JP7519820B2 - Polyolefin resin film, adhesive film, decorative film, decorative adhesive film - Google Patents
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Landscapes
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
本発明は、半導体製造工程で使用される粘着フィルム（テープ）、看板、自動車等へ意匠性を付与するために貼り付けされるステッカー、ラベル及びマーキングフィルム等の化粧用粘着フィルム（テープ）、化粧シート等の基材として好適に用いられるポリオレフィン系樹脂フィルム、およびそのフィルムに粘着層を積層した粘着フィルム、印刷層を積層した化粧フィルムに関する。 The present invention relates to adhesive films (tapes) used in the semiconductor manufacturing process, decorative adhesive films (tapes) such as stickers, labels and marking films attached to signs, automobiles and the like to impart design features, polyolefin resin films suitable for use as substrates for decorative sheets, etc., adhesive films in which an adhesive layer is laminated onto such films, and decorative films in which a printed layer is laminated onto such films.
従来、粘着フィルム（テープ）、看板、自動車等へ意匠性を付与するために貼り付けされるステッカー、ラベル及びマーキングフィルム等の化粧用粘着フィルム（テープ）、化粧シート等には、着色性、加工性、耐傷付き性、耐候性等が優れるポリ塩化ビニル樹脂製のフィルム（以下、「ＰＶＣ系フィルム」ともいう。）が基材として多用されている。 Traditionally, decorative adhesive films (tapes), such as stickers, labels, and marking films that are affixed to adhesive films (tapes), signs, automobiles, etc. to add a decorative look have often used polyvinyl chloride resin films (hereinafter also referred to as "PVC-based films") as the substrate, due to their excellent colorability, processability, scratch resistance, weather resistance, etc.
上記ＰＶＣ系フィルムは、それ自体剛性を有しているが、粘着フィルムとして機能し得るよう、柔軟性付与の目的で可塑剤が添加される。しかしながら、用いる可塑剤によっては、粘着剤との相溶性が悪く、粘着フィルムとした場合に安定性が悪く、可塑剤のブリードアウトが著しくなるという問題がある。また、可塑剤の使用自体に規制が強まる傾向もある。 The above-mentioned PVC-based film has rigidity in itself, but plasticizers are added to give it flexibility so that it can function as an adhesive film. However, depending on the plasticizer used, there are problems such as poor compatibility with the adhesive, poor stability when made into an adhesive film, and significant bleeding out of the plasticizer. There is also a trend toward stricter regulations on the use of plasticizers themselves.
そこで、ＰＶＣ系フィルムに代わる材料として、ポリオレフィン系樹脂フィルムが広く用いられてきている。
ポリオレフィン系樹脂フィルムを基材に用いた建築内外装用の化粧フィルム、自動車内外装用のマーキングフィルム等は公知であり、たとえば特許文献１、特許文献２などに、剛性が高く、折り曲げ白化が起きにくい化粧フィルムの技術等が開示されている。
これらの文献に記載されているポリプロピレン、ポリエチレンに代表される一般的なポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムは、加工性を良好とするために弾性率を１０００ＭＰａ以下としており、高い剛性の求められる用途には適していない。
Therefore, polyolefin resin films have come to be widely used as an alternative material to PVC films.
Decorative films for the interior and exterior of buildings and marking films for the interior and exterior of automobiles, which use a polyolefin-based resin film as a substrate, are known. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose technologies for decorative films that are highly rigid and less susceptible to whitening when folded.
The films made of general polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene described in these documents have an elastic modulus of 1000 MPa or less in order to improve processability, and are not suitable for applications requiring high rigidity.
また、ポリオレフィン系樹脂と造核剤を有するフィルムに関する技術も開示されている（特許文献３）。
しかしながら、特許文献３に記載の技術では、造核剤を用いているものの結晶性が低い柔軟性の高い材料が多く用いられており、剛性には劣るものと推察される。
Also, a technology relating to a film containing a polyolefin resin and a nucleating agent has been disclosed (Patent Document 3).
However, in the technology described in Patent Document 3, although a nucleating agent is used, many materials having low crystallinity and high flexibility are used, and it is presumed that the rigidity is poor.
造核剤を含有し、剛性の高いフィルムに関する特許も開示されている（特許文献４）。
しかしながら、特許文献４に記載の技術では、剛性の高いフィルムは得られているものの、印刷層や粘着層の付与工程で、フィルムを搬送する際に、フィルムが破断するという加工性や取扱性の問題について十分に考慮されておらず、加工性、取扱性に改善の余地があった。
A patent relating to a film containing a nucleating agent and having high rigidity has also been disclosed (Patent Document 4).
However, although the technology described in Patent Document 4 produces a highly rigid film, it does not fully consider the problem of processability and handleability, in that the film breaks when transported during the process of applying a printing layer or an adhesive layer, and there is room for improvement in processability and handleability.
したがって、フィルムの剛性と加工性、取扱性といった、これらの課題を解決したフィルムの提供には改善の余地が残っているものと考えられる。 Therefore, it is believed that there is still room for improvement in providing a film that resolves these issues, such as film rigidity, processability, and handling.
本発明は、かかる従来の課題に鑑みて、フィルムの剛性と加工性、取扱性に優れたポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。 In view of these conventional problems, the present invention aims to provide a polyolefin-based resin film that has excellent film rigidity, processability, and handling properties.
本発明者らは、フィルムの剛性と加工性、取扱性に優れたポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを鋭意検討したところ、本発明の樹脂組成物からなるフィルムを用いることで、これらを達成し得るフィルムを見出し、本発明を完成するに至った。また、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルム、化粧フィルムや化粧用粘着フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを建築内外装用、自動車内外装や自動車化粧用途にも好適に用いることができる。 The present inventors have thoroughly investigated films made of polyolefin resins that have excellent rigidity, processability, and handling properties, and have found a film that can achieve these goals by using a film made of the resin composition of the present invention, thereby completing the present invention. In addition, by laminating an adhesive layer or a printed layer to the film, it is also possible to obtain an adhesive film, a decorative film, or a decorative adhesive film, and these films can be suitably used for the interior and exterior decoration of buildings, the interior and exterior decoration of automobiles, and for automobile cosmetic purposes.
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］
ポリオレフィン系樹脂および造核剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。
［２］
ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ランダムポリプロピレン、及びオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも１種以上を含み、且つホモポリプロピレンを含有することを特徴とする［１］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［３］
ホモポリプロピレンの含有量がポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とした場合に７０．０～９５．０質量％の範囲内であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［４］
ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、造核剤を０．１～０．２８質量部含有することを特徴とする［１］～［３］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［５］
造核剤を含有しない外層と造核剤を含有する層の少なくとも２層以上で構成されることを特徴とする［１］～［４］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルム。
［６］
［１］～［５］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片方の面に粘着層を積層してなる粘着フィルム。
［７］
［１］～［５］のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂フィルムの少なくとも片方の面に印刷層を積層してなる化粧フィルム。
［８］
［７］に記載の化粧フィルムの印刷層側にさらに粘着層を積層してなる化粧用粘着フィルム。
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1]
The polyolefin resin film is made of a resin composition containing a polyolefin resin and a nucleating agent, and is characterized in that the tensile modulus before and after heating at 110°C for 60 minutes is within the range of 1000 to 1500 MPa, and the tensile elongation at break after heating at 110°C for 60 minutes is 100% or more.
[2]
The polyolefin-based resin film according to [1], characterized in that the polyolefin-based resin contains at least one selected from the group consisting of polyethylene-based resins, random polypropylenes, and olefin-based elastomers, and further contains homopolypropylene.
[3]
The polyolefin resin film according to [1] or [2], characterized in that the content of homopolypropylene is within the range of 70.0 to 95.0 mass% when the total weight of the polyolefin resin is 100 mass%.
[4]
The polyolefin resin film according to any one of [1] to [3], characterized in that it contains 0.1 to 0.28 parts by mass of a nucleating agent per 100 parts by mass of the polyolefin resin.
[5]
The polyolefin resin film according to any one of [1] to [4], characterized in that it is composed of at least two layers, an outer layer not containing a nucleating agent and a layer containing a nucleating agent.
[6]
An adhesive film comprising the polyolefin resin film according to any one of [1] to [5] and an adhesive layer laminated on at least one surface of the polyolefin resin film.
