ ２ （ｄｏｂｐｄｃ）及びＵＴＳＡ-１６（Ｚｎ）から選ばれる１種以上を含み、
前記ｎは、３以上１０以下であり、
前記フルオロカーボンＡの沸点は、－８０℃以上－２０℃以下である、複合材料。
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