[7]
A decorative film comprising the polyolefin resin film according to any one of [1] to [5], and a printed layer laminated on at least one surface of the polyolefin resin film.
[8]
A decorative adhesive film obtained by further laminating an adhesive layer on the printed layer side of the decorative film according to [7].
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを用いることで、剛性と加工性、取扱性に優れたフィルムを得ることができる。また、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルム、化粧フィルムや化粧用粘着フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを建築内外装用、自動車内外装やその化粧用途にも好適に用いることができる By using the polyolefin resin film of the present invention, a film with excellent rigidity, processability, and handling properties can be obtained. In addition, by laminating an adhesive layer or a printed layer to the film, it is possible to obtain an adhesive film, a decorative film, or a decorative adhesive film, and these films can be suitably used for the interior and exterior decoration of buildings, the interior and exterior decoration of automobiles, and their decorative uses.
以下に本発明について詳述するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。尚、本明細書において「～」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。 The present invention is described in detail below, but is not limited to the following embodiments and can be modified and implemented in various ways within the scope of the gist. In this specification, when the expression "~" is used, it is used as an expression including the numerical values or physical property values before and after it.
本発明は、ポリオレフィン系樹脂および造核剤を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルムに関するものである（以下「本発明のポリオレフィン系樹脂」ともいう）。 The present invention relates to a polyolefin resin film made of a resin composition containing a polyolefin resin and a nucleating agent, characterized in that the tensile modulus before and after heating at 110°C for 60 minutes is within the range of 1000 to 1500 MPa, and the tensile elongation at break after heating at 110°C for 60 minutes is 100% or more (hereinafter also referred to as the "polyolefin resin of the present invention").
＜ポリオレフィン系樹脂＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを製造するために用いられる樹脂組成物には、ポリオレフィン系樹脂が必須成分として含まれる。樹脂の入手のし易さや柔軟性、取り扱い性、経済性、適度な融点を有すること等の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好適に用いられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー、環状オレフィン系樹脂等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂の中でも、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマーが入手のし易さや得られるフィルムへの柔軟性の付与の観点から好ましい。
<Polyolefin resin>
The resin composition used to produce the polyolefin-based resin film of the present invention contains a polyolefin-based resin as an essential component. From the viewpoints of the ease of availability of the resin, flexibility, ease of handling, economic efficiency, and a suitable melting point, a polyolefin-based resin is preferably used.
Examples of polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, olefin elastomers, and cyclic olefin resins.
Among the polyolefin resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and olefin elastomers are preferred from the viewpoints of availability and imparting flexibility to the resulting film.
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体（低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン系触媒を用いて重合して得られるエチレン系共重合体（メタロセン系ポリエチレン）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレンー（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂（アイオノマー）等が挙げられる。
中でも入手のし易さや樹脂の取り扱い性、得られるフィルムへの柔軟性の付与の観点から、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることが好ましい。
Examples of polyethylene-based resins include ethylene homopolymers, copolymers of ethylene mainly composed of ethylene and other monomers copolymerizable therewith (low-density polyethylene (LDPE), high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), ethylene-based copolymers obtained by polymerization using a metallocene catalyst (metallocene-based polyethylene), ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-butyl (meth)acrylate copolymers, ethylene-(meth)acrylic acid copolymers, and metal ion crosslinked resins (ionomers) of ethylene-(meth)acrylic acid copolymers.
Of these, it is preferable to use low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) from the viewpoints of availability, ease of handling of the resin, and imparting flexibility to the resulting film.
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレンを主成分とするプロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体、これらの混合物等が例示できる。
前記プロピレンを主成分とするプロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体としては、プロピレンとエチレンまたは他のα－オレフィンとのランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）やブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）、ゴム成分を含むブロック共重合体あるいはグラフト共重合体等が挙げられる。
Examples of polypropylene-based resins include homopolymers of propylene (homopolypropylene), copolymers containing propylene as the main component and other monomers copolymerizable with propylene, and mixtures of these.
Examples of the copolymers containing propylene as a main component and other monomers copolymerizable with propylene include random copolymers (random polypropylenes) and block copolymers (block polypropylenes) of propylene and ethylene or other α-olefins, and block or graft copolymers containing a rubber component.
前記プロピレンと共重合可能な他の単量体として用いられるα－オレフィンとしては、炭素原子数が４～１２のものが好ましく、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、１－デセン等が挙げられ、その１種または２種以上の混合物が用いられる。 The α-olefin used as the other monomer copolymerizable with propylene preferably has 4 to 12 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 1-decene, etc., and one or a mixture of two or more of these is used.
オレフィン系エラストマーとは、ポリオレフィン系樹脂とゴム成分とを含んでなる軟質樹脂であり、ポリオレフィン系樹脂にゴム成分が分散しているものでもよいし、互いが共重合されているものでもよい。
オレフィン系エラストマーの具体例としては、例えば、エチレン－プロピレン共重合体エラストマー、エチレン－１－ブテン共重合体エラストマー、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体エラストマー、エチレン－１－ヘキセン共重合体エラストマー、エチレン－１－オクテン共重合体エラストマー、エチレン－スチレン共重合体エラストマー、エチレン－ノルボルネン共重合体エラストマー、プロピレン－１－ブテン共重合体エラストマー、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン－１－ブテン－非共役ジエン共重合体エラストマー、及びエチレン－プロピレン－１－ブテン－非共役ジエン共重合体エラストマー等のオレフィンを主成分とする無定型の弾性共重合体、その誘導体及び酸変性誘導体等を挙げることができる。
The olefin-based elastomer is a soft resin containing a polyolefin-based resin and a rubber component, and may be one in which the rubber component is dispersed in the polyolefin-based resin, or one in which the two are copolymerized with each other.
Specific examples of the olefin-based elastomer include amorphous elastic copolymers mainly composed of olefins, such as ethylene-propylene copolymer elastomers, ethylene-1-butene copolymer elastomers, ethylene-propylene-1-butene copolymer elastomers, ethylene-1-hexene copolymer elastomers, ethylene-1-octene copolymer elastomers, ethylene-styrene copolymer elastomers, ethylene-norbornene copolymer elastomers, propylene-1-butene copolymer elastomers, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer elastomers, ethylene-1-butene-non-conjugated diene copolymer elastomers, and ethylene-propylene-1-butene-non-conjugated diene copolymer elastomers, as well as derivatives and acid-modified derivatives thereof.
前述したポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー等のメルトフローレイトは、その適用する成形方法や用途により適宜選択されるものの、１９０℃もしくは２３０℃の温度条件下、荷重２．１６ｋｇで測定した値が０．１～５０ｇ／１０分であることが好ましい。０．５ｇ／１０分以上であればフィルムの成形性が良好となり、５０ｇ／１０分以下であればフィルムの厚み精度を良好に保つことが可能となる。より好ましくは０．５～４０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０～３０ｇ／１０分である。 The melt flow rates of the aforementioned polyethylene resins, polypropylene resins, olefin elastomers, etc. are appropriately selected depending on the molding method and application to which they are applied, but it is preferable that the value measured under temperature conditions of 190°C or 230°C and a load of 2.16 kg is 0.1 to 50 g/10 min. If it is 0.5 g/10 min or more, the moldability of the film is good, and if it is 50 g/10 min or less, it is possible to maintain good thickness precision of the film. It is more preferable that it is 0.5 to 40 g/10 min., and even more preferable that it is 1.0 to 30 g/10 min.
ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー等の融点は、示差走査熱量測定により測定した値として、７０℃以上１７０℃以下の範囲内にあることが好ましい。７０℃以上１７０℃以下の範囲に融点を有することで、得られるフィルムの２００℃以下の温度での加工性を良好とすることが可能となる。
ここで、示差走査熱量測定の条件としては、通常、昇温速度１０℃／分で２５℃から２５０℃まで昇温した後、冷却速度１０℃／分で２５℃まで降温し、再度、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温するものである。
The melting points of polyethylene resins, polypropylene resins, olefin elastomers, etc., as measured by differential scanning calorimetry, are preferably in the range of 70° C. to 170° C. By having a melting point in the range of 70° C. to 170° C., it becomes possible to improve the processability of the obtained film at temperatures of 200° C. or less.
The conditions for differential scanning calorimetry are usually as follows: heating from 25° C. to 250° C. at a heating rate of 10° C./min, then cooling to 25° C. at a cooling rate of 10° C./min, and then heating again to 250° C. at a heating rate of 10° C./min.
ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー等の強度については、それらの樹脂単独で得られるフィルムの引張弾性率が１００～２０００ＭＰａの範囲内であることが好ましい。引張弾性率が１００～２０００ＭＰａの範囲内であれば、本発明のフィルムに適度な柔軟性を付与することが可能となる。より好ましくは１５０～１９００ＭＰａの範囲内、さらに好ましくは２００～１８００ＭＰａの範囲内である。 As for the strength of polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, olefin-based elastomers, etc., it is preferable that the tensile modulus of elasticity of a film obtained from these resins alone is within the range of 100 to 2000 MPa. If the tensile modulus is within the range of 100 to 2000 MPa, it is possible to impart appropriate flexibility to the film of the present invention. It is more preferable that the modulus is within the range of 150 to 1900 MPa, and even more preferable that it is within the range of 200 to 1800 MPa.
また、得られるフィルムへの剛性付与の観点から、ポリオレフィン系樹脂のなかでもホモポリプロピレンを含有することが好ましい。ホモポリプロピレンの含有量としては、ポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とした際に、ホモポリプロピレンが７０．０～９５．０質量％の範囲内であることが好ましい。ホモポリプロピレンを７０．０～９５．０質量％以上とすることで得られるフィルムの十分な剛性と加工性を付与することが可能となる。より好ましくは７１．０～９４．０質量％以上、さらに好ましくは７２．０～９３．０質量％以上である。
ここで、フィルムが積層フィルムである場合は、積層フィルム全体のポリオレフィン系樹脂の総重量を１００質量％とし、積層フィルム全体のホモポリプロピレンの総重量を求めて算出する。
From the viewpoint of imparting rigidity to the obtained film, it is preferable to contain homopolypropylene among polyolefin resins. The content of homopolypropylene is preferably within the range of 70.0 to 95.0 mass% when the total weight of the polyolefin resin is taken as 100 mass%. By making the content of homopolypropylene 70.0 to 95.0 mass% or more, it is possible to impart sufficient rigidity and processability to the obtained film. It is more preferably 71.0 to 94.0 mass% or more, and even more preferably 72.0 to 93.0 mass% or more.
Here, when the film is a laminate film, the total weight of the polyolefin resin in the entire laminate film is taken as 100 mass %, and the total weight of the homopolypropylene in the entire laminate film is calculated.
また、得られるフィルムの剛性の調整と十分な破断伸度を付与する目的で、前記ホモポリプロピレン以外のポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン系樹脂、ランダムポリプロピレン、オレフィン系エラストマーのいずれか１種以上を用いることが好ましい。 In order to adjust the rigidity of the resulting film and provide sufficient elongation at break, it is preferable to use one or more of polyethylene resins, random polypropylenes, and olefin elastomers as the polyolefin resins other than the homopolypropylene.
また、上記のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系エラストマー以外の樹脂として、必要に応じて、スチレン系エラストマー、環状オレフィン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂等を添加することもできる。 In addition to the above polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, and olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, cyclic olefin-based resins, polymethylpentene-based resins, etc. can also be added as necessary.
スチレン系エラストマーとは、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるブロック共重合体であることが好ましい。
Ｘ－（Ｙ－Ｘ）ｎ …（Ｉ）
（Ｘ－Ｙ）ｎ …（ＩＩ）
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＸはスチレンに代表される芳香族ビニル重合体ブロックで、式（Ｉ）においては分子鎖両末端で重合度が同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、Ｙとしてはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、ブタジエン／イソプレン共重合体ブロック、水添されたブタジエン重合体ブロック、水添されたイソプレン重合体ブロック、水添されたブタジエン／イソプレン共重合体ブロック、部分水添されたブタジエン重合体ブロック、部分水添されたイソプレン重合体ブロックおよび部分水添されたブタジエン／イソプレン共重合体ブロックの中から選ばれた少なくとも１種である。また、ｎは１以上の整数である。
The styrene-based elastomer is preferably a block copolymer represented by the following formula (I) or (II).
X-(Y-X)n...(I)
(X-Y)n...(II)
In general formulas (I) and (II), X is an aromatic vinyl polymer block typified by styrene, and in formula (I), the degree of polymerization at both ends of the molecular chain may be the same or different. Y is at least one selected from a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, a butadiene/isoprene copolymer block, a hydrogenated butadiene polymer block, a hydrogenated isoprene polymer block, a hydrogenated butadiene/isoprene copolymer block, a partially hydrogenated butadiene polymer block, a partially hydrogenated isoprene polymer block, and a partially hydrogenated butadiene/isoprene copolymer block. n is an integer of 1 or more.
環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体とエチレン等のα－オレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体等が挙げられる。また、これらの水素添加物も用いることができる。 Examples of cyclic olefin resins include norbornene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and cyclic conjugated diene polymers. Of these, norbornene polymers are preferred. Norbornene polymers include ring-opening polymers of norbornene monomers and norbornene copolymers obtained by copolymerizing norbornene monomers with α-olefins such as ethylene. Hydrogenated products of these can also be used.
＜造核剤＞
本発明に用いられる樹脂組成物には、得られるフィルムへの剛性付与の目的で造核剤が必須成分として用いられる。
本発明に使用する造核剤は、ポリプロピレン系樹脂の透明性を向上させる効果が認められれば、その種類を特に制限されるものではない。例えばナトリウムベンゾエート、アルミニウム－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾエート、リチウム－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩、２，２－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルリチウムや２，２－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルナトリウム等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（４－メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール類、グリセリン亜鉛等の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸金属塩；ビシクロヘプタンジカルボン酸又はその塩等のビシクロ構造を有する脂肪族二塩基酸及びその金属塩、キナクリドン類、タルク等が挙げられる。中でも、透明性を向上させる観点から、ベンジリデンソルビトール類を使用することが好ましい。
<Nucleating Agent>
In the resin composition used in the present invention, a nucleating agent is used as an essential component for the purpose of imparting rigidity to the resulting film.
The nucleating agent used in the present invention is not particularly limited in type, so long as it has an effect of improving the transparency of the polypropylene resin. Examples of the nucleating agent include metal salts of benzoic acids such as sodium benzoate, aluminum p-tert-butylbenzoate, and lithium p-tert-butylbenzoate, metal salts of phosphates such as lithium 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate and sodium 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate, benzylidene sorbitols such as dibenzylidene sorbitol, bis(4-methylbenzylidene)sorbitol, bis(4-ethylbenzylidene)sorbitol, and bis(dimethylbenzylidene)sorbitol, metal alcoholates such as zinc glycerin, amino acid metal salts such as zinc glutamate, aliphatic dibasic acids having a bicyclo structure and metal salts thereof such as bicycloheptanedicarboxylic acid or a salt thereof, quinacridones, and talc. Among these, it is preferable to use benzylidene sorbitols from the viewpoint of improving transparency.
造核剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．１～０．２８質量部とすることが好ましい。造核剤を０．１質量部以上用いることで、得られるフィルムの結晶化を促進し、十分な剛性を付与することが可能となる。造核剤を０．２８質量部以下用いることで、フィルムの成膜に問題がなく、添加量を抑えることができるので経済性の観点からも好ましい。より好ましくは、０．１～０．２６質量部、さらに好ましくは０．１～０．２４質量部である。
ここで、フィルムが積層フィルムである場合は、造核剤を含む層におけるポリオレフィン系樹脂を１００質量部として、これに対する造核剤の含有量を算出する。
The nucleating agent is preferably 0.1 to 0.28 parts by mass per 100 parts by mass of the polyolefin resin. By using 0.1 parts by mass or more of the nucleating agent, it is possible to promote crystallization of the obtained film and impart sufficient rigidity. By using 0.28 parts by mass or less of the nucleating agent, there is no problem with film formation and the amount added can be reduced, which is also preferable from the viewpoint of economy. More preferably, it is 0.1 to 0.26 parts by mass, and even more preferably, it is 0.1 to 0.24 parts by mass.
Here, when the film is a laminated film, the content of the nucleating agent is calculated relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin in the layer containing the nucleating agent.
＜その他成分＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムに用いられる樹脂組成物には、前述したポリオレフィン系樹脂や造核剤以外に耐熱性や耐候性等を付与するために各種添加剤を配合することができる。
具体例としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、染顔料、紫外線吸収剤、充填剤、剛性を付与する無機フィラー、及び柔軟性を付与するために前述したもの以外のエラストマー等を、本発明の効果を阻害しない範囲において用いてもよい。
<Other ingredients>
In addition to the polyolefin resin and nucleating agent described above, various additives may be blended into the resin composition used in the polyolefin resin film of the present invention in order to impart heat resistance, weather resistance, and the like.
Specific examples of the additives that may be used include antistatic agents, antioxidants, neutralizing agents, lubricants, antiblocking agents, plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, dyes and pigments, ultraviolet absorbers, fillers, inorganic fillers that impart rigidity, and elastomers other than those mentioned above that impart flexibility, within the scope of not impairing the effects of the present invention.
紫外線吸収剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等を挙げることができる。 As the ultraviolet absorbing agent, a known agent can be used, for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorbing agent, a benzophenone-based ultraviolet absorbing agent, a triazine-based ultraviolet absorbing agent, etc. can be mentioned.
光安定剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。 Any known light stabilizer can be used, such as a hindered amine light stabilizer.
帯電防止剤としては、公知のものを使用可能であるが、フィルムへの長期的な帯電防止性の付与と表面へのブリードアウトにより起こる不具合の抑制のため高分子型帯電防止剤を用いることが好ましい。高分子帯電防止剤の具体例としては、公知のものを使用することができ、例えば、疎水性ブロックと親水性ブロックとのブロック共重合体を用いることができ、疎水性ブロックと親水性ブロックとが、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、イミド結合、ウレタン結合及びウレア結合等によってブロック共重合体を形成しているもの等を挙げることができる。 Although known antistatic agents can be used, it is preferable to use polymeric antistatic agents in order to provide long-term antistatic properties to the film and to prevent problems caused by bleed-out to the surface. Specific examples of polymeric antistatic agents that can be used include known antistatic agents, such as block copolymers of hydrophobic blocks and hydrophilic blocks, in which the hydrophobic blocks and hydrophilic blocks form block copolymers through ester bonds, ether bonds, amide bonds, imide bonds, urethane bonds, urea bonds, etc.
滑剤やアンチブロッキング剤としては、前述したポリオレフィン系樹脂との相溶性に優れ、得られるフィルムの表面へのブリードアウトによる不具合や長期的な耐傷付き性や滑り性の付与を可能にすることから、シリコーン－オレフィン共重合体を用いることが好ましい。 As a lubricant or antiblocking agent, it is preferable to use a silicone-olefin copolymer, as this has excellent compatibility with the polyolefin resins mentioned above, prevents defects caused by bleed-out on the surface of the resulting film, and provides long-term scratch resistance and slipperiness.
＜ポリオレフィン系樹脂フィルム＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、前述したポリオレフィン系樹脂と造核剤とを含む樹脂組成物を成形して得られる単層もしくは複層フィルムを指す。また、得られるフィルムは、１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００～１５００ＭＰａの範囲内であり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であることを特徴とするフィルムである。
<Polyolefin resin film>
The polyolefin resin film of the present invention refers to a single-layer or multi-layer film obtained by molding a resin composition containing the above-mentioned polyolefin resin and a nucleating agent. The obtained film is characterized in that the tensile modulus of elasticity is within the range of 1000 to 1500 MPa both before and after heating at 110°C for 60 minutes, and the tensile elongation at break after heating at 110°C for 60 minutes is 100% or more.
フィルムの厚みは５０～２００μｍであり、この範囲内であれば本発明で得られた剛性の高いフィルムであっても、後述する粘着層を積層する工程や印刷層を積層する工程においても十分な加工性を維持することが可能となる。より好ましくは６０～１９０μｍ、さらに好ましくは７０～１８０μｍである。 The thickness of the film is 50 to 200 μm. Within this range, even the highly rigid film obtained by the present invention can maintain sufficient processability in the process of laminating the adhesive layer and the process of laminating the printing layer, which will be described later. It is more preferably 60 to 190 μm, and even more preferably 70 to 180 μm.
また、フィルムを１１０℃で６０分間加熱した際の、加熱前の引張弾性率と加熱後の引張弾性率とが、いずれも１０００～１５００ＭＰａの範囲内であることが必要である。加熱前の引張弾性率が１０００ＭＰａ以上であることで、後述する粘着層を積層する工程や印刷層を積層する工程においても、フィルムの変形や厚み変化を抑制することが可能となる。加熱前の引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であることで、フィルムの剛性を維持しながら、破断伸度の低下抑制をすることができる。より好ましくは１０００～１４５０ＭＰａ、さらに好ましくは１０００～１４００ＭＰａである。
さらに、加熱後の引張弾性率も１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあることが必要となる。加熱後の引張弾性率が１０００ＭＰａ以上であることで、フィルムの経時によるポリオレフィン系樹脂の結晶化が促進した場合においても、著しい剛性の変化が少なく経時の安定性に優れていると判断することが可能となる。加熱後の引張弾性率が１５００ＭＰａ以下であることで、フィルムの剛性を維持しながら、破断伸度の低下抑制をすることができる。より好ましくは、１０００～１４５０ＭＰａ、さらに好ましくは１０００～１４００ＭＰａである。
In addition, when the film is heated at 110°C for 60 minutes, the tensile modulus before heating and the tensile modulus after heating must both be within the range of 1000 to 1500 MPa. When the tensile modulus before heating is 1000 MPa or more, it is possible to suppress deformation and thickness change of the film even in the process of laminating the adhesive layer and the process of laminating the printing layer described later. When the tensile modulus before heating is 1500 MPa or less, it is possible to suppress the decrease in the breaking elongation while maintaining the rigidity of the film. It is more preferably 1000 to 1450 MPa, and even more preferably 1000 to 1400 MPa.
Furthermore, the tensile modulus after heating must be in the range of 1000 to 1500 MPa. When the tensile modulus after heating is 1000 MPa or more, even if crystallization of the polyolefin resin of the film is promoted over time, it is possible to determine that the film has excellent stability over time with little significant change in rigidity. When the tensile modulus after heating is 1500 MPa or less, it is possible to suppress a decrease in the breaking elongation while maintaining the rigidity of the film. More preferably, it is 1000 to 1450 MPa, and even more preferably, it is 1000 to 1400 MPa.
経時のフィルムの安定性の観点から、１１０℃で６０分間加熱後のフィルムの引張破断伸度が１００％以上であることも必要である。加熱後のフィルムの引張破断伸度が１００％以上であれば、経時でオレフィン系樹脂の結晶化が促進した場合においても、該フィルムを加工する際にフィルムが破断することがなく、粘着層や印刷層を積層する工程においても、適度な伸びがあるのでフィルムが破断せずこれら工程での通過性を良好に保つことが可能となる。より好ましくは加熱後の引張破断伸度が２００％以上、更に好ましくは３００％以上である。引張破断伸度が大きくなれば、より破断リスクを下げることができる。 From the viewpoint of the stability of the film over time, it is also necessary that the tensile elongation at break of the film after heating at 110°C for 60 minutes is 100% or more. If the tensile elongation at break of the film after heating is 100% or more, even if the crystallization of the olefin resin accelerates over time, the film will not break when the film is processed, and since the film has a moderate elongation, the film will not break even in the process of laminating the adhesive layer and the printing layer, and it is possible to maintain good passability in these processes. More preferably, the tensile elongation at break after heating is 200% or more, and even more preferably, 300% or more. The greater the tensile elongation at break, the lower the risk of breakage.
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、単層のフィルムとしてもよいし、複層のフィルムとすることも可能である。
複層のフィルムとする場合は、前述の造核剤を含有しない外層と造核剤を含有する層の少なくとも２層以上で構成されることが好ましい。造核剤を含有しない層は製膜後の結晶化度が低く柔軟性に優れることから、フィルムの引張破断伸度の向上と粘着層や印刷層を積層する工程における加工性を良好に保つことが可能となるため好ましい。フィルムの破断を抑制する観点からは、造核剤を含有しない層をフィルムの表裏の両外層に用いることがより好ましい。
The polyolefin resin film of the present invention may be a single-layer film or a multi-layer film.
In the case of a multi-layer film, it is preferable that the film is composed of at least two layers, an outer layer not containing a nucleating agent and a layer containing a nucleating agent. The layer not containing a nucleating agent has a low degree of crystallinity and excellent flexibility after film formation, so that it is possible to improve the tensile elongation at break of the film and to maintain good processability in the process of laminating an adhesive layer or a printing layer, which is preferable. From the viewpoint of suppressing breakage of the film, it is more preferable to use a layer not containing a nucleating agent as the outer layer on both the front and back of the film.
フィルムの成形方法としては、公知の方法を用いることができるが、溶融押出成形法を用いることが好ましい。溶融押出成形法の中でも、Ｔダイを有する押出機より溶融状態の樹脂を押出し、冷却固化させてフィルムを得るＴダイ成形法がより好ましい。 Although known methods can be used to form the film, it is preferable to use a melt extrusion molding method. Among melt extrusion molding methods, a T-die molding method is more preferable, in which a molten resin is extruded from an extruder having a T-die and cooled and solidified to obtain a film.
フィルムを得るためには、複数の押出機を利用した共押出Ｔダイ成形法とすることが好ましい。複数の押し出し機を利用した共押出Ｔダイ成形法を用いることで、複層のフィルムを得ることが可能であり、さらに全ての押出機から同一の樹脂を押出すことで全層が同一の樹脂組成物からなる実質的に単層のフィルムを得ることも可能となる。
共押出Ｔダイ成形法としては、マルチマニホールドダイを用いて、複数の樹脂層をフィルム状としたのち、Ｔダイ内で接触させて複層化させてフィルムを得る方法と、フィードブロックと称する溶融状態の樹脂を合流させる装置を用い、複数の樹脂を合流させ密着した後、複層のフィルムを得る方法が挙げられる。
フィルムには必要に応じて、片面または両方の面にプラズマ処理やコロナ処理、オゾン処理および火炎処理等の方法による表面処理を行ってもよい。得られるフィルムの用途に応じて、片面または両方の面に表面処理を行うかを選択することができる。
また、複層フィルムとした場合には、外層の厚みが全体の厚みの５～４０％の範囲内とすることが好ましい。５％以上とすることで、各種添加剤を外層のみに添加した場合の添加剤の性能を十分に発現させることが可能となり、４０％以下とすることで、複層フィルムを得る際の製膜性や経済性を良好に保つことが可能となり好ましい。より好ましくは５～３５％、さらに好ましくは５～３０％の範囲内である。
In order to obtain a film, it is preferable to use a co-extrusion T-die molding method using a plurality of extruders. By using a co-extrusion T-die molding method using a plurality of extruders, it is possible to obtain a multilayer film, and further, by extruding the same resin from all the extruders, it is possible to obtain a substantially single-layer film in which all layers are made of the same resin composition.
Examples of coextrusion T-die molding methods include a method in which multiple resin layers are formed into a film using a multi-manifold die, and then the layers are brought into contact within the T-die to form a multi-layered film, and a method in which multiple resins are joined and bonded together using a device that joins molten resins, known as a feed block, to obtain a multi-layered film.
If necessary, one or both sides of the film may be subjected to a surface treatment such as a plasma treatment, a corona treatment, an ozone treatment, a flame treatment, etc. Depending on the application of the resulting film, it is possible to select whether to perform the surface treatment on one or both sides.
In addition, when a multilayer film is used, the thickness of the outer layer is preferably within the range of 5 to 40% of the total thickness. By making it 5% or more, it is possible to fully express the performance of the additives when various additives are added only to the outer layer, and by making it 40% or less, it is possible to maintain good film-forming properties and economic efficiency when obtaining a multilayer film, which is preferable. It is more preferably within the range of 5 to 35%, and even more preferably within the range of 5 to 30%.
＜粘着フィルム＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムには、少なくとも片方の面に粘着層を積層することで、粘着フィルムとすることができる（以下「本発明の粘着フィルム」ともいう）。
粘着剤層として用いられる粘着剤は特に限定されないが、例えば、天然ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂等の各種粘着剤が用いられる。また粘着剤層の上にさらに接着剤層や熱硬化性樹脂層等の機能層を設けてもよい。
<Adhesive film>
The polyolefin resin film of the present invention can be made into a pressure-sensitive adhesive film by laminating an adhesive layer on at least one surface of the polyolefin resin film of the present invention (hereinafter, also referred to as the "pressure-sensitive adhesive film of the present invention").
The adhesive used as the adhesive layer is not particularly limited, and various adhesives such as natural rubber resins, acrylic resins, styrene resins, silicone resins, polyvinyl ether resins, etc. may be used. In addition, a functional layer such as an adhesive layer or a thermosetting resin layer may be further provided on the adhesive layer.
本発明の粘着フィルムにおいて、粘着層を積層する前のフィルムの片面もしくは両方の面に、前述した表面処理を行ってもよい。また、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムである基材フィルムと粘着層の間には、必要に応じて、プライマー層を設けてもよい。
粘着層やプライマー層の厚さは、必要に応じて適宜決めることができる。
In the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, one or both sides of the film before laminating the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to the above-mentioned surface treatment. In addition, a primer layer may be provided between the substrate film, which is the polyolefin resin film of the present invention, and the pressure-sensitive adhesive layer, if necessary.
The thickness of the adhesive layer and the primer layer can be appropriately determined according to need.
＜化粧フィルム＞
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムには、少なくとも片方の面に印刷層を積層し、化粧フィルムとすることができる（以下「本発明の化粧フィルム」ともいう）。
化粧フィルムを構成する、印刷層は、公知の方法で形成できる。例えば、オフセット印刷法、グラビア輪転印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷法、ロールコート法、スプレーコート法等の公知のコート法、フレキソグラフ印刷法等が挙げられる。また、蒸着法を用いることもできる。
印刷の柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、全面ベタ、メタリック等からなる絵柄が挙げられる。
印刷層の厚さは、必要に応じて適宜決めることができる。
本発明の化粧フィルムにおいて、印刷層を積層する前のフィルムの片面もしくは両方の面に、前述した表面処理を行ってもよい。また、基材フィルムと印刷層の間には、必要に応じて、プライマー層を設けてもよい。
印刷層やプライマー層の厚さは、必要に応じて適宜決めることができる。
<Decorative film>
The polyolefin resin film of the present invention can be formed into a decorative film by laminating a printed layer on at least one surface thereof (hereinafter also referred to as "the decorative film of the present invention").
The printed layer constituting the decorative film can be formed by a known method. For example, known printing methods such as offset printing, gravure rotary printing, and screen printing, known coating methods such as roll coating and spray coating, and flexographic printing can be used. Vapor deposition can also be used.
Examples of print patterns include wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, geometric patterns, letters, full solid patterns, metallic patterns, and the like.
The thickness of the printing layer can be appropriately determined according to need.
In the decorative film of the present invention, one or both sides of the film before laminating the printed layer may be subjected to the above-mentioned surface treatment. In addition, a primer layer may be provided between the base film and the printed layer, if necessary.
The thickness of the printing layer and the primer layer can be appropriately determined according to need.
＜化粧用粘着フィルム＞
本発明の化粧フィルムには、必要に応じて、該印刷層にさらに粘着層を積層して化粧用粘着フィルムとすることができる。
該化粧用粘着フィルムを被着体に貼着させることで、被着体の美麗な外観を付与することが可能となり、自動車内外装の化粧用途、その他の成形体や積層体、建築内外装用途等に用いることが可能となる。
<Cosmetic adhesive film>
If necessary, the decorative film of the present invention can be made into a decorative adhesive film by further laminating an adhesive layer on the printed layer.
By adhering this decorative adhesive film to an adherend, it is possible to impart a beautiful appearance to the adherend, making it possible to use it for decorative applications in the interior and exterior of automobiles, other molded bodies and laminates, and for interior and exterior building applications, etc.
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムは、優れた剛性と加工性、取扱性を有するものである。さらに、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルムや化粧フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを自動車化粧用途にも好適に用いることができる The polyolefin resin film of the present invention has excellent rigidity, processability, and handling properties. Furthermore, it is possible to obtain adhesive films or decorative films by laminating an adhesive layer or a printed layer onto the film, and these films can be suitably used for automotive decorative applications.
以下、本発明の実施例及び比較例を示して、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例で使用した材料、評価した特性の測定方法等は、次の通りである。 The present invention will be specifically explained below with examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The materials used in the following examples and comparative examples, and the methods for measuring the evaluated properties, are as follows.
［使用材料］
＜ポリオレフィン系樹脂＞
ホモポリプロピレン（Ａ）：
日本ポリプロ社製、「ＭＡ３Ｕ」（ホモポリプロピレン、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：１５．０ｇ／１０分、融点：１６８℃、単独フィルムの引張弾性率：９００ＭＰａ）
ホモポリプロピレン（Ｂ）：
住友化学社製、「ＦＬＸ８０Ｅ４」（ホモポリプロピレン、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：８．０ｇ／１０分、融点：１６３℃、単独フィルムの引張弾性率：９００ＭＰａ）
[Materials used]
<Polyolefin resin>
Homopolypropylene (A):
"MA3U" manufactured by Japan Polypropylene (homopolypropylene, melt flow rate at 230°C and 2.16 kg: 15.0 g/10 min, melting point: 168°C, tensile modulus of single film: 900 MPa)
Homopolypropylene (B):
"FLX80E4" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (homopolypropylene, melt flow rate at 230°C and 2.16 kg: 8.0 g/10 min, melting point: 163°C, tensile modulus of single film: 900 MPa)
ランダムポリプロピレン：
サンアロマー社製、「ＰＣ６３０Ａ」（ランダムポリプロピレン、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：７．５ｇ／１０分、融点：１３５℃、単独フィルムの引張弾性率：６００ＭＰａ）
オレフィン系エラストマー：
日本ポリプロ製、「ウェルネクスＲＦＸ４Ｖ」（オレフィン系エラストマー、２３０℃、２．１６ｋｇでのメルトフローレイト：６．０ｇ／１０分、融点：１２７℃、単独フィルムの引張弾性率：２５０ＭＰａ）
Random Polypropylene:
SunAllomer Corporation, "PC630A" (random polypropylene, melt flow rate at 230°C and 2.16 kg: 7.5 g/10 min, melting point: 135°C, tensile modulus of single film: 600 MPa)
Olefin elastomer:
"Wellnex RFX4V" manufactured by Japan Polypropylene (olefin elastomer, melt flow rate at 230°C and 2.16 kg: 6.0 g/10 min, melting point: 127°C, tensile modulus of single film: 250 MPa)
低密度ポリエチレン：
日本ポリエチレン社製、「ノバテックＬＣ５００、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：４．０ｇ／１０分、融点：１０６℃、単独フィルムの引張弾性率：１４０ＭＰａ）
直鎖状低密度ポリエチレン：
宇部丸善ポリエチレン社製、「ユメリット０５４０Ｆ、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるメルトフローレイト：４．０ｇ／１０分、融点：８７および１１１℃、単独フィルムの引張弾性率：８０ＭＰａ）
Low density polyethylene:
Manufactured by Japan Polyethylene Corporation, "Novatec LC500, melt flow rate at 190°C and 2.16 kg: 4.0 g/10 min, melting point: 106°C, tensile modulus of single film: 140 MPa)
Linear low density polyethylene:
Manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., "Yumerit 0540F, melt flow rate at 190°C and 2.16 kg: 4.0 g/10 min, melting point: 87 and 111°C, tensile modulus of single film: 80 MPa)
＜造核剤＞
造核剤マスターバッチ：
大日精化工業社製、「クリアマスター ＰＰ－ＲＭ－ＳＫＺ Ｈ８０２０」（造核剤を２０質量％含有するホモポリプロピレン系造核剤マスターバッチ）
<Nucleating Agent>
Nucleating Agent Masterbatch:
"Clearmaster PP-RM-SKZ H8020" (a homopolypropylene nucleating agent masterbatch containing 20% by mass of nucleating agent) manufactured by Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.
＜樹脂組成物の調製＞
上記のポリオレフィン系樹脂を用いて、表１に記載に基づき各層の配合量が合計で１００質量部となるよう配合し、さらに造核剤をポリオレフィン系樹脂１００質量部に対し表１に記載の通りの量を添加し、ドライブレンドにより混合した。目視にて均一に混合できていることを確認し、フィルム成形用の樹脂組成物を作成した。
<Preparation of Resin Composition>
The above polyolefin resins were used and blended so that the blending amounts of each layer were 100 parts by mass in total based on the information in Table 1, and the nucleating agent was further added in the amount shown in Table 1 per 100 parts by mass of the polyolefin resin, followed by dry blending. It was confirmed by visual inspection that the mixture was uniformly mixed, and a resin composition for film molding was prepared.
＜複層フィルムの製膜方法＞
３台の東芝機械製単軸押出機（外層用：３５φｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ、中間層用：５０φｍｍ，Ｌ／Ｄ＝３２、外層用：３５φｍｍ，Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ）のそれぞれのホッパーにドライブレンドした原料を投入し、外層用、中間層用それぞれの押出機温度を２１０～２３０℃に設定し、フィードブロック部にて、外層／中間層／外層の３層構成に合流させ、６５０ｍｍ幅Ｔダイ（温度設定２３０℃ 、リップ開度０．５ｍｍ）から押出した。厚み構成は、１６．５μｍ／１３２μｍ／１６．５μｍになるよう各押出機回転数を設定した。
押出された溶融樹脂は、鏡面状の冷却ロールを備えた巻き取り機（冷却ロール７００ｍｍ幅×φ３５０ｍｍ、ロール温度約３０℃）にて冷却固化後、両面にコロナ処理を実施し巻き取りを行い、厚みが約１６５μｍの２種３層のフィルムと、１種３層となる実質的に単一の樹脂層からなるフィルムを得た。
<Method of producing multilayer film>
The dry blended raw materials were charged into the hoppers of three Toshiba Machine single screw extruders (for outer layer: 35φmm, L/D=25mm, for intermediate layer: 50φmm, L/D=32, for outer layer: 35φmm, L/D=25mm), the extruder temperatures for the outer layer and intermediate layer were set to 210-230°C, and the three-layer structure of outer layer/intermediate layer/outer layer was merged in the feed block section and extruded from a 650 mm wide T-die (temperature setting 230°C, lip opening 0.5 mm). The rotation speed of each extruder was set so that the thickness structure was 16.5 μm/132 μm/16.5 μm.
The extruded molten resin was cooled and solidified using a winding machine equipped with a mirror-like cooling roll (cooling roll 700 mm wide x φ350 mm, roll temperature approximately 30°C), after which corona treatment was performed on both sides and the resin was wound up to obtain a two-kind, three-layer film with a thickness of approximately 165 μm, and a one-kind, three-layer film consisting essentially of a single resin layer.
［ホモポリプロピレンの含有量］
両外層、中間層にそれぞれ含まれるポリプロピレンの配合量を、各層の厚みと総厚みを用いて計算し、算出した。
[Homopolypropylene content]
The amount of polypropylene contained in each of the outer layers and the intermediate layer was calculated using the thickness of each layer and the total thickness.
［フィルムの厚み］
接触式厚み計にてフィルム中央部の厚みの測定を行った。
[Film thickness]
The thickness of the film at the center was measured using a contact thickness meter.
［引張弾性率（加熱前）］
ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ－６００」を使用し、得られたフィルムからダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳ Ｋ７１２７を参照し、得られたフィルムから１号ダンベル試験片を採取し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、オートグラフ（島津製作所製ＡＧＳ－Ｘ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度５０ｍｍ／分にて引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
試験片の採取および引張弾性率の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で行った。
[Tensile modulus (before heating)]
A dumbbell-shaped test piece was taken from the obtained film using a dumbbell "SDK-600" made according to JIS K6732. A No. 1 dumbbell test piece was taken from the obtained film with reference to JIS K7127, and the tensile modulus (MPa) was measured at a chuck distance of 40 mm and a tensile speed of 50 mm/min using an autograph (Shimadzu Corporation AGS-X) in an atmosphere of 23°C and 50% RH.
The specimens were taken and the tensile modulus was measured in a direction perpendicular to the extrusion direction of the film (TD direction).
［引張弾性率（加熱後）］
得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、そのフィルムを１１０℃に設定した熱風循環式乾燥機に６０分間静置し、熱処理を行った。熱処理後、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ－６００」を使用し、ダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳＫ７１２７を参照し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、オートグラフ（島津製作所製ＡＧＳ－Ｘ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度５０ｍｍ／分にて引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。
試験片の採取および引張弾性率の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で行った。
[Tensile modulus (after heating)]
The obtained film was cut to A4 size, and the film was left to stand in a hot air circulation dryer set at 110°C for 60 minutes for heat treatment. After the heat treatment, a dumbbell-shaped test piece was taken using a dumbbell "SDK-600" made according to JIS K6732. The tensile modulus (MPa) of the obtained dumbbell-shaped test piece was measured with an autograph (Shimadzu Corporation AGS-X) at a chuck distance of 40 mm and a tensile speed of 50 mm/min under an atmosphere of 23°C and 50% RH with reference to JIS K7127.
The specimens were taken and the tensile modulus was measured in a direction perpendicular to the extrusion direction of the film (TD direction).
［引張破断伸度（加熱前）］
ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ－６００」を使用し、得られたフィルムからダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳ Ｋ７１２７を参照し、得られたフィルムから１号ダンベル試験片を採取し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、小型卓上試験機（島津製作所製ＥＺ－Ｌ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度３００ｍｍ／分にて引張破断伸度（％）を測定した。
試験片の採取および引張破断伸度の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で測定を行った。
[Tensile elongation at break (before heating)]
A dumbbell-shaped test piece "SDK-600" made according to JIS K6732 was used to cut a dumbbell-shaped test piece from the obtained film. A dumbbell test piece No. 1 was cut from the obtained film with reference to JIS K7127, and the tensile elongation at break (%) was measured at a chuck distance of 40 mm and a tensile speed of 300 mm/min using a small tabletop testing machine (EZ-L manufactured by Shimadzu Corporation) in an atmosphere of 23°C and 50% RH.
The specimens were taken and the tensile elongation at break was measured in a direction perpendicular to the extrusion direction of the film (TD direction).
［引張破断伸度（加熱後）］
得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、そのフィルムを１１０℃に設定した熱風循環式乾燥機に６０分間静置し、熱処理を行った。熱処理後、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準じて作成されたダンベル「ＳＤＫ－６００」を使用し、ダンベル形状の試験片を採取した。得られたダンベル形状の試験片を、ＪＩＳＫ７１２７を参照し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、小型卓上試験機（島津製作所製ＥＺ－Ｌ）を用いて、チャック間距離を４０ｍｍとし、引張速度３００ｍｍ／分にて引張破断伸度（％）を測定した。
試験片の採取および引張破断伸度の測定は、フィルムの押出方向と直交する方向（ＴＤ方向）で測定を行った。
[Tensile elongation at break (after heating)]
The obtained film was cut to A4 size, and the film was left to stand in a hot air circulation dryer set at 110°C for 60 minutes for heat treatment. After the heat treatment, a dumbbell-shaped test piece was taken using a dumbbell "SDK-600" made according to JIS K6732. The tensile elongation at break (%) of the obtained dumbbell-shaped test piece was measured with a small tabletop testing machine (Shimadzu Corporation EZ-L) at a chuck distance of 40 mm and a tensile speed of 300 mm/min in an atmosphere of 23°C and 50% RH, with reference to JIS K7127.
The specimens were taken and the tensile elongation at break was measured in a direction perpendicular to the extrusion direction of the film (TD direction).
［実施例１］
外層、中間層に用いるポリオレフィン系樹脂としてホモポリプロピレン（Ａ）およびランダムポリプロピレンを用い、造核剤マスターバッチを中間層のみに配合し、２種３層からなるフィルムを得た。各種ポリオレフィン系樹脂、造核剤マスターバッチおよびマスターバッチ内の造核剤は、表１に記載の通りとした。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は７４．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１０２０ＭＰａ、引張破断伸度は８２０％であり、加熱後の引張弾性率は１２２０ＭＰａ、引張破断伸度は６００％であった。
加熱前後において引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、加熱後の引張破断伸度も１００％以上を示していることから、良好な剛性と加工性の両立されたフィルムを得ることができた。
[Example 1]
The polyolefin resins used in the outer and middle layers were homopolypropylene (A) and random polypropylene, and the nucleating agent master batch was blended only in the middle layer to obtain a film consisting of two types and three layers. The various polyolefin resins, the nucleating agent master batches, and the nucleating agent in the master batches were as shown in Table 1.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 74.0% by mass.
The film thus obtained had a thickness of 165 μm. The tensile modulus before heating was 1,020 MPa and the tensile elongation at break was 820%, and the tensile modulus after heating was 1,220 MPa and the tensile elongation at break was 600%.
The tensile modulus was in the range of 1000 to 1500 MPa before and after heating, and the tensile elongation at break after heating was 100% or more, so a film having both good rigidity and processability could be obtained.
[実施例２]
ホモポリプロピレン（Ｂ）、オレフィン系エラストマーを表１に記載の量とした以外は、実施例１と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は８４．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１０７０ＭＰａ、引張破断伸度は８４０％であり、加熱後の引張弾性率は１１８０ＭＰａ、引張破断伸度は６７０％であった。
加熱前後において引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、加熱後の引張破断伸度も１００％以上を示していることから、良好な剛性と加工性の両立されたフィルムを得ることができた。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the amounts of the homopolypropylene (B) and the olefin-based elastomer were as shown in Table 1.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 84.0% by mass.
The film thus obtained had a thickness of 165 μm. The tensile modulus before heating was 1070 MPa and the tensile elongation at break was 840%, and the tensile modulus after heating was 1180 MPa and the tensile elongation at break was 670%.
The tensile modulus was in the range of 1000 to 1500 MPa before and after heating, and the tensile elongation at break after heating was 100% or more, so a film having both good rigidity and processability could be obtained.
[実施例３]
ホモポリプロピレン（Ｂ）、オレフィン系エラストマーを表１に記載の量とした以外は、実施例２と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は９４．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１２８０ＭＰａ、引張破断伸度は８３０％であり、加熱後の引張弾性率は１３１０ＭＰａ、引張破断伸度は５７０％であった。
加熱前後において引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、加熱後の引張破断伸度も１００％以上を示していることから、良好な剛性と加工性の両立されたフィルムを得ることができた。
[Example 3]
The same procedure as in Example 2 was repeated except that the amounts of the homopolypropylene (B) and the olefin-based elastomer were as shown in Table 1.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 94.0% by mass.
The film thus obtained had a thickness of 165 μm. The tensile modulus before heating was 1280 MPa and the tensile elongation at break was 830%, and the tensile modulus after heating was 1310 MPa and the tensile elongation at break was 570%.
The tensile modulus was in the range of 1000 to 1500 MPa before and after heating, and the tensile elongation at break after heating was 100% or more, so a film having both good rigidity and processability could be obtained.
[比較例１]
ポリオレフィン系樹脂をホモポリプロピレン（Ａ）のみとし、さらに造核剤を配合せず、両外層および中間層が同一の樹脂からなる１種３層の実質的に単層のフィルムを得た。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は１００質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであり、加熱前の引張弾性率は９００ＭＰａを示した。造核剤が無いため、引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲内を下回ることから、剛性に劣るフィルムであることが確認された。
[Comparative Example 1]
The polyolefin resin was homopolypropylene (A) alone, and no nucleating agent was added. Thus, a three-layer film of one kind was obtained, in which both outer layers and the intermediate layer were made of the same resin.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 100% by mass.
The obtained film had a thickness of 165 μm and a tensile modulus of elasticity of 900 MPa before heating. Since the absence of a nucleating agent caused the tensile modulus to fall below the range of 1000 to 1500 MPa, it was confirmed that the film had poor rigidity.
[比較例２]
中間層に造核剤を用いたこと以外は、比較例１と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は１００質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１１９０ＭＰａ、引張破断伸度は７３０％であり、加熱後の引張弾性率は１５３０ＭＰａ、引張破断伸度は１０％であった。
本複層フィルムは、加熱前の引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ引張破断伸度も１００％以上を示したが、加熱後において引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲を超え、さらに引張破断伸度も１００％以下であった。
よって、経時での弾性率や破断伸度の変化が大きく、加工性に劣る可能性の高いフィルムであった。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that a nucleating agent was used in the intermediate layer.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 100% by mass.
The film thus obtained had a thickness of 165 μm. The tensile modulus before heating was 1,190 MPa and the tensile elongation at break was 730%, and the tensile modulus after heating was 1,530 MPa and the tensile elongation at break was 10%.
Before heating, this multilayer film had a tensile modulus in the range of 1000 to 1500 MPa and a tensile elongation at break of 100% or more, but after heating, the tensile modulus exceeded the range of 1000 to 1500 MPa and the tensile elongation at break was less than 100%.
Therefore, the film had a large change in elastic modulus and breaking elongation over time, and was highly likely to have poor processability.
[比較例３]
中間層のホモポリプロピレン（Ａ）とランダムポリプロピレンの配合量を表１に記載のものとした以外は、実施例１と同様に行った。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は６６．０質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであり、加熱前の引張弾性率は９４０ＭＰａを示した。ホモポリプロピレンの配合量が少なく、引張弾性率が１０００～１５００ＭＰａの範囲内を下回ることから、剛性に劣るフィルムであることが確認された。
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was repeated, except that the amounts of the homopolypropylene (A) and random polypropylene in the intermediate layer were as shown in Table 1.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 66.0% by mass.
The obtained film had a thickness of 165 μm and a tensile modulus of elasticity of 940 MPa before heating. Since the amount of homopolypropylene blended was small and the tensile modulus of elasticity was below the range of 1000 to 1500 MPa, it was confirmed that the film had poor rigidity.
[比較例４]
外層、中間層に用いるポリオレフィン系樹脂として、ホモポリプロピレン（Ａ）、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、造核剤マスターバッチを中間層のみに配合し、２種３層からなるフィルムを得た。各種ポリオレフィン系樹脂、造核剤マスターバッチおよびマスターバッチ内の造核剤は、表１に記載の通りとした。
該複層フィルムに用いたポリオレフィン系樹脂中のホモポリプロピレンの含有量は９５．２質量％であった。
得られたフィルムは、１６５μｍであった。また、加熱前の引張弾性率は１０２０ＭＰａ、引張破断伸度は５６０％であり、加熱後の引張弾性率は１２５０ＭＰａ、引張破断伸度は２０％であった。
本複層フィルムは、加熱前後の引張弾性率は１０００～１５００ＭＰａの範囲内を示したが、ホモポリプロピレンが多いことにより加熱後の引張破断伸度が１００％以下を示す結果となった。
よって、剛性は良好なものであったが、経時での破断伸度の変化が大きく、加工性に劣る可能性の高いフィルムであった。
[Comparative Example 4]
As the polyolefin resins used for the outer layer and the intermediate layer, homopolypropylene (A), low density polyethylene, and linear low density polyethylene were used, and the nucleating agent master batch was blended only in the intermediate layer to obtain a film consisting of two kinds and three layers. The various polyolefin resins, the nucleating agent master batches, and the nucleating agent in the master batches were as shown in Table 1.
The content of homopolypropylene in the polyolefin resin used in the multilayer film was 95.2% by mass.
The film thus obtained had a thickness of 165 μm. The tensile modulus before heating was 1,020 MPa and the tensile elongation at break was 560%, and the tensile modulus after heating was 1,250 MPa and the tensile elongation at break was 20%.
This multilayer film exhibited a tensile modulus within the range of 1000 to 1500 MPa before and after heating, but due to the large amount of homopolypropylene, the tensile elongation at break after heating was 100% or less.
Thus, although the rigidity was good, the change in breaking elongation over time was large, and the film was likely to have poor processability.
［実施例４］
実施例１で得られたフィルムの鏡面状の冷却ロール側の面に、アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製ＳＫダイン１５０２Ｃ）をセパレータ上にコンマコート法にて、乾燥後の粘着剤層の厚みが２５μｍになるように塗工し、８０℃の熱風乾燥機にて５分間乾燥させた後、粘着剤層を形成し、鏡面状の冷却ロール側に、粘着剤層を貼り合わせることで粘着フィルムを得た。
[Example 4]
An acrylic adhesive (SK Dyne 1502C, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) was applied to the separator on the mirror-finished cooling roll side of the film obtained in Example 1 by a comma coat method so that the adhesive layer would have a thickness of 25 μm after drying, and the film was dried for 5 minutes in a hot air dryer at 80° C. to form an adhesive layer. The adhesive layer was then bonded to the mirror-finished cooling roll side to obtain an adhesive film.
［実施例５］
実施例１で得られたフィルムの鏡面状の冷却ロール側の面に、以下に記載のＤＩＣグラフィックス（株）製のインキを倉敷紡績（株）製、グラビア印刷試験機「ＧＰ－２」、印刷プレート「５４Ｌ６階調」を用い、フィルムに塗布を行った。塗布後のフィルムを４０℃で５日間エージングし、インキによる印刷層が積層された化粧フィルムを得た。
＜ＤＩＣグラフィックス（株）製インキ＞
「ＶＴＰ－ＮＴ４０黄（Ａ）」を９５質量％、「ＡＴ－ＮＴ溶剤」を５質量％
を混合・撹拌しインキを調製した。
「ＶＴＰ－ＮＴ４０黄（Ａ）」：塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体およびアクリル系樹脂の混合物と溶剤としてメチルイソブチルケトンからなる塗料
「ＡＴ－ＮＴ溶剤」：酢酸ブチル／酢酸エチル／メチルエチルケトンの混合物
[Example 5]
The following ink manufactured by DIC Graphics Corporation was applied to the mirror-like cooling roll side of the film obtained in Example 1 using a gravure printing tester "GP-2" and a printing plate "54L6 gradation" manufactured by Kurabo Industries, Ltd. The applied film was aged at 40°C for 5 days to obtain a decorative film having an ink-printed layer laminated thereon.
<Ink manufactured by DIC Graphics Corporation>
"VTP-NT40 Yellow (A)" 95% by mass, "AT-NT Solvent" 5% by mass
The above ingredients were mixed and stirred to prepare the ink.
"VTP-NT40 Yellow (A)": Paint consisting of a mixture of vinyl chloride/vinyl acetate copolymer and acrylic resin with methyl isobutyl ketone as a solvent "AT-NT Solvent": A mixture of butyl acetate/ethyl acetate/methyl ethyl ketone
［実施例６］
実施例５で得られた化粧フィルムの印刷層側に、アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製ＳＫダイン１５０２Ｃ）をセパレータ上にコンマコート法にて、乾燥後の粘着剤層の厚みが２５μｍになるように塗工し、８０℃の熱風乾燥機にて５分間乾燥させた後、粘着剤層を形成し、実施例５で得た化粧フィルムの印刷層側の面に粘着剤層を貼り合わせることで化粧用粘着フィルムを得た。
[Example 6]
An acrylic adhesive (SK Dyne 1502C manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.) was applied to a separator using a comma coat method on the printed layer side of the decorative film obtained in Example 5 so that the adhesive layer would be 25 μm thick after drying. After drying for 5 minutes in a hot air dryer at 80° C., an adhesive layer was formed, and the adhesive layer was bonded to the printed layer side of the decorative film obtained in Example 5 to obtain a decorative adhesive film.
［産業上の利用可能性］
本発明のポリオレフィン系樹脂および造核剤を用いた樹脂組成物からなるフィルムを用いることで、フィルムの剛性と加工性、取扱性といった、これらの課題を解決したフィルムを得ることができる。また、該フィルムに粘着層や印刷層を積層することで粘着フィルムや化粧フィルムを得ることも可能であり、それらのフィルムを建築内外装用、自動車内外装や化粧用途にも好適に用いることができる。
[Industrial Applicability]
By using a film made of a resin composition using the polyolefin resin and nucleating agent of the present invention, it is possible to obtain a film that solves the problems of film rigidity, processability, and handling. In addition, it is also possible to obtain an adhesive film or a decorative film by laminating an adhesive layer or a printed layer on the film, and these films can be suitably used for interior and exterior applications of buildings, interior and exterior applications of automobiles, and decorative applications.
Claims (6)
１１０℃で６０分間加熱する前後の引張弾性率が、いずれも１０００～１５００ＭＰａの範囲内にあり、且つ、１１０℃で６０分間加熱後の引張破断伸度が１００％以上であり、造核剤を含有しない外層と造核剤を含有する層の少なくとも２層以上で構成される、ポリオレフィン系樹脂フィルム。 A film made of a resin composition containing a polyolefin resin and a nucleating agent, the content of homopolypropylene being within a range of 70.0 to 95.0 mass% when the total weight of the polyolefin resin is taken as 100 mass%,
A polyolefin resin film having a tensile modulus within the range of 1000 to 1500 MPa both before and after heating at 110°C for 60 minutes, and a tensile breaking elongation of 100% or more after heating at 110°C for 60 minutes , the film being composed of at least two layers, an outer layer not containing a nucleating agent and a layer containing a nucleating agent .
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